ES2211085T3 - Monomeros hidrofilos polimerizables absorbentes de luz ultravioleta. - Google Patents

Monomeros hidrofilos polimerizables absorbentes de luz ultravioleta.

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ES2211085T3 ES99922824T ES99922824T ES2211085T3 ES 2211085 T3 ES2211085 T3 ES 2211085T3 ES 99922824 T ES99922824 T ES 99922824T ES 99922824 T ES99922824 T ES 99922824T ES 2211085 T3 ES2211085 T3 ES 2211085T3
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Abstract

Un monómero de benzotriazol que presenta la fórmula general: en la que X es hidrógeno o un halógeno; n es 1; R1 es un grupo alquilo no ramificado que presenta de 1-6 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo C1-C2; y R3 es hidrógeno o un grupo metilo.

Description

Monómeros hidrófilos polimerizables absorbentes de luz ultravioleta.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere, en general, a monómeros absorbentes de luz ultravioleta hidrófilos. Más particularmente, la invención se refiere a monómeros absorbentes de luz ultravioleta polimerizables como comonómeros con otros monómeros y copolímeros polimerizables. En uno de sus aspectos más particulares, la presente invención se refiere a un monómero absorbente de luz ultravioleta polimerizable como un comonómero con otros monómeros hidrófilos adecuados en hidrogeles de alto índice de refracción, ópticamente transparentes, los cuales son especialmente útiles en la fabricación de lentes intraoculares y de lentes de contacto.
Descripción de la técnica relacionada
Los dispositivos ópticos en la forma de lentes intraoculares y lentes de contacto se encuentran comercialmente disponibles desde hace varias décadas. Para el caso de las lentes de contacto, la primera indicación para su uso ha sido como una ayuda para la mejora de la agudeza visual del usuario. Esto se consigue mediante la adición o sustracción de pequeñas cantidades de capacidad de corrección de dioptrías a la superficie de la córnea. Además, la lente de contacto también puede presentar capacidad de corrección del astigmatismo. Una lente de contacto debería ser estable a temperaturas de, o por debajo de, la temperatura corporal en un ambiente acuoso, no tóxica y que no contenga compuestos que se puedan lixiviar.
Con el caso de las lentes intraoculares, la primera indicación para su uso ha sido el reemplazo de las lentes cristalinas naturales de humanos y otros mamíferos que las hubiesen perdido por daño y y/o formación de cataratas. La lente natural es por lo general una lente biconvexa, de 6 a 13 mm de ancho, que presenta un poder óptico considerable, cercano a las 20 dioptrías. Por lo tanto, en comparación con una lente de contacto, el reemplazar una lente natural dañada requiere el uso de una lente de implante intraocular, de mayor anchura, sustancialmente de mayor tamaño. Al igual que la lente de contacto, una lente intraocular debería ser estable a la temperatura corporal en un ambiente acuoso, no tóxica y que no contenga compuestos que se puedan lixiviar.
Anteriormente, los materiales a seleccionar para la formación de lentes intraoculares y de contacto fueron los acrilatos y los metacrilatos, de forma particular el poli(metacrilato de metilo). Estos materiales forman unas lentes rígidas, tipo vidrio que son conformadas fácilmente hasta la corrección óptica deseada. Estos compuestos son válidos como lentes de contacto y se conocen por lo general como lentes de contacto "duras".
Estos polímeros vítreos, rígidos requieren necesariamente presentar diámetros en el intervalo de 6 - 13 mm para funcionar como lentes intraoculares. Debido a que estas lentes son rígidas esta limitación requiere incisiones en el ojo de una anchura correspondientemente igual. Sin embargo, las primeras técnicas quirúrgicas empleaban el gran tamaño no se percibía, debido al gran tamaño de la incisión, como una desventaja. Las mencionadas grandes escisiones comprenden numerosas complicaciones y presentan prolongados tiempos de recuperación. Los avances en la técnica quirúrgica para la retirada de las lentes nativas proporcionan ahora el empleo de incisiones cada vez más pequeñas, por debajo del intervalo de los 2 - 3 mm. En consecuencia la investigación se centró en encontrar materiales adecuados para su uso como una lente intraocular que se pudiese insertar a través de incisiones más pequeñas.
Para solventar las desventajas del uso de poliacrilatos, tales como poli(metacrilato de metilo), se han desarrollado varios hidrogeles y siliconas elastoméricas que son enrollables, plegables o deformables, y aún así resilientes. Cuando se pliega o deforma, la lente se puede insertar en el ojo a través de incisiones tan pequeñas como 2 - 3 mm. La resiliencia de estos materiales proporciona a estas lentes la recuperación de su forma óptica biconvexa original tras la inserción. Se ha probado que los materiales empleados en estas lentes suaves proporcionan lentes ópticamente claras, con suficientes índices de refracción, y así mismo suficientemente fuertes o elásticas para resistir los procesos de plegado, deformación o enrollado necesarios para conseguir tamaños de incisión más pequeños. Las capacidades de plegado, deformación o enrollamiento de estas sustancias, proporcionando incisiones de menor tamaño, es una mejora sustancial para el paciente en términos de un trauma reducido para el ojo, mejor recuperación postoperatoria y reducción en las complicaciones.
La suavidad y la resiliencia no es la única mejora que se ha pretendido. Otra mejora que se ha buscado es la protección contra la luz ultravioleta (UV). Debido al progreso en la investigación en el campo de la exposición a la luz UV, ha aumentado el conocimiento de los numerosos efectos negativos de la exposición a la luz UV. Cada año se han desarrollado cada vez más productos para disminuir o prevenir la exposición a los efectos dañinos de la luz UV. La absorción de luz UV por parte de las lentes de contacto e intraoculares es, al menos, tan importante como la absorción de luz UV para la piel que se encuentra en las cremas solares. El nivel de protección contra la luz UV que proporciona una lente nativa se pierde cuando esta se retira, aumentando el riesgo para la retina de exposición negativa a luz UV si no se repone la protección. La protección contra la luz UV para el ojo se puede mejorar proporcionando absorbedores UV en las lentes de contacto o en los implantes de lente intraocular.
El uso de absorbedores de luz UV en hidrogeles para su uso en lentes de contacto e intraoculares presenta también otros problemas. Los hidrogeles ópticos adecuados para su uso en lentes de contacto o intraoculares necesitan claridad, buen poder óptico, estabilidad y resiliencia. Debido al uso a largo plazo de las lentes de contacto e intraoculares, en especial en el caso de las lentes intraoculares, el compuesto absorbedor de luz UV debería permanecer incluido en el copolímero. Si el absorbedor de luz UV se lixiviase, existe el riesgo para el tejido que rodea la lente de quedar a exposición química. También aparece el riesgo creciente de la exposición a luz UV ya que la capacidad de absorción de luz UV disminuye con el tiempo.
Los absorbedores de luz UV para su uso en hidrogeles deberían ser polimerizables como un comonómero en el hidrogel. Los absorbedores de luz UV basados en la benzofenona son polimerizables, pero los polímeros resultantes pueden no ser térmicamente estables, de forma particular cuando se hidratan. La parte absorbente de luz UV se desprende y lixivia fuera del polímero.
Además, estos absorbedores de luz UV son hidrófobos y no muy solubles con los comonómeros y copolímeros de hidrogel hidrófilos. Incluso aunque estos compuestos sean un poco solubles con los comonómeros y copolímeros hidrófilos, cuando se hidratan en un hidrogel, tienden a la coalescencia de la separación de la microfase. Esta coalescencia anubla el material, haciendo este indeseable para su uso como una lente.
Otra clase general de absorbedor de luz UV es la clase de los fenilbenzotriazoles, tal como el 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol y sus derivados. Estos derivados son polimerizables y estables frente a la hidrólisis, y al igual que los absorbedores de luz UV basados en el fenol, estos compuestos tienden a ser hidrófobos. Las características hidrófobas llevan a la separación de la microfase y a anublarse.
La hidrofobia del absorbedor de luz UV también disminuye la cantidad de absorción de agua en el hidrogel. La menor absorción de agua genera un material de hidrogel más duro y menos resiliente. Para contrarrestar estas desventajas, la cantidad de absorbedor de luz UV se mantiene en un mínimo para hacer que el hidrogel sea resiliente y ópticamente claro. Como consecuencia, el uso en la actualidad de absorbedores de luz UV hidrófobos en material ópticamente claro no da lugar a hidrogeles con características de absorción de luz UV sustanciales. En el ambiente regulatorio actual, una absorción de luz UV sustancial es, al menos, una absorción de un 90% de luz de, o por debajo de, 372 nm de longitud de onda.
El documento US-A-4.526.311 (Beard y col.) describe composiciones poliméricas absorbentes de luz ultravioleta que comprenden copolímeros de 2-hidroxi-5-acrililoxifenil-2H-benzotriazoles con uno o más de otros monómeros copolimerizables acompañantes, de forma particular son útiles los monómeros acrílicos en la preparación de dispositivos oculares, en particular de las lentes intraoculares y lentes de contacto. Los polímeros de benzotriazoles descritos se pueden añadir a otros materiales orgánicos para dotar a los mismos de propiedades de absorción de luz ultravioleta.
El documento US-A-4.611.061 (Beard y col.) describe que los compuestos 2'-hidroxi-5'-(hidroxialquil)fenil-2H-benzotriazoles son útiles como alcoholes intermedios en la preparación de monómeros de 2'-hidroxi-5'-acrililoxifenil-2H-benzotriazoles correspondientes, los cuales son, en cambio, copolimerizables con monómeros etilénicamente insaturados, de forma particular monómeros acrílicos, para dotar de propiedades de absorción ultravioleta a los copolímeros resultantes.
El documento US-A-5.384.235 describe un elemento fotográfico con absorbedores de luz ultravioleta poliméricos particulares. Los elementos de la invención presentan una buena D min y estabilidad a colorantes, y los absorbedores de luz ultravioleta en el mismo son altamente estables a la luz. El documento EP-A-0.274.844 (lobab Corp.) describe composiciones absorbentes de luz ultravioleta que comprenden 2-(2'-hidroxi-5'-acriloiloxialquiloxifenil)-2H-benzotriazoles, y copolímeros con uno o más de otros monómeros copolimerizables junto con el anterior. Estos son útiles en la fabricación de dispositivos oculares, de forma particular, de lentes intraoculares y lentes de contacto.
Es, por tanto, un objeto de la presente invención el proporcionar monómeros de absorción de luz UV, estables, polimerizables, que presenten una mayor hidrofilia.
Otro objeto de la presente invención es el proporcionar hidrogeles absorbentes de luz UV de mayor hidrofilia, estables, que presentan las propiedades de transparencia óptica y resiliencia al mismo tiempo que absorben de forma sustancial la luz UV.
Otros objetos y ventajas de la presente invención se harán aparentes a partir de la siguiente exposición y descripción.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona un monómero tal como se define en la reivindicación 1 de las reivindicaciones adjuntas. Los copolímeros formados a partir de monómeros de acuerdo con la presente invención, tras reticulación e hidratación, proporcionan hidrogeles que presentan alta claridad óptica, un alto contenido en agua, un gran índice de refracción, son estables con buena resiliencia y absorben al menos un 90% de la luz UV incidente a longitudes de onda de, o por debajo de, los 400 nm. Por tanto, la invención proporciona además homopolímeros de monómeros tal como se definen en la reivindicación 1 e hidrogeles que comprenden copolímeros reticulados que comprenden uno o una mezcla de comonómeros que incluyen como comonómero los monómeros tal como se definen en la reivindicación 1 y al menos un comonómero polimerizable. En el presente contexto, la claridad óptica debe referirse a una transmisión de luz por encima de un 90%, para longitudes de onda en el espectro del visible. Los hidrogeles son no tóxicos y adecuados para implante en sistemas vivos. De forma particular, estos hidrogeles son adecuados para su uso como lentes de contacto e intraoculares absorbentes de luz UV, y estos están también dentro del alcance de la
invención.
Las composiciones absorbentes de luz UV hidrófilas nuevas comprenden 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxialcoxialquilfenil)-2H-benzotriazoles. Estas composiciones absorbentes de luz UV hidrófilas nuevas se ejemplifican mediante el 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoximetilfenil)-2H-benzotriazol.
Los absorbedores de luz UV basados en el benzotriazol, al igual que otras composiciones absorbentes de luz UV, son por lo general hidrófobas y no son solubles en agua.
El compuesto ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxialcoxialquilfenil)-2H-benzotriazol, se puede sintetizar empleando el correspondiente 2-(2'-hidroxi-5'-hidroxialcoxialquilfenil)-2H-benzotriazol, haciendo reaccionar este con cloruro de metacriloílo en presencia de piridina en disolvente conjunto de éter etílico y diclorometano a 0 - 10ºC. Las elecciones de otros comonómeros para su uso en los hidrogeles de la presente invención pueden ser derivados del ácido acrílico, tales como acrilatos, metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas; amidas sustituidas con vinilo; o compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, los cuales están sustituidos con cadenas laterales no saturadas, tales como cadenas laterales de vinilo o acriloílo.
Los materiales de hidrogel de la presente invención incluyen copolímeros formados por al menos un monómero hidrófilo o soluble en agua. Otros comonómeros adicionales pueden ser hidrófobos o hidrófilos. Ejemplos particulares son los copolímeros de varios compuestos de acrilato y archilamida, tales como el metacrilato de 2-hidroxietilo, N,N-dimetilacrilamida y N-bencil-N-metilacrilamida, junto con un compuesto reticulante tal como el dimetacrilato de etilenglicol. Se deja que estos compuestos sufran una reticulación suficiente para hidratarse hasta unos contenidos en agua de equilibrio que varían entre aproximadamente un 15% y aproximadamente un 65% y presenten índices de refracción, n_{D}^{20}, que varían de 1,41 a 1,52, en húmedo. Los comonómeros se polimerizan con aproximadamente un 1% a aproximadamente un 5% de los comonómeros absorbentes de luz UV polimerizables hidrófilos de acuerdo con la presente invención, lo cual da lugar a hidrogeles estables, no tóxicos, que también muestran una absorción de luz UV de al menos un 90% de luz de, o por debajo de, 400 nm de longitud de onda. Estos hidrogeles absorbentes de luz UV ópticamente claros son útiles en las lentes intraoculares, lentes de contacto y aplicaciones relacionadas.
Breve descripción del dibujo
La figura muestra una fórmula general para las composiciones ejemplares, 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alcoxi)_{n}alquil-
fenil)-2H-benzotriazol, de la presente invención, en la que X = hidrógeno o un halógeno, n = 1, y R_{3} = hidrógeno o un grupo metilo.
Descripción detallada de las realizaciones ejemplares
La presente invención proporciona nuevas composiciones polimerizables absorbentes de luz UV, las cuales proporcionan más materiales poliméricos absorbentes de luz UV hidrófilos, que son adecuados para la formación de hidrogeles. Las composiciones absorbentes de luz UV dentro de los hidrogeles son hidrolíticamente estables y no son lixiviables. Los hidrogeles de la presente invención son polímeros reticulados absorbentes de luz UV ópticamente claros. Por lo general, los hidrogeles y los procesos para su formación se encuentran bien documentados en la bibliografía.
Una clase ejemplar de polímeros formadores de hidrogel absorbentes de luz UV incluyen polímeros y copolímeros reticulados, los cuales se hidratan hasta un contenido en agua de equilibrio relativamente alto. Sin embargo, como se puntualizó anteriormente, los hidrogeles absorbentes de luz UV de alto contenido en agua presentan dificultad con la separación de la microfase de los absorbedores de luz UV hidrófobos, lo cual interfiere de forma dramática con la claridad óptica del hidrogel. La disminución del contenido de absorbedor de luz UV hidrófobo puede resolver el problema de la microfase, solo hasta una disminución sustancial de la eficacia de las características de absorción de luz UV. Los polímeros y copolímeros del hidrogel de acuerdo con la presente invención presentan contenidos en equilibrio de agua de un 15% o superiores. Los polímeros de hidrogel de acuerdo con la presente invención presentan índices de refracción de al menos 1,41. Los polímeros de hidrogel de la presente invención presentan un contenido suficiente de absorbedores de luz UV hidrófilos para proporcionar al menos un 90% de absorción de luz UV incidente de longitud de onda de, o por debajo de, los 400 nm sin pérdida apreciable de claridad óptica.
En referencia a la figura 1, la presente invención proporciona composiciones absorbentes de luz UV polimerizables hidrófilas que presentan la fórmula general 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alquiloxi)alquilfenil)-2H-benzotriazol. La parte alquilo de las composiciones son metileno o unidades repetidas de metileno y es hidrófoba. La parte alquiloxi del compuesto es el óxido de alquileno, tal como el óxido de etileno y es hidrófila. La coexistencia de las unidades repetidas de metileno hidrófobas con la unidad de óxido de alquileno hidrófila es parte del carácter único de esta clase nueva de absorbedores de luz UV.
Los compuestos ejemplares de la presente invención incluyen el 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoximetilfenil)-2H-benzotriazol y el 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoxietilfenil)-2H-benzotriazol.
Los 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alcoxi)alquilfenil)-2H-benzotriazoles ejemplares se pueden sintetizar a partir de 2-(2'-hidroxi-5'-hidroxi(alcoxi)alquilfenil-2H-benzotriazol mediante reacción con cloruro de metacriloílo en presencia de piridina en disolventes conjuntos de éter etílico y diclorometano a 0 - 10ºC. El 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alcoxi)alquilfenil)-2H-benzotriazol es polimerizable como un comonómero con una amplia variedad de comonómeros para formar polímeros y copolímeros.
Con reticulación e hidratación, los comonómeros hidrófilos ejemplares dar lugar a hidrogeles que presentan un alto contenido en agua, un índice de refracción alto n_{D}^{20}/n_{D}^{37}, y buena resistencia, resiliencia y estabilidad. Cuando se usa en una cantidad de aproximadamente un 1 por ciento en peso a aproximadamente un 5 por ciento en peso en el hidrogel, el 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alcoxi)alquilfenil)-2H-benzotriazol proporciona hidrogeles con una absorción de luz UV de al menos un 90% de absorción de luz de longitudes de onda de, o por debajo de los 400 nm.
Muchos de lo monómeros y polímeros utilizados en la actualidad para formar los hidrogeles son adecuados para la formación de hidrogeles absorbentes de luz UV de acuerdo con la presente invención. Por lo general, los polímeros formadores de hidrogel son polímeros reticulados de monómeros solubles en agua o hidrófilos o copolímeros de monómeros solubles en agua e insolubles en agua. Los comonómeros ejemplares que se pueden emplear en la presente invención incluyen:
1
Los agentes reticulantes ejemplares que se pueden emplear para producir los hidrogeles de acuerdo con la presente invención incluyen el diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexametileno, diacrilato de 1,4-fenileno, éter glicerol tri(acriloxipropílico), dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexametileno, dimetacrilato de 1,10-decanodiol, dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de trietilenglicol, trimetacrilato de glicerol, N,N'-octametilenbisacrilamida, N,N'-dodecanometilenbisacrilamida, N,N'-(1,2-dihidroxietilen)bisacrilamida, alilmetacrilamida, divinilpiridina, 4,6-divinilpirimidina, 2,5-divinilpirazina, 1,4-divinilimidazol, 1,5-divinilimidazol y divinilbenceno. Los agentes reticulantes se pueden emplear en cantidades de aproximadamente un 0,01 por ciento en peso a un 1,0 por ciento en peso.
Las cantidades relativas de los distintos comonómeros y otros reactivos empleados para producir los materiales de hidrogel dependerán de las resistencias, contenidos en agua finales, índices de refracción y elasticidades deseadas, necesarias con el fin de aplicar los hidrogeles a una aplicación específica. Los hidrogeles preparados que emplean los 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alcoxi)alquilfenil)-2H-benzotriazoles de la presente invención presentan las propiedades deseadas para su uso en una amplia variedad de aplicaciones para la absorción de luz UV en hidrogeles que requieren absorción de luz UV, resistencia, hidrofilia y estabilidad a largo plazo.
De acuerdo con la presente invención un copolímero en hidrogel que absorbe la luz UV ejemplar es el metacrilato de 2-hidroxietilo polimerizado con N,N-dimetilacrilamida y 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoximetilfenil)-2H-benzotriazol reticulado con dimetacrilato de etilenglicol. Un copolímero de hidrogel ejemplar adicional es el metacrilato de 2-hidroxietilo polimerizado con N,N-dimetilacrilamida y 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoxietilfenil)-2H-benzotriazol reticulado con dimetacrilato de etilenglicol.
Ejemplo 1 Síntesis de 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoximetilfenil)-2H-benzotriazol
Se vierte una cantidad de 180 ml de cloruro de metileno en un matraz de tres bocas que contiene 30 g de 2-(2'-hidroxi-5'-hidroxietoximetilfenil)-2H-benzotriazol y se agita hasta que se disuelven los productos químicos de partida. A este sistema de reacción se añade de forma secuencial 13,5 g de piridnina y 120 ml de éter etílico anhidro. Se colocan 15,3 g de cloruro de metacriloílo en 60 ml de éter etílico anhidro en un embudo de adición. Se enfría el recipiente de reacción en agua helada hasta 0 - 10ºC. Se gotea la solución del embudo de adición, con agitación, en una mezcla de reacción durante 45 minutos. Se continúa agitando a esta temperatura durante 2 - 3 horas.
Una vez calentada la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, se continúa la agitación durante 12 - 24 horas. Se elimina la sal sólida con filtración y se transfiere la solución líquida a un embudo de separación. Esta solución se lava con 150 ml de solución de HCl 2N. Si la separación no fuese limpia, se añaden 150 ml de agua. Se extrae la capa acuosa con 150 ml de cloruro de metileno y se reúne la capa orgánica. Se lava la capa orgánica con 150 ml de solución de bicarbonato de sodio saturada y luego se seca con sulfato de magnesio. Se elimina luego el disolvente.
Se disuelve el residuo en 150 ml de etanol y luego se enfría en un frigorífico de -20ºC a -45ºC durante 12 a 24 horas para formar un precipitado. El precipitado blanco pulverulento se filtra rápidamente a temperatura baja y se seca a vacío a temperatura ambiente. Se disuelve el polvo seco con ultrasonidos en 150 ml de una mezcla de etanol y metanol (3:2) y se filtra para eliminar las impurezas que quedan para dar aproximadamente 20 g de 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoximetilfenil)-2H-benzotriazol.
Ejemplo 2 Síntesis de 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxietoxietilfenil)-2H-benzotriazol
Se repite el procedimiento del ejemplo 1 empleando el 2-(2'-hidroxi-5'-hidroxietoxietilfenil)-2H-benzotriazol como el material de partida en la forma siguiente. Se vierte una cantidad de 180 ml de cloruro de metileno en un matraz de tres bocas que contiene 30 g de 2-(2'-hidroxi-5'-hidroxietoxietilfenil)-2H-benzotriazol y se agita hasta que se disuelvan los productos químicos de partida. A este sistema de reacción se añaden de forma secuencial 13,5 g de piridina y 120 ml de éter etílico anhidro. Se colocan 15,3 g de cloruro de matacriloilo en 60 ml de éter etílico anhidro en un embudo de adición. Se enfría el recipiente de reacción sobre agua helada hasta 0 - 10ºC. Se gotea la solución del embudo de adición, con agitación, en la mezcla de reacción durante 45 minutos. Se continúa agitando a esta temperatura durante 2 - 3 horas.
Una vez calentada la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, se continúa agitando durante 12 - 24 horas. Se elimina la sal sólida con filtración y se transfiere la solución líquida a un embudo de separación. Se lava esta solución con 150 ml de solución de HCl 2N. Si la separación no fuese limpia se añaden 150 ml de agua. Se extrae la capa acuosa con 150 ml de cloruro de metileno y se reúne la capa orgánica. Se lava la capa orgánica con 150 ml de solución de bicarbonato de sodio saturada y luego se seca con sulfato de magnesio. El disolvente se elimina luego.
Se disuelve el residuo en 150 ml de etanol y luego se enfría en un frigorífico de -20 a -45ºC durante 12 a 24 horas para formar un precipitado. Se filtra el precipitado pulverulento blanco rápidamente a baja temperatura y se seca a vacío a temperatura ambiente. Bajo ultrasonidos se disuelve el polvo seco en 150 ml de una mezcla de etanol y metanol (3:2) y se filtra para eliminar las impurezas que queden dando lugar a aproximadamente 20 g de 2-(2'-hidroxi-5'-metilacriloxietoxietilfenil)-2H-benzotriazol.
El siguiente ejemplo ilustra la polimerización de 2-(2'-hidroxi-5'-acriloxi(alcoxi)alquilfenil-2H-benzotriazoles y otros monómeros distintos.
Ejemplo 3
Se prepara un total de cuatro copolímeros diferentes y se evalúa su uso como materiales que forman hidrogel ejemplares. Las abreviaturas para las distintas composiciones empleadas se dan en la tabla I inmediatamente siguiente. La tabla II a continuación ilustra las proporciones de cada componente de la mezcla de polimerización y de reticulante empleados. Las propiedades de los copolímeros se ilustran en la tabla III inmediatamente posterior. La cantidad de agua absorbida por los hidrogeles es dependiente del grado de reticulación conseguido.
Cada procedimiento de polimerización se lleva a cabo en primer lugar mezclando las cantidades apropiadas de monómeros y reticulantes con 2,2'-azobisisobutironitrilo como un iniciador de la polimerización. Luego se transfiere cada mezcla a una ampolla que se trata previamente con un agente de desmoldeo de trimetilclorosilano. Cada ampolla se conecta luego a un sistema de vacío y se enfría con nitrógeno líquido. Una vez congelada la mezcla se lleva a vacío. Cuando se alcanza una presión constante se retira el vacío y se deja que la mezcla se descongele, con la ayuda de calentamiento en un baño de agua. Este ciclo de congelación - descongelación se repite de dos a cuatro veces con el fin de proporcionar suficiente desgasificación de la mezcla. Finalmente, se sella cada mezcla en la ampolla a vacío o en gas inerte, tal como nitrógeno o argon, y se polimeriza a una temperatura de 60ºC durante un periodo de 24 horas, luego a 135ºC durante 10 horas.
Una vez enfriados los materiales polimerizados, cada ampolla se abre por ruptura y se cortan los cordones de polímero en tiras. Se mecaniza cada tira en una lente intraocular en su estado deshidratado. Las lentes deshidratadas mecanizadas presentan diámetros que varían de aproximadamente 6 a 13 mm y espesores de lentes centrales que varían de aproximadamente 0,5 a 2,0 mm.
Cada lente se sumerge en una solución acuosa tamponada fisiológicamente durante 8 a 48 horas y se deja que se hidrate hasta su contenido de agua en equilibrio. Se observaba que las lentes se expanden ligeramente mientras retenían sus conformaciones originales.
TABLA I
2
TABLA II
3
Para cada lente así preparada se determinan los índices de refracción, dureza Shore A, absorción UV y toxicidad empleando los protocolos ANSI apropiados, tal como se conocen en la técnica. Se miden los contenidos de agua mediante la diferencia de peso entre cada lente hidratada frente al peso de la lente de hidrogel seca respectiva y dividiendo luego por el peso hidratado apropiado para determinar el porcentaje de contenido de agua de cada lente. Se mide la claridad óptica de la lente mediante la suspensión de cada lente hidratada en solución acuosa y luego midiendo la transmisión en porcentaje de la luz incidente de un láser de 632 nm que pasa a través de la lente. Los resultados se tabulan en la tabla III.
TABLA III
4
Los monómeros de absorción de luz UV hidrófilos de la presente invención proporcionan la creación de polímeros, copolímeros e hidrogeles absorbentes de luz UV. Estos productos son útiles en un gran número de aplicaciones en una variedad de circunstancias diferentes. Los monómeros absorbentes de luz UV hidrófilos equilibran los restos hidrófobos de las composiciones con un resto hidrófilo al mismo tiempo que proporcionan una absorción de luz UV sustancial, de al menos un 90%, sin pérdida de la claridad óptica. Para las aplicaciones que emplean hidrogeles con un contenido en agua superior se emplean un número superior de grupos de óxido de alquileno, con menos grupos metileno, en los absorbedores de luz UV de acuerdo con la presente invención. La claridad óptica deseada se consigue a través del equilibrio de la presencia del resto hidrófilo necesario para mantener el absorbedor de luz UV hidratado a mayores concentraciones de absorbedor de luz UV y/o contenidos en agua superiores frente a la necesidad de mantener el absorbedor de luz UV fuera de la separación de microfase apreciable.

Claims (15)

1. Un monómero de benzotriazol que presenta la fórmula general:
5
en la que
X es hidrógeno o un halógeno;
n es 1;
R_{1} es un grupo alquilo no ramificado que presenta de 1 - 6 átomos de carbono;
R_{2} es un grupo alquilo C_{1}-C_{2}; y
R_{3} es hidrógeno o un grupo metilo.
2. Un homopolímero que comprende un monómero polimerizado de acuerdo con la reivindicación 1.
3. Un hidrogel que comprende un copolímero reticulado que comprende un, o una mezcla de comonómeros incluyendo como un comonómero el monómero de acuerdo con la reivindicación 1 y al menos un comonómero polimerizable.
4. El hidrogel de acuerdo con la reivindicación 3 en el que el mencionado al menos un comonómero polimerizable se selecciona del grupo constituido por acrilatos, metacrilatos, acrilamidas, metacrilamidas, amidas sustituidas con vinilo, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno sustituidos con vinilo y compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno sustituido con acriloilo.
5. El hidrogel de acuerdo con la reivindicación 3 en el que el mencionado al menos un comonómero polimerizable se selecciona del grupo constituido por acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de amilo, acrilato de hexilo, acrilato de fenilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, monoacrilato de glicerol, acrilato de 2-fenoxietilo, acrilato de 2-N-morfolinoetilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etilo, acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de amilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de furfurilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo, monometacrilato de glicerol, metacrilato de 2-fenoxietilo, metacrilato de 2-N-morfolinoetilo, metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etilo, metacrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propilo, metacrilato de 2-pirrolidinoniletilo, N-metilacrilamida, N-etilacrilamida, N-propilacrilamida, N-butilacrilamida, N-amilacrilamida, N-hexilacrilamida, N-heptilacrilamida, N-octilacrilamida, N-(n-octadecilacrilamida), 3-(N,N-dimetilamino)propilacrilamida, alilacrilamida, hidroximetildiacetonacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-etil-N-metilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-(2-hidroxipropil)metacrilamida, N-4-(hidroxifenil)metacrilamida, N-(3-picolil)metacrilamida, 3-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, N-vinilpirrolidinona, vinilpirazina, 2-metil-5-vinilpirazina, 4-vinilpirimidina, vinilpiridazina, N-vinilimidazol, N-vinilcarbazol, N-vinilsuccinimida, 4-metil-5-viniltiazol, N-acriloilmorfolina, N-metil-N-vinilacetamida.
6. El hidrogel de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5 que incluye un agente reticulante seleccionado del grupo constituido por diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexametileno, diacrilato de 1,4-fenileno, éter glicerol tris(acriloxipropílico), dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexametileno, dimetacrilato de 1,10-decanodiol, dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de trietilenglicol, trimetacrilato de glicerol, N,N'-octametilenbisacrilamida, N,N'-dodecanometilenbisacrilamida, N,N'-(1,2-dihidroxietilen)bisacrilamida, alilmetacrilamida, divinilpiridina, 4,6-divinilpirimidina, 2,5-divinilpirazina, 1,4-divinilimidazol, 1,5-divinilimidazol y divinilbenceno.
7. Una lente intraocular fabricada a partir del homopolímero de acuerdo con la reivindicación 2.
8. Una lente intraocular fabricada a partir del hidrogel de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6.
9. El hidrogel de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6 formulado para que presente un índice de refracción, n_{D}^{37}, de 1,41 a 1,52 en el estado totalmente hidratado.
10. El hidrogel de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6 que presenta un contenido de agua en equilibrio de un 15% a un 65%.
11. El hidrogel de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6 en el que el hidrogel incluye de un 1% en peso a un 5% en peso del comonómero de 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxialcoxialquilfenil)-2H-benzotriazol.
12. El hidrogel de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, que incluye 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxialcoxialquilfenil)-2H-benzotriazol y que presenta una absorción de luz UV de al menos un 90% de la luz UV incidente en el hidrogel.
13. Un hidrogel ópticamente transparente que comprende un monómero de acuerdo con la reivindicación 1.
14. El hidrogel ópticamente transparente de acuerdo con la reivindicación 13 que presenta un contenido de agua en equilibrio de al menos un 15% en peso.
15. El hidrogel ópticamente transparente de acuerdo con la reivindicación 1 formulado para presentar un índice de refracción, n_{D}^{37}, de al menos 1,41.
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6329485B1 (en) * 1998-12-11 2001-12-11 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index hydrogel compositions for ophthalmic implants
JP4149068B2 (ja) * 1999-03-02 2008-09-10 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
US20030223954A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-04 Ruscio Dominic V. Polymeric materials for use as photoablatable inlays
US6737448B2 (en) * 2002-06-03 2004-05-18 Staar Surgical Company High refractive index, optically clear and soft hydrophobic acrylamide copolymers
US20040056371A1 (en) * 2002-09-25 2004-03-25 Medennium, Inc. Method of manufacturing ophthalmic lenses made from hydrophobic acrylic polymers
PT1581272E (pt) 2003-01-09 2006-08-31 Alcon Inc Absorventes de uv com dupla funcao como materiais para lentes oftalmicas
BRPI0514349A (pt) * 2004-08-13 2008-06-10 Ottawa Health Research Inst dispositivos oftálmicos para o reforço da visão e métodos e composições relacionadas
HUE044130T2 (hu) * 2004-08-27 2019-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Szilikon-hidrogél kontaktlencsék
US9322958B2 (en) 2004-08-27 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
ATE525664T1 (de) 2004-11-22 2011-10-15 Abbott Medical Optics Inc Copolymerisierbare methin- und anthrachinon- verbindungen und artikel damit
US20060197067A1 (en) * 2005-03-04 2006-09-07 Erning Xia Radiation-absorbing materials, ophthalmic compositions containing same, and method of treating ophthalmic devices
US20070092830A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric radiation-absorbing materials and ophthalmic devices comprising same
DE502005011196D1 (de) * 2005-12-01 2011-05-12 Coronis Gmbh Polymerzusammensetzung mit hohem Brechungsindex
TWI435915B (zh) * 2007-08-09 2014-05-01 Alcon Inc 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一）
US7915322B2 (en) * 2008-04-30 2011-03-29 Everlight Usa, Inc. Polymerizable water-soluble or alcohol-soluble ultraviolet absorber
MY158359A (en) * 2009-09-15 2016-09-30 Novartis Ag Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses
CN102883681A (zh) * 2010-03-04 2013-01-16 安伦科技股份有限公司 用于形成和修改透镜的系统及由此形成的透镜
CN102219877A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 品青企业股份有限公司 具紫外线吸收官能基的高分子微粒及含该高分子微粒的化妆料
MX2012011766A (es) * 2010-04-29 2012-12-17 Novartis Ag Lentes intraoculares con combinaciones de absorbedores uv y cromoforos azul claro.
TWI522395B (zh) 2010-07-30 2016-02-21 諾華公司 兩親性聚矽氧烷預聚物及其用途
EP2625216B1 (en) 2010-10-06 2019-06-05 Novartis AG Polymerisable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
WO2012047964A1 (en) 2010-10-06 2012-04-12 Novartis Ag Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains
NZ606787A (en) 2010-10-06 2014-11-28 Novartis Ag Water-processable silicone-containing prepolymers and uses thereof
CN102382237B (zh) * 2011-08-12 2013-07-10 北京自然美光学有限公司 一种防辐射滤光隐形眼镜及其制造方法
CN103917899B (zh) * 2011-10-12 2018-04-03 诺华股份有限公司 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法
US20150210651A1 (en) 2012-08-23 2015-07-30 Bayer Materialscience Ag Vapour deposition of organic uv absorbers onto plastic substrates
US9974646B2 (en) 2012-09-05 2018-05-22 University Of Miami Keratoprosthesis, and system and method of corneal repair using same
US10338408B2 (en) * 2012-12-17 2019-07-02 Novartis Ag Method for making improved UV-absorbing ophthalmic lenses
RU2698711C2 (ru) * 2014-02-25 2019-08-29 Окулив, Инк. Составы полимеров для носослёзной стимуляции
JP6669747B2 (ja) * 2014-07-30 2020-03-18 タイガー コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト 改良された耐日光性を有する紫外線硬化性コーティング組成物
US12127934B2 (en) 2014-09-09 2024-10-29 Staar Surgical Company Method of Providing Modified Monovision to a Subject with a First Lens and a Second Lens
CN107072779B (zh) 2014-09-09 2020-01-14 斯塔尔外科有限公司 具有扩展的景深和增强的远距视力的眼科植入物
US10881504B2 (en) 2016-03-09 2021-01-05 Staar Surgical Company Ophthalmic implants with extended depth of field and enhanced distance visual acuity
EP3200840B1 (en) * 2014-12-16 2021-11-17 Alcon Inc. Low-water content acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
KR101704546B1 (ko) * 2015-06-19 2017-02-08 연세대학교 산학협력단 양친성 고분자를 포함하는 다공성 필름 및 이의 제조방법
EP3405538B1 (en) * 2016-01-21 2020-09-23 Rohm and Haas Company Polymer dispersion for durable coating, and the coating comprising the same
CN112867944A (zh) 2018-08-17 2021-05-28 斯塔尔外科有限公司 呈现折射率纳米梯度的聚合物组合物
US12178938B2 (en) 2018-12-10 2024-12-31 Seed Co., Ltd. UV absorbing ocular lens
CN114058142B (zh) * 2020-08-04 2023-05-12 浙江省化工研究院有限公司 一种透明含氟聚合物薄膜
AU2022360960A1 (en) 2021-10-04 2024-04-18 Staar Surgical Company Ophthalmic implants for correcting vision with a tunable optic, and methods of manufacture and use
TWI793944B (zh) * 2021-12-24 2023-02-21 永勝光學股份有限公司 過濾藍光之眼用鏡片及過濾藍光之眼用鏡片的製作方法
CN114775279B (zh) * 2022-06-20 2022-09-09 河南源宏高分子新材料有限公司 一种抗静电阻燃的聚酯材料
DE102022125341B3 (de) 2022-09-30 2024-01-04 Carl Zeiss Meditec Ag Ophthalmologische Zusammensetzung mit mehreren Comonomergruppen und ophthalmologische Linse

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4611061A (en) * 1984-03-26 1986-09-09 Iolab Corporation 2'-hydroxy-5'-(hydroxyalkyl)phenyl-2H-benzotriazoles
NZ208751A (en) * 1983-07-11 1987-04-30 Iolab Corp 2-hydroxy-5-acrylyloxyalkylphenyl-2h-benzotriazole derivatives and polymers and copolymers thereof and use as uv absorbing additives in polymer compositions
US4528311A (en) * 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
US5135965A (en) * 1984-12-18 1992-08-04 T. R. Developments, Ltd. Hydrogel-forming polymers used in intraocular lenses
US4716234A (en) * 1986-12-01 1987-12-29 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-(2'-hydroxy-5'-acryloyloxyalkoxyphenyl)-2H-benzotriazole
US5384235A (en) * 1992-07-01 1995-01-24 Eastman Kodak Company Photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers
JPH08151415A (ja) * 1994-09-29 1996-06-11 Otsuka Chem Co Ltd 耐候性組成物
JP3672370B2 (ja) * 1996-02-29 2005-07-20 株式会社メニコン 重合性基を有しない紫外線吸収性ポリマーを含む眼用レンズ材料及びその製造方法
JP3655061B2 (ja) * 1997-07-31 2005-06-02 株式会社ニデック 紫外線吸収性基材
JPH11286569A (ja) * 1998-04-01 1999-10-19 Nippon Shokubai Co Ltd 樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE69912766T2 (de) 2004-09-30
ZA200007285B (en) 2002-10-08
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TR200003336T2 (tr) 2001-02-21
BR9910358A (pt) 2001-01-23
EP1077952A4 (en) 2001-08-22
DK1077952T3 (da) 2004-03-29

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