ES2210146T3 - Composiciones de mono- y polibencil-1,2,3,4-tetrahidro-naftalenos, y utilizacion de dichas composiciones o de una mezcla de isomeros del monobencil-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno como fluido de transmision de calor. - Google Patents

Composiciones de mono- y polibencil-1,2,3,4-tetrahidro-naftalenos, y utilizacion de dichas composiciones o de una mezcla de isomeros del monobencil-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno como fluido de transmision de calor.

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Abstract

Composiciones de mono- y de polibencil-1, 2, 3, 4-tetrahidronaftaleno, caracterizadas porque contienen una mezcla de compuestos (Y), (Y1) y (Y2) siguientes: * (Y) es una mezcla de isómeros del monobencil-1, 2, 3, 4-tetrahidronaftaleno de fórmula: (Ver fórmula) * (Y1) es una mezcla de compuestos de monobencilación de (Y) de fórmulas: (Ver fórmulas) * (Y2) es una mezcla de compuestos de mono- o polibencilación de (Y1) de fórmulas: (Ver fórmulas) con y y z = 0, 1 ó 2; y'', y", z'', z" = 0 ó 1 sabiendo que y+z no es nunca igual a 0, que y''+y"+z''+z" = 1 y que y+z+y''+y"+z''+z" = 3.

Description

Composiciones de mono- y polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftalenos, y utilización de dichas composiciones o de una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno como fluido de transmisión de calor.
La presente invención se refiere a composiciones de mono- y polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftalenos.
Estas composiciones comprenden una mezcla de compuestos (Y), (Y1) e (Y2) siguientes:
\blacklozenge (Y) es una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de fórmula:
1
\blacklozenge (Y1) es una mezcla de compuestos de monobencilación de (Y) de fórmulas:
2
\blacklozenge (Y2) es una mezcla de compuestos de mono- o polibencilación de (Y1) de fórmulas:
3
con y y z = 0, 1 ó 2; y', y", z', z" = 0 ó 1 sabiendo que y+z no es nunca igual a 0, que y'+y"+z'+z" \geq 1 y que y+z+y'+y"+z'+z" \geq 3.
La invención se refiere igualmente a la utilización de dichas composiciones o bien de una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de fórmula:
4
como fluido de transmisión de calor o portador de calor.
Los portadores de calor son muy utilizados para asegurar un control riguroso de las temperaturas en las operaciones de las industrias químicas y deben poseer cierto número de características fisicoquímicas.
Así, los fluidos de transmisión de calor que deben utilizarse en una gama muy amplia de temperaturas, a saber, que van de -30ºC a +400ºC, deben tener, además de una transmisión de calor satisfactoria, una temperatura de ebullición a la presión atmosférica elevada, una estabilidad térmica satisfactoria, una viscosidad baja en una extensa gama de temperaturas, incluso a baja temperatura particularmente durante su utilización, una baja tendencia a corroer los materiales del conjunto de los aparatos, y una baja sensibilidad a la oxidación. Asimismo, dichos fluidos deben entrañar bajos riesgos para el ambiente en caso de fugas e igualmente bajos riesgos de incendio.
Entre todos estos criterios, la estabilidad térmica es un criterio determinante y es la preocupación de los fabricantes y productores de portadores de calor.
Típicamente, cuando un fluido de transmisión de calor se degrada, se forman a la vez productos volátiles que rebajan el punto de inflamación del fluido de transmisión de calor y puntos pesados que aumentan la viscosidad y rebajan así el coeficiente de transmisión de calor.
Numerosas publicaciones proponen productos tendentes a responder al conjunto de los criterios mencionados anteriormente, pero la gama de productos utilizables, particularmente a presión atmosférica en una gama de temperaturas que va desde la temperatura ambiente a aproximadamente 350ºC, es limitada.
Podrán encontrarse en el artículo de COMMANDEUR et al, titulado: "Une nouvelle famille de fluides thermiques hautes performances" (Inf. Chimie nº. 376, 1996, páginas 93-96) y en KIRK-OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology - 4ª edición, vol. 12, páginas 993 a 1006, una lista de los principales fluidos de transmisión de calor disponibles comercialmente.
Como ilustración de tales productos, se citarán particularmente las mezclas de isómeros del dibenciltolueno, los terfenilos parcialmente hidrogenados, los alquilatos del benceno, las mezclas de bifenilo y de óxido de difenilo.
Furukawa Y. et col. describen, en la Solicitud de Patente JP 74 105 781 publicada el 7 de octubre de 1974, fluidos de transmisión de calor constituidos esencialmente por compuestos de fórmula:
5
en la cual R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} se seleccionan entre el átomo de hidrógeno y un radical alquilo inferior tal como CH_{3}- y n es igual a 1 ó 2.
La estabilidad térmica de estos productos ha sido evaluada bajo presión de nitrógeno a temperaturas iguales como máximo a 340ºC.
Así, el 1-fenil-1-(5,6,7,8-tetrahidro-2-naftil)etano (fórmula (I) en la cual R^{1} = R^{2} = R^{3} = R^{4} = H, R^{5} = CH_{3}, n = 1) ha sido ensayado a 340ºC bajo una presión de nitrógeno de 1,47 x 10^{2} kPa (15 kg/cm^{2}) durante 14 días y no muestra cambio alguno notable del punto de inflamación, de su viscosidad y de su color.
Las composiciones de mono- y polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, así como la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de la presente invención responden globalmente a los criterios mencionados con anterioridad. En particular, dichas composiciones presentan una estabilidad térmica que les permite ser utilizadas a temperaturas tan altas como 370ºC a presiones iguales o superiores a la presión atmosférica, conservando al mismo tiempo sus excelentes propiedades de transmisión de calor.
De acuerdo con la presente invención, los compuestos (Y), (Y1) y (Y2) se encuentran en las composiciones conforme a las proporciones ponderales siguientes:
- compuestos de la fórmula (Y) comprendidos entre 60% y 90%,
- compuestos de la fórmula (Y1) comprendidos entre 9% y 35%,
- compuestos de la fórmula (Y2) comprendidos entre 0,1% y 10%.
Según la presente invención, la mezcla de isómeros de monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno comprende una mezcla de 30% a 40% en peso de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y de 70% a 60% en peso de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
Las composiciones de mono- y polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, así como la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno pueden obtenerse haciendo reaccionar el cloruro de bencilo con un gran exceso molar de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno en presencia de un halogenuro mineral o incluso de un ácido protónico.
Se utilizará una relación molar 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno/cloruro de bencilo igual con preferencia a aproximadamente 4 cuando se desea obtener las composiciones que comprenden una mezcla de compuestos (Y), (Y1) y (Y2) y, al menos igual a 4 y, con preferencia, comprendida entre 8 y 12, cuando se desea obtener la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
Esta reacción tiene lugar en la práctica a una temperatura comprendida entre 30ºC y 150ºC y, con preferencia, entre 50ºC y 100ºC.
Entre los halogenuros minerales, se pueden utilizar el cloruro férrico, el tricloruro de antimonio, el tetracloruro de titanio o incluso el cloruro de aluminio con contenidos ponderales en relación a los reactivos utilizados comprendidos habitualmente entre 50 ppm y 1%, y con preferencia entre 100 ppm y 0,5%. Con preferencia, se utilizará el cloruro férrico. Igualmente pueden ser utilizados los ácidos protónicos: por ejemplo, el ácido sulfúrico a una concentración ponderal comprendida entre 70 y 95%. Asimismo, es posible emplear las zeolitas o incluso ciertos óxidos minerales.
Después de la destilación del 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno en exceso, se procede a la eliminación del halogenuro mineral o del ácido protónico por cualquier técnica conocida tal como: lavado con agua y secado posterior en el caso en que se utiliza un ácido protónico, tratamiento con metilato de sodio tal como se describe en la patente EP 306 398 B1 en el caso en que se utiliza un halogenuro mineral.
El producto así tratado se somete, o bien a una evaporación súbita para eliminar las trazas de impurezas provenientes sea de las materias primas o del proceso, o que tienen un origen accidental así como los eventuales residuos catalíticos; o bien a una destilación fraccionada a fin de obtener fracciones que comprenden los compuestos (Y), (Y1) y/o (Y2). A partir de estas fracciones, se pueden preparar composiciones que tienen contenidos en compuestos (Y), (Y1) y (Y2) bien definidos.
La caracterización de los compuestos (Y), (Y1) y (Y2) y sus contenidos en las diversas fracciones de destilación, así como la caracterización de la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno pueden realizarse por análisis RMN del protón y del carbono 13 así como por el acoplamiento cromatografía en fase gaseosa/espectrometría de masas.
No se saldría del marco de la invención si, para la preparación de las composiciones que comprenden los compuestos (Y), (Y1) y (Y2) se utilizara, en lugar del 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, una mezcla de compuestos más o menos hidrogenados del naftaleno. Estas mezclas comprenden generalmente de 80% a 90% en peso del 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, estando constituido el complemento hasta 100% por cantidades variables de decahidronaftaleno y de naftaleno.
Los ejemplos que siguen ilustran la invención.
Ejemplo 1 Preparación de una composición que comprende los compuestos (Y), (Y1) y (Y2)
En un reactor de 10 l provisto de agitación rotativa, de un refrigerante ascendente, de un inyector de nitrógeno, de una vaina termométrica, de una ampolla de vertido y de medios de calentamiento, se cargan 5.404 g de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno con 98,5% de pureza, o sea 40,94 moles. El producto se lleva a 120ºC bajo barrido con nitrógeno y agitación.
La salida del refrigerante se conecta a continuación a un borboteador con agua.
Se añaden al reactor 6,7 g de FeCl_{3} anhidro y a continuación, siempre bajo barrido con nitrógeno, 1.295,4 g de cloruro de bencilo con 99% de pureza, o sea 10,24 moles en 3 h 30. La relación molar 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno/cloruro de bencilo es igual a 4.
Al final de la introducción del cloruro de bencilo, se observa que la cantidad de HCl desprendido y capturado en el borboteador es de 9,14 moles.
El contenido ponderal de cloruro de bencilo presente en el medio de reacción es de 0,74%.
La reacción se continúa bajo agitación y barrido de nitrógeno, durante 1 hora a 120ºC y luego 1 hora a 130ºC.
La cantidad total de HCl desprendido y capturado en el borboteador es igual a 10,2 moles.
El contenido final de cloruro de bencilo en el medio de reacción es de aproximadamente 0,02% en peso. Después de enfriamiento a la temperatura ambiente y bajo barrido de nitrógeno, el contenido del reactor (6.325 g) se introduce a continuación en un matraz de destilación de 10 l coronado por una columna adiabática de 50 cm de altura llena con resortes de vidrio (eficacia de la columna igual a aproximadamente 3 platos teóricos), coronada por una cabeza de destilación simple y un refrigerante.
El 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno no transformado se recupera por destilación a una presión de 5,3 kPa (40 mm de mercurio).
La destilación se realiza en 4 horas a una temperatura de fondo que va de 130ºC a 239ºC, y una temperatura de cabeza que va de 115ºC a 118ºC durante la mayor parte de la destilación, con una subida a 142ºC al final de la destilación.
Se recuperan 4.200 g de un líquido incoloro que tiene un contenido de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno superior a 98,5% y puede reciclarse en una operación ulterior.
El fondo de la destilación (2.105 g) que contiene menos de 0,14% en peso de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno se somete a continuación a una operación de eliminación de las pequeñas cantidades de cloro orgánico residual, operación que consiste en tratar dicho fondo de destilación con aproximadamente 21 g de CH_{3}ONa en polvo (1% en peso con relación al peso de producto a tratar) en un reactor bajo agitación y, bajo barrido con nitrógeno, a 300ºC durante 3 horas.
El producto así tratado, que comprende 77,3% en peso de compuestos de fórmula (Y), 18,6% en peso de compuestos de fórmula (Y1) y 2,8% en peso de compuestos de fórmula (Y2), se somete a una destilación fraccionada en el aparato de destilación utilizado anteriormente.
La destilación se conduce en un primer paso a una presión de 2,4 kPa (18 mm de Hg) a temperaturas de fondo que van desde 220ºC a 294ºC, y a continuación, en un segundo paso, después de eliminación del relleno de la columna, a una presión de 1,6 kPa (12 mm de Hg) a temperaturas de fondo que van desde 294ºC a 344ºC.
Se recuperan diferentes fracciones que tienen los contenidos ponderales (%) en mono-, y polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno tales como se consignan a continuación en la tabla 1:
TABLA 1
Fracción Peso (g) Temperatura de Presión BTHN (%) DBTHN (%) TBTHN (%)
ebullición (ºC) kPa (mm Hg)
1 124,5 200-218 2,4 (18) 95,5 - -
2 1400 218-220 2,4 (18) > 0,2 -
98,8
3 13,5 220-290 1,6 (12) 20,37 66,3 1,3
4 40 290-305 1,6 (12) 0,44 92,2 5,2
5 69 305-330 1,6 (12) 0,35 45,7 53,5
6 14 330-344 1,6 (12) 0,7 4 93,3
En esta Tabla 1:
BTHN designa el monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (fórmula (Y)) que resulta ser una mezcla de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (65% en peso) y de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (35% en peso).
DBTHN designa los compuestos de fórmula (Y1).
TBTHN designa la mezcla de compuestos de fórmula (Y2) en la cual y+z+y'+y"+z'+z" = 3.
El residuo de aproximadamente 40 g contiene aproximadamente 20% en peso de TBTHN así como productos pesados no identificados y la parte mineral.
Las primeras fracciones son líquidos incoloros. Las últimas fracciones son amarillas.
Las composiciones según la invención pueden prepararse (obtenerse) fácilmente mezclando las fracciones obtenidas anteriormente por destilación a fin de obtener una composición que contiene en peso:
a % de BTHN (Y),
b % de DBTHN (Y1),
c % de TBTHN (Y2).
De este modo, se ha obtenido una composición designada en lo sucesivo PBTHN que comprende 
\hbox{aproximadamente:}
-
80% en peso (79,96%) de una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (compuestos de fórmula (Y));
-
19% en peso (18,98%) de compuestos de fórmula (Y1);
-
1% en peso (1,06%) de compuestos de fórmula (Y2) en la cual y+z+y'+y"+z'+z" = 3)
mezclando por ejemplo 83 partes en peso de la fracción 2 con 21 partes en peso de la fracción 4.
Ejemplo 2 Preparación de una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (Y)
En un reactor de 6 litros provisto de agitación rotativa, de un refrigerante ascendente, de un inyector de nitrógeno, de una vaina termométrica, de una ampolla de vertido y de medios de calentamiento, se cargan 3.890 g de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno con 98,5% de pureza, o sea 22,97 moles. El producto se lleva a 120ºC bajo barrido de nitrógeno y agitación.
La salida del refrigerante se conecta a continuación a un borboteador de agua.
Se añaden al reactor 4,3 g de FeCl_{3} anhidro y a continuación, siempre bajo barrido de nitrógeno, 375 g de cloruro de bencilo con 99% de pureza, o sea 2,95 moles en 3 h 30. La relación molar 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno/cloruro de bencilo es igual a 10.
Al final de la introducción del cloruro de bencilo, se observa que la cantidad de HCl desprendida y capturada en el borboteador es de 2,21 moles.
La reacción se continúa bajo agitación y barrido de nitrógeno, durante 1 hora a 120ºC.
La cantidad total de HCl desprendido y capturado en el borboteador es igual a 2,4 moles, quedando una parte solubilizada en el medio de reacción.
El contenido final de cloruro de bencilo en el medio de reacción es aproximadamente 0,02% en peso. Después de enfriamiento a la temperatura ambiente y bajo barrido de nitrógeno, el contenido del reactor (4.144 g) se introduce a continuación en un matraz de destilación de 6 l coronado por una columna adiabática de 50 cm de altura, llena con resortes de vidrio (eficacia de la columna igual a aproximadamente 3 platos teóricos), coronada por una cabeza de destilación simple y un refrigerante.
El 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno no transformado se recupera por destilación a una presión de 2,67 kPa (20 mm de mercurio).
La destilación se realiza en 4 horas a una temperatura de fondo que va desde 105ºC a 213ºC y a una temperatura de cabeza que va desde 92ºC a 94ºC durante la mayor parte de la destilación con un aumento hasta 159ºC al final de la destilación.
Se recuperan 3.483 g de un líquido incoloro que tiene un contenido de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno superior a 98,5%, y puede reciclarse en una operación ulterior.
El fondo de destilación (647 g), que contiene menos de 0,02% en peso de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, se somete a continuación a una operación de eliminación de las pequeñas cantidades de cloro orgánico residual, operación que consiste en tratar dicho fondo de destilación con aproximadamente 6,5 g de CH_{3}ONa en polvo (1% en peso con relación al peso de producto a tratar) en un reactor bajo agitación y, bajo barrido de nitrógeno, a 300ºC durante 3 horas.
El producto así tratado, se somete a una destilación fraccionada en el aparato de destilación utilizado anteriormente.
La destilación se conduce a una presión de 2,4 kPa (18 mm de Hg) a temperaturas de fondo que van desde 220ºC a 303ºC.
Se recuperan 569 g de una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno que resulta ser una mezcla de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno que tiene un punto de ebullición a la presión atmosférica de 350ºC, una viscosidad a 20ºC igual a 21 mm^{2}/s y un contenido de cloro igual a 1 ppm. El rendimiento con relación al cloruro de bencilo introducido es de 86,87%.
La mezcla de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno se ha caracterizado, por una parte por RMN del ^{13}C en CDCl_{3} como disolvente (^{1}H acoplado y desacoplado) que permite la caracterización de las estructuras de los 2 isómeros y RMN ^{1}H en CDCl_{3} y C_{6}D_{6} que permite dar las proporciones de los 2 isómeros, y por otra parte por acoplamiento cromatografía en fase gaseosa-espectrometría de masas que permite confirmar la estructura e igualmente las proporciones de los 2 isómeros. Particularmente, el 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno se caracteriza por un pico intenso de fragmentación m/z igual a 144 que se atribuye al radical catiónico obtenido como consecuencia de la eliminación de benceno del radical catiónico 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
Las técnicas utilizadas indican que la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno comprende 35% en peso de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y 65% en peso de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
Se ha evaluado la estabilidad térmica de la composición preparada en el Ejemplo 1, designada por PBTHN así como de la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno preparada en el Ejemplo 2 y que se designa por BTHN comparativamente a un fluido de transmisión de calor comercializado por DOW CHEMICAL COMPANY bajo la denominación DOWTHERM RP, que es una mezcla de 1,2,3,4-tetrahidro-5-(1-feniletil)naftaleno y de 1,2,3,4-tetrahidro-6-(1-feniletil)naftaleno.
Los ensayos se han realizado a 370ºC durante 160 horas para el PBTHN y a 370ºC durante 160 horas y 340 horas para el BTHN en un autoclave de 200 ml de inoxidable provisto de una vaina termométrica y de un manómetro. Se cargan 50 g del fluido de transmisión de calor a ensayar, se efectúa un barrido con nitrógeno y se cierra luego el autoclave que se introduce a continuación en un baño de arena calentado eléctricamente. Una regulación permite mantener de manera constante la temperatura de los fluidos de transmisión de calor a 370ºC.
Los resultados se consignan en las Tablas 2 y 3, y ponen de manifiesto el mejor comportamiento térmico de la composición PBTHN y del BTHN según la invención.
TABLA 2
PBTHN DOWTHERM RP
Presión al final del ensayo (en bares):
- a 370ºC 10,2 10
- a 20ºC 4,5 4
Aspecto del producto al final del ensayo: amarillo anaranjado
Viscosidad (en mm^{2}/s) a 20ºC:
- inicial 38 45
- al final del ensayo 29 22
Análisis CPG (% en peso):
- compuestos de 1 anillo 2,15 3,8
- compuestos de 2 anillos 2,19 5,2
TABLA 3
BTHN DOWTHERM RP
160 horas 340 horas 160 horas 340 horas
Presión al final del ensayo
(en bares):
- a 370ºC 7,5 13,5 10 18,5
- a 20ºC 3,5 6,3 4 6,8
Viscosidad (en mm^{2}/s) a 20ºC:
- inicial 21 21 45 45
- al final del ensayo 19 14,9 22 8,9
Análisis CPG (% en peso):
- compuestos de 1 anillo 1,05 3,55 3,8 11,97
- compuestos de 2 anillos 1,37 4,06 5,2 13,76
- pesados < 0,3 6 < 0,3 < 0,3 < 0,3
En estas tablas, se entiende por compuestos de 1 anillo compuestos aromáticos tales como tolueno, xilenos y etilbenceno, por compuestos de 2 anillos compuestos aromáticos tales como naftaleno, metilnaftaleno, 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y metiltetralina, y por pesados compuestos con más de 3 anillos.

Claims (10)

1. Composiciones de mono- y de polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, caracterizadas porque contienen una mezcla de compuestos (Y), (Y1) y (Y2) siguientes:
\blacklozenge (Y) es una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de fórmula:
6
\blacklozenge (Y1) es una mezcla de compuestos de monobencilación de (Y) de fórmulas:
7
\blacklozenge (Y2) es una mezcla de compuestos de mono- o polibencilación de (Y1) de fórmulas:
8
con y y z = 0, 1 ó 2; y', y", z', z" = 0 ó 1 sabiendo que y+z no es nunca igual a 0, que y'+y"+z'+z" \geq 1 y que y+z+y'+y"+z'+z" \geq 3.
2. Composiciones según la reivindicación 1, caracterizadas porque los compuestos (Y), (Y1) y (Y2) se encuentran en las proporciones ponderales siguientes:
- compuestos de la fórmula (Y) comprendidos entre 60% y 90%,
- compuestos de la fórmula (Y1) comprendidos entre 9% y 35%,
- compuestos de la fórmula (Y2) comprendidos entre 0,1% y 10%.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque comprende:
-
80% en peso de compuestos de fórmula (Y),
-
19% en peso de compuestos de fórmula (Y1),
-
1% en peso de compuestos de fórmula (Y2).
4. Utilización de las composiciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o bien de una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de fórmula:
9
como fluido de transmisión de calor.
5. Utilización según la reivindicación 4, caracterizada porque la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno comprende 30% a 40% en peso de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y 70% a 60% en peso de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
6. Utilización según la reivindicación 5, caracterizada porque la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno comprende 35% en peso de 5-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno y 65% en peso de 6-bencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
7. Procedimiento de fabricación de las composiciones de mono- y de polibencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de las reivindicaciones 1 a 3 o bien de la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque se hace reaccionar cloruro de bencilo sobre 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno en una relación molar 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno/cloruro de bencilo igual con preferencia a aproximadamente 4 cuando se preparan las composiciones que comprenden una mezcla de compuestos (Y), (Y1) e (Y2) y, al menos igual a 4 y, comprendida con preferencia entre 8 y 12, cuando se prepara la mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, en presencia de un halogenuro mineral o de un ácido protónico a una temperatura comprendida entre 30ºC y 150ºC.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque, para preparar una mezcla de isómeros del monobencil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, se utiliza una relación molar 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno/cloruro de bencilo igual a 10.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 ó 8 caracterizado porque, una vez terminada la reacción, se elimina el exceso de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, se elimina el halogenuro mineral o el ácido protónico y se efectúa luego sobre el producto obtenido una destilación fraccionada.
10. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque el halogenuro mineral es el cloruro férrico.
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