ES2209132T3 - Composicion adhesiva. - Google Patents
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Abstract
UNA COMPOSICION ADHESIVA PREPARADA A PARTIR DE UNA PORCION PRINCIPAL DE (1) UN COMPONENTE ADHESIVO QUE CONTIENE UN GRUPO CARBOXILO CON UN PESO MOLECULAR MEDIO EN PESO DE 800.000 O SUPERIOR Y UNA CANTIDAD MENOR DE (2) UN COMPONENTE MEJORADOR DE LA ADHESION QUE CONTIENE UN GRUPO AMINO DE UN PESO MOLECULAR MEDIO EN PESO DE 100.000 O INFERIOR QUE SE AÑADE PARA ENTRECRUZAR EL COMPONENTE (1). LA COMPOSICION ADHESIVA POSEE UNAS CARACTERISTICAS DE COMPATIBILIDAD, TRANSPARENCIA Y ADHESION EXCELENTES PARA PLASTICOS BAJO TEMPERATURAS NORMALES Y ALTAS, AL TIEMPO QUE CONTROLA LA FORMACION DE AMPOLLAS Y ES UTIL EN LA PRODUCCION DE HOJAS DE PLASTICO ADHESIVAS, HOJAS DE PLASTICO PROTECTORAS, CINTAS ADHESIVAS, CINTAS ADHESIVAS DE DOBLE REVESTIMIENTO, ETIQUETAS ADHESIVAS O PELICULAS PROTECTORAS PARA PLASTICOS ASI COMO PARA AGENTES ADHESIVOS CORRIENTES PARA PLASTICOS.
Description
Composición adhesiva.
Esta invención se refiere a una composición
adhesiva, y más específicamente, a una composición adhesiva que,
cuando se emplea en películas adhesivas tales como cintas adhesivas
o láminas adhesivas para aplicación en plásticos, debido a la
interacción entre el grupo carboxilo y el grupo amino contenidos en
sus componentes, es capaz de otorgar características excelentes de
adhesión y de anti-formación de ampollas a los
plásticos tanto a temperaturas normales como altas, y la cual además
posee excelente compatibilidad y transparencia en si misma; y
también a películas adhesivas plásticas que utilizan tal
composición adhesiva.
En años recientes, ha sido práctica común aplicar
una película adhesiva, tal como una cinta o lámina adhesiva, sobre
la superficie de plásticos transparentes tales como policarbonato
(PC) o poli(metacrilato de metilo) (PMMA), con el propósito
de proteger tales plásticos. Se requiere que el adhesivo empleado
en una película tal que se aplica sobre plásticos transparentes
posea resistencia a la degradación por agentes atmosféricos,
transparencia y facilidad en controlar el poder adhesivo. Además,
puesto que el espumado o la formación de ampollas son perjuicios
graves para el aspecto de una película adhesiva, también se
requiere la capacidad de prevenir estos fenómenos, es decir,
rendimiento anti-formación de ampollas.
Convencionalmente, se ha sabido que los polímeros
de injerto, preparados por copolimerización de una proporción
mayoritaria de un éster (met)acrílico y un macromonómero que
tiene grupos funcionales copolimerizables, se pueden usar para
adhesivos que pueden satisfacer dichos requisitos de mejorar las
características de anti-formación de ampollas para
plásticos.
Alternativamente, un adhesivo preparado mezclando
un polímero principal que contiene un grupo funcional y un polímero
de bajo peso molecular que contiene un grupo funcional diferente
que se puede reticular con el anterior, y posteriormente por
reticulado de ambos polímeros con un agente reticulante, se sabe que
posee mejor transparencia así como excelentes características
adhesivas.
Sin embargo, los productos anteriores tienen
varios defectos que requieren soluciones. A saber, en el caso del
adhesivo mencionado anteriormente, las impurezas que tienen grupos
vinilo en ambos extremos tienden a permanecer en el macromonómero,
haciendo al producto propenso a la gelificación. También hay un
límite en la dosificación por consideraciones de copolimerizabilidad
así como de transparencia (compatibilidad).
Aunque el último tipo de adhesivo no tiene
problemas técnicos significativos como adhesivo, su rendimiento
anti-formación de ampollas ha continuado siendo
menos que perfecto.
Por lo tanto, ha habido un deseo para el
desarrollo de una tecnología que pueda fabricar económicamente un
adhesivo que posea cualidades tales como resistencia a la
degradación por agentes atmosféricos, transparencia, facilidad para
controlar el poder adhesivo, y características de
anti-formación de ampollas.
Después de hacer arduos esfuerzo de investigación
en un intento de desarrollar un adhesivo que se pueda usar en
películas adhesivas transparentes sin que presente ningún problema,
el presente inventor ha descubierto que, combinando un polímero
principal que contiene un grupo carboxilo y un polímero de bajo peso
molecular que contiene un grupo amino, las características de
anti-formación de ampollas se pueden mejorar por
interacción entre el grupo carboxilo y el grupo amino. El presente
inventor también ha descubierto que tales productos no producirán
efectos adversos en cualidades tales como resistencia a la
degradación por agentes atmosféricos, transparencia y facilidad
para controlar el poder adhesivo. Estos hallazgos han conducido a la
terminación de la presente
invención.
invención.
Por consiguiente, un propósito de la presente
invención es proporcionar un composición adhesiva que comprende (1)
un componente adhesivo que contiene un grupo carboxilo que tiene un
peso molecular medio ponderal de 800.000 o mayor, y (2) un
componente de mejora de la adhesión que contiene un grupo amino que
tiene un peso molecular medio ponderal de 100.000 o menor,
preparándose la composición adhesiva añadiendo 1-40
partes en peso del componente de mejora de la adhesión (2) a 100
partes en peso del componente adhesivo (1) para reticular el
componente adhesivo (1).
Otros y adicionales propósitos, propiedades y
ventajas de la presente invención se presentarán más plenamente a
partir de la siguiente descripción.
Como un ejemplo del componente adhesivo (1)
empleado en esta invención, que contiene un grupo carboxilo y que
tiene un peso molecular medio ponderal de 800.000 o mayor
(denominado más adelante en la presente memoria como "composición
resinosa que contiene un grupo carboxilo (1)" por simplicidad),
se puede dar una composición resinosa que tiene un peso molecular
medio ponderal de 800.000 o mayor preparada por copolimerización de
una proporción mayoritaria de un (met)acrilato de alquilo
C_{1}-C_{12} y 0,5-10% en peso
de un monómero insaturado que contiene un grupo carboxilo que es
copolimerizable con el (met)acrilato de alquilo. Una
composición resinosa tal se puede fabricar polimerizando (a) y (b)
descritos a continuación:
- (a)
- Un (met)acrilato de alquilo C_{1}-C_{12}: 90-99,5% en peso.
- (b)
- Un monómero insaturado que contiene un grupo carboxilo que es copolimerizable con (a): 0,5-10% en peso
De lo anterior, el componente (a) se necesita
para brindar al producto la adhesividad básica. Además, el
componente (b) se necesita para introducir el grupo carboxilo en la
composición adhesiva. Ejemplos de los componentes (b) incluyen
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido crotónico y
acrilato de \beta-carboxietilo. Si es necesario,
además de los componentes (a) y (b), se puede añadir
0,5-10% en peso de otro monómero insaturado que sea
copolimerizable con el (met)acrilato de alquilo (a).
Mientras tanto, como ejemplo del componente de
mejora de la adhesión (2) que contiene un grupo amino y que tiene
un peso molecular medio ponderal de 100.000 o menor (denominado más
adelante en la presente memoria como "composición resinosa que
contiene un grupo amino (2)"), se puede mencionar una composición
resinosa que tiene un peso molecular medio ponderal de 100.000 o
menor, preparada por copolimerización de una proporción mayoritaria
de un metacrilato de alquilo C_{1}-C_{20} o un
metacrilato de cicloalquilo C_{3}-C_{20}, que
tiene una temperatura de transición vítrea (denominada más adelante
en la presente memoria como "Tg") de 40ºC o mayor y
0,5-10% en peso de un monómero insaturado que
contiene un grupo amino, que es copolimerizable con el metacrilato
de alquilo o el metacrilato de cicloalquilo. Este producto se puede
preparar polimerizando (c) y (d) descritos a continuación.
- (c)
- Un metacrilato de alquilo C_{1}-C_{20} o un metacrilato de cicloalquilo C_{3}-C_{20} que tiene una Tg de 40ºC o mayor: 90-99,5% en peso.
- (d)
- Un monómero insaturado que contiene un grupo amino, copolimerizable con (c): 0,5-10% en peso
De lo anterior, el componente (c) se necesita
para mejorar la adhesión a los plásticos. Además, como el
componente (d) se pueden mencionar compuestos que contienen un grupo
amino tales como (met)acrilato de aminoetilo,
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de
dimetilaminopropilo, o vinilpiridina.
La composición resinosa que contiene el grupo
carboxilo (1) y la composición resinosa que contiene el grupo amino
(2) mencionadas anteriormente se pueden producir cada una
preferiblemente por medio de polimerización por radicales, usando un
peróxido orgánico tal como peróxido de benzoilo o peróxido de
laurilo y un azocompuesto iniciador de polimerización tal como
azo(bis)isobutilonitrilo, respectivamente, para lo
cual es deseable en concreto una técnica de polimerización en
disolución.
Para obtener una composición adhesiva relacionada
con la presente invención, es esencial mezclar la composición
resinosa que contiene un grupo carboxilo (1) y la composición
resinosa que contiene un grupo amino (2), mencionadas anteriormente,
y después reticularlos. Aunque la relación de mezcla requerida
generalmente es de 1-40 partes en peso de la
composición resinosa que contiene un grupo amino (2) a 100 partes
en peso de la composición resinosa que contiene un grupo carboxilo
(1), para aplicaciones que requieren la mejor compatibilidad y
transparencia posibles, se prefiere usar una relación de mezclado
de 1-20 partes en peso de la composición resinosa
que contiene un grupo amino (2).
Por otra parte, se realiza la reacción de
reticulación para mejorar el rendimiento adhesivo y el rendimiento
anti-formación de ampollas del producto.
Específicamente, tales reacciones de reticulación
se pueden llevar a cabo utilizando un reticulante poliisocianato, un
reticulante epoxídico, un reticulante quelato metálico, o un
reticulante resina aminica, entre los cuales es particularmente
efectivo el reticulante epoxídico. Como agente reticulante para
estas reacciones de reticulación se pueden mencionar compuestos de
isocianato polifuncionales, tales como diisocianato de tolileno y
diisocianato de hexametileno; compuestos epoxi polifuncionales tales
como etilenglicol diglicidil éter, propilenglicol diglicidil éter y
tetraglicidil xileno diamina; compuestos quelatos de Al, Ni, o Zn;
y compuestos de melamina.
La composición adhesiva de la presente invención
obtenida como se describió anteriormente, posee excelentes
características adhesivas, compatibilidad, transparencia y
características anti-formación de ampollas en
relación con los plásticos tanto a temperaturas normales como
altas, y por lo tanto, proporciona un adhesivo excelente para
plásticos.
Por consiguiente, además del uso corriente como
agente adhesivo para plásticos, la composición se puede aplicar a
una lámina transparente o a una cinta transparente, por ejemplo,
para fabricar películas adhesivas plásticas o películas protectoras
transparentes para plásticos, tales como láminas adhesivas
transparentes, láminas protectoras de plásticos transparentes,
cintas adhesivas transparentes, cintas adhesivas doblemente
revestidas, o etiquetas transparentes.
En particular, cuando la película adhesiva
plástica, que usa una composición adhesiva de la presente invención
como se describió anteriormente, se aplica a la superficie de una
resina plástica tal como resina de policarbonato, resina acrílica o
resina de estireno, se obtienen ventajas por cuanto la aplicación es
capaz de proporcionar protección efectiva a la superficie de la
resina plástica, mientras que evita el espumado y/o la formación de
ampollas.
El excelente rendimiento adhesivo,
compatibilidad, transparencia y rendimiento
anti-formación de ampollas demostrado por la
composición adhesiva de la presente invención, se puede explicar
como el efecto resultante de la interacción creada entre un grupo
carboxilo de la composición resinosa que contiene un grupo carboxilo
(1) y el grupo amino de la composición resinosa que contiene un
grupo amino (2). En otras palabras, se puede entender que la
atracción iónica generada entre el grupo carboxilo y el grupo amino
está forzando a estos polímeros a asociarse para mejorar su
compatibilidad, y que la interacción al mismo tiempo aumenta la
fuerza intermolecular para potenciar la fuerza cohesiva.
La segunda función de la invención proviene del
reticulado de la composición resinosa que contiene un grupo
carboxilo (1) y la composición resinosa que contiene un grupo amino
(2). En otras palabras, como efecto del reticulado, cualquier gas
procedente de la composición adhesiva, si se genera, se puede
encerrar en el material e impedir la formación de burbujas, lo que
da lugar a su excelente rendimiento anti-formación
de ampollas.
En las siguientes descripciones, se presentará
una explicación más detallada de esta invención basada en numerosos
ejemplos. Sin embargo, de ninguna manera la presente invención se
restringe en absoluto a lo descrito en los ejemplos. Nótese también
que las unidades proporcionales empleadas en los ejemplos son según
peso, y que el peso molecular medio ponderal se mide por medio de
cromatografía de permeabilidad en gel (GPC).
Ejemplo de preparación
1
A un reactor químico equipado con un agitador, un
condensador de reflujo, un termómetro y una conducción de carga de
nitrógeno, se añadieron 95 partes de acrilato de butilo, 5 partes
de ácido acrílico y 150 partes de acetato de etilo y, con la
adición de 0,2 partes de azo(bis)isonitrilo y en una
corriente de nitrógeno gaseoso, la mezcla se dejó polimerizar a
68ºC durante 8 horas. Después de completarse la reacción, el
producto se diluyó con acetato de etilo y se ajustó hasta un
contenido en sólidos del 20% para obtener una disolución de
polímero que tenía una viscosidad de 7.200 cP y un peso molecular
medio ponderal de 1.050.000.
Ejemplo de preparación
2
Al mismo reactor químico que en el ejemplo de
preparación 1, se añadieron 95 partes de acrilato de butilo, 5
partes de ácido acrílico, y 180 partes de acetato de etilo y, con
la adición de 0,4 partes de azo(bis)isonitrilo y en
una corriente de nitrógeno gaseoso, la mezcla se dejó polimerizar a
70ºC durante 8 horas. Después de que se completó la reacción, el
producto se diluyó con acetato de etilo y se ajustó hasta un
contenido en sólidos del 25% para obtener una disolución de polímero
que tenía una viscosidad de 6.000 cP y un peso molecular medio
ponderal de 600.000.
Ejemplo de preparación
3
Al mismo reactor químico que en el ejemplo de
preparación 1, se añadieron 100 partes de tolueno y, en una
corriente de nitrógeno gaseoso, se calentó hasta 90ºC. A esto, se
añadieron gota a gota 99 partes de metacrilato de metilo (Tg a
105ºC), 1 parte de metacrilato de dimetilaminoetilo, y 1 parte de
azo(bis)isonitrilo procedentes de un embudo de goteo
durante un período de 2 horas; después, con 1 parte adicional de
azo(bis)isonitrilo y con reflujo, la mezcla se dejó
polimerizar durante 5 horas. Después de completarse la reacción, el
producto se diluyó con tolueno y se ajustó hasta un contenido en
sólidos del 45% para obtener una disolución de polímero que tenía
una viscosidad de 98 cP y un peso molecular medio ponderal de
20.000.
Ejemplo de preparación
4
Excepto que se cambió la cantidad de metacrilato
de metilo a 97 partes, y la de metacrilato de dimetilaminoetilo a 3
partes, se usaron el mismo equipo y condiciones que en el ejemplo
de preparación 3, y se obtuvo una disolución de polímero con un
contenido en sólidos del 45% que tenía una viscosidad de 95 cP y un
peso molecular medio ponderal de 20.000.
Ejemplo de preparación
5
Excepto que se cambió la cantidad de metacrilato
de metilo a 95 partes, y la de metacrilato de dimetilaminoetilo a 5
partes, se usaron el mismo equipo y condiciones que en el ejemplo
de preparación 3, y se obtuvo una disolución de polímero con un
contenido en sólidos del 45% que tenía una viscosidad de 90 cP y un
peso molecular medio ponderal de 20.000.
Ejemplo de preparación
6
El mismo equipo y condiciones que en el ejemplo
de preparación 3, excepto el monómero que fue 100 partes de
metacrilato de metilo, se obtuvo una disolución de polímero con un
contenido en sólidos del 45% que tenía una viscosidad de 100 cP y
un peso molecular medio ponderal de 20.000.
Ejemplo de preparación
7
De una manera parecida al ejemplo de preparación
3, se añadieron 60 partes de tolueno al mismo reactor químico que
en el ejemplo de preparación 1, y se calentó a 90ºC en una
corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se añadieron gota a gota 95
partes de metacrilato de metilo, 5 partes de metacrilato de
dimetilaminoetilo, y 0,5 partes de azo(bis)isonitrilo
durante un período de 2 horas, con el resto del procedimiento
realizado como en el ejemplo de preparación 3. Se obtuvo una
disolución de polímero con un contenido en sólidos del 45%, que
tenía una viscosidad de 960 cP y un peso molecular medio ponderal
de 150.000.
Ejemplo de preparación
8
De una manera parecida al ejemplo de preparación
3, se añadieron 60 partes de tolueno al mismo reactor químico que
en el ejemplo de preparación 1, y se calentó hasta 90ºC en una
corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se añadieron gota a gota 95
partes de metacrilato de ciclohexilo (Tg a 56ºC), 5 partes de
metacrilato de dimetilaminoetilo, y 0,5 partes de
azo(bis)isonitrilo durante un período de 2 horas; con
el resto del procedimiento realizado como en el ejemplo de
preparación 3. Se obtuvo una disolución de polímero con un contenido
en sólidos del 45%, que tenía una viscosidad de 80 cP y un peso
molecular medio ponderal de 20.000.
Ejemplo de preparación
9
De una manera parecida al ejemplo de preparación
3, se cargaron 60 partes de tolueno dentro del mismo reactor
químico que en el ejemplo de preparación 1, y se calentó hasta 90ºC
en una corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se añadieron gota a
gota 95 partes de metacrilato de 2-etilhexilo (Tg a
-10ºC), 5 partes de metacrilato de dimetilaminoetilo, y 0,5 partes
de azo(bis)isonitrilo durante un período de 2 horas,
con el resto del procedimiento realizado como en el ejemplo de
preparación 3. Se obtuvo una disolución de polímero con un
contenido en sólidos del 45%, que tenía una viscosidad de 85 cP y un
peso molecular medio ponderal de 20.000.
Ejemplo de preparación
10
Al mismo reactor químico que en el ejemplo de
preparación 1, se añadieron 130 partes de tolueno y se calentó a
90ºC en una corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se añadieron
gota a gota 99,5 partes de metacrilato de n-butilo
(Tg a 20ºC) y 0,5 partes de ácido metacrílico procedentes de un
embudo de goteo durante un período de 2 horas. Después, con la
adición de 1 parte de azo(bis)isonitrilo, la mezcla
se dejó polimerizar durante 5 horas a reflujo. Después de
completarse la reacción, el producto se diluyó con tolueno y se
ajustó hasta un contenido en sólidos del 40% para obtener una
disolución de polímero que tenía una viscosidad de 40 cP y un peso
molecular medio ponderal de 15.000 (o peso molecular medio numérico
de 7.400).
Ejemplo de preparación
11
Excepto por un cambio en la cantidad de tolueno a
120 partes, y el empleo de metacrilato de isobutilo (Tg a 48ºC) en
lugar de metacrilato de n-butilo, usando el mismo
equipo y condiciones que en el ejemplo de preparación 10, se obtuvo
una disolución de polímero con un contenido en sólidos del 40%, que
tenía una viscosidad de 55 cP y un peso molecular medio ponderal de
16.000 (o un peso molecular medio numérico de 8.500).
Ejemplo de preparación
12
Al mismo reactor químico que en el ejemplo de
preparación 1, se añadieron 140 partes de tolueno y se calentó
hasta 90ºC en una corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se
añadieron gota a gota 49,8 partes de metacrilato de n- butilo, 49,8
partes de metacrilato de isobornilo (Tg a 155ºC), 0,5 partes de
ácido metacrílico, y 1 parte de azo(bis)isonitrilo
procedentes de un embudo de goteo durante un período de 2 horas. Se
añadió 1 parte adicional de azo(bis)isonitrilo y la
mezcla se dejó polimerizar durante 5 horas a reflujo. Después de
completarse la reacción, el producto se diluyó con tolueno y se
ajustó hasta un contenido en sólidos del 40% para obtener una
disolución de polímero que tenía una viscosidad de 20 cP y un peso
molecular medio ponderal de 9.000 (o peso molecular medio numérico
de 3.000).
Ejemplo de preparación
13
Al mismo reactor químico que en el ejemplo de
preparación 1, se añadieron 150 partes de tolueno y se calentó
hasta 90ºC en una corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se
añadieron gota a gota 95 partes de metacrilato de
n-butilo, 5 partes de metacrilato de
dimetilaminoetilo, y 1 parte de azo(bis)isonitrilo
procedentes de un embudo de goteo durante un período de 2 horas.
Después, se añadió 1 parte adicional de
azo(bis)isonitrilo y la mezcla se dejó polimerizar
durante 5 horas a reflujo. Después de completarse la reacción, el
producto se diluyó con tolueno y se ajustó hasta un contenido en
sólidos del 40% para obtener una disolución de polímero que tenía
una viscosidad de 18 cP y un peso molecular medio ponderal de 8.500
(o peso molecular medio numérico de 3.000).
Ejemplo de preparación
14
Excepto que se usó metacrilato de isobutilo en
lugar de metacrilato de n- butilo, usando el mismo equipo y
condiciones que en el ejemplo de preparación 13, se obtuvo una
disolución de polímero con un contenido en sólidos del 40%, que
tenía una viscosidad de 15 cP y un peso molecular medio ponderal de
8.500 (o un peso molecular medio numérico de 3.000).
\newpage
Ejemplo de preparación
15
Al mismo reactor químico que en el ejemplo de
preparación 1, se añadieron 140 partes de tolueno y se calentó
hasta 90ºC en una corriente de nitrógeno gaseoso. A esto, se
añadieron gota a gota 49,8 partes de metacrilato de
n-butilo, 49,8 partes de metacrilato de isobornilo, 0,5 partes de metacrilato de dimetilaminoetilo, y 1 parte de azo(bis)isonitrilo procedentes de un embudo de goteo durante un período de 2 horas. Después, se añadió 1 parte adicional de azo(bis)isonitrilo y la mezcla se dejó polimerizar durante 5 horas a reflujo. Después de completarse la reacción, el producto se diluyó con tolueno y se ajustó hasta un contenido en sólidos del 40% para obtener una disolución de polímero que tenía una viscosidad de 25 cP y un peso molecular medio ponderal de 9.000 (o peso molecular medio numérico de 3.000).
n-butilo, 49,8 partes de metacrilato de isobornilo, 0,5 partes de metacrilato de dimetilaminoetilo, y 1 parte de azo(bis)isonitrilo procedentes de un embudo de goteo durante un período de 2 horas. Después, se añadió 1 parte adicional de azo(bis)isonitrilo y la mezcla se dejó polimerizar durante 5 horas a reflujo. Después de completarse la reacción, el producto se diluyó con tolueno y se ajustó hasta un contenido en sólidos del 40% para obtener una disolución de polímero que tenía una viscosidad de 25 cP y un peso molecular medio ponderal de 9.000 (o peso molecular medio numérico de 3.000).
Se preparó una película adhesiva añadiendo 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 3 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1, y
además se añadieron 0,05 partes de una resina epoxídica, Tetrad C,
como agente reticulante, revistiendo la muestra sobre una película
de aluminio depositado en fase vapor sobre poliéster que tenía un
espesor de 25 \mum, de modo que la capa adhesiva tenía un espesor
después del secado de 25 \mum, y posteriormente, después del
secado por calor, recubriendo la capa adhesiva con un separador de
película de poliester de 38 \mum revestido de silicona.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 4 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 3 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 25 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 3 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 8 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 8 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 40 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 13 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 14 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 15 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
1
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se usó sólo el polímero
obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
2
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 6 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
3
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 2.
Ejemplo comparativo
4
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 7 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
5
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 50 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
6
Se preparó una película adhesiva añadiendo 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 5 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1,
revistiendo la mezcla sobre una película de aluminio depositado en
fase vapor sobre poliéster que tenía un espesor de 25 \mum, de
modo que la capa adhesiva tenía un espesor después del secado de 25
\mum, y posteriormente, después del secado por calor, recubriendo
la capa adhesiva con un separador de película de poliester de 38
\mum revestido de silicona.
Ejemplo comparativo
7
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 6, excepto que se añadieron 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 10 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
8
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 10 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
9
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 6, excepto que se añadieron 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 11 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
10
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 11 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
11
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 6, excepto que se añadieron 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 12 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
12
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo 1, excepto que se añadieron 10 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 12 a 100 partes del
polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
13
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 6, excepto que se añadieron 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 13 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
14
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 6, excepto que se añadieron 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 14 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo comparativo
15
Se preparó una película adhesiva de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 6, excepto que se añadieron 10
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 15 a 100
partes del polímero obtenido en el ejemplo de preparación 1.
Ejemplo de ensayo
1
Ensayo de
adhesión
Se sometieron a ensayo las resistencias adhesivas
de diversas películas adhesivas preparadas en los ejemplos 1 a 11 y
los ejemplos comparativos 1 a 15 usando una medida de adherencia a
180º y una medida de adherencia a carga constante.
La medida de adherencia a 180º se realizó de
acuerdo con JIS Z 0237, párrafo 8, excepto que el ancho de la
película adhesiva fue de 20 mm y el panel de ensayo que se usó
estaba hecho de policarbonato, y la fuerza con que se arrancó se
midió a una velocidad de arrancado de 300 mm/min, y a los 20 minutos
así como a las 24 horas después de la aplicación de una película de
ensayo sobre el panel de ensayo. La medida de la adherencia a carga
constante se realizó en películas de ensayo con dimensiones de 20
por 50 mm, en las que se midió el grado de dislocación causado por
una carga de 300 gramos aplicada durante 60 minutos. Los resultados
de los ensayos se resumen a continuación en la Tabla 1:
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo de ensayo
2
Ensayo de
adhesión
Se sometieron a ensayo las películas adhesivas
preparadas en los ejemplos 1 a 11 y los ejemplos comparativos 1 a
15 en cuanto a la adhesión de cizalla (poder de agarre),
comportamiento anti-formación de ampollas, y
transparencia.
La medida de adhesión de cizalla se realizó en
base a los procedimientos proporcionados en JIS Z 0237, párrafo 11,
con una película adhesiva de ensayo que tenía una anchura de 20 mm,
que se aplicó sobre un panel de acero inoxidable para proporcionar
un área facial de adhesión de 20 por 20 mm, a la cual se le aplicó
una carga de 1 kg a 40ºC, y se midió la dislocación resultante. Para
evaluar el comportamiento anti-formación de
ampollas, se aplicó una película adhesiva de ensayo con dimensiones
de 50 por 50 mm a un panel de policarbonato, se dejó durante un día
y después se sometió a una temperatura de 80ºC durante una hora;
después de lo cual se inspeccionó su apariencia en busca de ampollas
por inspección visual y se valoró según los criterios dados más
abajo. Para la evaluación de la transparencia, se aplicó una
película adhesiva de ensayo a un panel de policarbonato, en el que
se inspeccionó visualmente el grado de oscurecimiento y se valoró
según los criterios dados a continuación.
Condición de valoración de la cara de
adhesión
\varodot No hay formación de ampollas, con
0-20 burbujas reconocibles en la muestra.
\bigcirc No hay formación de ampollas, con
21-50 burbujas reconocibles en la muestra.
\Delta No hay formación de ampollas, con
51-100 burbujas reconocibles en la muestra.
X Aparente formación de ampollas, o más de 101
burbujas reconocibles en la muestra.
Condición de valoración de la cara de
adhesión
\varodot Completamente transparente.
\bigcirc Se reconoce ligero oscurecimiento.
\Delta Se reconoce oscurecimiento moderado.
X Oscurecimiento severo.
(Tabla pasa a página
siguiente)
La composición adhesiva de la presente invención
posee excelente compatibilidad, transparencia, y características
adhesivas para plásticos a temperaturas normales y altas. Además,
los productos tales como cintas adhesivas plásticas o láminas
adhesivas plásticas, obtenidas aplicando la composición a películas
o láminas, son capaces de controlar la formación de ampollas.
Por consiguiente, la composición adhesiva de la
presente invención se puede usar ventajosamente como un agente
adhesivo para aplicaciones en películas adhesivas plásticas tales
como láminas adhesivas plásticas, láminas protectoras plásticas,
cintas adhesivas, cintas adhesivas doblemente revestidas, etiquetas
adhesivas, o películas protectoras para plásticos, así como agente
adhesivo corriente para plásticos.
Obviamente, a la luz de las enseñanzas
anteriores, son posibles numerosas modificaciones y variaciones de
la presente invención. Por lo tanto, se sobreentiende que, dentro
del alcance de las reivindicaciones anexas, se puede practicar la
invención de otra manera que como se describe específicamente en la
presente memoria.
Claims (7)
1. Una composición adhesiva, que comprende (1) un
componente adhesivo que contiene un grupo carboxilo que tiene un
peso molecular medio ponderal de 800.000 o mayor y (2) un
componente de mejora de la adhesión que contiene un grupo amino que
tiene un peso molecular medio ponderal de 100.000 o menor,
preparándose la composición adhesiva añadiendo 1-40
partes en peso del componente de mejora de la adhesión (2) a 100
partes en peso del componente adhesivo (1) para reticular el
componente adhesivo (1).
2. La composición adhesiva según la
reivindicación 1, en la que el componente adhesivo (1) se prepara
por copolimerización de una proporción mayoritaria de un
(met)acrilato de alquilo C_{1}-C_{12} y
0,5-10% en peso de un monómero insaturado que
contiene un grupo carboxilo que es copolimerizable con el
(met)acrilato de alquilo.
3. La composición adhesiva según la
reivindicación 1, en la que el componente de mejora de la adhesión
(2) se prepara por copolimerización de una proporción mayoritaria de
un metacrilato de alquilo C_{1}-C_{20} o un
metacrilato de cicloalquilo C_{3}-C_{20}, que
tiene una temperatura de transición vítrea de 40ºC o mayor, y
0,5-10% en peso de un monómero insaturado que
contiene un grupo amino que es copolimerizable con el metacrilato de
alquilo o el metacrilato de cicloalquilo.
4. La composición adhesiva según la
reivindicación 1, en la que el grupo amino contenido en el
componente de mejora de la adhesión (2) es una amina terciaria.
5. Una película adhesiva plástica, que comprende
una película plástica revestida con una composición adhesiva, en la
que la composición adhesiva comprende (1) un componente adhesivo
que contiene un grupo carboxilo que tiene un peso molecular medio
ponderal de 800.000 o mayor, y (2) un componente de mejora de la
adhesión que contiene un grupo amino que tiene un peso molecular
medio ponderal de 100.000 o menor, y se prepara añadiendo
1-40 partes en peso del componente de mejora de la
adhesión (2) a 100 partes en peso del componente adhesivo (1).
6. Un método para proteger una superficie de una
resina plástica, que comprende aplicar la película adhesiva plástica
de la reivindicación 5 a la superficie de la resina plástica.
7. El método para proteger una superficie de una
resina plástica según la reivindicación 6, en el que la resina
plástica es una resina de policarbonato, resina acrílica o resina
de estireno.
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