ES2209514T3 - 3-fenil-pironas. - Google Patents

3-fenil-pironas.

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ES2209514T3
ES2209514T3 ES99950547T ES99950547T ES2209514T3 ES 2209514 T3 ES2209514 T3 ES 2209514T3 ES 99950547 T ES99950547 T ES 99950547T ES 99950547 T ES99950547 T ES 99950547T ES 2209514 T3 ES2209514 T3 ES 2209514T3
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ES
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carbon atoms
alkyl
carbon
atoms
phenyl
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ES99950547T
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Folker Lieb
Reiner Fischer
Alan Graff
Udo Schneider
Michael Ruther
Christoph Erdelen
Wolfram Andersch
Ulrike Wachendorff-Neumann
Gerd Hanssler
Astrid Mauler-Machnik
Klaus Stenzel
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Bayer CropScience AG
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Abstract

3-Fenil-pironas de la **fórmula** en la que X significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono e Y significa flúor, cloro o bromo, o X significa flúor, cloro o bromo e Y significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. A significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.

Description

3-fenil-pironas.
La presente invención se refiere a nuevas 3-fenil-pironas, a un procedimiento para su obtención y a su empleo como pesticidas, funguicidas y herbicidas.
Se conocen derivados de 1-aril-pirona y su empleo como pesticidas (véase la EP-A-588 137). Además, se ha dado ya a conocer un gran número de derivados de oximetoxi-3-fenil-pirona con propiedades pesticidas, funguicidas y herbicidas (véase la WO 97-19 941). La actividad de estos productos es buena pero deja mucho que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas o bien para determinadas indicaciones.
Se han descrito ya la 3-(2-metil-4-flúor-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-(pirid-2-il)-pirona y la 3-(2-metil-4-cloro-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-(4-flúor-fenil)-pirona como productos intermedios (véase la WO 97-19 941). Desde luego no se han citado propiedades biológicas de estas substancias.
Se han encontrado ahora nuevas 3-fenil-pironas de la fórmula
1
en la que
X significa alquilo e
Y significa halógeno
o
X significa halógeno e
Y significa alquilo,
A significa hidrógeno, alquilo o arilo substituido , en caso dado, por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano y/o por nitro y
D significa hidrógeno, alquilo, cicloalquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, pore alcoxi y/o por halógenoalquilo, arilo substituido, encaso dado, por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi o significa heterociclilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por halgenoalquyilko, por alcoxi, por halógeno alcoxi, por ciano y/o por nitro,
o
D significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
donde
R significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano y/o por nitro,
o
\newpage
A y D junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, significan un carbociclo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por alcoxi y/o por halógenoalcoxi o significan un heterociclo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por halógenoalquiulo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano y/o por nitro,
quedando excluidos los compuestos de las fórmulas
2
Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse, en función del tipo de los substituyentes, como isómeros geométricos y/o ópticos o como mezclas de isómeros, de composición variable que pueden separarse en caso dado de forma y manera usuales. La presente invención se refiere tanto a los isómeros puros como también a las mezclas de los isómeros. A continuación se hablará sin embargo siempre de las 3-fenil-pironas de la fórmula (I), con el fin de simplificar, aún cuando quieran indicarse tanto los isómeros puros como en caso dado también mezclas con diversas proporciones en isómeros.
Las 3-fenil-pironas de la fórmula (I) pueden representarse gráficamente por medio de la fórmula
3
La línea de trazo discontinuo indica que estos productos pueden estar presentes en las dos formas tautómeras
4
y
5
Las 3-fenil-pironas según la invención pueden presentarse bien en forma de mezclas de compuestos de las fórmulas (I) y (Ia) o también en forma de los isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de las fórmulas (I) y (Ia) pueden separarse por vías físicas, por ejemplo mediante métodos cromatográficos.
Con objeto de facilitar la comprensión se indicará a continuación respectivamente solo uno de los isómeros posibles. Esto no excluye que los compuestos puedan presentarse en caso dado en forma de las mezclas isómeras o en la otra forma isómera correspondiente.
Se ha encontrado además que pueden obtenerse las 3-fenil-pironas de la fórmula (I), si se hacen reaccionar
\alpha) bien carbonil-compuestos de la fórmula
(II)D---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---CH_{2}---A
en la que
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
o
\beta) sililéteres de la fórmula
6
en la que
A y D tienen los significados anteriormente indicados y
Alk significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
respectivamente con ceten-derivados de la fórmula (IV)
7
en la que
X e Y tienen los significados anteriormente indicados y
Hal significa cloro o bromo,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
Finalmente se ha encontrado que las 3-fenil-pironas según la invención de la fórmula (I) tienen una actividad pesticida, funguicida y herbicida muy buena.
Sorprendentemente las 3-fenil-pironas según la invención de la fórmula (I) son mas adecuadas como pesticidas, funguicidas y herbicidas que los productos activos conocidos con anterioridad, similares desde el punto de vista de su constitución, con el mismo sentido de actividad.
Las 3-fenil-pironas según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (I). Son preferentes compuestos de la fórmula (I), en los cuales
X significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono e
Y significa flúor, cloro o bromo,
o
X significa flúor, cloro o bromo e
Y significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
Preferentemente,
A significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
Preferentemente,
D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi, pudiendo estar substituidos los dos restos citados en último lugar, por su parte, una o dos veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
o significa heteroarilo con cinco o seis miembros con 1 ó 2 heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno, pudiendo estar substituidos estos restos una o dos veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro,
o significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
donde
R significa fenilo que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
Preferentemente,
A y D significan además también conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, y que están substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o por otro grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono que forma un anillo condensado, en el cual está reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
En los compuestos de la fórmula (I), de forma especialmente preferente,
X significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono e
Y significa flúor, cloro o bromo,
o
X significa cloro o bromo e
Y significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
A significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
De forma especialmente preferente,
D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono,
o significa fenilo que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi, pudiendo estar substituidos por su parte los dos restos citados en último lugar una o dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi y/o por diflúormetoxi,
o significa furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidinilo, tiazolilo o tienilo, pudiendo estar substituidos estos restos una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro,
o
de forma especialmente preferente,
D significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
en la que
de forma especialmente preferente,
R significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
De forma especialmente preferente,
A y D significan además conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o un grupo alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, pudiendo estar reemplazado respectivamente en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por azufre, y que están substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o por otro grupo alcadiendiilo con 4 átomos de carbono que forma un anillo condensado, que puede estar substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
En los compuestos de la fórmula (I), de forma muy especialmente preferente,
X significa metilo o etilo e
Y significa flúor, o cloro
o
X significa cloro o bromo e
Y significa metilo o etilo.
De forma muy especialmente preferente,
A significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o significa fenilo, que puede estar substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetoxi, por ciano y/o por nitro.
De forma muy especialmente preferente,
D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
o significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi y/o por triflúormetilo,
o significa fenilo, que puede estar substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso- propilo, por n-butilo, por sec.-butilo, por iso-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi por etoxi, por triflúormetoxi, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi, pudiendo estar substituidos los dos restos citados en último lugar, por su parte, una o dos veces, por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo y/o por triflúormetoxi,
o significa furanilo, piridilo o tienilo, pudiendo estar substituidos estos restos una o dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano y/o por nitro,
o
de forma muy especialmente preferente,
D significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
en la que
de forma especialmente preferente,
R significa fenilo, que puede estar substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por triflúormetilo, por metoxi, por triflúormetoxi, por ciano y/o por nitro.
De forma muy especialmente preferente,
A y D significan además conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o un grupo alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, y que está substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por isopropilo, por n-butilo, por iso-butilo, por sec.-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo y/o por triflúormetoxi, o por otro grupo butadiendiilo, que forma un anillo condensado, que puede estar substituido una o dos veces, por metilo.
Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los respectivos intervalos y los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos finales así como para los productos de partida y para los productos intermedios correspondientes. Además pueden imaginarse también definiciones individuales.
Como ya se ha indicado anteriormente quedan excluidos de las 3-fenil-pironas según la invención, respectivamente los compuestos de las fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
8
En particular pueden citarse, además de las 3-fenil-pironas indicadas en los ejemplos de obtención, los productos de la fórmula (I) siguientes.
TABLA 1
9
X = Br: Y = CH_{3}
10
TABLA 1 (continuación)
11
TABLA 1 (continuación)
12
TABLA 2
13
X = CH_{3}; Y = Cl
14 
\newpage
TABLA 3
15
X = Cl; Y = CH_{3}
16
TABLA 3 (continuación)
17
TABLA 3 (continuación)
18
Si se emplean (clorocarbonil)-2-(2-metil-4-cloro-fenil)-ceteno y etil-(pirid-2-il)-cetona como substancias de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención (variante \alpha) por medio del esquema de fórmulas siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
19 
\newpage
Si se emplean (clorocarbonil)-2-(2-metil-4-cloro-fenil)-ceteno y 1-(pirid-2-il)-1-trimetil-sililoxi-prop-1-eno como substancias de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención (variante \beta) por medio del esquema de fórmulas siguiente.
20
Los carbonil-compuestos, necesarios como productos de partida en la realización del procedimiento según la invención de acuerdo con la variante \alpha, están definidos en general por medio de la fórmula (II). En esta fórmula, A y D tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos de manera preferente en relación con la descripción de las 3-fenil-pironas de la fórmula (I) según la invención.
Los carbonil-compuestos de la fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos.
Los sililéteres, necesarios como productos de partida, en la realización del procedimiento según la invención de acuerdo con la variante \beta, están definidos en general por medio de la fórmula (III). En esta fórmula, A y D tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos de manera preferente en relación con la descripción de las 3-fenil-pironas de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente Alk significa metilo o etilo, de forma especialmente preferente significa metilo.
Los sililéteres de la fórmula (III) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos.
Los ceten-derivados, necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (IV). En esta fórmula, X e Y tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos de manera preferente en relación con la descripción de las 3-fenil-pironas según la invención de la fórmula (I). También de forma preferente Hal significa cloro o bromo.
Los ceten-derivados de la fórmula (IV) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse Org. Prep. Proced. Int. 7, 155-158 (1975) y DE-A 1 945 703). De este modo se obtienen los ceten-derivados de la fórmula (IV), si
se hacen reaccionar ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula
21
en la que
X e Y tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de acilo, tales como, por ejemplo, cloruro de tionilo, cloruro de fósforo (V), cloruro de fósforo (III), cloruro de oxalilo, fosgeno o bromuro de tionilo en caso dado en presencia de catalizadores, tales como, por ejemplo, dietilformamida, metil-esteril-formamida o trifenilfosfina y, en caso dado, en presencia de bases, tales como, por ejemplo, piridina o trietilamina, a una temperatura comprendida entre -20ºC y +200ºC, preferentemente entre 0ºC y 150ºC.
Los ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (V) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase por ejemplo Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, páginas 517 y siguientes). De este modo se obtienen los ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (V), si se hacen reaccionar ésteres del ácido fenilmalónico substituidos de la fórmula
22
en la que
X e Y tienen los significados anteriormente indicados y
R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
con hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, en presencia de un diluyente, tal como agua, a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 30ºC.
En la fórmula (VI), X e Y tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos como preferentes en relación con la descripción de las 3-fenil-pironas de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente R^{1} significa metilo o etilo.
Los ésteres substituidos del ácido fenilmalónico de la fórmula (VI) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse Tetrahedron Letters, 27, 2763 (1986) y Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, páginas 587 y siguientes).
Como diluyentes en la realización del procedimiento según la invención según las variante \alpha y \beta entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos tales como o-diclorobenceno, tetralina, tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida o N-metilpirrolidona.
Como aceptores de ácido en la realización del procedimiento según la invención según las variantes \alpha y \beta entran en consideración todos los aceptores de ácido usuales. De manera preferente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), bases de Hünig o N,N-dimetil-anilina.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención según las variantes \alpha y \beta pueden variar dentro de amplios límites. Convenientemente se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 220ºC.
En la realización del procedimiento según la invención según las variantes \alpha y \beta se trabaja preferentemente bajo presión atmosférica.
En la realización del procedimiento según la invención se emplea, por 1 mol de carbonil-compuesto de la fórmula (II), o bien por 1 mol de sililéter de la fórmula (III), en general una cantidad equimolar de ceten-derivado de la fórmula (IV) y, en caso dado, también una cantidad equimolar de aceptor de ácido. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5 moles).
Las 3-fenil-pironas de la fórmula (I), según la invención, tienen una actividad pesticida muy buena y presentan una compatibilidad muy buena frente a alas plantas de cultivo.
Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra artrópodos y nematodos, especialmente insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:
del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec..
Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp..
Del orden de los anópluros, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp., Damalinea spp..
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Los productos activos se caracterizan por una elevada actividad insecticida y acaricida tras empleo en las hojas y en el terreno.
Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tales como, por ejemplo, contra larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae), contra las larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) y contra las larvas del piojo verde de la hoja del duraznero (Myzus persicae).
Los productos activos según la invención tienen, también una actividad herbicida y pueden emplearse como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Las dosis, necesarias para la lucha contra las malas hierbas, de los productos activos según la invención, se encuentran comprendidas entre 0,001 y 10 kg/ha, preferentemente entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los productos activos según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Geleopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactuloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y superficies para prados y para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Además las 3-fenil-pironas de la fórmula (I), según la invención, presentan un potente efecto fungicida y pueden emplearse parea la lucha contra microorganismos fúngicos indeseados en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.
Los fungicidas pueden emplearse para la protección de las plantas para combatir plamodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetres, zigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes y deuteromicetes.
Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas:
tipos de xantomonas, tales como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae;
tipos pseudomonas, tales como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
tipos de erwinia, tales como por ejemplo Erwinia amylovora;
tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium ultimun;
tipos de fitoftora, tal como por ejemplo Phytophthora infestans;
tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis;
tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara viticola;
tipos de bremia, tal como por ejemplo Bremia lactucae;
tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae;
tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis;
tipos de esfaeroteca, tal como por ejemplo Spaherotheca fuliginea;
tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha;
tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis;
tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea; (forma de conidias: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);
tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidias: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);
tipos de uromices, tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus;
tipos de pucinia, tal como por ejemplo Puccinia recondita;
tipos de esclerotinia, tal como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum;
tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries;
tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae;
tipos de pelicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii;
tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae;
tipos de fusario, tal como por ejemplo Fusarium culmorum;
tipos de botritis, tal como por ejemplo Botritis cinerea;
tipos de septoria, tal como por ejemplo Septoria nodorum;
tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum;
tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens;
tipos de alternaria, tal como por ejemplo Alternaria brassicae;
tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides.
La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.
En este caso pueden emplearse los productos activos según la invención con un éxito especialmente bueno para la lucha contra las enfermedades en plantaciones de viñedos, de frutales y de hortalizas, tal como, por ejemplo, contra Plasmopara. Estos presentan además un buen efecto contra Pyricularia oryzae en arroz y tienen un amplio efecto fungicida tanto en vitro como in vivo.
Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o gases licuados o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquil naftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquil-sulfatos, arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de latex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso y además, preferentemente, extendedores y/o agentes tensioactivos.
Los productos activos según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, productos de cebo, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos producidos por medio de micro-organismos etc.
Componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo, los productos siguientes:
Fungicidas
2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluorme-tilbencil)benzaida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxi-quinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxi-acrilato; metil-(E)-metoxiimino [alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxid, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Azufre y composiciones de azufre
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Herbicidas
por ejemplo, anilidas, como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxifenoxialcanóicos, tales como Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Halaxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como por ejemplo Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham; Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como por ejemplo Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo Oryzalin, Pendimetalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron; hidroxilaminas, tales como por ejemplo Alloxydim, Cletodim, Cycloxidim, Sethoxidim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por ejemplo, Imazethapyr, Imazemethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; Oxyacetamidas, tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales como por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron- etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por ejemplo Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryna, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Mmetribuzin; otros, tales como por ejemplo Aminotriazol, Benfuresato, Bentazone, Cinmethilin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorchloridone, Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosato y Tridiphane.
Los productos activos según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo.
El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malofagidos y de los sub-órdenes amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los dípteros y de los sub-órdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp.,Ceratophyllus spp..
Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp..
De las sub-clase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Los productos activos según la invención de la fórmula (I) son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc), de forma que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de los animales mas económico y sencillo.
La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal etc), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos según la invención de la fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.
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De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.
Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente 
\hbox{-monocloronaftalina.}
Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilal-quiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o mas fungicidas adicionales.
Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1
23
Se añaden a una mezcla constituida por 4,6 g (20 mmoles) de (clorocarbonil)-2-(2-metil-4-cloro-fenil)-cetenos y 40 ml de tolueno anhidro, a temperatura ambiente, bajo agitación, 2,7 g (20 mmoles) de etil-(pirid-2-il)-cetona. La mezcla de la reacción se calienta a reflujo durante 8 horas. Tras la refrigeración a temperatura ambiente se separa por filtración el precipitado formado y se lava dos veces con ciclohexano. De este modo se obtienen 3,4 g (51% de la teoría) de 3-(2-metil-4-cloro-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-(pirid-2-il)-pirona en forma de una substancia sólida con un punto de fusión de 133-135ºC.
De acuerdo con los métodos indicados anteriormente se preparan las 3-fenil-pironas de la fórmula (I) indicadas en la tabla 4 siguiente.
TABLA 4
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27
28
\text{*)} El átomo marcado con (*) está enlazado respectivamente en la posición del substituyente A.
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Myzus
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. 
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Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionantre, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseada se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se destruyeron todos los piojos de la hoja; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de la hoja.
En este ensayo. muestran por ejemplo los productos indicados en los ejemplos 1, 42, 46, 56 y 57, con una concentración de producto activo del 0,1% en la preparación de producto activo, un grado de actividad del 90 por ciento.
Ejemplo B Ensayo con Nephotettix
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionmante, hasta la concentración deseada.
Se tratan por inmersión platones de arroz (Oryza sativa) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con cigarras verdes del arroz (Nephotettix cincticeps), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100%, significa que todas las cigarras fueron destruidas; 0% significa que no fue destruida ninguna cigarra.
En este ensayo muestran por ejemplo los productos indicados en los ejemplos 28, 44, 45, 55 y 56, con una concentración de producto activo del 0,1% en la preparación de producto activo, un grado de actividad del 100 por ciento.
Ejemplo C Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan por inmersión hojas de repollo (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas de ácaros fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida ninguna larva de ácaros.
En este ensayo muestran por ejemplo los productos indicados en los ejemplos 1 y 56, con una concentración de producto activo del 0,1% en la preparación de producto activo, un grado de actividad del 100 por ciento.
Ejemplo D Ensayo con Plutella
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión con la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de cucaracha de repollo (Plutella maculipennis), mientras que las hojas estén aún húmedas.
Tras el tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las orugas fueron destruidas; 0% significa que no fue destruida ninguna oruga.
En este ensayo muestran por ejemplo los productos indicados en los ejemplos 24, 45, 46 y 50, con una concentración de producto activo del 0,1% en la preparación de producto activo, un grado de actividad del 100 por ciento.
Ejemplo E Ensayo con Spodoptera Frugiperda
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la palomilla del maíz (Spodoptera frugiperda), mientras que las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
En este ensayo. muestran, por ejemplo los productos indicados en los ejemplos 44 y 56, con una concentración de producto activo del 0,1% en la preparación de producto activo, un grado de actividad del 100 por ciento.
Ejemplo F Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión)
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se sumergen plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados del desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus urticae), en una preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso significan 100% que se mataron todos los ácaros de la arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro de la arañuela.
En este ensayo muestran, por ejemplo los productos indicados en los ejemplos 3, 29, 44, 46 y 50, con una concentración de producto activo del 0,1% en la preparación de producto activo, un grado de actividad del 90 por ciento.
Ejemplo G Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces
Insecto de ensayo: Aphis fabae.
Disolvente: 4 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, únicamente es decisiva la cantidad de producto activo por unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (= mg/l). Se cargan los terrenos tratados en tiestos de 250 ml y se plantan estos con habas de huerta. El producto activo puede ser absorbido así por las raíces de las plantas desde el terreno y ser transportado hasta las hojas.
Para demostrar el efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 7 días se lleva a cabo la evaluación por conteo o estimación de los animales muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico por las raíces del producto activo. Este es del 100% cuando se hayan destruido todos los animales y es del 0% cuando vivan todavía exactamente tantos insectos como en los controles no tratados.
En este ensayo muestra el producto activo, indicado en el ejemplo 1, con una concentración de producto activo de 1,25 ppm en el terreno, un grado de actividad del 100 por ciento.
Ejemplo H Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces
Insecto de ensayo: Myzus persicae.
Disolvente: 4 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, únicamente es decisiva la cantidad de producto activo por unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (mg/ml). Se cargan los terrenos tratados en tiestos de 250 ml y se plantan estos con habas de huerta. El producto activo puede ser absorbido así por las raíces de las plantas desde el terreno y ser transportado hasta las hojas.
Para demostrar el efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 7 días se lleva a cabo la evaluación por conteo o estimación de los animales muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico por las raíces del producto activo. Este es del 100% cuando se hayan destruido todos los animales y es del 0% cuando vivan todavía exactamente tantos insectos como en los controles no tratados.
En este ensayo muestra el producto activo, indicados en el ejemplo 1, con una concentración de producto activo de 1,25 ppm en el terreno, un grado de actividad del 100 por ciento.
Ejemplo J Ensayo con Plasmopara (vides)/protector
Disolvente: 47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverizado se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de Plasmopara vitícola y permanecen 1 día en una cabina de incubación a 20 y una humedad relativa del aire del 100%. Seguidamente se disponen de plantas durante 5 días en el invernadero a 21ºC aproximadamente y una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%. Las plantas se humedecen seguidamente y se mantienen 1 día en una cabina de incubación.
La evaluación se lleva a cabo 6 días después de la inoculación. En este caso significan 0% un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque de ningún tipo.
En este ensayo muestra el producto activo indicado en el ejemplo 57, con una cantidad de aplicación de 100 g/ha, un grado de actividad mayor que el 80 por ciento.

Claims (10)

1. 3-Fenil-pironas de la fórmula
29
en la que
X significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono e
Y significa flúor, cloro o bromo,
o
X significa flúor, cloro o bromo e
Y significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
A significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi, pudiendo estar substituidos los dos restos citados en último lugar, por su parte, una o dos veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
o significa heteroarilo con cinco o seis miembros con 1 o 2 heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno, pudiendo estar substituidos estos restos una o dos veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro,
o significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
donde
R significa fenilo que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
A y D significan además también conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, y que están substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o por otro grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono que forma un anillo condensado, en el cual está reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
quedando excluidos los compuestos de las fórmulas
30
2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
X significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono e
Y significa flúor, cloro o bromo,
o
X significa cloro o bromo e
Y significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
A significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono,
o significa fenilo que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi, pudiendo estar substituidos por su parte los dos restos citados en último lugar una o dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi y/o por diflúormetoxi,
o significa furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidinilo, tiazolilo o tienilo, pudiendo estar substituidos estos restos una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro,
o
D significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
en la que
R significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano y/o por nitro.
A y D significan además conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o un grupo alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, pudiendo estar reemplazado respectivamente en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por azufre, y que están substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o por otro grupo alcadiendiilo con 4 átomos de carbono que forma un anillo condensado, que puede estar substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
quedando excluidos los compuestos de las fórmulas
31
3. Compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que
X significa metilo o etilo e
Y significa flúor, o cloro
o
X significa cloro o bromo e
Y significa metilo o etilo.
A significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o significa fenilo, que puede estar substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetoxi, por ciano y/o por nitro.
D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
o significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi y/o por triflúormetilo,
o significa fenilo, que puede estar substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por n-butilo, por sec.-butilo, por iso-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi por etoxi, por triflúormetoxi, por ciano, por nitro, por fenilo y/o por fenoxi, pudiendo estar substituidos los dos restos citados en último lugar, por su parte, una o dos veces, por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo y/o por triflúormetoxi,
o significa furanilo, piridilo o tienilo, pudiendo estar substituidos estos restos una o dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano y/o por nitro,
o
D significa un resto de la fórmula
---CH_{2}---O---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R
en la que
R significa fenilo, que puede estar substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por triflúormetilo, por metoxi, por triflúormetoxi, por ciano y/o por nitro.
A y D significan además conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o un grupo alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, y que está substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por isopropilo, por n-butilo, por iso-butilo, por sec.-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo y/o por triflúormetoxi, o por otro grupo butadiendiilo, que forma un anillo condensado, que puede estar substituido una o dos veces, por metilo.
quedando excluidos los compuestos de las fórmulas
32
4. Procedimiento para la obtención de 3-fenil-pironas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar
\alpha) bien carbonil-compuestos de la fórmula
(II)D---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---CH_{2}---A
en la que
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
o
\beta) sililéteres de la fórmula
33
en la que
A y D tienen los significados anteriormente indicados y
Alk significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
respectivamente con ceten-derivados de la fórmula (IV)
34
en la que
X e Y tienen los significados anteriormente indicados y
Hal significa cloro o bromo,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
5. Agentes pesticidas, fungicidas y herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos una 3-fenil-pirona de la fórmula (I) según la reivindicación 1, junto a extendedores y/o productos tensioactivos.
6. Empleo de las 3-fenil-pironas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, como pesticidas, funguicidas y herbicidas.
7. Procedimiento para la lucha contra las pestes animales, caracterizado porque se aplican 3-fenil-pironas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente.
8. Procedimiento para la lucha contra los hongos, caracterizado porque se aplican 3-fenil-pironas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre los hongos y/o sobre su medio ambiente.
9. Procedimiento para la lucha contra las malas hierbas, caracterizado porque se aplican 3-fenil-pironas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las malas hierbas y/o sobre su medio ambiente.
10. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, funguicidas y herbicidas, caracterizado porque se mezclan 3-fenil-pironas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100339352C (zh) * 1996-08-05 2007-09-26 拜尔公司 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇
DE19848893A1 (de) * 1998-10-23 2000-04-27 Bayer Ag Verwendung von 3-Phenyl-pyronen zur Bekämpfung von Schädlingen
DE10062422A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung
WO2011049150A1 (en) * 2009-10-22 2011-04-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrone compound and its use for pest control
WO2011051212A1 (de) * 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Verwendung heteroaromatischer verbindungen als herbizide
KR20150067344A (ko) * 2012-10-09 2015-06-17 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 피론 화합물 및 상기를 포함하는 제초제
AU2013352998B2 (en) * 2012-11-28 2017-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Dihydropyrone compounds and herbicides comprising the same
US10156842B2 (en) 2015-12-31 2018-12-18 General Electric Company Device enrollment in a cloud service using an authenticated application

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3542809A (en) 1968-10-23 1970-11-24 Pfizer Synthesis of arylchlorocarbonyl ketenes
DE4308451A1 (de) 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
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