ES2212046T3 - Composiciones organicas de siloxano. - Google Patents
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Abstract
UNA COMPOSICION CURABLE MEDIANTE HUMEDAD QUE COMPRENDE UNA MEZCLA Y/O UN PRODUCTO DE REACCION DE UN MATERIAL POLIMERICO QUE TIENE NO MENOS DE DOS GRUPOS UNIDOS A SILICONA, LOS CUALES SON GRUPOS HIDROXILO O HIDROLIZABLES, UN AGENTE POLIMERIZANTE DE ALCOXISILANO, UN PROMOTOR DE ADHESION Y UN MATERIAL CATALIZADOR QUE CATALIZA LA REACCION DE CONDENSACION ENTRE EL MATERIAL POLIMERICO Y EL AGENTE POLIMERIZANTE DE ALCOXISILANO. EL PROMOTOR DE ADHESION ESTA FORMADO POR UN COPOLIMERO ORGANICO DE SILICONA CONSISTENTE EN UNIDADES (I) DE ACUERDO CON LA FORMULA GENERAL R{SUB,A}SIO{SUB,4-A/2} Y UNIDADES (II) DE ACUERDO CON LA FORMULA GENERAL R{SUB,B}R''SIO{SUB,3-B/2}, DONDE R REPRESENTA UN GRUPO HIDROCARBURO MONOVALENTE Y R'' REPRESENTA UNA CADENA DE OXIALQUILENO R''''(C{SUB,2}H{SUB,4}O){SUB,X}(C{SUB,3}H{SUB,6}O){SUB,Y}Z, DONDE R'''' REPRESENTA UN ENLACE HIDROCARBONADO CON UN ATOMO DE SILICIO, Z REPRESENTA H O UN RADICAL DE ACIDO CARBOXILICO. ASIMISMO, SE DESCRIBE UN METODO DE FORMACION DE UNA MASA ELASTOMERICA ENTRE SUPERFICIES QUE SE ADHIERE AL MENOS A DOS DE DICHAS SUPERFICIES. DICHO METODO CONSISTE EN INTRODUCIR ENTRE LAS SUPERFICIES DICHA COMPOSICION CURABLE MEDIANTE HUMEDAD.
Description
Composiciones orgánicas de siloxano.
Esta invención se refiere a composiciones
orgánicas de siloxano curables por la humedad que son curables a
elastómeros y se refiere también al uso de dichas composiciones
como materiales de sellado.
Las composiciones orgánicas de siloxano que curan
a sólidos elastoméricos son bien conocidas. Típicamente, dichas
composiciones se obtienen mediante mezcla de un compuesto orgánico
de polidisiloxano que tiene grupos terminales reactivos,
generalmente grupos de silanol, con un agente de reticulación de
silano para el compuesto orgánico de polidisiloxano, por ejemplo un
alcoxi silano, un acetoxi silano, un oxima silano o un amino
silano. Estos materiales son frecuentemente curables por exposición
a la humedad atmosférica a temperatura ambiente. Una importante
aplicación de las composiciones curables descritas anteriormente es
su uso como agentes de sellado en los que se forma una masa
elastomérica entre las superficies que es adherente a al menos dos
de dichas superficies. Es frecuentemente deseable que la
composición cure suficientemente rápidamente para proporcionar un
sellado firme dentro de varias horas pero no tan rápidamente que la
superficie no se pueda mecanizar a la configuración deseada poco
después de su aplicación. Un requerimiento importante de dichos
materiales es la capacidad de adherirse bien a una variedad de
substratos y es una práctica normal incluir los denominados
promotores de adhesión en dichas composiciones. El uso de plásticos
en diversas industrias, particularmente en la industria de la
construcción, se está incrementando. Esto es especialmente verdad
para plásticos tales como el poli(cloruro de vinilo) (PVC),
usado para marcos de ventanas, poli(metacrilato de metilo)
(PMMA), usado como cubas de baños y accesorios de cuartos de baño,
y el policarbonato (PC) tal como el Lexan, usado como material de
revestimiento transparente o para la fabricación de estratificados
de vidrios de seguridad y elementos de vidrio aislante.
Aunque se dispone de muchos agentes de sellado
neutros cargados con carbonato de calcio que desarrollan una
adhesión suficiente a dichos plásticos, los materiales cargados con
sílice muestran típicamente una adhesión al plástico más mala que
sus correspondientes cargados con carbonato de calcio. Se conoce
incluir en los agentes de sellado del tipo alcoxi u oxima, un
amino-alcoxi-silano, o uno de sus
derivados, o un silano con enlaces Si-N, para
asegurar la adhesión a los plásticos, particularmente al PVC, PMMA y
PC. Sin embargo, se ha encontrado que en las composiciones del tipo
alcoxi cargadas con sílice, la presencia de dicho
amino-silano no es suficiente para proporcionar una
adhesión fiable a los plásticos distintos del PVC y que se tiene que
encontrar otra solución para conseguir una buena adhesión al PMMA y
al PC.
Sorprendentemente se ha encontrado que dichas
composiciones que incluyen ciertos polímeros orgánicos de silicio
como un promotor de adhesión tienen una adhesión sumamente buena a
los materiales de construcción usados comúnmente.
De acuerdo con la presente invención se
proporciona un método de formar una masa elastomérica entre
superficies que es adherente a al menos dos de dichas superficies
el cual método comprende introducir entre las superficies una masa
de una composición curable por la humedad que comprende una mezcla
y/o un producto de reacción de un material polimérico que tiene no
menos de dos grupos unidos a silicio que se seleccionan
independientemente de hidroxilo y otros grupos hidrolizables, un
agente de curado de alcoxisilano, una carga finamente dividida y
material catalítico para catalizar una reacción de condensación
entre el material polimérico y el agente de curado de alcoxisilano,
caracterizado porque la composición incluye además un promotor de
la adhesión que comprende un copolímero orgánico de silicona que
consiste en unidades (i) de acuerdo con la fórmula general
R_{a}SiO_{4-a/2} y unidades (ii) de acuerdo con
la fórmula general R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las
que cada R es el mismo o diferente y representa un grupo
hidrocarbonado monovalente que tiene hasta 20 átomos de carbono,
cada a es el mismo o diferente y tiene un valor desde 0 a 3,
cada b es el mismo o diferente y tiene un valor desde 0 a 2
y R' es el mismo o diferente y representa una cadena de
oxialquileno
R''(C_{2}H_{4}O)_{x}(C_{3}H_{6}O)_{y}Z
en la que R'' representa un enlace hidrocarbonado a un átomo de
silicio, cada Z es el mismo o diferente y representa H o un resto
de ácido carboxílico, cada x es el mismo o diferente y tiene
un valor desde 0 a 20 y cada y es el mismo o diferente y
tiene un valor desde 0 a 20 y x + y tiene un valor desde 3 a
40.
El material polimérico usado en el método de la
presente invención se puede representar mediante la fórmula general
X-A-X en la que A puede ser
cualquier cadena molecular orgánica o de siloxano deseada, por
ejemplo una cadena de polioxialquileno o más preferiblemente una
cadena de compuesto orgánico de polidisiloxano y así
preferiblemente incluye unidades de siloxano
R''_{s}SiO_{4-s/2} en la que R'' representa un
grupo alquilo que tiene desde 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo
un grupo metilo, un grupo vinilo o un grupo fenilo, o un grupo
alquilo fluorado y s tiene un valor de 0, 1 ó 2. Los
materiales preferidos son materiales lineales, es decir
preferiblemente s = 2 para todas las unidades. Los
materiales preferidos tienen cadenas de compuesto orgánico de
polidisiloxano de acuerdo con la fórmula general
-(R''_{2}SiO)_{t}- en la que cada R'' representa un grupo
metilo y t tiene un valor desde aproximadamente 200 a
aproximadamente 1500. Los materiales adecuados tienen viscosidades
del orden de aproximadamente 500 mPa.s a aproximadamente 200.000
mPa.s. El grupo X del material polimérico son hidroxilo u
otros grupos hidrolizables y se pueden seleccionar, por ejemplo, de
-R_{2}Si-OH, -R''Si(OR^{5})_{2},
-Si(OR^{5})_{3}, -R''_{2}SiOR^{5} o
–R''_{2}SiR'''Si''_{p}(OR^{5})_{3-p}
en la que R'' es como se estableció anteriormente, y es
preferiblemente metilo, R''' es un grupo hidrocarbonado divalente
que puede estar interrumpido por uno o más espaciadores de siloxano
que tiene hasta 6 átomos de silicio, R^{5} representa un grupo
alquilo u oxialquilo en el que los grupos alquilo tienen hasta 6
átomos de carbono y p tiene el valor de 0, 1 ó 2.
En la composición usada en el método de la
presente invención el agente de curado de alcoxisilano es
preferiblemente de la fórmula general
R''_{4-n}Si(OR^{5})_{n} en la
que R'' y R^{5} son como se indicó anteriormente y n tiene
un valor de 2, 3 ó 4. Los silanos preferidos son aquellos en los
que R'' representa metilo, etilo o vinilo, R^{5} representa
metilo o etilo y n es 3. Ejemplos de silanos operativos son
el metil tri(metoxi) silano, vinil tri(metoxi)
silano, metil tri(etoxi) silano, y vinil tri(etoxi)
silano. Se emplea una cantidad suficiente de este silano para
asegurar la estabilidad adecuada de la composición durante el
almacenamiento y la adecuada reticulación de la composición cuando
se expone a la humedad atmosférica.
La composición curable por la humedad usada en el
método de la presente invención comprende un copolímero de
silicona-compuesto orgánico como un promotor de la
adhesión (en lo sucesivo denominado también
silicona-glicol) que consiste de unidades (i) de
acuerdo con la general R_{a}SiO_{4-a/2} y
unidades de (ii) de acuerdo con la fórmula general
R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las que cada R es el
mismo o diferente y representa un grupo hidrocarbonado monovalente
que tiene hasta 20 átomos de carbono, cada a es el mismo o
diferente y tiene un valor desde 0 a 3, cada b es el mismo o
diferente y tiene un valor desde 0 a 2 y cada R' es el mismo o
diferente y representa una cadena de oxialquileno
R''(C_{2}H_{4}O)_{x}(C_{3}H_{6}O)_{y}Z
en la que R'' representa un enlace hidrocarbonado a un átomo de
silicio, cada Z es el mismo o diferente y representa H o un resto
de ácido carboxílico, cada x es el mismo o diferente y tiene
un valor desde 0 a 20 y cada y es el mismo o diferente y
tiene un valor desde 0 a 20 y x + y tiene un valor desde 3 a
40. En los materiales preferidos, las unidades (ii) son unidades de
cadena y b tiene el valor de 1. Los materiales preferidos
están de acuerdo con la fórmula general
R_{3}SiO-(R_{2}SiO)_{s}(RR'SiO)_{t}SiR_{3}
en la que s tiene un valor de 10 a 125 y t tiene un
valor de 2 a 15 y lo más preferiblemente los grupos R son bien
grupos metilo o grupos C_{12}H_{25}. Los grupos R' pueden
incluir bien grupos oxietileno o grupos de oxipropileno o ambos y
estos grupos preferiblemente proporcionan no más de 40% en peso del
polímero orgánico de silicona.
Las composiciones usadas en el método de esta
invención contienen preferiblemente una sílice como la carga
finamente dividida, tal como las sílices de combustión y
precipitadas de elevada superficie específica, y pueden contener
también como constituyentes opcionales otros ingredientes que son
convencionales en las formulaciones de los agentes de sellado de
caucho de silicona y los semejantes. Por ejemplo, las composiciones
contendrán normalmente una o más cargas reforzantes o extendedoras
finamente divididas tales como cuarzo triturado, tierras de
diatomeas, carbonato de calcio, sulfato de bario, óxido de hierro,
dióxido de titanio y negro de carbono. La proporción de dichas
cargas empleada dependerá de las propiedades deseadas en la
composición formadora del elastómero y del elastómero curado.
Usualmente el contenido de la carga en la composición estará en el
intervalo desde aproximadamente 5 a aproximadamente 150 partes en
peso por 100 partes en peso del material polimérico.
Otros ingredientes que se pueden incluir en la
composición son catalizadores y cocatalizadores para incrementar la
velocidad de curado de la composición, pigmentos, plastificantes,
agentes (usualmente compuestos orgánicos de silicio) para el
tratamiento de las cargas, aditivos reológicos para mejorar la
capacidad de mecanizado de la composición y sustancias que mejoran
la adhesión por ejemplo \gamma-aminopropil
trietoxisilano. Los catalizadores preferidos son compuestos de
titanio, por ejemplo titanato de tetra-isopropilo y
titanato de tetra-n-butilo, los
cuales pueden proporcionar tiempos de curado de la superficie y
elasticidad superficial de la masa elastomérica curada mejorados en
comparación con las masas elastoméricas formadas mediante reacciones
de condensación catalizadas mediante otros catalizadores.
Los cocatalizadores se conocen bien en la técnica
e incluyen las sales de metal de ácidos carboxílicos, por ejemplo
octoato de plomo y dilaurato de dibutil-estaño,
diacetato de dibutil-estaño y octoato estannoso. Si
se desea un curado más rápido, se puede añadir a la mezcla un
quelato, por ejemplo un acetil-acetonato. Se pueden
emplear los materiales de acetil-acetonato usados
convencionalmente como aceleradores de los catalizadores de titanio,
por ejemplo acetoacetato de etilo y acetoacetato de metilo. Otros
ingredientes que se pueden emplear como un plastificante y para
reducir el módulo del elastómero curado es un polidimetilsiloxano
que tiene grupos de compuestos orgánicos trisiloxi terminales en
los que los sustituyentes orgánicos son por ejemplo metilo, vinilo
o fenilo o combinaciones de estos grupos. Estos
polidimetil-siloxanos tienen normalmente una
viscosidad desde aproximadamente 100 a aproximadamente 100.000
mPa.s a 25ºC y se pueden emplear en cantidades de hasta
aproximadamente 80 partes por 100 partes en peso del material
polimérico.
La composición se puede preparar mediante mezcla
de los ingredientes en cualquier orden y empleando cualquier equipo
de mezcla adecuado. Se prefiere generalmente añadir el catalizador
de curado después de mezclar juntos el material polimérico y el
agente de curado de silano. Los ingredientes opcionales adicionales
se pueden incorporar en cualquier etapa de la operación de mezcla
pero se añaden preferiblemente después del catalizador. Después de
la mezcla, las composiciones deben ser almacenadas bajo condiciones
sustancialmente anhidras, por ejemplo en recipientes sellados,
hasta que se requieran para su uso.
La composición se puede formular como
formulaciones de parte única que son estables en el almacenamiento
pero curan por exposición a la humedad atmosférica y se pueden
emplear en una variedad de aplicaciones, por ejemplo como
revestimiento, agentes de calafateo y materiales de encapsulación.
Es, por supuesto, particularmente adecuada para las juntas de
sellado, cavidades y otros espacios en artículos y estructuras que
están sujetas a movimiento relativo. Así es particularmente
adecuada como agentes de sellado de vidriados y para el sellado de
estructuras de edificios. Se ha deseado propiedades de curado que
proporcionen sellados curados de módulo suficientemente bajo para la
mayor parte de los estándares de la industria y un alargamiento a
rotura que sea suficientemente elevado para la mayor parte de los
estándares de la industria.
De acuerdo con la presente invención se
proporciona también un método para promover la adherencia de una
masa elastomérica a dos o más superficies, la cual masa
elastomérica se forma a partir de una composición curable por la
humedad que comprende una mezcla y/o un producto de reacción de un
material polimérico que tiene no menos de dos grupos unidos a
silicio que se seleccionan independientemente de hidroxilo y otros
grupos hidrolizables, un agente de curado de alcoxisilano, una
carga finamente dividida y material catalítico para catalizar una
reacción de condensación entre el material polimérico y el agente
de curado de alcoxisilano, caracterizado porque el método incluye un
promotor de la adhesión en la composición, el cual promotor de la
adhesión comprende un copolímero orgánico de silicona que consiste
en unidades (i) de acuerdo con la fórmula general
R_{a}SiO_{4-a/2} y unidades ii) de acuerdo con
la fórmula general R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las
que R, a, b y R' son según se definieron
anteriormente.
De acuerdo con la presente invención se
proporciona además una composición curable por la humedad que
comprende una mezcla y/o un producto de reacción de un material
polimérico que tiene no menos de dos grupos unidos a silicio que se
seleccionan independientemente de hidroxilo y otros grupos
hidrolizables, un agente de curado de alcoxisilano, una carga
finamente dividida y material catalítico para catalizar una
reacción de condensación entre el material polimérico y el agente de
curado de alcoxisilano, caracterizada porque la composición incluye
además un promotor de la adhesión que comprende un copolímero
orgánico de silicona que consiste en unidades (i) de acuerdo con la
fórmula general R_{a}SiO_{4-a/2} y unidades
(ii) de acuerdo con la fórmula general
R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las que R, a,
b y R' son según se definieron anteriormente.
La presente invención se ilustrará ahora por vía
de las realizaciones de ejemplo de la misma. En la descripción
todas las partes se expresan en peso, todas las viscosidades son a
25ºC, Me representa metilo, PMMA representa poli(metacrilato
de metilo) y SNJF representa el Sindicato Nacional de Juntas y
Fachadas de Francia.
Se preparó una primera composición de sellado
mezcla maestra mediante mezcla a temperatura ambiente en ausencia
de humedad de 70 partes de un primer material polimérico (I), 4,5
partes de metil trimetoxisilano (MTM), 10 partes de sílice tratada
previamente con polidimetilsiloxano, 13,5 partes de fluido de
polidimetilsiloxano bloqueado terminalmente con trimetilsililo de
viscosidad 100 mPa.s, 1,5 partes de titanato de
tetra-n-butilo, 0,3 partes de
acetoacetato de etilo y 0,25 partes de un promotor de la adhesión
formado a partir de aminoetil aminopropil trimetoxisilano y
\gamma-glicidoxipropil trimetoxisilano. El
material polimérico I era de la fórmula
(RO)_{3}Si-R^{1}-(Me_{2}SiO)_{t}R^{1}-Si(OR)_{3}
en la que R representa etilo, R^{1} representa C_{2}H_{4}, y
t tiene un valor tal que el polímero tenga una viscosidad de
aproximadamente 60.000 mPa.s.
Se preparó una primera composición ilustrativa
mediante mezcla de 1 parte de una silicona-glicol A
de fórmula general
Me_{3}SiO(Me_{2}SiO)_{64}(MeR'SiO)_{3}-SiMe_{3}
en la que R' representa
-(C_{3}H_{6})-(C_{3}H_{6}O)_{4}-OH.
Se evaluaron varias propiedades físicas de la composición de mezcla
maestra y la primera ilustrativa usando métodos de ensayo estándares
como sigue.
La formación de costra con el tiempo (SOT) (min)
se midió mediante extensión del material para formar una capa de
0,32 +/- 0,08 cm de espesor sobre una superficie no porosa lisa y
limpia. La muestra se expuso a una humedad relativa (RH) de 50% a
25ºC. A intervalos de un minuto la superficie se tocaba ligeramente
con la yema de un dedo y el dedo se separaba lentamente. Esto se
repitió cada minuto hasta que la muestra no se adhería a la yema del
dedo, El tiempo en minutos transcurrido desde la extensión del
material hasta que la superficie no se adhería a la yema del dedo
se registró como tiempo de formación de la costra.
El tiempo libre de adherencia (TFT) (min) se
midió mediante extensión del material de 2 mm de espesor sobre una
superficie no porosa lisa y limpia. La muestra se expuso a una RH
del 50% a 22ºC. A intervalos de 5 minutos o menos se colocó una tira
limpia de polietileno sobre una superficie recién preparada de la
muestra y se tiró suavemente de ella. El tiempo transcurrido entre
la extensión de la muestra y cuando la tira se separaba limpiamente
de la superficie se registró como el tiempo libre de adherencia
(MIL-S-8802F).
La consistencia (mm) se determinó usando un
aparato de flujo. La cavidad del aparato de flujo se llenó con la
muestra y se equilibró con dos pasadas de una cuchilla comenzando
en el centro y moviendo a un lado del aparato. El aparato se fijó en
una posición vertical y la muestra se permitió fluir hacia abajo de
la cara del aparato. El punto del avance máximo de la muestra se
registró como la consistencia (ASTM D2202).
La penetración (mm/10) se midió mediante vertido
de una muestra de la composición sin curar en una copa. El
indicador de un aparato de medida de la penetración se bajó sobre
la superficie y su profundidad de penetración a través de la
superficie durante 3 segundos se registró como la penetración.
La formación de cadena (mm) se midió usando un
recipiente lleno con la muestra y montado sobre una abrazadera
inferior de un tensiómetro y una tobera montada sobre una
abrazadera superior. Para medir la formación de cadena, la
abrazadera inferior se elevó para dar lugar a que la tobera se
hundiera en la muestra a una profundidad de 20 mm. A continuación
la abrazadera inferior se empujó hacia abajo a 1000 mm por minuto
hasta la rotura de la cadena formada entre la tobera y el agente de
sellado.
\newpage
La viscosidad (mPa.s) se midió usando un método
de cono y placa con un aparato Carri-Med CSL500 y
un cono de 4 cm.
El módulo 100% (MPa), el alargamiento a rotura
(%) y la resistencia a la tracción (MPa) se midieron usando una
plancha de ensayo estándar moldeada y curada de 2 mm de espesor de
cada composición que había sido curada mediante exposición a la
atmósfera a temperatura ambiente sobre una superficie lisa durante
al menos 7 días. Las tiras de desgarramiento se cortaron a partir de
la muestra curada y se estiraron al punto de rotura en un
tensiómetro y se registraron las diversas medidas (ASTM D412).
La dureza (Shore A) se midió usando una muestra
curada del material y un durómetro y la escala se leyó dentro de 2
segundos después de que el pie estaba en contacto firme con la
muestra (ASTM D2240).
El aspecto (apariencia) se determinó mediante
observación visual.
La adhesión se midió sobre muestras substratos
tratadas con la composición y curadas durante 1 semana a
temperatura ambiente o durante 1 semana a temperatura ambiente y
una semana de inmersión en agua. Los substratos se limpiaron con
mezcla de isopropanol/acetona excepto para el hormigón que se
cepillaron con hilo metálico y se soplaron con aire (DIN 52455).
- a) 1 semana a temperatura ambiente, 1 semana a temperatura ambiente + 1 semana con H_{2}O a temperatura ambiente.
Este ejemplo muestra que la adhesión de la
primera composición ilustrativa es tan buena como la de la
composición comparativa al vidrio y al aluminio y mejor sobre
poli(metacrilato de metilo) y policarbonato.
Se preparó una segunda composición de sellado de
mezcla maestra mediante mezcla a temperatura ambiente en ausencia
de humedad de 70 partes de un material polimérico (II), 4,5 partes
de vinil trimetoxisilano (VTM), 8 partes de la sílice, 13,5 partes
de fluido de polidimetilsiloxano bloqueado terminalmente con
trimetilsililo de viscosidad 100 mPa.s, 1,5 partes de titanato de
tetra-n-butilo, 0,3 partes de metil
trimetoxi silano, 0,5 partes de acetoacetato de etilo y 0,25 partes
del promotor de la adhesión usado en el Ejemplo 1.
El material polimérico II era de la fórmula
(RO)_{3}Si-R^{1}
-(Me_{2}SiO)_{t}-R1-Si(OR)_{3}
en la que R representa un grupo etilo, R^{1} representa
-C_{2}H_{4}-, y t tiene un valor tal que el polímero
tenga una viscosidad de aproximadamente 130.000 cSt. Se preparó una
tercera mezcla maestra de la misma formulación que la segunda
mezcla maestra pero en la cual estaban presentes 6 partes de sílice
en lugar de las 8 usadas en la segunda mezcla maestra.
Las composiciones ilustrativas segunda y tercera
(I2 e I3 respectivamente) se prepararon mediante mezcla de 1 parte
de la silicona-glicol A con 99 partes de la segunda
mezcla maestra, o 99 partes de la tercera mezcla maestra
respectivamente. Las propiedades físicas de las mezclas maestras y
de las composiciones ilustrativas segunda y tercera se evaluaron
usando los métodos de ensayo estándar a que se hace referencia en
el Ejemplo 1.
Los resultados se muestran en la Tabla II. De
nuevo aquí, se observa una adhesión mejorada al
poli(metacrilato de metilo) y al policarbonato.
- a) 1 semana a temperatura ambiente, 1 semana a temperatura ambiente + 1 semana con H_{2}O a temperatura ambiente.
Se preparó una cuarta composición de sellado de
mezcla maestra mediante mezcla a temperatura ambiente en ausencia
de humedad de un material polimérico (III) de la fórmula
(RO)_{3}Si-R^{1}-(Me_{2}SiO)_{t}-R1-Si(OR)_{3}
en la que R representa etilo, R^{1} representa C_{2}H_{4}, y
t tiene un valor tal que el polímero tenga una viscosidad de
120.000 cSt, con 4,5 partes de vinil trimetoxisilano, 6 partes de
la sílice, 13,5 partes de fluido de polidimetilsiloxano bloqueado
terminalmente con trimetilsililo de viscosidad 100 mPa.s, 1,5
partes de titanato de
tetra-n-butilo, 0,3 partes de metil
trimetoxi silano, 0,5 partes de acetoacetato de etilo y 0,25 partes
del promotor de la adhesión.
Se prepararon las composiciones ilustrativas
cuarta, quinta, sexta y séptima mediante mezcla de 1 parte de
diversas siliconas-glicoles con 99 partes de la
cuarta mezcla maestra. Las siliconas-glicoles usadas
eran la silicona -glicol A y las siliconas-glicoles
B, C, y D. La silicona-glicol B era de la fórmula
general
Me_{3}SiO-(Me_{2}SiO)_{14}(MeR^{2}SiO)_{2}-SiMe_{3}
en la que R^{2} representa
-C_{3}H_{6}-(C_{2}H_{4}O)_{12}-OH.
La silicona-glicol C era de la fórmula general
Me_{3}SiO-(Me_{2}SiO)_{103}(MeR^{3}SiO)_{10}-SiMe_{3}
en la que R^{3} representa
-(C_{3}H_{6})-(C_{2}H_{4}O)_{18}-OAc.
La silicona-glicol D era de la fórmula general
Me_{3}SiO-(MeASiO)_{58}-MeBSi
-(MeR^{4}SiO)_{2}-SiMe_{3} en la que
R^{4} representa -(C_{3}H_{6})
-(C_{2}H_{4}O)_{18}-(C_{3}H_{6}O)_{18}-OH,
A representa C_{12}H_{25} y B representa
C_{2}H_{4}SiMe_{2}O. Las composiciones comparativas C4 y C5
se prepararon usando como aditivo bien Genapal (un polímero de
óxido de etileno-óxido de propileno) con 40% de óxido de etileno y
MW (peso molecular) de 2800 o Arcol (un polímero de óxido de
etileno-óxido de propileno con 75% de óxido de etileno y MW de
4000).
Las propiedades físicas de estas composiciones,
se evaluaron usando los métodos de ensayo estándar a los que se
hace referencia en el Ejemplo 1.
Los resultados se muestran en la Tabla III.
Ensayo de adhesión: curado durante 1 semana a
temperatura ambiente.
En este ejemplo se puede apreciar que las
composiciones que incluyen las siliconas-glicoles
muestran adhesión a una gama de materiales.
Claims (7)
1. Un método de formar una masa elastomérica
entre superficies que es adherente a al menos dos de dichas
superficies el cual método comprende introducir entre las
superficies una masa de una composición curable por la humedad que
comprende una mezcla y/o un producto de reacción de un material
polimérico que tiene no menos de dos grupos unidos a silicio que se
seleccionan independientemente de hidroxilo y otros grupos
hidrolizables, un agente de curado de alcoxisilano, una carga
finamente dividida y material catalítico para catalizar una
reacción de condensación entre el material polimérico y el agente
de curado de alcoxisilano, caracterizado porque la
composición incluye además un promotor de la adhesión que comprende
un copolímero orgánico de silicona que consiste en unidades (i) de
acuerdo con la fórmula general R_{a}SiO_{4-a/2}
y unidades (ii) de acuerdo con la fórmula general
R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las que cada R es el mismo
o diferente y representa un grupo hidrocarbonado monovalente que
tiene hasta 20 átomos de carbono, cada a es el mismo o
diferente y tiene un valor desde 0 a 3, cada b es el mismo o
diferente y tiene un valor desde 0 a 2 y R' es el mismo o diferente
y representa una cadena de oxialquileno
R''(C_{2}H_{4}O)_{x}(C_{3}H_{6}O)_{y}Z
en la que R'' representa un enlace hidrocarbonado a un átomo de
silicio, cada Z es el mismo o diferente y representa H o un resto
de ácido carboxílico, cada x es el mismo o diferente y tiene
un valor desde 0 a 20 y cada y es el mismo o diferente y
tiene un valor desde 0 a 20 y x + y tiene un valor desde 3 a
40.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado además porque el grupo R' de las unidades (i)
proporciona no más del 40% en peso del copolímero orgánico de
silicona.
3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1 ó
2, caracterizado además porque el material polimérico es un
al menos compuesto orgánico de polidisiloxano sustancialmente
lineal que tiene grupos SiMe_{2}OH o
SiMe_{2}R'''Si(OR^{5})_{3} terminales en las que
R''' es un grupo hidrocarbonado divalente que puede estar
interrumpido por uno o más espaciadores de siloxano que tienen
hasta 6 átomos de silicio y R^{5} representa un grupo alquilo u
oxialquilo en el que los grupos alquilo tienen hasta 6 átomos de
carbono.
4. Un método de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente, caracterizado además porque el
alcoxisilano es metil trimetoxisilano.
5. Un método de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente, caracterizado además porque la
carga finamente dividida es sílice.
6. Un método para promover la adherencia de una
masa elastomérica a dos o más superficies, la cual masa
elastomérica se forma a partir de una composición curable por la
humedad que comprende una mezcla y/o un producto de reacción de un
material polimérico que tiene no menos de dos grupos unidos a
silicio que se seleccionan independientemente de hidroxilo y otros
grupos hidrolizables, un agente de curado de alcoxisilano, una
carga finamente dividida y material catalítico para catalizar una
reacción de condensación entre el material polimérico y el agente
de curado de alcoxisilano, caracterizado porque el método
comprende incluir un promotor de la adhesión en la composición, el
cual promotor de la adhesión comprende un copolímero orgánico de
silicona que consiste en unidades (i) de acuerdo con la fórmula
general R_{a}SiO_{4-a/2} y unidades ii) de
acuerdo con la fórmula general
R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las que R, a,
b y R' son según se definieron en la reivindicación 1.
7. Una composición curable por la humedad que
comprende una mezcla y/o un producto de reacción de un material
polimérico que tiene no menos de dos grupos unidos a silicio que se
seleccionan independientemente de hidroxilo y otros grupos
hidrolizables, un agente de curado de alcoxisilano, una carga
finamente dividida y material catalítico para catalizar una
reacción de condensación entre el material polimérico y el agente de
curado de alcoxisilano, caracterizada porque la composición
incluye además un promotor de la adhesión que comprende un
copolímero orgánico de silicona que consiste en unidades (i) de
acuerdo con la fórmula general R_{a}SiO_{4-a/2}
y unidades (ii) de acuerdo con la fórmula general
R_{b}R'SiO_{3-b/2} en las que R, a,
b y R' son según se definieron en la reivindicación 1.
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