ES2208888T3 - Aditivos antiestaticos para hidrocarburos. - Google Patents
Aditivos antiestaticos para hidrocarburos.Info
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Abstract
SE DESCRIBE UNA COMPOSICION QUE TIENE UNA MAYOR CONDUCTIVIDAD ELECTRICA, QUE COMPRENDE UN HIDROCARBURO LIQUIDO Y UNA CANTIDAD ANTIESTATICA DE UN COPOLIMERO SOLUBLE EN HIDROCARBURO DE UN MONOMERO DE ALQUILVINILO Y UN MONOMERO DE VINILO CATIONICO. EL COPOLIMERO TIENE UNA RELACION ENTRE LA UNIDAD MONOMERICA DE ALQUILVINILO Y LA UNIDAD MONOMERICA DE VINILO CATIONICO DE APROXIMADAMENTE 1:1 A 10:1, Y TIENE UN PESO MOLECULAR MEDIO DE UNOS 800 A 1.000.000. SE EXPONEN IGUALMENTE OTRAS COMPOSICIONES RELACIONADAS Y PROCEDIMIENTOS PARA MEDIR LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE UN LIQUIDO.
Description
Aditivos antiestáticos para hidrocarburos.
La presente invención se relaciona con aditivos
químicos para incrementar la conductividad de hidrocarburos y, más
particularmente, se relaciona con composiciones de copolímero de
acrilato sin halógenos que aumentan la conductividad de
hidrocarburos líquidos, como disolventes y combustibles, y que
controlan de ese modo la acumulación de cargas estáticas
potencialmente peligrosas en dichos líquidos y se relaciona con
procedimientos de obtención y de uso de dichas composiciones.
Es ampliamente conocido que las cargas
electrostáticas se pueden transferir mediante fricción entre dos
materiales distintos, no conductores. Cuando ocurre esto, la carga
electrostática así creada aparece en la superficie de los
materiales que contactan. La magnitud de la carga generada depende
de la naturaleza y, más particularmente, de la conductividad
respectiva de cada material.
Tal vez los ejemplos mejor conocidos de
acumulación de carga electrostática incluyen aquellos que ocurren
cuando uno arrastra los pies a través de un suelo enmoquetado, o
cuando uno pasa su mano a través del pelo de otro o a través del
pelaje de un animal. Aunque es menos conocido comúnmente, la
acumulación de carga electrostática también puede ocurrir cuando se
mezcla un sólido con un líquido y cuando el agua sedimenta a través
de una disolución de hidrocarburo. Las últimas situaciones son del
mayor interés para la industria del petróleo, para cuando dichas
cargas se acumulan en o alrededor de líquidos inflamables, su
eventual descarga puede conducir a la formación de chispas
incendiarias y quizás a un fuego serio o a una explosión.
Mientras la formación de chispas incendiarias es
un problema omnipresente en la industria del petróleo, el potencial
para la aparición de fuego y explosión se encuentra probablemente
en su mayor nivel durante la manipulación, la transferencia y el
transporte del producto. Por ejemplo, se sabe que las cargas
estáticas se acumulan en disolventes y combustibles cuando éstos
fluyen a través de tuberías, especialmente cuando estos líquidos
fluyen a través de filtros de elevada área superficial o filtros
"finos" y de otros controles de proceso, como es común durante
el llenado de camiones cisterna. Se pueden emplear contramedidas
designadas para evitar la acumulación de cargas electrostáticas
sobre un contenedor que se esté llenando y para evitar las chispas
desde el contenedor conductor a tierra, como la toma a tierra del
contenedor (es decir, la "conexión a masa") y el puenteo. Pero
se ha reconocido que estas medidas son inadecuadas para tratar con
éxito todos los peligros electrostáticos presentados por los
combustibles de hidrocarburos.
Solos, la toma a tierra y el puenteo no son
suficientes para evitar la acumulación electrostática en líquidos
orgánicos volátiles, de baja conductividad, tales como combustibles
destilados como el gasóleo, la gasolina, combustible de aviación,
combustibles de turbina y queroseno. De forma similar, la toma a
tierra y el puenteo no evitan la acumulación de carga estática en
aceites de hidrocarburo ligero relativamente limpios (es decir, sin
contaminantes) como disolventes orgánicos y líquidos de limpieza.
Esto es porque la conductividad de estos compuestos orgánicos es
tan baja que una carga estática se mueve muy lentamente a través de
estos líquidos y puede tardar una cantidad de tiempo considerable en
alcanzar la superficie de un contenedor conductor conectado a
tierra. Hasta que esto ocurre, se puede alcanzar una elevada
diferencia de potencial eléctrico superficial que puede crear una
chispa incendiaria. Así puede tener lugar la ignición o la
explosión en un ambiente de aire-vapor de
hidrocarburo.
Uno puede atacar directamente la fuente del
incremento de peligro presentada por estos líquidos orgánicos de
baja conductividad mediante el aumento de la conductividad del
líquido con aditivos. La conductividad aumentada del líquido
reducirá sustancialmente el tiempo necesario para que se conduzcan
afuera por la superficie interna del contenedor conectado a tierra
cualquiera de las cargas que existen en el líquido. Se conocen
varias composiciones para su uso como aditivos de hidrocarburos
líquidos para incrementar la conductividad eléctrica de estos
líquidos. Por ejemplo, en las Patentes U.S. Nos. 3.578.421,
3.677.724, 3.807.977, 3.811.848 y 3.917.466 hay descritos aditivos
antiestáticos, generalmente de la clase copolímero de
alfaolefina-sulfona. En la Patente U.S. No.
3.677.725 se describe un aditivo antiestático de la clase
copolímero de alfaolefina-anhídrido maléico. En la
Patente U.S. No. 3.578.421 se describen aminas antiestáticas y
copolímeros de metil vinil éter-anhídrido maléico.
Aún además, en la Patente U.S. No. 3.652.238 se describen aminas
alifáticas-poliolefinas fluoradas antiestáticas. De
forma similar, se describen sales de cromo y fosfatos de amina
antiestáticos en la Patente U.S. No. 3.758.283. Y en la Patente
U.S. No. 4.333.741 se describen copolímeros de
olefina-acrilo-nitrilo para su uso
como aditivos antiestáticos en hidrocarburos.
Las composiciones copoliméricas de
olefina-acrilonitrilo, tal y como se indicó
anteriormente, han probado ser eficaces como agentes antiestáticos o
"disipadores estáticos", tal y como se conocen también, cuando
se combinan con hidrocarburos líquidos volátiles.
En el pasado, las composiciones que contienen
halógenos introducidas en los combustibles han jugado un
significativo papel en alcanzar propiedades antiestáticas en los
combustibles. Mientras estas composiciones que contienen halógenos
son eficaces como agentes antiestáticos, en ciertas situaciones,
algunos compuestos de hidrocarburos que contienen halógenos se han
ligado a riesgos para la salud humana y animal, así como a la
degradación medioambiental. Promulgaciones legislativas recientes,
incluyendo la enmienda de 1990 al "Acta del Aire Limpio (The
Clean Air Act)" en los Estados Unidos, señalan una tendencia a
alejarse del uso permisible continuado en algunos medios de
composiciones que contienen halógenos. Incluso donde aún se permite
el uso de composiciones que contienen halógenos, estrictos
reglamentos gobiernan a menudo el uso, almacenamiento y, en
particular, la gestión y/o el tratamiento de corrientes residuales
que contienen a estas composiciones. Dichos factores ponen en tela
de juicio la práctica continuada y la viabilidad económica de
agentes antiestáticos que contienen halógenos, independientemente
del medio que esté siendo tratado.
Otras composiciones anteriores de la técnica han
contenido necesariamente tanto azufre como aproximadamente 10% (en
peso de ingredientes activos) en una forma que aumenta o crea la
contaminación por azufre de los combustibles o de otros líquidos
tras su adición a los mismos. El azufre en distintas formas, como
dióxido de azufre, es bien conocido como un contaminante indeseable.
Su indeseabilidad se debe a una diversidad de razones, que incluyen
los problemas que causa en la manipulación y su interferencia con
los usos finales de los líquidos contaminados con azufre, o los
efectos secundarios indeseables encontrados debidos a su presencia.
Mientras que la presencia de azufre en ciertas formas en ciertos
fluidos es aceptable, para esos casos se prefiere tener la opción
de preparar una formulación sin formas indeseables de azufre.
Por lo tanto ha surgido claramente una necesidad
de un agente antiestático eficaz, de bajo coste, que sea útil con
una amplia variedad de hidrocarburos líquidos volátiles. En muchas
situaciones es especialmente deseable que el agente esté libre de
halógenos. Otras formas de realización deseables tendrían del orden
de 1% en peso de azufre o estarían incluso libres de azufre, o al
menos libres de azufre en una forma como dióxido de azufre que
causaría una contaminación indeseable por azufre del medio que esté
siendo tratado.
Brevemente, por lo tanto, la presente invención
se dirige a una nueva composición que tiene la conductividad
eléctrica incrementada, que comprende un hidrocarburo líquido y una
cantidad antiestática de un copolímero soluble en hidrocarburo de
un monómero de alquilvinilo y de un monómero de vinilo catiónico en
una proporción de entre 1:1 y 10:1. El copolímero tiene un peso
molecular promedio de entre 800 y 1.000.000.
La presente invención también se dirige a una
nueva composición que tiene la conductividad eléctrica
incrementada, que comprende un hidrocarburo líquido y una cantidad
antiestática de un copolímero soluble en hidrocarburo que comprende
x unidades de monómero que se corresponden con la fórmula
---CH_{2}
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{\delm{\para}{R ^{1} }}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
e y unidades de monómero que se corresponden con
la
fórmula
en la que X^{-} es un anión no halógeno, R es
-C(:O)O-, -C(:O)NH-, un grupo alquileno de cadena
lineal o ramificada, un grupo aromático divalente o un grupo
alicíclico divalente, R^{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificada de hasta veinte átomos de carbono, R^{2} y R^{3} se
seleccionan independientemente a partir de hidrógeno y metilo,
R^{4} es un alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta
veinte átomos de carbono, R^{5}, R^{6} y R^{7} son
independientemente cada uno un alquilo de cadena lineal o
ramificada de hasta veinte átomos de carbono y x e y se seleccionan
de forma que el copolímero tiene un peso molecular promedio de
entre 800 y 1.000.000 y x/y está entre 1 y
10.
La presente invención se dirige además a un nuevo
procedimiento para reducir carga eléctrica estática acumulada sobre
una superficie de un hidrocarburo líquido, que comprende la adición
al hidrocarburo líquido de una cantidad antiestática de un
copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y
de un monómero de vinilo amonio cuaternario catiónico en una
proporción molar de entre 1:1 y 10:1, teniendo el copolímero un peso
molecular promedio de entre 800 y 1.000.000.
La presente invención se dirige también a un
copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y
de un monómero de vinilo catiónico en una proporción molar de entre
1:1 y 10:1. El copolímero tiene un peso molecular promedio de entre
800 y 1.000.000.
Entre varias de las ventajas encontradas que se
alcanzan mediante la presente invención se puede señalar, por lo
tanto, la provisión de una composición y de un procedimiento que
proporciona propiedades antiestáticas mejoradas para una diversidad
de medios; la provisión de dicha composición y de dicho
procedimiento que no requiere el uso de halógenos en todas las
situaciones; la provisión de dicha composición y de dicho
procedimiento que permite el uso de menores niveles de azufre,
patentabilidad que no requiere el uso de azufre en una forma
medioambientalmente inaceptable y la provisión de dicha composición
que se puede producir con relativamente bajo coste y bajos
residuos.
De acuerdo con la presente invención, se ha
descubierto que se puede aumentar la conductividad eléctrica de un
líquido orgánico, como un hidrocarburo líquido (particularmente un
hidrocarburo líquido volátil) y por lo tanto se puede disminuir la
acumulación de cargas estáticas en el mismo mediante la
incorporación en el líquido de un copolímero soluble en hidrocarburo
de un monómero de alquilvinilo y de un monómero de vinilo
catiónico, especialmente de un monómero de vinilo de amonio
cuaternario catiónico, en el que la proporción de unidad de
monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico
es entre 1:1 y 10:1 y el copolímero tiene un peso molecular promedio
de entre 800 y 1.000.000. De forma significativa, dichas
composiciones antiestáticas se pueden formular como libres de
halógenos (e incluso con bajos contenidos en azufre (es decir,
aproximadamente 1% en peso o menos) y libres de azufre en formas
medioambientalmente inaceptables, como SO_{2}, o incluso
totalmente libres de azufre, si así se desea), son eficaces sin
adulterar el hidrocarburo líquido en un sentido que afectaría de
forma adversa al hidrocarburo con respecto al uso al que está
destinado y son relativamente simples y económicas de formular
usando constituyentes comerciales y equipos de procesamiento
fácilmente disponibles. Y cuando se incluye azufre en la
composición, éste se encuentra generalmente en la forma de un
sulfato que es relativamente inofensivo y fácilmente tratable. E
incluso luego, el contenido de azufre se puede mantener a menos de
aproximadamente 5% en peso de los ingredientes activos,
especialmente aproximadamente 1% en peso o menos. Por otra parte,
se ha descubierto además que, sorprendentemente, la eficacia
antiestática de las composiciones de aditivo de la presente
invención se puede incrementar más incluso mediante la inclusión en
las mismas de ciertos polímeros nitrílicos solubles en hidrocarburo,
compuestos a base de magnesio o aluminio o sales de metales
polivalentes, particularmente cuando el líquido orgánico que se
está tratando está altamente refinado.
Aunque los aditivos antiestáticos para
combustible deben ser solubles en aceite^{1}, los
monómeros que contienen funcionalidad catiónica son generalmente
solubles en agua. Así, resulta sorprendente que las composiciones
antiestáticas de la presente invención se producirían a partir de
dichos monómeros. Aunque los polímeros y los copolímeros fabricados
a partir de monómeros solubles en agua son generalmente solubles en
agua en lugar de ser solubles en aceite, los aditivos antiestáticos
de la presente invención son, inesperadamente, solubles en aceite.
Por otra parte, ciertos polímeros nitrílicos que se encontró que
aumentan la eficacia antiestática de los copolímeros indicados de
la presente invención, se ha descubierto que ellos mismos tienen
alguna eficacia antiestática tal y como se discute en la Patente
U.S. No. 4.333.741. Debido a que éstos polímeros nitrílicos se han
usado en la presente invención como una ayuda para los copolímeros
indicados, también se pueden usar en menores concentraciones de las
que se usarían si se usasen como el único agente antiestático.
Los copolímeros del presente tema son copolímeros
solubles en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y de un
monómero de vinilo catiónico. Tal y como se usa en la presente
invención, el término "vinilo" se usa en su sentido más amplio
para referirse no sólo al radical CH_{2}:CH-, sino para referirse
de forma general a isopropenilo (es decir,
CH_{2}:C(CH_{3})-) y a otros radicales relacionados con
la forma CH_{2}:C(R^{2})-, en los que R^{2} puede ser
un alquilo de hasta veinte o dieciocho átomos de carbono, aunque
usualmente es simplemente hidrógeno o metilo.
El monómero de alquilvinilo, por lo tanto, se
corresponde generalmente con la fórmula
CH_{2}:C(R^{2})R-R^{1} en la que
R es -C(:O)O-, -C(:O)NH-, un grupo alquileno de
cadena lineal o ramificada, un grupo aromático divalente o un grupo
alicíclico divalente, preferiblemente -C(:O)O-,
-C(:O)NH- o un grupo alquileno, más preferiblemente
\hbox{-C(:O)O-} o -C(:O)NH-, R^{1} es un
alquilo de cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de
carbono, preferiblemente de seis a veinte átomos y R^{2} es
hidrógeno o un grupo alquilo de hasta dieciocho átomos de carbono,
preferiblemente de hasta aproximadamente veinte átomos de carbono,
más preferiblemente de hasta seis átomos de carbono e incluso más
preferiblemente de hasta dos átomos de carbono. Debido a que la
solubilidad del hidrocarburo puede disminuir con el aumento de la
longitud de la cadena y debido al coste y a la disponibilidad de
las materias primas, es altamente preferido que R^{2} sea
hidrógeno o metilo. Es deseable que R contenga no más de veinte
átomos de carbono, más deseablemente no más de seis átomos de
carbono. Debido a la disponibilidad de los materiales de partida y
a la facilidad de síntesis, lo más preferible, R es
-C(:O)O-, en cuyo caso el monómero es un monómero de
alquilacrilato si R^{2} es hidrógeno, y es un monómero de
alquilmetacrilato si R^{2} es metilo. Las técnicas de síntesis
para la preparación de dichos monómeros son bien conocidas. En
particular, se ha descubierto que el etilhexilacrilato es
adecuado.
El monómero de vinilo catiónico se corresponde
preferiblemente con la fórmula
en la que Z es nitrógeno, fósforo o azufre,
X^{-} es un anión, especialmente un anión no halógeno, R es tal y
como se definió anteriormente, R^{3} se define de acuerdo con la
definición anterior de R^{2}, R^{4} es un alquileno de cadena
lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono y R^{5},
R^{6} y R^{7} son independientemente cada uno un alquilo de
cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono. Sin
embargo, si Z es azufre R^{7} está ausente. Se prefiere que Z sea
nitrógeno o fósforo y se prefiere altamente que Z sea nitrógeno.
Así, son monómeros de vinilo catiónicos altamente preferidos los
monómeros de vinilo de amonio cuaternario catiónicos. Por razones
de solubilidad en hidrocarburos y por el coste y la disponibilidad
de las materias primas, se prefiere que R^{4} sea un alquileno de
dos a cuatro átomos de carbono. Por razones similares, R^{5},
R^{6} y R^{7} son preferiblemente alquilos de hasta cuatro
átomos de carbono. Más preferiblemente R^{5}, R^{6} y R^{7}
son todos el mismo; lo más preferiblemente son todos metilo. De
acuerdo con las definiciones y con las formas preferidas de R y de
R^{3} (en el último caso, como se discutió particularmente con
respecto a R^{2}) tal y como se expuso anteriormente, los
monómeros de vinilo de amonio cuaternario catiónicos preferidos son
monómeros de acrilato de amonio cuaternario catiónicos y monómeros
de metacrilato de amonio cuaternario catiónicos. Así, en una forma
de realización preferida, X puede ser nitrógeno, R puede ser
-C(:O)O-, R^{3} puede ser metilo, R^{4} puede ser etileno
y R^{5}, R^{6} y R^{7} pueden ser cada uno metilo; a
saber:
Para los expertos en la técnica serán fácilmente
evidentes aniones no halógenos adecuados para X^{-}. Como iones
ejemplares de dichos aniones se pueden indicar iones nitrato, iones
sulfato, iones hidróxido y así sucesivamente. En muchos casos,
X^{-} puede ser el anión de un agente de cuaternización usado en
la síntesis del monómero de vinilo catiónico. Así, por ejemplo,
allí donde el monómero ha sido cuaternizado con sulfato de metilo
(que en la actualidad es el nombre común para el sulfato de
dimetilo), uno de los grupos metilo del sulfato de metilo se puede
unir al nitrógeno (o a otro grupo Z) y por lo tanto corresponder a
uno de los R^{5}, R^{6} o R^{7} y X^{-} correspondería al
sulfato de metilo desmetilado, CH_{3}SO_{4}^{-}, denominado
en la presente invención como el ión sulfato monometilo.
El copolímero soluble en hidrocarburo de monómero
de alquilvinilo y de monómero de vinilo catiónico se puede producir
a partir de esos monómeros mediante técnicas de polimerización
estándar y que son bien conocidas. En general, el monómero de
alquilvinilo se hará reaccionar con el monómero de vinilo catiónico
en una proporción molar de entre 1:1 y 10:1, preferiblemente entre
2:1 y 5:1, tal como 4:1. El copolímero soluble en hidrocarburo
resultante, por lo tanto, comprende x unidades de monómero que se
corresponden con la fórmula
---CH_{2}
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{\delm{\para}{R ^{1} }}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
e y unidades de monómero que se corresponden con
la
fórmula
en las que X^{-}, R, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son tal y como se definieron
anteriormente y x e y se seleccionan de tal manera que el
copolímero tenga un peso molecular promedio suficientemente bajo
para proporcionar solubilidad en hidrocarburo hasta la concentración
deseada en el hidrocarburo a ser tratado (por ejemplo, 1 a 100 ppm
en peso), y x/y está igualmente dentro de un intervalo que
proporcione suficiente solubilidad en el hidrocarburo. En general,
se mantiene suficiente solubilidad en el hidrocarburo si el peso
molecular promedio del copolímero se encuentra entre 800 y
1.000.000, preferiblemente entre 800 y 500.000, lo más
preferiblemente entre 800 y 100.000 y si x/y se encuentra entre 1 y
10, preferiblemente entre 2 y 5, lo más preferiblemente alrededor
de 4. Se prefiere que el peso molecular se mantenga por debajo de
1.000.000, incluso más preferiblemente incluso significativamente
más por debajo para asegurar suficiente solubilidad en
aceite.
Preferiblemente, también, las unidades de
monómero derivadas del monómero de alquilvinilo y del monómero de
vinilo catiónico son los únicos monómeros en el polímero, aunque
incluso en dicho caso, las unidades de monómero se pueden derivar
de más de un tipo de monómero de alquilvinilo y/o de monómero de
vinilo catiónico correspondientes a las definiciones anteriores.
Sin embargo, en la forma de realización más deseable, todas las
unidades de monómero de alquilvinilo en el polímero son iguales y
todas las unidades de monómero de vinilo catiónicas en el polímero
son iguales. El polímero resultante puede ser un copolímero bloque,
un copolímero alternado o un copolímero aleatorio según se desee y
de acuerdo con el esquema de síntesis.
Se ha descubierto que la conductividad eléctrica
de un líquido orgánico se puede incrementar significativamente
mediante la incorporación en el líquido de un pequeña cantidad,
pero eficaz como antiestático, del copolímero de la presente
invención. Esto es especialmente ventajoso para muchos de dichos
líquidos, como los hidrocarburos líquidos (especialmente los
hidrocarburos líquidos volátiles) que tienden a tener baja
conductividad eléctrica y consecuentemente son propensos a la
acumulación de cargas estáticas y a la producción de choques
eléctricos o de chispas. Mediante el incremento de la conductividad
eléctrica del líquido, se disminuye la acumulación de cargas
estáticas en el mismo, reduciendo por tanto el riesgo de chispa
eléctrica o la formación de choque eléctrico. Se ha descubierto que
en muchos casos una concentración tan pequeña de como, por ejemplo,
aproximadamente 1 a 100 ppm en peso del copolímero es suficiente
para proporcionar una sustancial eficacia antiestática. Por otra
parte, se ha descubierto que estos copolímeros son
sorprendentemente eficaces incluso en medios en los que, por
ejemplo, se descubrió que los compuestos de la Patente U.S. No.
4.333.741 no son ni mucho menos tan eficaces como se deseaba.
El copolímero se puede incorporar en el
hidrocarburo líquido en cualquiera de las distintas formas. Se
puede añadir directamente al líquido, por ejemplo, en estado puro o
en estado diluido, como resultado de la adición de un disolvente
orgánico (por ejemplo, xileno) o de otro diluyente o fluido
portador; reconociendo, sin embargo, que se prefiere que el aditivo
resultante esté libre de halógenos y libre o con bajo contenido de
azufre ofensivo. Como ejemplares de dichos diluyentes o fluidos
portadores se pueden indicar queroseno o un volumen del fluido al
que se va a añadir el copolímero. De forma alternativa, el
copolímero puede permanecer en la mezcla resultante de la reacción
de polimerización y la mezcla se añade al líquido a tratar.
Según se desee se pueden incorporar otros fluidos
portadores y agentes, siempre que la composición que contiene al
copolímero se añada al fluido. Entre dichos agentes se pueden
indicar polímeros nitrílicos solubles en hidrocarburo, compuestos a
base de magnesio o aluminio y sales de metales polivalentes. Se ha
descubierto que estos agentes aumentan sustancialmente las
propiedades antiestáticas y son sorprendentemente superiores a las
de los copolímeros solos descritos anteriormente o a la de los
agentes solos, especialmente cuando el líquido orgánico que se está
tratando está altamente refinado. Hidrocarburos líquidos altamente
refinados son aquellos que tienen un contenido de azufre de 500 ppm
en peso o menos. Ejemplos de hidrocarburos altamente refinados
incluyen gasóleo, gasolina, combustible para calefacción,
combustible de aviación y disolventes orgánicos como disolventes de
limpieza. Los disolventes de limpieza son volátiles y combustibles
y de ese modo una chispa en la cámara de expansión puede conducir a
una explosión. Los disolventes de limpieza son generalmente
disolventes de parafina, típicamente alcanos de bajo peso molecular,
como alcanos C_{5} a C_{8}; por ejemplo, hexanos, pentanos y
mezclas de los mismos.
Los polímeros nitrílicos preferidos tienen un
peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre
1.000 y 500.000, especialmente entre 1.000 y 100.000. Aunque se
cree que ningún polímero que contenga nitrilos puede tener alguna
eficacia, las formas de realización preferidas son copolímeros de
monómeros de alquilvinilo y de acrilonitrilo en una proporción molar
de entre 2:1 y 1:5, o copolímeros de 1-alquenos de
entre seis y veintiocho átomos de carbono y de acrilonitrilo en una
proporción molar de entre 2:1 y 1:5 tal y como se describe en la
Patente U.S. No. 4.333.741. Sin embargo, debido a que se cree que
ningún polímero que contenga nitrilos, como los dioles de poli
(butadieno-acrilonitrilo), aumentaría la eficacia de
la composición del aditivo, se contemplan todos los polímeros que
contienen nitrilos dentro del alcance de este aspecto de la
invención, especialmente si son solubles en hidrocarburo tal y como
se define en esta memoria descriptiva.
Los copolímeros de monómeros de alquilvinilo y de
acrilonitrilo se pueden preparar a partir de monómeros de
alquilvinilo tal y como se describió anteriormente con respecto al
copolímero del monómero de alquilvinilo con el monómero de vinilo
catiónico. El acrilonitrilo puede ser de fórmula estándar
CH_{2}:CHCN, o puede estar sustituido; a saber,
CH_{2}:C(R^{2})CN, en la que R^{2} es un
alquilo de hasta veinte o dieciocho átomos de carbono, aunque
normalmente es metilo. Así, el acrilonitrilo se puede definir de
forma general como CH_{2}:C(R^{2})CN, en la que
R^{2} es hidrógeno o un grupo alquilo de hasta dieciocho átomos
de carbono, preferiblemente de hasta doce átomos de carbono, más
preferiblemente de hasta seis átomos de carbono e incluso más
preferiblemente de dos átomos de carbono. Debido a que la
solubilidad del hidrocarburo puede disminuir con el aumento de la
longitud de la cadena y debido al coste y a la disponibilidad de
las materias primas, es altamente preferido que R_{2} sea
hidrógeno o metilo.
El polímero nitrílico soluble en hidrocarburo,
por lo tanto, puede ser un copolímero de monómero de alquilvinilo y
de acrilonitrilo (sustituido o no sustituido) que se puede producir
a partir de esos monómeros mediante técnicas de polimerización
estándar y bien conocidas. En general, el monómero de alquilvinilo
se hará reaccionar con el acrilonitrilo en una proporción molar de
entre 2:1 y 1:5, preferiblemente entre 2:1 y 1:2, más
preferiblemente entre 3:2 y 1:2, incluso más preferiblemente entre
1:1 y 1:2, lo más preferiblemente entre 1:1,2 y 2:3, tal como
1:1,2. El copolímero soluble en hidrocarburo resultante, por lo
tanto, comprende m unidades de monómero que se corresponden con la
fórmula
---CH_{2}
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{\delm{\para}{R ^{1} }}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
y n unidades de monómero que se corresponden con
la
fórmula
---CH_{2}---
\melm{\delm{\para}{CN}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
en las que R, R^{1} y cada R^{2},
independientemente, son tal y como se definieron anteriormente y m
y n se seleccionan de forma que el copolímero tenga un peso
molecular promedio suficientemente bajo y la proporción de m a n
está dentro de un intervalo tal que el copolímero es soluble en
hidrocarburo al nivel de la concentración a emplear. En general,
esto corresponde a un peso molecular promedio de entre 800 y
1.000.000, preferiblemente entre 800 y 500.000, lo más
preferiblemente entre 800 y 100.000 y un valor de m/n de entre 0,5 y
5. Se prefiere que el peso molecular se mantenga por debajo de
1.000.000, incluso más preferiblemente incluso significativamente
más por debajo para asegurar suficiente solubilidad en
aceite.
Se ha descubierto que se puede alcanzar una
conductividad mayor a partir de menores proporciones m/n. Así, se
ha detectado una mayor conductividad y aumento de eficacia para una
proporción de m/n de 1,5 en comparación con la que se tiene para
una proporción de m/n de 5 y se ha descubierto una mayor
conductividad y aumento de eficacia, a su vez, para una proporción
de m/n de aproximadamente 0,67 en comparación con la que se tiene
para una proporción de m/n de aproximadamente 1,5. Sin embargo, la
necesidad de un valor de m suficientemente alto para transmitir la
necesaria solubilidad en aceite transmite un límite más bajo a la
proporción m/n. Por lo tanto, el valor de m/n está deseablemente
entre 0,5 y 5, preferiblemente entre 0,5 y 2, lo más
preferiblemente entre 0,67 (es decir, 1/1,5) y 0,83 (es decir,
1/1,2), tal como 0,67 ó 0,83.
El copolímero resultante puede ser un copolímero
bloque, un copolímero alternado o un copolímero aleatorio según se
desee y de acuerdo con el esquema de síntesis.
---CH_{2}---
\melm{\delm{\para}{CN}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
Aunque las unidades de monómero derivadas del
monómero de alquilvinilo y de acrilonitrilo son los únicos
monómeros en el polímero (reconociendo, sin embargo, que las
unidades de monómero se pueden derivar de más de un tipo de
monómero de alquilvinilo y/o de acrilonitrilo correspondientes a las
definiciones anteriores), se pueden incluir otras unidades de
monómeros al menos tan grandes como para que no interfieran
perjudicialmente con la funcionalidad proporcionada por las
unidades de monómero indicadas o vuelvan al copolímero insoluble.
Por ejemplo, el copolímero también puede incluir unidades de
monómero de estireno. Así, por ejemplo, el copolímero puede
comprender m unidades de monómero que se corresponden con la
fórmula
---CH_{2}
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{\delm{\para}{R ^{1} }}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
n unidades de monómero que se corresponden con la
fórmula
---CH_{2}---
\melm{\delm{\para}{CN}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---
y p unidades de monómero que se corresponden con
la
fórmula
en las que R, R^{1}, cada R^{2},
independientemente, m y n son tal y como se definieron
anteriormente y m+n tal vez es 5p o 10p o más. Por ejemplo, m+n
puede ser entre 15p y 20p, tal y como entre 17:1 y 18:1. Mientras
esto no se ha descubierto que proporcione mayor eficacia, permite
el uso de ciertos copolímeros que están disponibles y que se
reconocen como seguros, tal y como se discute en el ejemplo 2, a
continuación.
La proporción de m:n:p se puede variar sin
modificaciones sustanciales, si se desea, variando las proporciones
relativas de los constituyentes, siempre que haya una cantidad
eficaz de funcionalidad nitrilo para el aumento de la conductividad
y siempre que la cantidad denotada por "m" sea suficiente para
proporcionar una solubilidad en aceite adecuada y siempre que la
cantidad indicada por "n" sea suficiente para proporcionar una
conductividad adecuada tal y como se discutió anteriormente. La
cantidad indicada por "p" se cree que no es crítica y puede
ser cero.
El segundo tipo de polímeros nitrílicos posibles,
contiene copolímeros de 1-alquenos de entre
aproximadamente seis y aproximadamente veintiocho átomos de carbono
y de acrilonitrilo en una proporción molar de entre aproximadamente
1:1 y 1:5. La amplitud completa de los copolímeros tal y como se
describen en la Patente U.S. No. 4.333.741 se cree que también es
adecuada en la presente invención, considerando las formas de
realización preferidas de la misma igualmente como formas de
realización preferidas de la presente invención. En resumen, en
este segundo tipo de polímeros las posibilidades incluyen
copolímeros de acrilonitrilo alfaolefina
C_{20-24}, aunque son aceptables cadenas tan
cortas como C_{8} o tan largas como C_{30-35},
estando el intervalo, en el límite más corto, en un límite
aproximado al necesario para mantener una solubilidad en aceite
deseable y, en el límite más largo, en un límite tal que el
copolímero no sea demasiado ceroso y por lo tanto menos soluble en
aceite.
Tal y como se indicó, aunque se han descrito
estas dos clases de polímeros nitrílicos, se cree que también son
adecuados otros polímeros nitrílicos, como
poli(butadieno-acrilonitrilo)dioles.
La característica limitante clave en dichos polímeros, aparte del
requerimiento de solubilidad en aceite, es simplemente que
contienen grupos nitrilo.
Las sales de metales polivalentes, como las sales
de metales alcalinotérreos, por ejemplo sulfonato de calcio y
sulfonato de magnesio, etc., dispersadas en soluciones de
hidrocarburos también se ha descubierto que son agentes eficaces
para incrementar la eficacia de los copolímeros del monómero de
alquilvinilo y del monómero de vinilo catiónico y se pueden usar en
esta forma de realización de la presente invención en lugar de (o
además de) los polímeros de nitrilo. Sin embargo, desde el punto de
vista del control de la contaminación, el uso de sales de metales
alcalinotérreos puede ser menos deseable que el uso de los
sinergizantes de nitrilo enunciados anteriormente.
De forma alternativa, o además de la misma, se
pueden emplear compuestos a base de magnesio -o incluso de aluminio-
para aumentar la eficacia de los copolímeros del monómero de
alquilvinilo y del monómero de vinilo catiónico.
Debido a que cada componente proporciona algo de
eficacia por sí mismo, el agente que incrementa la eficacia se puede
incorporar en el aditivo antiestático en cualquier proporción en
relación con el copolímero de vinilo alquilvinilo/catiónico y aún
se alcanzan resultados ventajosos. Sin embargo, sorprendentemente,
incluso se pueden observar resultados sinérgicos dentro del
intervalo de proporción de peso relativo de entre aproximadamente
9:1 y aproximadamente 1:9. Se pueden observar resultados
especialmente superiores dentro del intervalo de proporción de peso
de entre aproximadamente 2:1 y 1:2, tal y como aproximadamente 1:1.
Sin embargo, puede ser deseable ajustar esta proporción de acuerdo
con la cantidad de azufre presente en el combustible o de acuerdo
con otros factores determinados empíricamente para alcanzar la
máxima sinergia.
Independientemente de si se incluye el aumento de
eficacia del agente, la cantidad total de aditivo requerida es menor
de 100 ppm, aunque se considera que son adecuadas concentraciones
de aproximadamente 20 ppm y, en la práctica, deberían ser
suficientes incluso 3-10 ppm. En general es deseable
usar estos valores de concentración más bajos, principalmente por
razones económicas, pero también para evitar la interferencia del
aditivo con los usos finales del líquido tratado. Además,
concentraciones más bajas hacen menos probable que el combustible
recoja agua, como puede ocurrir bajo algunas condiciones cuando
están presentes productos químicos tensioactivos.
El procedimiento de aumentar la conductividad del
combustible comprende la adición de una de las composiciones antes
citadas al combustible o al disolvente de hidrocarburo en una
concentración eficaz para aumentar la conductividad del combustible
o del disolvente. Este procedimiento se puede llevar a cabo
eficazmente con equipos de licuado y de mezcla convencionales que se
encuentran ampliamente disponibles y que se usan ampliamente en la
industria de combustibles.
Por lo tanto la presente invención consigue
propiedades antiestáticas en los combustibles mediante el uso de
composiciones que son baratas de producir y, para las formas de
realización preferidas, los constituyentes se encuentran fácilmente
disponibles y son baratos. Se pueden usar equipos de procesamiento
comunes y si se emplea una forma libre de halógenos, se elimina la
necesidad de tratamiento de subproductos residuales peligrosos que
contengan halógenos. La combustión normal del combustible tratado
con las composiciones de aditivo preferidas de la presente
invención no se ve afectada de forma adversa y no produce productos
peligrosos como dioxinas u otros productos halogenados peligrosos.
Por otra parte, los muy bajos niveles de azufre de estas
composiciones antiestáticas dan como resultado un producto que es
más aceptable medioambientalmente que los productos disponibles
comercialmente que contienen niveles más altos de azufre,
especialmente azufre en formas más ofensivas.
Los siguientes ejemplos describen las formas de
realización preferidas de la presente invención. Para un experto en
la materia serán evidentes otras formas de realización dentro del
alcance de las reivindicaciones de la presente invención desde la
consideración de la memoria descriptiva o de la práctica de la
invención tal y como se describe en la presente invención. Se desea
que la memoria descriptiva, junto con los ejemplos, se consideren
solo a modo de ejemplo, estando indicado el alcance de la invención
mediante las reivindicaciones que siguen a los ejemplos. En los
ejemplos, todos los porcentajes se dan en base al peso, a menos que
se indique lo contrario.
Un matraz de fondo redondeado de tres bocas de
250 ml se cargó con etanol absoluto desnaturalizado (15,6 gramos) y
con
2,2'-azobis(2-metilpropanonitrilo)
(0,10 gramos). Esta disolución se burbujeó a continuación con
nitrógeno, se agitó magnéticamente y se calentó hasta
aproximadamente 75ºC. Se añadió gota a gota una disolución de
2-etilhexilacrilato (14,74 gramos) y dimetil sulfato
de dimetilaminoetilmetacrilato acuoso (7,08 gramos de una disolución
al 80% en peso) en isopropanol (14 gramos) durante un período de
cuatro (4) horas. La disolución resultante se mantuvo a 75ºC
durante dos (2) horas. A continuación se añadió más
2,2'-azobis(2-metilpropanonitrilo)
(0,10 gramos) y se mantuvo la disolución a 75ºC durante dos (2)
horas más. Esto dio como resultado un producto líquido,
transparente, con un contenido no volátil del 40% en peso (siendo el
otro 60% disolvente) y una viscosidad Brookfield de entre
aproximadamente 0,02 y aproximadamente 0,03 Pa\cdots (entre
aproximadamente 20 y aproximadamente 30 cps) a 21ºC. Se
sobreentiende que el componente no volátil ha sido un copolímero
aleatorio de x unidades de monómero con la fórmula
e y unidades de monómero con la
fórmula
en las que la proporción numérica promedio de x a
y es aproximadamente 4:1. Esta proporción se seleccionó para
producir un producto eficaz, económico, con adecuada solubilidad en
aceite; sin embargo se pueden seleccionar otras proporciones
alterando las cantidades relativas de los monómeros
constituyentes.
Se realizaron seis pruebas. En cada uno de los
grupos de prueba I y II, se ensayaron tres muestras de gasóleo con
alto contenido en azufre: (1) una muestra de control sin aditivo;
(2) una muestra a la que se añadió una combinación de un polímero
de olefina-nitrilo y un compuesto de amonio
cuaternario ("Aditivo de Combinación") y (3) una muestra a la
que se añadió una cantidad del producto producido anteriormente en
el ejemplo 1. En el grupo de prueba I, la concentración de cada uno
del Aditivo de Combinación y del producto del ejemplo 1 en sus
respectivas muestras de ensayo fue de 5 ppm, mientras que en el
grupo de prueba II las concentraciones fueron de 10 ppm. Se
hicieron medidas de las conductividades de cada una de las muestras
una hora y veinticuatro horas después de que se añadiesen los
aditivos al combustible. También se midió la muestra de control a
estos tiempos. Las conductividades de las muestras se dan en la
tabla I, a continuación, en picoSiemens por metro (pS/m). Se
observará que se aumenta significativamente la conductividad de las
muestras en las muestras que contienen el producto del ejemplo 1,
tanto en relación con el gasóleo con alto contenido en azufre como
en relación con las muestras preparadas con el Aditivo de
Combinación.
Los combustibles que se vuelven conductores
debido a aditivos, tienden a perder la conductividad con el tiempo
debido a condiciones medioambientales como la temperatura y quizá
también como la humedad y esta pérdida de conductividad también se
puede deber a la composición específica del combustible, por
ejemplo, si éste contiene una gran proporción de moléculas polares.
Sin embargo, se observará que en este ensayo y en otros ensayos que
se tratan en la presente invención, las disminuciones de la
conductividad con el tiempo de los combustibles que contienen
aditivos de acuerdo con la presente invención no son
significativamente mayores que las de aquellos que contienen el
Aditivo de Combinación y, en algunos casos, se observó que la
conductividad aumenta inesperadamente en lugar de disminuir.
Se realizó un ensayo adicional con otro gasóleo
con alto contenido en azufre. Estos resultados se muestran a
continuación en la tabla II
Se cargó con xileno (161,2 gramos) un matraz de
fondo redondeado de cinco bocas de 1 litro. El xileno se agitó
mecánicamente y se calentó a 75ºC en atmósfera de nitrógeno.
Durante un período de cinco (5) horas se llevó a cabo la adición
gota a gota de una disolución de estireno (8,1 gramos),
2-etilhexilacrilato (112,7 gramos), acrilonitrilo
(39,2 gramos) y 2,2'-azobis
(2-metilbutanonitrilo) (3,3 gramos). La disolución
resultante se mantuvo a 75ºC durante treinta (30) minutos. A
continuación se añadió una disolución de 2,2'
-azobis(2-metilbutanonitrilo) (0,5 gramos) en
xileno (6,7 gramos) y se mantuvo la temperatura a 75ºC durante dos
(2) horas. Se añadió otra disolución de
2,2'-azobis(2-metilbutanonitrilo)
(0,5 gramos) en xileno (6,7 gramos) y se mantuvo la temperatura a
75ºC durante ocho (8) horas. El producto resultante se trató a
continuación con dodecilamina (26 gramos) y se calentó a 80ºC
durante tres (3) horas. Finalmente, se añadió xileno (379 gramos) y
se agitó el producto durante treinta (30) minutos produciendo un
líquido transparente, amarillento y viscoso con un contenido no
volátil de 21,64% en peso, siendo el porcentaje restante de
disolvente. Se cree que el componente no volátil es un polímero de m
unidades con la fórmula
n unidades de -CH_{2}CH(CN)- y p
unidades de
13
en las que la proporción de m:n:p es
aproximadamente
7,85:9,5:1.
La tabla III, a continuación, muestra los
resultados de un experimento de conductividad realizado sobre dos
grupos de muestras diferentes, de manera consistente con lo
descrito anteriormente en la tabla I. Para los propósitos de la
prueba, se usó gasóleo con bajo contenido en azufre y para ambos
grupos de prueba se ensayó una muestra de control del combustible
sin ninguno de los aditivos. La conductividad de las muestras se
midió tanto inicialmente como después de un período de 30 días. En
el caso de las muestras con aditivos, el período de 30 días comenzó
en la fecha en la que se añadieron los aditivos a la muestra.
Se verá fácilmente que una mezcla de los
compuestos de los ejemplos 1 y 3 en una proporción de uno a uno es
eficaz en incrementar sustancialmente la conductividad del gasóleo
con bajo contenido en azufre. Tal y como se esperaba, el incremento
en la conductividad fue mayor en la muestra en la que estaban
presentes 15 ppm del aditivo, en comparación con la muestra en la
que sólo estaban presentes 7 ppm.
La tabla IV, a continuación, muestra los
resultados en un ensayo en el que se añadieron el Aditivo de
Combinación del ejemplo 2 y una mezcla 1/1 de los productos de los
ejemplos 1 y 3 a muestras separadas de queroseno para producir una
concentración de aditivo de 10 ppm. La conductividad de una muestra
de control y la de las dos muestras en las que estaban presentes
los aditivos se midieron después de 1 hora y se midieron de nuevo
después de 24 horas. (En el caso de las muestras en las que estaban
presentes aditivos, el intervalo de tiempo se mide desde el momento
en que se añadió el aditivo a la muestra). Se verá que la muestra a
la que se añadió una mezcla del ejemplo 1 y del ejemplo 3 demostró
que aumentó sustancialmente la conductividad eléctrica.
La tabla V, a continuación, muestra los
resultados de dos grupos de ensayos (grupos de ensayo I y II) en
los que se usó una mezcla comercial de gasóleo. De nuevo, tanto en
las concentraciones de 3 ppm como en las de 5 ppm, la conductividad
del combustible se incrementó sustancialmente cuando se añadió una
mezcla 1/1 de los productos de los ejemplos 1 y 3.
Se realizaron ensayos adicionales tal y como se
describió en el ejemplo 4, anteriormente, pero con el polímero del
ejemplo 3 que contiene distintas cantidades de unidades de
acrilonitrilo en el polímero. Así, mientras en el ejemplo 3 m/n era
7,85/9,5= 0,83, los polímeros con contenidos de acrilonitrilo de 5%
(m/n= 5,1), 15% (m/n= 1,5) y 28,8% (m/n= 0,67) se prepararon y se
mezclaron con el polímero del ejemplo 1 en una proporción de 1:1. La
tabla siguiente muestra los resultados de los ensayos de
dosificaciones de 10 ppm de las mezclas en queroseno a 17º-20ºC
(63º-68ºF), en los que la medida de conductividad inicial se tomó
inmediatamente después de la adición de la mezcla de polímero:
Se realizaron ensayos adicionales tal y como se
describió en el ejemplo 4, anteriormente, con un copolímero de
alfaolefina/acrilonitrilo C20-24 y con un
copolímero de alfaolefina/anhídrido maléico C20-24
esterificado con hidroxipropionitrilo y con
1-octanol y 1-decanol como aditivos.
La tabla siguiente muestra los resultados de los ensayos con
dosificaciones de 10 ppm de los aditivos en queroseno a
17-20ºC (63-68ºF), en los que la
medida de conductividad inicial se tomó inmediatamente después de
la adición de la mezcla de polímero:
En vista de lo anterior, se verá que se alcanzan
las distintas ventajas de la presente invención y que se logran
otros resultados ventajosos.
Como se pueden hacer distintos cambios en los
procedimientos y en las composiciones anteriores sin alejarse del
alcance de la presente invención, se entiende que toda la materia
contenida en la anterior descripción se interpretará como
ilustrativa y no en un sentido limitante.
Claims (41)
1. Una composición que tiene conductividad
eléctrica, que comprende un hidrocarburo líquido y una cantidad
antiestática de un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero
de alquilvinilo y de un monómero de vinilo catiónico, en la que el
copolímero tiene una proporción de unidad de monómero de
alquilvinilo a monómero de vinilo catiónico de entre 1:1 y 10:1,
teniendo el copolímero un peso molecular promedio de 800 a
1.000.000.
2. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 1, en la que el monómero de vinilo catiónico es un
monómero de vinilo de amonio cuaternario catiónico.
3. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 2, en la que el monómero de vinilo catiónico es un
monómero de acrilato de amonio cuaternario catiónico.
4. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 2, en la que el monómero de vinilo catiónico es un
monómero de metacrilato de amonio cuaternario catiónico.
5. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 1, en la que el monómero de vinilo catiónico se
corresponde con la fórmula
en la que Z se selecciona a partir de nitrógeno,
fósforo y azufre, X^{-} es un anión no halógeno, R se selecciona
a partir de -C(:O)O-, -C(:O)NH-, grupos alquileno de
cadena lineal o ramificada, grupos aromáticos divalentes o grupos
alicíclicos divalentes, R^{3} se selecciona a partir de hidrógeno
y metilo, R^{4} es un alquileno de cadena lineal o ramificada de
hasta veinte átomos de carbono y R^{5}, R^{6} y R^{7} son
independientemente cada uno un alquilo de cadena lineal o ramificada
de hasta veinte átomos de carbono, a condición sin embargo de que si
Z es un azufre R^{7} está
ausente.
6. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 5, en la que Z es nitrógeno, X^{-} se selecciona a
partir de aniones nitrato, sulfato e hidróxido y R tiene hasta
veinte átomos de carbono.
7. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 6, en la que X^{-} es un ión monometilsulfato, R
es -C(:O)O- y R^{4} es un alquileno de entre dos y cuatro
átomos de carbono.
8. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 7, en la que R^{5}, R^{6} y R^{7} son cada uno
metilo.
9. Una composición como la que se expone según
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el monómero de
alquilvinilo se corresponde con la fórmula
CH_{2}:C(R^{2})-R-R^{1},
en la que R se selecciona a partir de -C(:O)O-,
\hbox{-C(:O)NH-}, grupos alquileno de cadena
lineal o ramificada, grupos aromáticos divalentes y grupos
alicíclicos divalentes, R^{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificada de hasta veinte átomos de carbono y R^{2} se
selecciona a partir de hidrógeno y metilo.10. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 9, en la que R tiene hasta veinte átomos de
carbono.
11. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 9, en la que el monómero de alquilvinilo es
2-etilhexilacrilato.
12. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el peso
molecular promedio del copolímero está entre 800 y 500.000.
13. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el peso
molecular promedio del copolímero está entre 800 y 100.000.
14. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
composición está libre de halógenos.
15. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que además
comprende una cantidad que mejora la capacidad antiestática de un
agente soluble en hidrocarburo seleccionado a partir de polímeros
nitrílicos, compuestos a base de magnesio y aluminio y sales de
metales polivalentes.
16. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 15, en la que el polímero nitrílico tiene un peso
molecular de entre 1.000 y 100.000 y se selecciona a partir de
copolímeros de monómeros de alquilvinilo y de acrilonitrilo en una
proporción molar de entre 2:1 y 1:5, copolímeros de
1-alquenos de entre seis y veintiocho átomos de
carbono y de acrilonitrilo en una proporción molar de entre 2:1 y
1:5 y dioles de poli
(polibutadieno-acrilonitrilo).
17. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 16, en la que el polímero nitrílico se selecciona a
partir de copolímeros de monómeros de alquilvinilo y de
acrilonitrilo en una proporción molar de entre 2:1 y 1:5 y
copolímeros de 1-alquenos de entre seis y veintiocho
átomos de carbono y de acrilonitrilo en una proporción molar de
entre 2:1 y 1:5.
18. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 17, en la que el copolímero además comprende
unidades de monómero de estireno en una proporción promedio numérica
de unidades de monómero de nitrilo a unidades de monómero de
estireno de entre 5:1 y 20:1.
19. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 17 ó en la reivindicación 18, en la que el polímero
nitrílico está presente en una proporción de polímero nitrílico a
copolímero soluble en hidrocarburo de entre 9:1 y 1:9.
20. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, en la que el polímero
nitrílico se selecciona a partir de copolímeros de monóneros de
alquilvinilo y de acrilonitrilo en una proporción molar de entre
2:1 y 1:2 y a partir de copolímeros de 1-alquenos de
entre seis a veintiocho átomos de carbono y de acrilonitrilo en una
proporción molar de entre 2:1 y 1:2.
21. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 20, en la que el polímero nitrílico se selecciona a
partir de copolímeros de monóneros de alquilvinilo y de
acrilonitrilo en una proporción molar de entre 3:2 y 1:2 y a partir
de copolímeros de 1-alquenos de entre seis a
veintiocho átomos de carbono y de acrilonitrilo en una proporción
molar de entre 3:2 y 1:2.
22. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 21, en la que el polímero nitrílico se selecciona a
partir de copolímeros de monóneros de alquilvinilo y de
acrilonitrilo en una proporción molar de entre 1:1,2 y 2:3 y a
partir de copolímeros de 1-alquenos de entre seis a
veintiocho átomos de carbono y de acrilonitrilo en una proporción
molar de entre 1:1,2 y 2:3.
23. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
hidrocarburo líquido es un hidrocarburo refinado que contiene menos
de 500 ppm en peso de azufre.
24. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
hidrocarburo líquido se selecciona a partir de gasolina (nafta),
gasóleo, combustible de aviación y alcanos C5 a C9.
25. Una composición como la que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
copolímero soluble en hidrocarburo comprende x unidades de monómero
que se corresponden con la fórmula
---CH_{2}
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{\delm{\para}{R ^{1} }}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---e y unidades de monómero que se corresponden con
la
fórmula
en las que X^{-} es un anión no halógeno, R se
selecciona a partir de -C(:O)O-, -C(:O)NH-, grupos
alquileno de cadena lineal o ramificada, grupos aromáticos
divalentes y grupos alicíclicos divalentes, R^{1} es un alquilo
de cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono,
R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente a partir de
hidrógeno y metilo, R^{4} es un alquileno de cadena lineal o
ramificada de hasta veinte átomos de carbono, R^{5}, R^{6} y
R^{7} son independientemente cada uno un alquilo de cadena lineal
o ramificada de hasta veinte átomos de
carbono.
26. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 25, en la que R es -C(:O)O- y el copolímero
tiene un peso molecular promedio de entre 800 y 500.000.
27. Una composición como la que se expone en la
reivindicación 25 o en la reivindicación 26, en la que las unidades
de monómero correspondientes a la fórmula
---CH_{2}
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{\delm{\para}{R ^{1} }}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}---y a la
fórmula
son las únicas unidades de monómero en el
copolímero soluble en
hidrocarburo.
28. Un procedimiento para reducir la carga de
electricidad estática acumulada sobre la superficie de un
hidrocarburo líquido, que comprende la adición al hidrocarburo
líquido de una cantidad antiestática de un copolímero soluble en
hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y de un monómero de
vinilo de amonio cuaternario catiónico en una proporción molar de
entre 1:1 y 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio
de entre 800 y 1.000.000.
29. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 28, en el que el monómero de vinilo de amonio
cuaternario catiónico se corresponde con la fórmula
en la que Z es nitrógeno, X^{-} es un anión no
halógeno, R se selecciona a partir del grupo constituido por
\hbox{-C(:O)O-,} -C(:O)NH-, grupos
alquileno de cadena lineal o ramificada, grupos aromáticos
divalentes y grupos alicíclicos divalentes, R^{3} se selecciona a
partir de hidrógeno y metilo, R^{4} es un alquileno de cadena
lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono y R^{5},
R^{6} y R^{7} son independientemente cada uno un alquilo de
cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de
carbono.30. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 28 o en la reivindicación 29, en el que X^{-} se
selecciona a partir de aniones nitrato, sulfato e hidróxido y R
tiene hasta veinte átomos de carbono.
31. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 30, en el que X^{-} es un ión monometilsulfato y R
es -C(:O)O-.
32. Un procedimiento como el que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones 28 a 31, que además comprende la
adición al hidrocarburo líquido de una cantidad de un agente que
mejora las propiedades antiestáticas seleccionado a partir de
polímeros nitrílicos, compuestos a base de magnesio y aluminio y
sales de metales polivalentes.
33. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 32, en el que el agente es un polímero nitrílico que
tiene un peso molecular de entre 1.000 y 100.000 y se selecciona a
partir de copolímeros de monómeros de alquilvinilo y de
acrilonitrilo en una proporción molar de entre 2:1 y 1:5,
copolímeros de 1-alquenos y de acrilonitrilo en una
proporción molar de entre 2:1 y 1:5 y dioles de
poli(butadieno-acrilonitrilo).
34. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 33, en el que el polímero nitrílico se selecciona a
partir de copolímeros de monómeros de alquilvinilo y de
acrilonitrilo en una proporción molar de entre 2:1 y 1:5 y
copolímeros de 1-alquenos de entre seis y veintiocho
átomos de carbono y de acrilonitrilo en una proporción molar de
entre 2:1 y 1:5.
\newpage
35. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 34, en el que el copolímero además comprende
unidades de monómero de estireno en una proporción numérica
promedio de unidades de monómero de nitrilo a unidades de monómero
de estireno de entre 5:1 y 20:1.
36. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 33 o en la reivindicación 34, en el que el polímero
nitrílico está presente en una proporción de polímero nitrílico a
copolímero soluble en hidrocarburo de entre 9:1 y 1:9.
37. Un procedimiento como el que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones 33 a 36, en el que el polímero
nitrílico se selecciona a partir de copolímeros de monónero de
alquilvinilo y de acrilonitrilo en una proporción molar de entre
2:1 y 1:2 y copolímeros de 1-alquenos de entre seis
y veintiocho átomos de carbono y de acrilonitrilo en una proporción
molar de entre 2:1 y 1:2.
38. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 37, en el que el polímero nitrílico es tal y como se
especifica según cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22.
39. Un procedimiento como el que se expone en
cualquiera de las reivindicaciones 28 a 38, en el que el
hidrocarburo líquido es un hidrocarburo refinado que contiene menos
de 500 ppm en peso de azufre.
40. Un procedimiento como el que se expone en la
reivindicación 39, en el que el hidrocarburo líquido se selecciona
a partir de gasolina (nafta), gasóleo y combustible de
aviación.
41. Un copolímero soluble en hidrocarburo de un
monómero de alquilvinilo y de un monómero de vinilo catiónico en
una proporción molar de entre 1:1 y 10:1, teniendo el copolímero un
peso molecular promedio de entre 800 y 1.000.000.
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| US4211534A (en) * | 1978-05-25 | 1980-07-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
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