ES2210245T3

ES2210245T3 - Mezclas de polimeros cizallados solidos.

Info

Publication number: ES2210245T3
Application number: ES94305652T
Authority: ES
Inventors: Errol J. Olivier; Robert T. Patterson; Peter N. Nugara
Original assignee: Afton Chemical Additives Corp; DSM Copolymer Inc
Current assignee: Afton Chemical Additives Corp; DSM Copolymer Inc
Priority date: 1993-08-02
Filing date: 1994-07-29
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2014-07-29
Also published as: ATE253100T1; CN1111655A; AU6880494A; AU678485B2; DE69433273D1; JPH0762170A; EP0637611B1; BR9403109A; EP0637611A3; MY113025A; US5451636A; CA2128183A1; EP0637611A2; JP3467080B2; US5391617A; CN1079812C; DE69433273T2; TW279885B; KR950005856A

Abstract

UNA MEZCLA DE POLIMEROS SE PRODUCE MEDIANTE EL MEZCLADO Y TUNDIMIENTO SIMULTANEO DE UN POLIMERO DE ETILENO-PROPILENO CON CONTENIDO DE ETILENO BAJO Y UN POLIMERO DE ETILENO-PROPILENO CON CONTENIDO DE ETILENO MAS ALTO PARA REDUCIR SUS PESOS MOLECULARES Y DISTRIBUCIONES DE PESO MOLECULAR Y PARA PRODUCIR UN PRODUCTO QUE PUEDA SER RECUPERADO COMO UN SOLIDO USANDO EQUIPOS DE PROCESAMIENTO DE PLASTICOS CONVENCIONALES. LA MEZCLA TUNDIDA DE POLIMEROS PUEDE FUNCIONAR COMO UN MEJORADOR DEL INDICE DE LA VISCOSIDAD ESTABLE DE TUNDIMIENTO CON PROPIEDADES MEJORADAS DE TEMPERATURA INFERIOR.

Description

Mezclas de polímeros cizallados sólidos.

Esta invención se refiere a un procedimiento para preparar polímeros de etileno-propileno y, en forma más específica a un procedimiento para preparar mezclas de esos polímeros mezclando y cizallando los polímeros, en forma simultánea, para reducir sus pesos moleculares y la distribución de pesos moleculares. Los polímeros de etileno-propileno obtenidos por el procedimiento de la presente invención tienen propiedades únicas que permiten que se procesen en equipo convencional para el procesamiento de plásticos.

Los polímeros de etileno-propileno se conocen desde hace mucho y se han utilizado para una amplia variedad de aplicaciones. Por ejemplo, esos polímeros, a los cuales frecuentemente se hace referencia en la técnica como copolímeros de olefinas o CPO se han reconocido ampliamente como mejoradores del índice de viscosidad en los aceites lubricantes para motores. Además de esa aplicación, esos polímeros también se han utilizado extensamente como modificadores de impacto o choque para composiciones plásticas.

Como se utilizaron en las composiciones de aceites lubricantes, los polímeros de etileno-propileno tienen la capacidad de proporcionar una alta contribución de espesamiento a la composición de aceite lubricante con la cual se encuentra mezclado el CPO, para proporcionar incrementos en el índice de viscosidad de la composición global. El poder de espesamiento se define a menudo como la diferencia en las viscosidades cinemáticas de una solución diluida de un CPO mezclado con aceite y el aceite diluyente. Por ejemplo, una solución de aceite que contiene de 1 a 2 por ciento de un CPO que proporciona un poder de espesamiento de 6 a 7 centistokes, medido a 100ºC, indica en general una prestación aceptable de la mejora del índice de viscosidad.

Para una clase dada de polímeros, mientras más alto es el peso molecular más alto es la viscosidad de un aceite lubricante que contiene el CPO. Sin embargo, los polímeros con pesos moleculares más altos exhiben una mayor tendencia a descomponerse bajo las condiciones de cillamiento y de alta temperatura que normalmente se encuentran en el funcionamiento del motor, lo cual frecuentemente da como resultado la pérdida de viscosidad. Por consiguiente, la mejora del índice de viscosidad depende a menudo del equilibrio entre la contribución al espesamiento, del CPO, y su tendencia a degradarse, a lo cual se denomina estabilidad al cizallamiento. La estabilidad al cizallamiento se define típicamente como una descomposición porcentual de la viscosidad al cizallarse bajo un conjunto de condiciones normales. Un valor por debajo de 30 por ciento de descomposición de la viscosidad en un CPO es generalmente una indicación de que el mejorador del índice de viscosidad, CPO, es estable al cizallamiento como se entiende ese término en la técnica.

Otra característica importante que se requiere para un mejorador del índice de viscosidad es la viscosidad a temperaturas bajas, la cual se refiere a la facilidad del arranque del motor durante la puesta en marcha en climas fríos. Un mejorador del índice de viscosidad, ideal, exhibe una contribución a la viscosidad despreciable, a bajas temperaturas, mientras que proporciona una gran contribución a la viscosidad en las temperaturas de funcionamiento del motor. Al mismo tiempo, un mejorador del índice de viscosidad, ideal, exhibe baja tendencia a degradarse, y en consecuencia una gran estabilidad al cizallamiento, bajo las condiciones de funcionamiento del motor.

Por consiguiente, en la formulación de los aceites lubricantes para satisfacer las condiciones variables deseadas, la práctica ha sido generalmente seleccionar los polímeros que proporcionen, al menor costo, el mejor balance global de propiedades que incluyen la viscosidad en las temperaturas de trabajo, la estabilidad al cizallamiento y la viscosidad a bajas temperaturas.

En el pasado, la técnica ha empleado como mejoradores del índice de viscosidad, polímeros de etileno-propileno sólidos y amorfos. Cuando se seleccionaban polímeros de etileno-propileno se escogía un peso molecular de tal forma que el polímero proporcionara una mejora del índice de viscosidad, estable al cizallamiento, después del proceso de dispersión en aceite. Estos polímeros sólidos de etileno-propileno se cizallaban generalmente durante la dispersión en aceite, proceso en solución que daba como resultado polímeros de etileno-propileno con pesos moleculares más bajos. Los formuladores de aceites utilizaron como paquetes mejoradores del índice de viscosidad, concentrados de aceite de estos polímeros de etileno-propileno de pesos moleculares más bajos. Los polímeros cizallados de etileno-propileno que se disolvían en aceite, si se aislaban o se preparaban puros no eran ya más sólidos estables pero exhibían propiedades de flujo en fríos extremos o existían como aceites viscosos. Esos mejoradores del índice de viscosidad, de polímeros de etileno-propileno, como se utilizaron en la técnica anterior exhiben típicamente una viscosidad reducida de la Solución o VRS, medida en una solución del polímero al 0,05% en peso a 135ºC, menor que aproximadamente 1,5 dl/g cuando proporcionan una mejora del índice de viscosidad estable al cizallamiento. Cerca de ese límite de VSR esos polímeros de etileno-propileno son difíciles de recuperarse y envasarse utilizando equipo convencional para la coagulación, recuperación y envase de caucho. Esos problemas de manipulación son inclusive más severos a medida que la VRS disminuye, haciendo la recuperación de esos polímeros de etileno-propileno a valores de VRS por debajo de 1,4 dl/g virtualmente imposible debido a que los polímeros de etileno-propileno muestran excesivo flujo en frío o están esencialmente en la fase líquida.

De esta manera la técnica ha encontrado que el uso de los polímeros de etileno-propileno a valores de VRS menores que 1,5 dl/g requiere de técnicas más elaboradas para la recuperación de los polímeros. Además, esos polímeros pueden ser pegajosos y por lo tanto requerirían de un envase especial para su contención o almacenamiento adecuado.

Los esfuerzos pasados para manipular esos polímeros como soluciones concentradas en aceite con un contenido de 5 a 20 por ciento en peso del mejorador del índice de viscosidad, de polímero de etileno-propileno, se encontraron con un éxito limitado por la razón de las desventajas de requerir grandes cantidades de aceite en las cuales debían dispersarse los mejoradores del índice de viscosidad, y eso a su vez daba como resultado costos adicionales en transporte y, en algunos casos, tarifas adicionales debido al aceite presente, aunque el polímero fuera el componente de interés.

La técnica anterior ha reconocido la necesidad de mejorar el desempeño a baja temperatura de esos mejoradores del índice de viscosidad. Por ejemplo, la patente de EE.UU. Nº 4.507.515 describe mezclas de composiciones poliméricas en las que el componente principal tiene un bajo contenido de etileno y el componente secundario tiene un contenido más alto de etileno; el componente secundario generalmente contiene menos del 10 por ciento en peso en base al peso de la mezcla. En forma similar, la patente de EE.UU. Nº 3.697.429 describe de forma similar el uso de mezclas de polímeros con un contenido alto y bajo de etileno para lograr mejoras en las propiedades a bajas temperaturas, de una composición de aceite lubricante. Uno de los inconvenientes de ambas patentes de la técnica anterior es que no describen ninguna técnica mediante la cual los componentes principales y secundarios se puedan manipular como sólidos.

En la patente canadiense No. 911792 se describe un proceso para cizallar polímeros de alto peso molecular, para producir un polímero que tenga un peso molecular deseado, sin alterar la distribución de pesos moleculares, para utilizarlo como un mejorador del índice de viscosidad. Esa patente canadiense, sin embargo, no se enfoca a la necesidad de un polímero sólido, estable al cizallamiento, formado mediante el cizallamiento del polímero para reducir su distribución del peso molecular.

La presente invención se dirige a la necesidad de proporcionar un polímero libre de aceite o polímero sólido que tenga la capacidad de funcionar como un mejorador del índice de viscosidad estable al cizallamiento. De conformidad con los conceptos de la invención, el procedimiento de la invención comprende mezclar y cizallar de forma simultánea, una mezcla que contiene un polímero de etileno-propileno con alto contenido de etileno y un polímero de etileno-propileno con un contenido más bajo de etileno, con lo cual las propiedades físicas de la mezcla cizallada permiten que se le pueda recuperar mediante equipo convencional para el procesamiento de plásticos. La composición en la que los dos componentes se mezclan y cizallan simultáneamente, se puede así utilizar como un mejorador del índice de viscosidad que exhiba propiedades mejoradas a bajas temperaturas al compararse con (a) cualquiera de los dos componentes que se utilizan para preparar la mezcla y (b) mezclas de los mismos dos componentes, preparadas mediante otras técnicas de mezclamiento. Las mezclas encuentran uso no solamente como mejoradores del índice de viscosidad sino que también se pueden utilizar para mejorar la resistencia al impacto de varios plásticos tales como las poliamidas o nilón poliésteres, poliolefinas y composiciones termoplásticas y termodeformables, similares, o como agentes antiozono para mezclas de caucho/caucho.

La presente invención por tanto pretende proporcionar un método para preparar una mezcla polimérica de etileno-propileno que supera los inconvenientes de la técnica anterior, que se puede utilizar para mejorar el índice de viscosidad de composiciones de aceites lubricantes así como un modificador del impacto para composiciones de plásticos, en el que los componentes de la mezcla se someten al mezclamiento y cizallamiento, simultáneos, para reducir el peso molecular y la distribución de pesos moleculares de cada uno de los componentes del polímero de etileno-propileno en un equipo convencional de procesamiento de plásticos.

Los conceptos de la presente invención residen en un proceso para producir una mezcla en la que un polímero de etileno-propileno, con alto contenido de etileno, y un polímero de etileno-propileno, con un contenido más bajo de etileno, se someten a un mezclamiento y cizallamiento simultáneos para producir un producto que se pueda recuperar como un sólido, utilizando equipo convencional para el procesamiento de plásticos. Se ha encontrado inesperadamente que la mezcla cizallada puede funcionar como un mejorador del índice de viscosidad estable al cizallamiento, con propiedades mejoradas a bajas temperaturas. La mezcla también se puede utilizar en otras aplicaciones que incluyen en forma notable un modificador del impacto para plásticos, componente en composiciones termoestables, o un agente antiozono para mezclas caucho/caucho.

Para llevar a cabo el mezclamiento y el cizallamiento, simultáneos, de conformidad con las características de la presente invención, los dos componentes de etileno-propileno se someten al cizallamiento para reducir los pesos moleculares y la distribución de los pesos moleculares (DPM), dando como resultado una mezcla íntima que exhibe una viscosidad incrementada a temperaturas ambientales.

Los polímeros de etileno-propileno que se utilizan en la práctica de la presente invención se refieren a, e incluyen los copolímeros de etileno-propileno o los copolímeros de etileno y de propileno con otras alfa-olefinas, así como los copolímeros formados por la interpolimerización del etileno, alfa-olefinas y cuando menos algún otro monómero de polieno. Esos polímeros son por sí mismos bien conocidos por los expertos en la técnica y se preparan típicamente utilizando técnicas convencionales de polimerización de Ziegler-Natta, bien conocidas por los expertos en la técnica. Posteriormente, en la presente invención, se hará referencia a ambos tipos de polímeros como EP(D)M.

Cuando se utiliza un interpolímero de etileno, una alfa-olefina y un monómero de polieno, se puede hacer uso de una variedad de monómeros de polieno conocidos por los expertos en la técnica, que contengan dos o más dobles enlaces carbono-carbono, con un contenido de 4 a 20 átomos de carbono, que incluyen los monómeros no cíclicos de polieno, los monómeros monocíclicos de polieno y los monómeros policíclicos de polieno. Los compuestos representativos incluyen 1,4-hexadieno, diciclopentadieno, biciclo(2,2,1)hepta-2,5-dieno, comúnmente conocido como norbornadieno así como los alquenil-norbornenos en donde el grupo alquenilo contiene de 1 a 20 átomos de carbono y preferentemente de 1 a 12 átomos de carbono. Ejemplos de algunos de los últimos compuestos incluyen 5-metilen-2-norborneno, 5-etiliden-2-norborneno, vinil-norborneno así como los alquil-norbornadienos.

También se encuentran incluidos entre los polímeros de etileno-propileno que se utilizan en los conceptos de la presente invención, los polímeros EPM y EPDM que hayan sido funcionalizados mediante una reacción de injerto por radicales libres o una reacción de polimerización con injerto. Esos polímeros injertados son por sí mismos bien conocidos por los expertos en la técnica. Los monómeros de injerto, adecuados, incluyen los anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados y sus ácidos correspondientes, preferentemente los que tienen las fórmulas generales:

1

en donde R es un grupo alquilo que tiene de 0 a 4 átomos de carbono e Y es preferentemente hidrógeno pero también puede ser un grupo orgánico tal como un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, un anhídrido, un grupo cetona, un grupo heterocíclico u otro grupo orgánico que contenga de 1 a 12 átomos de carbono. Además, Y puede ser un halógeno tal como el cloro, bromo o yodo. X puede ser OH un grupo alcoxi en donde el grupo alquilo contiene de 1 a 8 átomos de carbono. Entre esos monómeros de injerto los preferidos son el anhídrido maléico y el anhídrido itacónico.

También, adecuados como el monómero de injerto para funcionalizar un interpolímero EPM o EPDM son los derivados de los monómeros carboxílicos olefínicamente insaturados tales como, ácido acrílico o metacrílico, o sus ésteres, monómeros de injerto que de la misma manera son conocidos para los experimentados en la técnica. Típicamente, el derivado del ácido acrílico y metacrílico contiene de 4 a 16 átomos de carbono. Entre los monómeros de injerto del ácido acrílico y metacrílico se prefieren los que tienen la estructura:

CH_{2} =

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---O---R^{2}

en donde R^{1} es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, metilo, etilo, etc) y R^{2} se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilo con funcionalidad ceto, un grupo alquilo con funcionalidad epoxi, -NH_{2} o -NR_{2} en donde R puede ser H o un hidrocarburo de 1 a 8 átomos de carbono y ambos grupos R no necesitan ser los mismos. Particularmente preferidos entre el grupo de monómeros de injerto de acrílico o metacrílico se encuentran metacrilato de glicidilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo y metacrilato de aminopropilo, y la acrilamida.

Otro grupo de los monómeros de injerto, que se puede utilizar para funcionalizar un interpolímero EPM o EPDM son las vinil-aminas que contienen de 2 a 25 átomos de carbono, y preferentemente las vinil-aminas heterocíclicas. Esas aminas son conocidas como monómeros de injerto que forman grupos funcionales e incluyen alilaminas, N-vinilpiridinas, N-vinilpirrolidonas, vinil-lactamas, vinilcarbazoles, vinilimidazoles y viniltiazoles representados por 2-vinil-piridina, N-vinilpirrolidona, vinil-caprolactama, 1-vinilimidazol, alilamina, 4-metil-5-viniltiazol y 9-vinilcarbazol. Esos monómeros de injerto se describen con detalle en la patente de EE.UU. Nº 4.340.689.

Como podrán apreciar los experimentados en la técnica, otros monómeros vinílicos que se describen en la técnica anterior que son adecuados para funcionalizar los interpolímeros EPM y EPDM se pueden utilizar de la misma manera en la práctica de la presente invención. Ejemplos de esos compuestos de vinilo adicionales son los vinil-silanos y los haluros de vinilbencilo representados por vinil- trimetoxisilano, vinildietilclorosilano, cloruro de vinil- bencilo y similares. Descripciones adicionales de monómeros de injerto de silano, adecuadas, se presentan en la patente de EE.UU. Nº 4.340.689.

Como se describió anteriormente, la composición preparada mediante el cizallamiento y mezclamiento, simultáneos, utiliza como materiales iniciales dos polímeros diferentes de etileno-propileno, de los cuales uno está caracterizado por el bajo contenido de etileno y el otro está caracterizado por un contenido más alto de etileno. Los polímeros de etileno-propileno que tienen el contenido bajo de etileno tienen una relación molar de etileno/propileno, polimerizados, que se encuentra en el intervalo de 35/65 a 65/35, y preferentemente una relación molar de 50/50 a 65/35. Cuando se incorpora en una mezcla para utilizarse como un mejorador sólido del índice de viscosidad estable al cizallamiento la relación preferida de etileno a propileno es de 50/50 a 60/40. Cuando el polímero de etileno-propileno también incluye un tercer monómero de polieno, la cantidad del monómero de polieno generalmente varía desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 10 por ciento, y preferentemente de 0,2 a 5 por ciento en peso en base al peso total del polímero. Sin embargo, cuando se hace uso de un monómero de polieno preferido, el vinil-norborneno, el intervalo más preferido es de 0,1 a 1 por ciento en peso. Cuando el monómero de etileno-propileno se ha injertado con un monómero de injerto para funcionalizar el polímero de etileno-propileno, ya sea con o sin un termonómero de polieno, se hace uso preferentemente de 0,1 a 6 por ciento en peso del monómero de injerto, dependiendo algo de la aplicación del polímero de injerto final.

El peso molecular medio en número del polímero de etileno-propileno con bajo contenido de etileno generalmente varía desde aproximadamente 40.000 hasta aproximadamente 250.000 según se midió mediante Cromatografía por Permeación en Gel (CPG) en triclorobencenos a 135ºC. En la práctica preferida de la presente invención, el polímero de etileno-propileno de bajo contenido de etileno tiene una distribución de peso molecular que se encuentra dentro del intervalo de aproximadamente 2 a 7. Como bien lo entienden los expertos en la técnica, la distribución de peso molecular, a la cual se denomina frecuentemente como M_{w}/M_{n} se determina mediante Cromatografía por Permeación en Gel, de conformidad con técnicas bien comprendidas, como se describen en forma más específica posteriormente en la presente memoria.

El segundo componente que se utiliza para preparar la composición es uno que tiene un contenido de etileno más alto. En la práctica preferida de la invención, el polímero de etileno-propileno con alto contenido de etileno tiene una relación molar de etileno/propileno, polimerizados, que varía desde aproximadamente 65/35 hasta aproximadamente 85/15. Cuando se incorpora en una mezcla para usarse como un mejorador sólido del índice de viscosidad estable al cizallamiento, la relación preferida de etileno-propileno es de 70/30 a 80/20. En general se utilizan las mismas cantidades de monómeros de polieno y de monómeros de injerto en la preparación de un segundo polímero de etileno-propileno de alto contenido de etileno, como se describió anteriormente. Se entenderá, sin embargo, que la composición del polímero con alto contenido de etileno no necesita emplear la misma combinación de monómeros que se utiliza en el polímero de etileno-propileno de bajo contenido de etileno. En la práctica preferida de la invención, el peso molecular medio en número del polímero de etileno-propileno de mayor contenido de etileno varía de igual manera desde aproximadamente 40.000 hasta aproximadamente 250.000 según se midió por CPG en triclorobenceno como se describió anteriormente. La distribución de peso molecular del polímero de etileno-propileno con alto contenido de etileno, cae dentro del mismo intervalo de aproximadamente 2 a 7.

El polímero de etileno-propileno de bajo contenido de etileno, como podrá ser comprendido por los experimentados en la técnica, es un copolímero aleatorio el cual es esencialmente amorfo. Como bien lo reconocen los expertos en la técnica, el grado de cristalinidad de un polímero se determina más a menudo por Calorimetría Diferencial de Barrido, o CDB. Mediante el uso de esa norma, el polímero de etileno-propileno de bajo contenido de etileno, tiene típicamente menos de 3 por ciento en peso de cristalinidad según se determinó por CDB. El polímero de etileno-propileno de mayor contenido de etileno, por otra parte, tiene un grado mayor de cristalinidad que varía hasta aproximadamente 25 por ciento según se determinó por CDB. Típicamente, el polímero con mayor contenido de etileno tiene un grado de cristalinidad que varía de aproximadamente 6 a 20 por ciento según se determinó por CDB.

Así, una de las características de la presente invención es que el mezclamiento y cizallamiento simultáneos de los dos componentes que se emplean en preparar la composición da como resultado el mezclamiento de un polímero esencialmente amorfo con uno que tiene un grado medible de cristalinidad. Eso representa una ventaja y es que el mezclamiento y cizallamiento simultáneos da como resultado a la formación de un polímero sólido que no tiene o tiene una tendencia pequeña a exhibir flujo en frío tan típico de los CPO que se utilizaron previamente como mejoradores del índice de viscosidad y otros EP(D)M o mezclas de los mismos, polimerizados hasta un peso molecular similar.

Los dos componentes, cuando se mezclan y cizallan simultáneamente de conformidad con los conceptos de la presente invención, experimentan una reacción química debido al calor y a la energía del cizallamiento suministrado a la mezcla. Esa reacción da como resultado una reducción en el peso molecular de la mezcla así como una reducción en la distribución del peso molecular de la mezcla. En general, se obtienen buenos resultados cuando el peso molecular medio en número se controla dentro de cierto intervalo desde aproximadamente 20.000 hasta aproximadamente 150.000, cuando se compara con el peso molecular medio en número de 40.000 a 250.000 de los dos componentes que se utilizan para preparar la mezcla. El peso molecular medio en número de la mezcla para utilizarla como un mejorador sólido del índice de viscosidad estable al cizallamiento, es de 20.000 a 75.000. La distribución del peso molecular de la composición después del mezclamiento y cizallamiento simultáneos se encuentra generalmente dentro del intervalo de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 5. El peso molecular y la distribución de peso molecular, de la mezcla, deseados, se determinan por su uso final particular.

Las proporciones relativas del polímero de etileno-propileno de bajo contenido de etileno y del polímero de etileno-propileno de mayor contenido de etileno dependen, hasta cierto grado, de la aplicación de la composición de la
invención. En general, se han obtenido buenos resultados cuando el componente de menor contenido de etileno con respecto al componente de contenido más alto de etileno tiene una relación en peso desde 80/20 hasta aproximadamente 50/50, y preferentemente desde 70/30 hasta aproximadamente 60/40.

Para llevar a cabo el mezclamiento y cizallamiento simultáneos, de conformidad con los conceptos de la presente invención, los dos componentes poliméricos de etileno-propileno se ponen en contacto uno con el otro bajo condiciones de calor y trabajo mecánico, suficientes para crear condiciones de cizallamiento elevado durante un tiempo suficiente para reducir los pesos moleculares y las distribuciones de pesos moleculares de aquellos dos componentes hasta un nivel deseable para la aplicación de uso final particular. Esa operación se puede llevar a cabo en un número de tipos conocidos de equipo para el procesamiento de plásticos, tales como extrusores de un solo tornillo o de tornillos gemelos, un mezclador Banbury, así como otros mezcladores que tengan la capacidad de efectuar el trabajo mecánico sobre los componentes, de tal forma que en presencia de una temperatura elevada se efectúa la reducción en los pesos moleculares y en las distribuciones de pesos moleculares hasta el nivel deseado. Las condiciones de temperatura, velocidad de la alimentación, y velocidad del o los tornillo(s) se determinan, en parte, por las reducciones en el peso molecular deseadas así como por el tiempo deseado del proceso, dada la economía del proceso. En general, dependiendo algo de las composiciones de los componentes, se pueden utilizar temperaturas de procesamiento que se encuentren dentro del intervalo de 150º a 400ºC y preferentemente de 175º a 320ºC. La realización preferida hace uso de un extrusor de tornillos gemelos.

Los componentes poliméricos de etileno-propileno se encuentran generalmente, en forma conveniente, en la forma de balas que se cortan y se suministran simultáneamente al extrusor en el cual se mezclan y de forma simultánea se cizallan. Como podrán apreciar los expertos en la técnica, los componentes también se pueden suministrar ya sea en la forma de una bala pre-mezclada o de un aglomerado cortado y pre-mezclado.

En la sección de alimentación del extrusor se mantiene una alimentación de nitrógeno para minimizar la introducción de aire.

Las balas de caucho molidas, se alimentan al extrusor de tornillos gemelos u otro mezclador, junto con una cantidad de 0,1 a 2 por ciento en peso, en base al peso total de los polímeros de la mezcla, de un antioxidante para prevenir la oxidación excesiva de la mezcla polimérica durante el procesamiento y almacenamiento. La elección de un antioxidante depende de las temperaturas de procesamiento en el mezclador así como también de la aplicación de uso final.

La masa fundida, caliente, mezclada y cizallada, generalmente se puede transformar en pelets mediante una variedad de métodos de procesos que comúnmente se practican en la técnica del procesamiento de plásticos. Estas incluyen la formación de pelets bajo agua, peletización en cinta o en banda o enfriamiento en banda transportadora. Cuando la resistencia de la masa caliente es inadecuada para transformarse en hebras, el método preferido es la formación de pelets bajo el agua. Las temperaturas de la formación de pelets no debe exceder de 30ºC. Opcionalmente, se puede adicionar un agente tensioactivo al agua de enfriamiento, durante la formación de pelets, para prevenir la aglomeración de los pelets.

La mezcla acuosa de los pelets mezclados y cizallados se puede transportar a un secador tal como un secador centrífugo para la retirada del agua. Luego se pueden juntar los pelets en una caja o bolsa de plástico de cualquier volumen para su almacenamiento y transporte. Bajo ciertas condiciones de almacenamiento y/o transporte a condiciones ambientales, los pelets pueden tender a aglomerarse y pegarse unos con otros. Estos se pueden separar fácilmente mediante métodos mecánicos suaves para proporcionar pelets con gran superficie específica para una disolución fácil y rápida en el aceite o para mezclarse con otros materiales tales como cauchos o plásticos.

Opcionalmente, según lo permita el uso final, se puede aplicar un agente de separación, tal como talco, estearatos metálicos, y polvos de poliolefinas, cuando se transportan los pelets hacia el equipo de envasado, para prevenir la aglomeración durante el almacenamiento.

Se ha encontrado en forma inesperada, en la práctica de la presente invención, que las propiedades de la composición, después del mezclamiento y cizallamiento simultáneos, difieren marcadamente con respecto a cada uno de los dos componentes empleados en preparar la mezcla y también difieren marcadamente de las propiedades de mezclas preparadas mediante otras técnicas. Sin limitar la presente invención a ninguna teoría, se cree que es esencial para llevar a cabo la presente invención, que la mezcla del polímero de etileno-propileno con bajo contenido de etileno y el polímero de etileno-propileno con un contenido más alto de etileno sea efectiva de tal forma que el mezclamiento y el cizallamiento ocurran en forma simultánea con cada uno de los dos componentes en la presencia del otro. Se ha encontrado, por ejemplo, que se obtienen propiedades diferentes si los dos componentes se cizallan separadamente para reducir los pesos moleculares y las distribuciones de pesos moleculares y después se mezclan conjuntamente. Verdaderamente, se ha encontrado incluso que las propiedades de la composición, producidas por el mezclamiento y cizallamiento simultáneos del polímero de etileno-propileno de bajo contenido de etileno y del polímero de etileno-propileno de contenido más alto de etileno, difieren en aspectos significativos de las mezclas preparadas, controlando durante la propia reacción de polimerización, los pesos moleculares de cada componente de tal forma que cada uno tenga un peso molecular y una distribución de peso molecular similares a la de la mezcla final, seguido del mezclamiento de los dos polímeros.

Ese efecto se puede ilustrar mediante la Figura 1 la cual es una gráfica o curva de la viscosidad compleja en función de la temperatura según se mide con un analizador mecánico y dinámico. Como apreciarán los expertos en la técnica, es deseable superar los problemas de la técnica anterior, asociados con la recuperación del polímero, envasado, y almacenamiento, para mantener altos niveles de viscosidad y/o cristalinidad de la mezcla a temperaturas ambientales. La gráfica de la curva I de la Figura 1 muestra una realización de la presente invención la cual se prepara mediante el mezclamiento y cizallamiento simultáneos de un EPDM de etileno, con alto contenido de etileno, que tiene un peso molecular medio en número de aproximadamente 52.000 y un EPDM con bajo contenido de etileno, que tiene un peso molecular medio en número desde aproximadamente 87.000 hasta un peso molecular promedio en número, combinado, de 35.000. Como se puede ver en la gráfica de la Figura 1, la viscosidad compleja se incrementa rápidamente desde un nivel relativamente bajo con una temperatura decreciente.

Una de las características inesperadas de la presente invención se puede observar al comparar la Curva I, la composición de la presente invención, con la Curva II, para un polímero de etileno-propileno, más cristalino, identificado como "A", un polímero de alto contenido de etileno, que tiene un peso molecular medio en número de aproximadamente 43.000 que no se ha sometido a cizallamiento. Como se puede ver a partir de la Figura 1, la composición de la presente invención que mide una cristalinidad de 7 por ciento en peso, mediante CDB, Curva I, tiene una viscosidad compleja en función de la temperatura, la cual es muy similar a la del polímero A de etileno-propileno, un polímero que tiene una cristalinidad de 22 por ciento en peso, mediante CDB, y que es completamente inadecuado para utilizarse como un mejorador del índice de viscosidad debido a que carece de estabilidad en almacenamiento en frío. Cuando se utilizan esos polímeros de etileno-propileno, relativamente muy cristalinos, como el polímero A, como un aditivo para aceites lubricantes, existe una tendencia a la formación de gel visible, en la solución del aceite, en almacenamiento. La composición de la presente invención, debido a que los polímeros esencialmente amorfos y los polímeros cristalinos se han mezclado y cizallado íntimamente, exhiben muy poca tendencia, o no exhiben tendencia a formar geles como lo hace el polímero A, a la vez que proporciona características mejoradoras del índice de viscosidad esencialmente comparables, con temperaturas crecientes.

La Figura 1 también demuestra otras propiedades del todo inesperadas de la composición de la presente invención. Los mismos polímeros EPDM que se utilizaron para preparar la composición de la presente invención también se cizallaron, se mezclaron en solución y se aislaron, en forma separada, para generar la Curva II. Una comparación de esa curva con la Curva I, que ilustra la composición de la presente invención, muestra que la viscosidad compleja en función de la temperatura de la composición de la presente invención es bastante superior a la de los mismos polímeros iniciales que se cizallaron separadamente y que luego se mezclaron conjuntamente. Esa comparación ilustra así la importancia de llevar a cabo la operación de cizallamiento en presencia de cada uno de los dos componentes que se utilizan para fabricar la composición de esta invención.

Ese mismo efecto se demuestra en forma adicional por la Curva IV, una composición preparada mediante el mezclamiento en solución de dos polímeros EPM, A y B preparados ambos por polimerización convencional, de tal forma que sus pesos moleculares serían comparables al polímero cizallado C(E) y al polímero cizallado D(F). El peso molecular medio en número de la mezcla de A más B es aproximadamente 38.000, esencialmente el mismo que el peso molecular medio en número de la composición de la presente invención, que se representa en la Curva I, teniendo la última un peso molecular medio en número de aproximadamente 35.000. La Curva IV se asemeja a la Curva III y además distingue la composición de la presente invención sobre aquellas que obviamente se preparan mediante mezclamiento.

Las composiciones de la presente invención, que se obtuvieron mediante el mezclamiento y cizallamiento, simultáneamente, en equipo convencional para el procesamiento de plástico, proporcionan una viscosidad compleja bastante superior en función de la temperatura, cuando se compara con mezclas de peso molecular similar en donde los polímeros se polimerizaron directamente o aquellas que se cizallaron en forma separada y que luego se mezclaron. Sin limitar la invención a ninguna teoría, se cree que el proceso de mezclar y cizallar de forma simultánea proporciona una mezcla que desarrolla cristalitos imperfectos durante el procesamiento y el almacenamiento, pero cuando se disuelve en solución se comporta más como un mejorador del índice de viscosidad, convencional y amorfo. Este fenómeno de viscosidad compleja incrementada, en función de la temperatura no es un artefacto de relación específica de los dos polímeros como se puede ver en la Figura 2 donde la Curva VII representa una mezcla 50/50, la Curva VIII representa una mezcla 70/30, y la curva IX una mezcla 60/40 del polímero D y C, preparados por el proceso de esta invención. Las Curvas V y VI representan al polímero D (F) cizallado y al C (E) cizallado, cada uno cizallado de forma independiente. Las Curvas VII, VIII, y IX similar a la Curva I, Figura 1 (una mezcla 65/35) muestran una viscosidad compleja a temperaturas ambientales, similares a las de los polímeros de etileno-propileno, altamente cristalinos. El Polímero E (Curva VI) tiene una cristalinidad por CDB de 15 por ciento en peso.

Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la invención.

Los materiales usados para demostrar los conceptos de esta invención incluyen los siguientes:

Polímero A

Un copolímero de etileno-propileno (EPM) que contiene 76 - 80% en moles de etileno, con un Mn de 43.000, una DPM de 1,8, una VRS de 1,3, y una cristalinidad por CDB de 22% en peso, preparado por polimerización convencional.

Polímero B

Un EPM amorfo que contiene 59% en moles de etileno con un Mn de 37.000, una DPM de 2,1, una VRS de 1,1, y ninguna cristalinidad por CDB, preparado por polimerización convencional.

Polímero C

Un EPDM que contiene 78% en moles de etileno, 0,2-0,4% en peso de vinil-norboneno, un Mn de 52.000, una de DPM de 2,9, una VRS de 2,6, y una cristalinidad por CDB de 13,5% en peso, preparado por polimerización convencional.

Polímero D

Un EPDM amorfo que contiene 59% en moles de etileno, 0,5-0,7% en peso de vinil-norboneno, un Mn de 87.000, una DPM de 3,8, una VRS de 2,0, una cristalinidad por CDB de 0,55% en peso, preparado por polimerización convencional.

Polímero E

Un EPDM preparado cizallando el Polímero C a una VRS de 1,3, un Mn medido por CPG de 34.000, una DPM de 1,9, una cristalinidad de 15,3% en peso medida por CDB, cizallado por el procedimiento del Ejemplo 1.

Polímero F

Un EPDM preparado cizallando el Polímero D a una VRS de 1,0, un Mn medido por CPG de 27.000, una DPM de 2,8, una cristalinidad de 1,0% en peso, medida por CDB, cizallado por el procedimiento del Ejemplo 1.

Polímero G

Un EPM amorfo que contiene 56% en moles de etileno, un Mn de 54.000, una DPM de 2,3, una VRS de 1,7, preparado por polimerización convencional, e injertado en solución, con 1,2% en peso de N-vinilpirrolidona.

Se llevaron a cabo los siguientes ensayos y caracterización en los polímeros de etileno-propileno, sus mezclas, y los concentrados de aceite de las mezclas:

Cristalinidad: La cristalinidad en por ciento en peso se calculó de los termogramas obtenidos al enfriar las muestras fundidas acondicionadas, en el intervalo de 180ºC a -80ºC, en un Calorímetro Diferencial de Barrido, Perkin-Elmer DSC-7.

Cromatografía por Permeación en Gel: Se determinó el peso molecular medio en número, Mn, y la distribución de pesos moleculares, en las muestras de polímero disueltas en triclorobenceno, usando un Waters 150C ALC/GPC, operado a 135ºC, usando una curva de calibración universal, en base a patrones de poliestireno que varían en peso molecular de 3000 a 3.000.000.

Viscosidad cinemática: Medida de acuerdo con ASTM-D445. La Energía de espesamiento (EE), es la diferencia en metro cuadrado/segundo [(centistokes (cSt))] entre en las viscosidades cinemáticas de la solución diluida del mejorador del IV y el aceite diluido, medidas a 100ºC.

Indice de estabilidad en el cizallamiento: Medido de acuerdo con ASTM-D3945(A), se determina un índice de estabilidad en el cizallamiento (IEC).

IEC= \frac{Vbs - Vas}{EE}x 100%

Donde Vbs y Vas se definen como las viscosidades de la solución del polímero antes y después del cizallamiento, respectivamente.

EE se define como la energía de espesamiento que se determina por la diferencia entre Vbs y la viscosidad del solvente.

La (Vbs - Vas) es la pérdida de viscosidad determinada de acuerdo con el método ASTM D-3945 (Proc. A).

Dipersancia de Referencia: Un mejorador del IV, de muestra, que se ensaya, se mezcla en un aceite formulado que no contiene ningún dispersante, para hacer una solución al 10% en peso del mejorador del IV en el aceite formulado. Esta solución de aceite luego se ensaya para la dispersancia en el ensayo de dispersancia en bancada. En el ensayo de Dispersancia en bancada, la dispersancia del aceite experimental se compara con la de tres patrones del aceite de referencia, que dan resultados excelentes, buenos, y regulares, en el ensayo. El valor numérico de un resultado de ensayo disminuye con un incremento en la actividad del dispersante. Un valor por encima de 150 indica que la muestra no proporciona dispersancia.

Estabilidad en el almacenamiento en frío: Se determinó el comportamiento en el almacenamiento en frío de un aceite de motor que contenía los mejoradores del IV, que se ensayan, utilizando la cámara ambiental de ultrabaja temperatura (Thermotron S-AC). Este ensayo permite la determinación de la estabilidad de la formulación bajo condiciones de temperatura fría. Se empleó un ciclo de temperatura fría de 18 horas, con la temperatura que varía entre -51 y -15ºC (-60 y 4ºF). Las muestras se examinaron a -12ºC (10ºF), después de 8 semanas de almacenamiento bajo las condiciones señaladas. La valoración de excelente bueno, pobre, malo, se hizo según la aparencia a simple vista de la solución.

Punto de fluidez (PF): Medido de acuerdo con ASTM-D97.

Simulador de arranque en frío (SAF): Medido de acuerdo con ASTM-D2602 (a - 25ºC).

Mini-Rotoviscómetro (MRV): Medido de acuerdo con ASTM-D3829.

Ejemplo comparativo 1

Se preparó una mezcla de 65% de Polímero A y 35% de Polímero B, disolviendo 65 g de A y 35 g de B en dos litros de hexano. La solución se agitó durante la noche, luego se coaguló con exceso de isopropanol. La mezcla se filtró, se roció con una solución de 0,1% en peso de solución de Irganox 1076 en tolueno, luego se secó en un horno de vacío a 50ºC durante la noche. La mezcla recuperada tenía un Mn de 38.000, una DPM de 1,9, y una cristalinidad por CDB de 6,4% en peso.

Ejemplo Comparativo 2

Se preparó una mezcla de 65% en peso del Polímero E y 35% del Polímero F, de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo Comparativo 1. La mezcla recuperada tenía un Mn de 32.000, una DMP de 2,5 y una cristalinidad por CDB de 7,4 por ciento en peso.

Ejemplo 1 Preparación de mezclas a diferentes relaciones, mediante el uso de un extrusor para mezclar y cizallar simultáneamente los Polímeros D y C

Los polímeros C y D se cortaron independientemente en gránulos de 6,35 mm (1/4 de pulgada), y se alimentaron en un extrusor de tornillos gemelos co-giratorios, Werner & Pfleiderer ZSK 30, que tiene una relación de longitud a diámetro (L/D) de 42. Las velocidades de alimentación de los polímeros se controlaron para producir la relación deseada. Se usaron velocidades de alimentación combinadas de 75-151 gramos/minuto (10-20 libras por hora).

El perfil de temperaturas del extrusor se mantuvo en las seis zonas en los intervalos: (1) 175º-200ºC, (2) 230º-290ºC, (3) 250º-320ºC, (4) 250º-320ºC, (5) 150º-200ºC, y (6) 150º-200ºC. Esto dió como resultado una temperatura de fusión medio de 180º-350ºC, con un par de torsión de 45-75 para una velocidad del tornillo de 200 ppm. Los productos cizallados que tienen la misma relación de mezcla, pero valores diferentes de VRS, se obtuvieron variando el perfil de temperaturas del cuerpo cilíndrico del extrusor, en los intervalos descritos posteriormente.

La masa fundida cizallada se transformó en filamentos y se enfrió en un baño de agua, luego se peletizó. Los pelets húmedos se secaron en un horno de aire a 60º-70ºC.

Las mezclas se prepararon en cuatro diferentes relaciones de Polímeros C y D, a diferentes temperaturas del cuerpo cilíndrico, para variar el peso molecular final de la mezcla, como se mide por la VRS. Estas se comparan en la Tabla I contra los Polímeros E y F comparativos, preparados cizallando cada uno de manera separada, usando el procedimiento anterior.

TABLA I

2

Ejemplo 2 Preparación de soluciones de aceite y ensayos como un mejorador del índice de viscosidad

Los polímeros y mezclas de polímeros preparados en el ejemplo 1 y 2, se disolvieron en un aceite neutrol, disolvente que tiene una viscosidad SUS a 38ºC (100ºF) de 100, calentando a 100-160ºC (212-320ºF), bajo nitrógeno, en un reactor de vidrio con agitación mecánica. El concentrado se diluyó luego con un aceite neutral disolvente, deprimido, fluido, que tiene una SUS a 38ºC (100ºF) de 130, para formar una solución de aceite que tiene una viscosidad cinemática de aproximadamente 11,5-10^{-6} m^{2}/s (11,5 cSt). Las soluciones de aceite se ensayaron de acuerdo con los métodos ASTM, como se describe anteriormente. Los resultados se resumen en la Tabla II.

TABLA II

3

Ejemplo 3 Mezclamiento y cizallamiento de manera simultánea, variando las condiciones del extrusor

Se prepararon mezclas de 65% en peso de D y 35% en peso C en un extrusor de tornillos gemelos, que giran en sentido contrario, Werner & Pfleiderer ZSK-58, para examinar el efecto de la velocidad del tornillo, y el diseño en el peso molecular, medido como una VRS, y las propiedades de la solución de aceite, la energía de espesamiento y el índice de estabilidad en el cizallamiento. Se siguió el siguiente procedimiento.

Se molieron independientemente los polímeros C y D, en gránulos de 6,35 mm (1/4 de pulgada) y se cargaron separadamente en dos alimentadores de peso perdido, para dosificarlos en el extrusor. Las velocidades de alimentación de los polímeros se controlaron para producir la relación deseada, para las propiedades finales de uso. Se usaron velocidades de alimentación combinadas de 100 a 150 kg por hora. La L/D del extrusor se vario en el intervalo de 24-45. También se alimentó nitrógeno a la sección de alimentación para minimizar la introducción de aire en el extrusor. Se dosificó una alimentación adicional de 0,2% en peso de Western 618F1, en base a la relación de alimentación total de C y D, a la sección de alimentación del extrusor con un alimentador de tornillo volumétrico.

La temperatura del extrusor se mantuvo para producir una temperatura de fusión media de 230º-314ºC. Se varió la velocidad del tornillo en el intervalo de 180 a 400 RPM. La ventilación del extrusor se logró mediante un orificio de ventilación, de modo que se pudo retirar el material volátil y se evitó la espumación de la masa fundida. El proceso de formación de pelets, en estado fundido, se empleó usando una temperatura del agua de 10ºC a 30ºC. Los pelets húmedos se cargaron a un secador centrífugo que trabajaba a temperatura ambiente.

Se siguió el procedimiento del Ejemplo 2 para la preparación de las soluciones de aceite. Los resultados se resumen en la Tabla III.

TABLA III

3-Nº	Velocidad	L/D del	RPM	Temp. Prom.	Diseño	VRS	EE	IEC
	de alimentación	Extusor		del Barril ºC	del		X 1.10^{-6}	(%)
	Combinada Kg/h				tornilloª		m^{2}/s (cSt)
1	100	24	200	233	1	1,7	14	42
2	100	24	300	259	1	1,1	7,6	19
3	100	24	400	230	1	1,6	11,7	37
4	150	45	300	275	2	1,2	7,1	18
5	120	45	210	314	2	1,2	8,3	24
6	140	45	300	296	2	1,1	6,6	21
7	120	32	180	310	3	1,1	6,8	23
^{a}1 proporciona cizallamiento medio; 2 proporciona cizallamiento intermedio; 3 proporciona cizallamiento intenso.

Estos ejemplos demostraron que la VRS de la mezcla de alimentación se puede disminuir significativamente (la VRS de la alimentación combinada al extrusor fue 2,2), para producir una mezcla con las propiedades deseadas para el uso como un mejorador del índice de viscosidad, sin considerar el diseño del tornillo, optimizando la temperatura del cuerpo cilíndrico y la velocidad del tornillo. Los ejemplos 3-1 y 3-3 no alcanzaron una reducción adecuada en el peso molecular, para lograr el IEC deseado de 23%.

Ejemplo 4

Se prepararon mezclas de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1 del Polímero G, un copolímero de etileno-propileno derivatizado, denominada típicamente un DOCP, cuando se usa como un mejorador del índice de viscosidad, y el polímero C. Las mezclas se prepararon a una relación en peso de 80/20, 60/40 y 50/50, del Polímero G al Polímero C y se ensayaron como un mejorador del índice de viscosidad en comparación con el Polímero G solo. Los resultados se resumen en la Tabla IV.

TABLA IV

4-Nº	Relación	VRS de la	EE	IEC	Dispersancia
	de la	mezcla	X 1.10^{-6}	(%)	en bancada
	mezcla		m^{2} (cSt)
4-1	60/40	1,2	6,6	26	110
4-2	50/50	1,1	6,7	15	150
4-3	80/20	1,1	6,6	21	80
4-4	100/0	0,9	6,8	20	65

Claims

1. Un procedimiento para producir una mezcla de polímeros de etileno-propileno que tiene un peso molecular medio en número dentro del intervalo de 20.000 a 150.000 y una distribución de pesos moleculares de 1,5 a 5, que comprende mezclar y cizallar simultáneamente:

(a) un polímero de etileno-propileno, de bajo contenido de etileno, que tiene una relación molar de etileno a propileno dentro del intervalo 36/65 a 65/35, que tiene un peso molecular medio en número dentro del intervalo de 40.000 a 250.000, y una distribución de pesos moleculares de 2 a 7; y

(b) un polímero de etileno-propileno, de alto contenido de etileno, que contiene una relación molar de etileno a propileno dentro del intervalo de 65/35 a 85/15, que tiene un peso molecular medio en número dentro del intervalo de 40.000 a 250.000, y una distribución de pesos moleculares de 2 a 7,

según el cual el mezclamiento y el cizallamiento se realizan para reducir el peso molecular y la distribución de pesos moleculares hasta un peso molecular medio en número de la mezcla dentro del intervalo de 20.000 a aproximadamente 150.000 y una distribución de pesos moleculares de 1,5 a 5.

2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el polímero (a) de etileno-propileno de bajo contenido de etileno tiene menos de 3 por ciento en peso de cristalinidad.

3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el polímero (b) de etileno-propileno de alto contenido de etileno tiene un grado de cristalinidad no mayor que 25 por ciento (calculado el porcentaje en peso de cristalinidad a partir de los termogramas obtenidos enfriando muestras fundidas acondicionadas en el intervalo de 180ºC a -80ºC en un aparato Perkin Elmer DSC-7).

4. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que al menos uno del polímero (a) de etileno-propileno de bajo contenido en etileno y el polímero (b) de etileno-propileno de alto contenido de etileno incluye unidades de monómero de polieno copolimerizado que contiene dos o más dobles enlaces carbono-carbono y 4-20 átomos de carbono.

5. Un procedimiento según la reivindicación 4, en el que el polieno se selecciona de monómeros de polienos no cíclicos, monómeros de polienos monocíclicos y monómeros de polienos policíclicos.

6. Un procedimiento según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, en el que el polieno se selecciona de un 1,4-hexanodieno, diciclopentadieno, norbornadieno, 5-metilen-2-norboneno, 5-etiliden-2-norborneno, venil-norborneno y aquil-norbonadienos.

7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en el que el polieno está presente en una cantidad de 0,1 a 10 por ciento basado en el peso total del polímero.

8. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que al menos uno del polímero (a) de etileno-propileno de bajo contenido de etileno y el polímero (b) de etileno-propileno de alto contenido de etileno ha sido funcionalizado mediante polimerización por injerto.

9. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que el monómero de injerto se selecciona de anhídridos dicarboxílicos insaturados y sus ácidos correspondientes.

10. Un procedimiento según la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en el que el monómero de injerto es anhídrido maleíco.

11. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que el monómero de injerto es un derivado de ácido acrílico o metacrílico que contiene 4-16 átomos de carbono.

12. Un procedimiento según la reivindicación 11, en el que el monómero de injerto se selecciona de metacrilato de glicidilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo y metacrilato de aminopropilo.

13. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que el monómero de injerto es una vinil-amina que contiene 2-25 átomos de carbono.

14. Un procedimiento según la reivindicación 13, en el que la vinil-amina se selecciona de alil-aminas, N-vinil-piridinas, N-vinil-pirrolidonas, vinil-carbaxoles, vinil-imidazol y vinil-tiazoles.

15. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que el monómero de injertos se selecciona de vinil-silanos y haluros de vinil-bencilo.

16. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 15, en el que el monómero de injerto está presente en una cantidad de 0,1 a 6 por ciento basado en el peso total del polímero.

17. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en el que la relación en peso del polímero (a) etileno-propileno de bajo contenido de etileno al polímero (b) de etileno-propileno de alto contenido de etileno es de 80/20 a 50/50.

18. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en el que el mezclamiento y cizallamiento simultáneos se realizan en condiciones de calor y trabajo mecánico para crear altas condiciones de cizallamiento.

19. Un procedimiento según la reivindicación 18, en el que el mezclamiento y cizallamiento simultáneos se lleva a cabo a una temperatura de 175ºC a 320ºC.

20. Un procedimiento según la reivindicación 18 o la reivindicación 19, en el que el mezclamiento y cizallamiento simultáneos se llevan a cabo en un mezclador que efectúa un trabajo mecánico sobre la mezcla de polímeros.