ES2212181T3 - Procedimiento para producir composiciones y dichas composiciones. - Google Patents

Procedimiento para producir composiciones y dichas composiciones.

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ES2212181T3 ES98116363T ES98116363T ES2212181T3 ES 2212181 T3 ES2212181 T3 ES 2212181T3 ES 98116363 T ES98116363 T ES 98116363T ES 98116363 T ES98116363 T ES 98116363T ES 2212181 T3 ES2212181 T3 ES 2212181T3
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Carleton E. Stouffer
George Anthony Moczygemba
Richard Peacock
Ralph Coleman Farrar, Jr.
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Abstract

LA INVENCION PROPORCIONA UN PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE UN DILUYENTE Y UN COPOLIMERO, Y PROPORCIONA ASIMISMO DICHA COMPOSICION. EL PROCEDIMIENTO DE LA INVENCION COMPRENDE: (A) PRODUCIR UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE UN DILUYENTE Y UN COPOLIMERO; Y (B) ELIMINAR UNA PARTE DE DICHO DILUYENTE A PARTIR DE DICHA COMPOSICION. ESTO PRODUCE UNA COMPOSICION QUE TIENE UNA MENOR CANTIDAD DE DILUYENTE Y UNA MENOR CANTIDAD DE IMPERFECCIONES.

Description

Procedimiento para producir composiciones y dichas composiciones.
Campo de la invención
Esta invención está en el campo de las composiciones que comprenden diluyente y copolímero. El diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles. El disolvente comprende compuestos alifáticos o compuestos alicíclicos, o mezclas de estos compuestos. El copolímero comprende monómeros polimerizados en el que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos.
Fundamento de la invención
En general, la copolimerización de monovinilarenos y dienos se lleva en un diluyente. Esta copolimerización produce una mezcla que comprende tal diluyente y un copolímero. Después de esta copolimerización, se toman medidas para separar el mayor diluyente posible de tal mezcla, con el fin de producir una composición que tenga una cantidad menor de diluyente. Es deseable tener composiciones con una cantidad menor de diluyente porque pueden usarse más fácilmente en aplicaciones de alimentación y médicas.
Los procedimientos de la técnica anterior usados para separar tal diluyente de tales mezclas no han sido satisfactorios. Las condiciones de elaboración rigurosas a las que deben someterse tales mezclas, con el fin de conseguir menores cantidades de diluyente en composiciones fabricadas a partir de tales mezclas, tienen un efecto profundamente perjudicial sobre la calidad del producto final. Estas condiciones de elaboración rigurosas tienen el efecto adverso de aumentar la cantidad de imperfecciones en tales composiciones.
Los copolímeros de dienos y monovinilarenos contienen insaturación de cadena principal y secundarias (de los dienos) que hacen a los copolímeros especialmente propensos a cambios degradativos en operaciones de acabado rigurosas. Aunque esta insaturación hace difícil el acabado, es responsable principalmente de ciertas propiedades críticamente necesarias que hacen a estos copolímeros importantes comercialmente. Los cambios degradativos en el copolímero debidos a una elaboración rigurosa pueden ser muy variados y extensos. Pueden estar incluidos en estos cambios un color aumentado, una estabilidad del copolímero reducida, niveles de estabilizante reducidos y una sensibilidad generalmente acrecentada a problemas de moldeo en una instalación del cliente. El más importante de los cambios degradativos implica reticulación y gelificación del copolímero para formar geles (a veces denominados "ojos de pescado") y manchas negras que destacan como imperfecciones superficiales en moldeo de productos y especialmente en aplicaciones de láminas y películas. Cuanto más rigurosa es la operación de acabado, más extensos serán los cambios degradativos. Un alto nivel de geles y manchas negras son aparentes visualmente en muchas aplicaciones comerciales de estos copolímeros y son inaceptables para muchos clientes.
En consecuencia, hay dos prioridades concurrentes:
(1)
un deseo de producir composiciones que comprenden diluyente y copolímero, en el que tales composiciones tengan una cantidad menor de diluyente, y en el que tal diluyente comprenda disolvente y opcionalmente volátiles, y en el que tal disolvente comprenda compuestos alifáticos, o compuestos alicíclicos, o mezclas de estos compuestos, y en el que tal copolímero comprenda monómeros polimerizados, en el que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos; y
(2)
un deseo de producir composiciones que comprenden diluyente y copolímero, en el que tales composiciones tengan una cantidad menor de imperfecciones, y en el que tal diluyente comprenda disolvente y opcionalmente volátiles, y en el que tal disolvente comprenda compuestos alifáticos, o compuestos alicíclicos o mezclas de estos compuestos, y en el que tal copolímero comprenda monómeros polimerizados en el que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos.
Hasta ahora, sin embargo, no se ha desarrollado un procedimiento que produzca las composiciones deseadas.
Por tanto, los inventores proporcionan esta invención porque el procedimiento de esta invención producirá la composición deseada y, en consecuencia, esta invención será útil económica y tecnológicamente para un productor de tales composiciones.
El documento DE-A 34 09 066 se refiere a un procedimiento de tres fases para preparar composiciones de polímeros, en el que cada una de las tres fases incluye al menos un precalentador de formación de espuma vertical y un recipiente de vacío.
Sumario de la invención
Un objeto de esta invención es proporcionar un procedimiento que produce composiciones que comprenden diluyente y copolímero, en el que tales composiciones tienen una cantidad menor de diluyente y/o imperfecciones que composiciones de la técnica anterior producidas por procedimientos de la técnica anterior, y en el que tal diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, y en el que tal disolvente comprende compuestos alifáticos, o compuestos alicíclicos, o mezclas de estos compuestos, y en el que tal copolímero comprende monómeros polimerizados en el que tales monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos.
Otro objeto es proporcionar composiciones que comprenden diluyente y copolímero, en el que tales composiciones tienen una cantidad menor de diluyente y/o imperfecciones que composiciones de la técnica anterior producidas por procedimientos de la técnica anterior, y en el que tal diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, y en el que tal disolvente comprende compuestos alifáticos, o compuestos alicíclicos, o mezclas de estos compuestos, y en el que tal copolímero comprende monómeros polimerizados en el que tales monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos.
Según esta invención, se proporciona un procedimiento para producir una composición como se define en la reivindicación 1ª. Este procedimiento comprende:
(a)
producir una Primera Composición que comprende diluyente y copolímero, en la que dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, y en la que dicho disolvente comprende compuestos alifáticos o compuestos alicíclicos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono o mezclas de estos compuestos, y en la que dicho copolímero comprende monómeros polimerizados en la que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos que tienen de 8 a 20 átomos de carbono y dienos que tienen de 4 a 10 átomos de carbono, y en la que tales monovinilarenos y dienos son una mayoría de dicho copolímero medido como porcentaje en peso, y en la que la cantidad de dicho copolímero en dicha Primera Composición está en el intervalo del 15 al 75 por ciento en peso, en base al peso de dicha Primera Composición, y en la que dicha Primera Composición está a una temperatura en el intervalo de 110 a 210ºC;
(b)
separar una porción de dicho diluyente de dicha Primera Composición en un Primer Recipiente, en el que dicho Primer Recipiente comprende una Primera Sección de Separación y una Primera Sección de Cizallamiento, y en el que dicha Primera Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 130 kPa a 1.000 kPa, para producir una Segunda Composición que tiene una cantidad menor de dicho diluyente que dicha Primera Composición, y en el que dicha Primera Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 130 kPa a 1.000 kPa, para producir una Tercera Composición que tiene una cantidad menor de diluyente que dicha Segunda Composición, en el que la cantidad de copolímero en la Tercera Composición está en el intervalo del 80 al 99 por ciento en peso, en base al peso de la Tercera Composición; y
(c)
separar una porción de dicho diluyente de dicha Tercera Composición en un Segundo Recipiente, en el que dicho Segundo Recipiente comprende una Segunda Sección de Separación y una Segunda Sección de Cizallamiento, y en el que dicha Segunda Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 0 kPa a 75 kPa, para producir una Cuarta Composición que tiene una cantidad menor de dicho diluyente que dicha Tercera Composición, y en el que dicha Segunda Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 0 kPa a 75 kPa, para producir una Quinta Composición que tiene una cantidad menor de diluyente que dicha Cuarta Composición.
Según esta invención, se proporciona una composición como se define en la reivindicación 25ª. Esta composición comprende diluyente y copolímero, en la que dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, y en el que dicho disolvente comprende compuestos alifáticos o compuestos alicíclicos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono o mezclas de estos compuestos, y en la que dicho copolímero comprende monómeros polimerizados en la que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos que tienen de 8 a 20 átomos de carbono y dienos que tienen de 4 a 10 átomos de carbono, y en la que tales monovinilarenos y dienos son una mayoría de dicho copolímero medido como porcentaje en peso, y en la que la cantidad de diluyente en dicha composición es inferior a 1.400 partes por millón en peso, en base al peso de dicha composición, y en la que la cantidad de imperfecciones en una lámina de 254 \mum de una porción extruida de tal composición es menos de 10 por 645 cm^{2} de tal lámina (como se define posteriormente), y en la que dicha composición se ha producido en una instalación a escala comercial (como se define posteriormente).
Preferiblemente, la cantidad de diluyente en dicha composición es 25 por ciento en peso menos que la cantidad de diluyente en una composición de copolímero comparativa (como se define posteriormente).
Las ventajas y beneficios de esta invención se entenderán mejor con referencia a lo que sigue.
Descripción detallada de la invención
En general, el procedimiento de esta invención produce una composición que comprende diluyente y copolímero, en el que dicha composición tiene una cantidad menor de diluyente y una cantidad menor de imperfecciones que las composiciones de la técnica anterior producidas por procedimientos de la técnica anterior.
La primera etapa de esta invención comprende producir una Primera Composición. Esta Primera Composición comprende diluyente y copolímero. Dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles.
El disolvente comprende compuestos alifáticos, o compuestos alicíclicos^{1}, o mezclas de estos compuestos^{2}. Estos compuestos no aromáticos tienen de 2 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 16 átomos de carbono y más preferiblemente de 5 a 12 átomos de carbono. Se prefieren actualmente compuestos alicíclicos. Los ejemplos adecuados de tales compuestos no aromáticos incluyen etano, propano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclononano, ciclodecano y mezclas de ellos. Actualmente, son más preferidos ciclohexano y ciclopentano. En una polimerización en suspensión, se prefieren pentano, hexano o una mezcla de ellos.
En general, el diluyente, en el reactor, puede comprender uno o más de los compuestos no aromáticos y una pequeña cantidad (usualmente menos del 15 por ciento en peso del diluyente, y preferiblemente menos del uno por ciento en peso del diluyente) de otros compuestos (a veces denominados volátiles), siempre que tales otros compuestos no afecten sustancial y adversamente a la polimerización. En general, tales otros compuestos pueden ser monómeros no polimerizados, productos de hidrólisis de iniciador, componentes de agentes de acoplamiento y aditivos del procedimiento de polimerización. Son ejemplos de tales otros compuestos estireno, dietilbenceno, n-propilbenceno, isopropilbenceno, 4-vinilciclohexeno y alfametilestireno. Debe señalarse que tales compuestos pueden impartir un olor indeseable y es difícil separarlos sin dañar al copolímero.
El copolímero comprende monómeros polimerizados en el que tales monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos. Sin embargo, tales copolímeros pueden tener a veces una pequeña cantidad (usualmente menos del cinco por ciento en peso del copolímero, y preferiblemente menos del uno por ciento en peso del copolímero) de otros compuestos polimerizados, siempre que tales otros compuestos polimerizados no afecten sustancial y adversamente a las propiedades físicas o transparencia del copolímero o de mezclas del copolímero con otros polímeros tales como, por ejemplo, poliestireno. Adicionalmente, debe señalarse que los monovinilarenos y dienos comprenden la mayoría del copolímero medido en porcentaje en peso.
Los monovinilarenos que pueden usarse en esta invención contienen, en general, de 8 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono y más preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono. Estos átomos de carbono están dispuestos en una estructura aromática y dispuestos adicionalmente para tener un grupo vinilo, en los que tal grupo vinilo está en una posición utilizable para la polimerización. Por ejemplo, el grupo vinilo debe estar en una configuración para hacerlo activo para polimerización aniónica por un iniciador de litio alquil litio o polímero. Los ejemplos adecuados de tales monovinilarenos incluyen estireno, alfametilestireno, 4-metilestireno, 3-metilestireno, 2-metilestireno, 4-etilestireno, 3-etilestireno, 2-etilestireno, 4-terbutilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno y mezclas de ellos. Actualmente, el monovinilareno más preferido es estireno.
Los dienos que pueden usarse en esta invención contienen de 4 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. Estos átomos de carbono están dispuestos de manera que estén disponibles para la polimerización dos dobles enlaces conjugados. Los ejemplos adecuados de tales dienos incluyen 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, 2-etil-1,3-butadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y mezclas de ellos. Actualmente, el dieno más preferido es 1,3-butadieno.
Los procedimientos que producen copolímeros a partir de tales monómeros son conocidos en la técnica. Por ejemplo, hay una variedad de procedimientos de polimerización aniónica que producen copolímeros de tales monómeros. Se describen ejemplos de procedimientos, de la Phillips Petroleum Company, en las siguientes patentes de los EE.UU.:
4.051.197; 4.091.053; 4.104.326; 4.403.074; 4.584.346; 4.704.434; 4.704.435;
5.227.419; 5.256.736; 5.369.174; 5.290.875; 5.399.628 y 5.438.103.
Estas patentes se han cedido a la Phillips Petroleum Company, Bartlesville, Oklahoma, 74004, (918)-661-6600. Debe señalarse que otros copolímeros competitivos producidos en polimerizaciones aniónicas similares también se beneficiarían también del procedimiento de la invención.
En general, la cantidad de copolímero en la Primera Composición está en el intervalo del 15 al 75 por ciento en peso, preferiblemente del 25 al 55 por ciento en peso y más preferiblemente del 30 al 40 por ciento en peso, en base al peso de la Primera Composición. Una cantidad inferior al 15 por ciento en peso tiende a ser antieconómica para el procedimiento, mientras que porcentajes en peso mayores del 75 por ciento en peso promueven problemas inaceptables de transferencia de calor y control.
La Primera Composición, que comprende diluyente y copolímero, está a una temperatura superior al punto de ebullición del diluyente a la presión a la que está siendo sometida dicha Primera Composición. Generalmente, esto significa que la temperatura está en el intervalo de 110ºC a 210ºC, preferiblemente de 130ºC a 200ºC y más preferiblemente de 140ºC a 190ºC. Son indeseables temperaturas inferiores a 110ºC porque el diluyente podría no estar por encima de su punto de ebullición a esa temperatura y presión, haciendo por ello más difícil separar tal diluyente, mientras que temperaturas superiores a 210ºC son indeseables porque promueven la formación de geles y/o imperfecciones y hacen que la resina se deprecie en calidad.
La segunda etapa de esta invención comprende, en parte, producir una Segunda Composición. Esta Segunda Composición comprende diluyente y copolímero. Esta Segunda Composición se produce separando una porción del diluyente de la Primera Composición.
La operación de separación se realiza en un Primer Recipiente, en la que dicho Primer Recipiente comprende una Primera Sección de Separación y una Primera Sección de Cizallamiento.
La Primera Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC, preferiblemente de 130ºC a 200ºC y más preferiblemente de 140ºC a 190ºC. La temperatura de la Primera Sección de Separación es generalmente más alta que la temperatura de la Primera Composición tal como entra en la Primera Sección de Separación. Sin embargo, en general, son indeseables temperaturas inferiores a 110ºC porque el diluyente podría no estar por encima de su punto de ebullición a esa temperatura y presión, haciendo por ello más difícil separar tal diluyente, mientras que temperaturas superiores a 210ºC son indeseables porque promueven la formación de imperfecciones en el producto final.
La Primera Sección de Separación tiene una presión en el intervalo de 130 kPa a 1.000 kPa, preferiblemente de 160 kPa a 750 kPa y más preferiblemente de 200 kPa a 400 kPa. Son indeseables presiones por debajo de 130 kPa por la magnitud de formación de espuma que tiene lugar en la Primera Sección de Separación, mientras que son indeseables presiones superiores a 1.000 kPa porque afectan adversamente a la cantidad de diluyente separado de la Primera Composición.
La Primera Sección de Separación tiene también una salida a un colector de diluyente.
Después de la Primera Sección de Separación, la Segunda Composición tiene una cantidad menor de diluyente que la Primera Composición.
La segunda etapa del procedimiento de esta invención también comprende, en parte, producir una Tercera Composición. Esta Tercera Composición comprende diluyente y copolímero. Esta Tercera Composición se produce cizallando la Segunda Composición, y separando por ello una porción del diluyente de la Segunda Composición.
La Primera Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC, preferiblemente de 130ºC a 200ºC y más preferiblemente de 140ºC a 190ºC. Sin embargo, en general, son indeseables temperaturas inferiores a 110ºC porque el diluyente podría no estar por encima de su punto de ebullición a esa temperatura y presión, haciendo por ello más difícil separar tal diluyente, mientras que temperaturas superiores a 210ºC son indeseables porque promueven la formación de imperfecciones en el producto final.
La Primera Sección de Cizallamiento tiene una presión en el intervalo de 130 kPa a 1.000 kPa, preferiblemente de 160 a 750 y más preferiblemente de 200 kPa a 400 kPa. Son indeseables presiones por debajo de 130 kPa por la magnitud de formación de espuma que tiene lugar en la Primera Sección de Cizallamiento, y son indeseables presiones superiores a 1.000 kPa porque afectan adversamente a la cantidad de diluyente separado de la Segunda Composición.
Después de la Primera Sección de Cizallamiento, la Tercera Composición tiene una cantidad menor de diluyente que la Segunda Composición.
En general, la cantidad de copolímero en la Tercera Composición está en el intervalo del 80 al 99 por ciento en peso, preferiblemente del 85 al 99 por ciento en peso y más preferiblemente del 90 al 99 por ciento en peso, en base al peso de la Tercera Composición. Una cantidad inferior al 80 por ciento en peso es indeseable porque puede tener lugar formación de espuma en el Segundo Recipiente y son indeseables porcentajes en peso superiores al 99 por ciento en peso porque pueden conducir a taponamiento de la tubería.
El Primer Recipiente, en general, puede describirse como un recipiente evaporador de película delgada agitado mecánicamente. Tales recipientes están disponibles de construcción y capacidad de potencia de motor apropiadas para materiales de viscosidades variables. Tales recipientes pueden obtenerse de LCI Corporation, P.O. Box 16348, Charlotte, North Carolina, 28297-8804.
En general, se prefiere que el Primer Recipiente sea un recipiente evaporador de película delgada agitado mecánicamente, que esté equipado con álabes del rotor o discos del rotor motorizados. No obstante, también pueden usarse diversas combinaciones de estos rotores.
En general, la Segunda Composición se transporta a través del Primer Recipiente, en parte, por rotación del rotor de tal modo que la Segunda Composición esté en forma de una película delgada que se adhiere principalmente a la pared interior de dicho Primer Recipiente.
La tercera etapa del procedimiento de esta invención comprende, en parte, producir una Cuarta Composición. Esta Cuarta Composición comprende diluyente y copolímero. Esta Cuarta Composición se produce separando una porción del diluyente de la Tercera Composición.
Esto significa que el Primer Recipiente y el Segundo Recipiente están en comunicación de flujo de fluido. Adicionalmente, debe indicarse que la temperatura y la presión se mantienen para evitar una evaporación rápida en la tubería entre tales recipientes.
Esta operación de separación se realiza en un Segundo Recipiente, en la que dicho Segundo Recipiente comprende una Segunda Sección de Separación y una Segunda Sección de Cizallamiento.
La Segunda Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC, preferiblemente de 130ºC a 200ºC y más preferiblemente de 140ºC a 190ºC. La temperatura de la Segunda Sección de Separación es generalmente más alta que la temperatura de la Tercera Composición cuando entra en dicha Segunda Sección de Separación. Sin embargo, en general, son indeseables temperaturas inferiores a 110ºC porque las composiciones se hacen demasiado viscosas para una capacidad de funcionamiento apropiada, mientras que son indeseables temperaturas mayores de 210ºC porque promueven la formación de imperfecciones en el producto final.
La Segunda Sección de Separación tiene una presión en el intervalo de 0 kPa a 75 kPa, preferiblemente de 0 a 50 y más preferiblemente de 0 kPa a 20 kPa. Son indeseables presiones por encima de 75 kPa porque se separa menos diluyente.
La Segunda Sección de Separación tiene también una salida a un colector de diluyente.
Después de la Segunda Sección de Separación, la Cuarta Composición tiene una cantidad menor de diluyente que la Tercera Composición.
La tercera etapa del procedimiento de esta invención también comprende, en parte, producir una Quinta Composición. Esta Quinta Composición comprende diluyente y copolímero. Esta Quinta Composición se produce cizayando la Cuarta Composición y separando por ello una porción del diluyente de la Cuarta Composición.
La Segunda Sección de Cizallamiento tiene una temperatura el intervalo de 110ºC a 210ºC, preferiblemente de 130ºC a 200ºC y más preferiblemente de 140ºC a 190ºC. Sin embargo, son indeseables temperaturas menores de 110ºC porque las composiciones pueden tener malas características de transporte, mientras que son indeseables temperaturas mayores de 210ºC porque promueven la formación de imperfecciones en el producto final.
La Segunda Sección de Cizallamiento tiene una presión en el intervalo de 0 kPa a 75 kPa, preferiblemente de 0 a 50 y más preferiblemente de 0 kPa a 20 kPa. Son indeseables presiones por encima de 75 kPa porque se separa menos diluyente.
Después de la Segunda Sección de Cizallamiento, la Quinta Composición tiene una cantidad menor de diluyente que la Cuarta Composición.
En general, la cantidad de diluyente en la Quinta Composición es menos de 1.400 partes por millón en peso, preferiblemente menos de 1.200 partes por millón en peso, aún más preferiblemente menos de 1.000 partes por millón en peso y más preferiblemente menos de 500 partes por millón en peso, en base al peso de la Quinta Composición.
En general, la cantidad de ojos de pescado en una lámina de 254 \mum de Quinta Composición extruida es menos de 10, preferiblemente menos de 8, aún más preferiblemente menos de 6 y más preferiblemente menos de 4 por 645 cm^{2} de tal lámina. Realmente es muy deseable producir ojos de pescado en un nivel menor que 2 por 645 cm^{2} de lámina.
El Segundo Recipiente puede describirse también, en general, como recipiente evaporador de película delgada agitado mecánicamente tal como el Primer Recipiente.
En general, se prefiere que el Segundo Recipiente sea un recipiente evaporador de película delgada agitado mecánicamente de flujo a contracorriente, que esté equipado con álabes del rotor o discos del rotor motorizados. No obstante, también pueden usarse diversas combinaciones de estos rotores.
En general, la Cuarta Composición se transporta a través del Segundo Recipiente, en parte, por rotación del rotor de tal modo que la Cuarta Composición esté en forma de una película delgada que se adhiere principalmente a la pared interior de dicho Segundo Recipiente. La dirección de movimiento de la Cuarta Composición es contraria a la dirección de un gas de flujo usado para separar adicionalmente diluyente de la Cuarta Composición. El gas de flujo puede ser cualquier gas que no afecte sustancial y adversamente a la formación de la Quinta Composición. Un gas adecuado es nitrógeno, dióxido de carbono y/o vapor de agua.
Para los fines de esta memoria descriptiva, una composición de la técnica anterior producida usando dicho Primer Recipiente seguido por usar un extrusor de desvolatilización para formar tal composición, desde la Primera Composición, se denominará una "composición de copolímero comparativa". El extrusor de desvolatilización para esta definición es un extrusor de desvolatilización de doble tornillo, totalmente de toma constante, co-rotativo, de 40 mm de diámetro. Un ejemplo adecuado de tal extrusor es un extrusor de desvolatilización de doble tornillo Modelo ZSK-40^{3} .
Para cualquier cantidad baja dada de imperfecciones en la composición terminada producida según esta invención, tal composición tendrá 25 por ciento en peso menos diluyente que una composición de copolímero comparativa, preferiblemente 50 por ciento menos diluyente, y preferiblemente 75 por ciento menos diluyente. Sin embargo, en general, es antieconómico separar la totalidad del diluyente, y en consecuencia algo de diluyente queda en la composición de la invención. No obstante, una composición de la invención producida a partir de una Primera Composición tendrá una cantidad menor de diluyente que una composición de copolímero comparativa producida a partir de tal Primera Composición.
Para los fines de esta memoria descriptiva, una "instalación a escala comercial" es una instalación que produce composiciones que comprenden diluyente y copolímero, en las que dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, en el que tal disolvente comprende compuestos alifáticos, o compuestos alicíclicos o mezclas de estos compuestos, y en las que tal copolímero comprende monómeros polimerizados en el que tales monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos, con capacidades que exceden de 2.268 kg por hora por línea de producción.
Ejemplos
Estos ejemplos se proporcionan para ilustrar esta invención. El alcance de la invención reivindicada no debe estar limitado por estos ejemplos.
Se preparó una composición que comprendía diluyente y un copolímero, en la que dicho diluyente comprendía disolvente y volátiles y en el que dicho disolvente era ciclohexano, y en el que dichos volátiles comprendían monómeros y aditivos, y dicho copolímero comprendía estireno y butadieno polimerizados, usando equipo y procedimientos detallados en las patentes citadas previamente. Esta composición de diluyente (aproximadamente 67 por ciento en peso) y copolímero (aproximadamente 33 por ciento en peso) es la Primera Composición.
En los Ejemplos de la invención que siguen, una porción de la Primera Composición se hace pasar a través de un Primer Recipiente, que comprende una Primera Sección de Separación y una Primera Sección de Cizallamiento, para producir una Tercera Composición, y después esta Tercera Composición se hace pasar a través de un Segundo Recipiente, que comprende una Segunda Sección de Separación y una Segunda Sección de Cizallamiento, para producir una Quinta Composición.
En los Ejemplos de comparación, otra porción de la Primera Composición se hizo pasar a través de un Primer Recipiente que comprende una Sección de Separación y una Sección de Cizallamiento para producir una Tercera Composición, y después esta Tercera Composición se hace pasar a través de un extrusor de desvolatilización. Los productos finales de cada procedimiento se comparan y contrastan.
Ejemplos de la invención
Una porción de la Primera Composición, que comprendía dicho diluyente y un copolímero, en la que dicho copolímero comprendía monómeros polimerizados seleccionados del grupo constituido por estireno y butadieno, y que tenía una temperatura de 155ºC, se alimentó a razón de 36 kg/h a un Primer Recipiente^{4} . En este Primer Recipiente, se produjo la Segunda Composición a partir de la Primera Composición y la Tercera Composición se produjo a partir de la Segunda Composición.
La temperatura de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 135ºC. La presión de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 283 kPa. La temperatura de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 283 kPa.
La Tercera Composición se hizo pasar a un Segundo Recipiente. En este Segundo Recipiente, se produjo la Cuarta Composición a partir de la Tercera Composición y la Quinta Composición se produjo a partir de la Cuarta Composición.
La temperatura de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 5 kPa. La temperatura de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 5 kPa. La velocidad del rotor fue aproximadamente 150 rpm. Adicionalmente, debe indicarse que el flujo de vapor de agua a contracorriente se fijó en 0,29 kg/h.
Se tomaron muestras cada hora de la producción del Segundo Recipiente durante un período de 20 horas. Se analizó en estas muestras el ciclohexano residual y, en algunos casos, las imperfecciones medias.
Los resultados se muestran en la Tabla Uno, muestras 1A-1T.
1
En un segundo Ejemplo de la invención, se elaboró otra porción de la Primera Composición en diferentes condiciones que en el primer ejemplo de la invención.
La temperatura de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 135ºC. La presión de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 283 kPa. La temperatura de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 283 kPa.
La Tercera Composición se hizo pasar a un Segundo Recipiente. En este Segundo Recipiente, se produjo la Cuarta Composición a partir de la Tercera Composición y la Quinta Composición se produjo a partir de la Cuarta Composición.
La temperatura de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 3 kPa. La temperatura de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 3 kPa. La velocidad del rotor fue aproximadamente 150 rpm. Adicionalmente, debe indicarse que el flujo de vapor de agua a contracorriente se fijó en 0,29 kg/h.
Se tomaron muestras cada hora de la producción del Segundo Recipiente durante un período de 12 horas. Se analizó en estas muestras el ciclohexano residual y/o las imperfecciones medias excepto para una muestra.
Los resultados se muestran en la Tabla Uno, muestras 2A-2L.
2
En un tercer Ejemplo de la invención, se elaboró otra porción de la Primera Composición en diferentes condiciones que en el primer Ejemplo de la invención.
En este Primer Recipiente, se produjo la Segunda Composición a partir de la Primera Composición y la Tercera Composición se produjo a partir de la Segunda Composición.
La temperatura de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 135ºC. La presión de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 283 kPa. La temperatura de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 283 kPa.
La Tercera Composición se hizo pasar a un Segundo Recipiente. En este Segundo Recipiente, se produjo la Cuarta Composición a partir de la Tercera Composición y la Quinta Composición se produjo a partir de la Cuarta Composición.
La temperatura de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 0,8 kPa. La temperatura de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 0,8 kPa. La velocidad del rotor fue aproximadamente 150 rpm. Adicionalmente, debe indicarse que el flujo de vapor de agua a contracorriente se fijó en 0,29 kg/h.
Se tomaron muestras cada hora de la producción del Segundo Recipiente durante un período de 12 horas. Se analizó en estas muestras el ciclohexano residual y, en algunos casos, las imperfecciones medias.
Los resultados se muestran en la Tabla Uno, muestras 3A-3L.
3
En un cuarto Ejemplo de la invención, se elaboró otra porción de la Primera Composición en diferentes condiciones que en el primer Ejemplo de la invención.
En este Primer Recipiente, se produjo la Segunda Composición a partir de la Primera Composición y la Tercera Composición se produjo a partir de la Segunda Composición.
La temperatura de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 135ºC. La presión de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 283 kPa. La temperatura de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 283 kPa.
La Tercera Composición se hizo pasar a un Segundo Recipiente. En este Segundo Recipiente, se produjo la Cuarta Composición a partir de la Tercera Composición y la Quinta Composición se produjo a partir de la Cuarta Composición.
La temperatura de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Separación fue aproximadamente 0,8 kPa. La temperatura de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Segunda Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 0,8 kPa. La velocidad del rotor fue aproximadamente 150 rpm. Adicionalmente, debe indicarse que el flujo de vapor de agua a contracorriente se fijó en 0,29 kg/h.
Se tomaron muestras cada hora de la producción del Segundo Recipiente durante un período de 6 horas. Se analizó en estas muestras el ciclohexano residual y, en algunos casos, las imperfecciones medias.
Los resultados se muestran en la Tabla Uno, muestras 4A-4F.
4
Ejemplos comparativos
Otra porción de la Primera Composición se alimentó al Primer Recipiente.
En este Primer Recipiente, se produjo la Segunda Composición a partir de la Primera Composición y la Tercera Composición se produjo a partir de la Segunda Composición.
La temperatura de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 135ºC. La presión de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 283 kPa. La temperatura de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 283 kPa.
La Tercera Composición se hizo pasar a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo Modelo ZSK-40^{5} . La presión de alimentación se mantuvo en 0,65 Mpa, el caudal de alimentación se fijó en 36 kg/h y la velocidad del tornillo en 275 rpm, bajo las siguientes presiones de vacío del extrusor: Zona 1 13,3 kPa, Zona 2 6,67 kPa, Zona 3 2,67 kPa. Adicionalmente, este extrusor tenía dos respiraderos en los que se añadió agua al extrusor. Estos respiraderos permitieron de 0,5 a 0,7 partes de agua por cien partes de resina al extrusor. La producción del extrusor se muestreo cada hora durante un período de 17 horas. Se analizó en las muestras el ciclohexano residual y las imperfecciones medias.
Los resultados se muestran en la Tabla Dos, muestras 1-17.
5
En este segundo Ejemplo comparativo, otra porción de la Primera composición se alimentó al Primer Recipiente.
En este Primer Recipiente, se produjo la Segunda Composición a partir de la Primera Composición y la Tercera Composición se produjo a partir de la Segunda Composición.
La temperatura de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 135ºC. La presión de la Primera Sección de Separación fue aproximadamente 283 kPa. La temperatura de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 180ºC. La presión de la Primera Sección de Cizallamiento fue aproximadamente 283 kPa.
La Tercera Composición se hizo pasar a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo Modelo ZSK-40. La presión de alimentación se mantuvo en 1,48 Mpa, el caudal de alimentación se fijó en 36 kg/h y la velocidad del tornillo en 275 rpm, bajo las siguientes presiones de vacío del extrusor: Zona 1 13,3 kPa, Zona 2 6,67 kPa, Zona 3 2,67 kPa. Adicionalmente, este extrusor tenía dos respiraderos en los que se añadió agua al extrusor. Estos respiraderos permitieron de 0,5 a 0,7 partes de agua por cien partes de resina al extrusor. La producción del extrusor se muestreo cada hora durante un período de 18 horas. Se analizó en las muestras el ciclohexano residual y las imperfecciones medias.
Los resultados se muestran en la Tabla Dos, muestras 2A-2R.
6
Procedimientos de ensayo y otras mediciones
El ciclohexano residual se determinó usando una cromatografía gaseosa. Las imperfecciones medias se determinaron por el siguiente procedimiento.
Una porción del polímero deseado se extruyó en una lámina de 254 \mum. Esta lámina de 254 \mum se exploró después por un sistema de vídeo/ordenador para determinar el número de ojos de pescado por 645 cm^{2} de lámina. Un ojo de pescado es una imperfección que tiene un tamaño mayor de 0,25 mm^{2}. La lámina de 254 \mum se fabricó como sigue.
Se dejó calentarse el extrusor. Se usaron las siguientes condiciones.
Zonas (1, 2 \textamp 3) 182ºC
Adaptador 185ºC
Matriz 131ºC
Se alimentaron a la tolva de alimentación 0,947 litros de glóbulos.
Usando una caja de tacómetro, se aumentó la velocidad del tornillo a 10 rpm.
Una vez establecido el flujo de polímero a través de la matriz, se aumentó lentamente la velocidad del tornillo a 44-45 rpm mientras se mantenía la presión por debajo de 8,38 Mpa.
El cilindro colado en coquilla se fijó para:
Una velocidad de 4,6 cm/s.
Se alimentó la lámina a devanadoras de recogida.
Se purgaron 0,947 litros de glóbulos a través del extrusor antes de recoger una muestra para análisis.
Se ajustó la lámina en 254 \mum de espesor.
Comentarios sobre los ejemplos
Un examen de los datos de la Tabla 1 muestra que la disminución por etapas de la presión de vacío en el Segundo Recipiente produce una disminución por etapas correspondiente del ciclohexano residual en el producto producido (compárense los Ejemplos de la invención 1, 2, 3 y 4). Esta misma comparación muestra muy poco efecto sobre las imperfecciones medias del producto, cayendo todas las pruebas dentro de un intervalo de 0,4-5,4.
Una comparación de los datos para las pruebas de la invención (Tabla 1) con los de las pruebas comparativas (Tabla 2) muestra que el procedimiento de la invención produce un producto con menor ciclohexano residual y menores imperfecciones medias. El ciclohexano residual es 77-164 ppm para las pruebas de la invención mientras que es 401-515 ppm para las pruebas comparativas. Las imperfecciones medias son 0,4-5,4 para las pruebas de la invención frente a 4,4-23,8 para las pruebas comparativas. Aunque hay algún solape en los intervalos de imperfecciones medias producidas por los dos procedimientos, es muy clara a partir de los datos la tendencia del procedimiento comparativo a producir niveles inconfundiblemente más altos de las imperfecciones medias.
Las comparaciones más directas entre los procedimientos de la invención y comparativos están entre el Ejemplo de la invención 3 frente al Ejemplo comparativo 1, y el Ejemplo de la invención 4 frente al Ejemplo comparativo 2. Una comparación de los datos de las Tablas 1 y 2 para estos dos Ejemplos muestra que el procedimiento de la invención produce ciclohexano residual en el intervalo de 81-103 ppm e imperfecciones medias en el intervalo de 0,8-2, mientras que el procedimiento comparativo produce ciclohexano residual de 424-515 ppm e imperfecciones medias en el intervalo 4,4-17,25. Estos resultados muestran claramente la superioridad del procedimiento de la invención para producir menor ciclohexano residual y menores imperfecciones medias.
Una comparación de los datos de las Tablas 1 y 2 para el Ejemplo de la invención 4 y el Ejemplo comparativo 2 muestra que el Ejemplo de la invención produce producto con 77-84 ppm de ciclohexano residual y 1,4-4 imperfecciones medias, mientras que el Ejemplo comparativo 2 produce producto con 401-504 ppm de ciclohexano residual y 7,2-23,8 imperfecciones medias. Nuevamente, cuando se examinan Ejemplos de la invención y comparativos estrechamente relacionados, es muy clara la superioridad del procedimiento de la invención para producir menor ciclohexano residual y menores imperfecciones medias.
Aunque se ha descrito esta invención en detalle considerable con referencia a ciertas versiones preferidas de la misma, son posibles otras versiones. Por ejemplo, el Primer Recipiente y el Segundo Recipiente podrían conectarse de tal forma que sean prácticamente un recipiente combinado.
En una realización preferida, la invención se refiere a una composición que comprende diluyente y copolímero, en la que dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, en el que dicho disolvente comprende compuestos alifáticos, compuestos alicíclicos o mezclas de estos compuestos, y en la que dicho copolímero comprende monómeros polimerizados en el que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos, y en los que tales monovinilarenos y dienos son una mayoría de dicho copolímero medido en porcentaje en peso, y en la que la cantidad de diluyente en dicha composición es aproximadamente 25 por ciento en peso menos que la cantidad de diluyente en una composición de copolímero comparativa.
En una realización preferida adicional, la invención se refiere a un procedimiento que consiste esencialmente en:
(a)
producir una Primera Composición que consiste esencialmente en diluyente y copolímero, en la que dicho diluyente consiste esencialmente en disolvente y opcionalmente volátiles, y en la que dicho disolvente consiste esencialmente en compuestos alifáticos, compuestos alicíclicos o mezclas de estos compuestos, y en la que dicho copolímero consiste esencialmente en monómeros polimerizados en la que dichos monómeros se seleccionan del grupo constituido por monovinilarenos y dienos, y en la que tales monovinilarenos y dienos son una mayoría de dicho copolímero medido como porcentaje en peso, y en la que la cantidad de dicho copolímero en dicha Primera Composición está en el intervalo de aproximadamente el 15 al 75 por ciento en peso, en base al peso de dicha Primera Composición, y en la que dicha Primera Composición está a una temperatura por encima del punto de ebullición del diluyente;
(b)
separar una porción de dicho diluyente de dicha Primera Composición en un Primer Recipiente, en el que dicho Primer Recipiente comprende una Primera Sección de Separación y una Primera Sección de Cizallamiento, y en el que dicha Primera Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de alrededor de 110ºC a aproximadamente 210ºC y una presión en el intervalo de alrededor de 130 kPa a aproximadamente 1.000 kPa, para producir una Segunda Composición que tiene una cantidad menor de dicho diluyente que dicha Primera Composición, y en el que dicha Primera Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de alrededor de 110ºC a aproximadamente 210ºC y una presión en el intervalo de alrededor de 130 kPa a aproximadamente 1.000 kPa, para producir una Tercera Composición que tiene una cantidad menor de diluyente que dicha Segunda Composición; y
(c)
separar una porción de dicho diluyente de dicha Tercera Composición en un Segundo Recipiente, en el que dicho Segundo Recipiente comprende una Segunda Sección de Separación y una Segunda Sección de Cizallamiento, y en el que dicha Segunda Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de alrededor de 110ºC a aproximadamente 210ºC y una presión en el intervalo de 0 kPa a aproximadamente 75 kPa, para producir una Cuarta Composición que tiene una cantidad menor de dicho diluyente que dicha Tercera Composición, y en el que dicha Segunda Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de alrededor de 110ºC a aproximadamente 210ºC y una presión en el intervalo de 0 kPa a aproximadamente 75 kPa, para producir una Quinta Composición que tiene una cantidad menor de diluyente que dicha Cuarta Composición.

Claims (25)

1. Un procedimiento que comprende:
(a)
producir una Primera Composición que comprende diluyente y copolímero, en la que dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, en la que dicho disolvente comprende compuestos alifáticos o compuestos alicíclicos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono o mezclas de estos compuestos, y en la que dicho copolímero comprende monómeros polimerizados en el que dichos monómeros se seleccionan entre monovinilarenos que tienen de 8 a 20 átomos de carbono y dienos que tienen de 4 a 10 átomos de carbono, y en la que tales monovinilarenos y dienos son una mayoría de dicho copolímero medido como porcentaje en peso, y en la que la cantidad de dicho copolímero en dicha Primera Composición está en el intervalo del 15 al 75 por ciento en peso, en base al peso de dicha Primera Composición, y en la que dicha Primera Composición está a una temperatura en el intervalo de 110 a 210ºC;
(b)
separar una porción de dicho diluyente de dicha Primera Composición en un Primer Recipiente, en el que dicho Primer Recipiene comprende una Primera Sección de Separación y una Primera Sección de Cizallamiento, y en el que dicha Primera Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 130 kPa a 1.000 kPa, para producir una Segunda Composición que tiene una cantidad menor de dicho diluyente que dicha Primera Composición, y en el que dicha Primera Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 130 kPa a 1.000 kPa, para producir una Tercera Composición que tiene una cantidad menor de diluyente que dicha Segunda Composición, en el que la cantidad de copolímero en la Tercera Composición está en el intervalo del 80 al 99 por ciento en peso, en base al peso de la Tercera Composición; y
(c)
separar una porción de dicho diluyente de dicha Tercera Composición en un Segundo Recipiente, en el que dicho Segundo Recipiente comprende una Segunda Sección de Separación y una Segunda Sección de Cizallamiento, y en el que dicha Segunda Sección de Separación tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 0 a 75 kPa, para producir una Cuarta Composición que tiene una cantidad menor de dicho diluyente que dicha Tercera Composición, y en el que dicha Segunda Sección de Cizallamiento tiene una temperatura en el intervalo de 110ºC a 210ºC y una presión en el intervalo de 0 a 75 kPa, para producir una Quinta Composición que tiene una cantidad menor de diluyente que dicha Cuarta Composición.
2. El procedimiento de la reivindicación 1ª, en el que dicho disolvente se selecciona entre etano, propano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclononano, ciclodecano y mezclas de ellos.
3. El procedimiento de la reivindicación 2ª, en el que dicho disolvente es ciclohexano o ciclopentano.
4. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 3ª, en el que dichos monovinilarenos se seleccionan entre estireno, alfametilestireno, 4-metilestireno, 3-metilestireno, 2-metilestireno, 4-etilestireno, 3-etilestireno, 2-etilestireno, 4-terbutilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno y mezclas de ellos.
5. El procedimiento de la reivindicación 4ª, en el que dicho monovinilareno es estireno.
6. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dichos dienos se seleccionan entre 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, 2-etil-1,3-butadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y mezclas de ellos.
7. El procedimiento de la reivindicación 6ª, en el que dicho dieno es 1,3-butadieno.
8. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que la cantidad de copolímero en dicha Primera Composición está en el intervalo del 25 al 55 por ciento en peso.
9. El procedimiento de la reivindicación 8ª, en el que la cantidad de copolímero en dicha Primera Composición está en el intervalo del 30 al 40 por ciento en peso.
10. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Primera Composición está a una temperatura en el intervalo de 130 a 200ºC.
11. El procedimiento de la reivindicación 10ª, en el que dicha Primera Composición está a una temperatura en el intervalo de 140 a 190ºC.
12. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Primera Sección de Separación y/o dicha Primera Sección de Cizallamiento tienen una temperatura en el intervalo de 130 a 200ºC.
13. El procedimiento de la reivindicación 12ª, en el que dicha Primera Sección de Separación y/o dicha Primera Sección de Cizallamiento tienen una temperatura en el intervalo de 140 a 190ºC.
14. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Primera Sección de Separación y/o dicha Primera Sección de Cizallamiento tienen una presión en el intervalo de 160 a 750 kPa.
15. El procedimiento de la reivindicación 14ª, en el que dicha Primera Sección de Separación y/o dicha Primera Sección de Cizallamiento tienen una presión en el intervalo de 200 a 400 kPa.
16. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que la cantidad de copolímero en dicha Tercera Composición está en el intervalo del 85 al 99 por ciento en peso.
17. El procedimiento de la reivindicación 16ª, en el que la cantidad de copolímero en dicha Tercera Composición está en el intervalo del 90 al 99 por ciento en peso.
18. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Segunda Sección de Separación y/o dicha Segunda Sección de Cizallamiento tienen una temperatura en el intervalo de 130 a 200ºC.
19. El procedimiento de la reivindicación 18ª, en el que dicha Segunda Sección de Separación y/o dicha Segunda Sección de Cizallamiento tienen una temperatura en el intervalo de 140 a 190ºC.
20. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Segunda Sección de Separación y/o dicha Segunda Sección de Cizallamiento tienen una presión en el intervalo de 0 a 50 kPa.
21. El procedimiento de la reivindicación 20ª, en el que dicha Segunda Sección de Separación y/o dicha Segunda Sección de Cizallamiento tienen una presión en el intervalo de 0 a 20 kPa.
22. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Quinta Composición tiene 25 por ciento en peso menos diluyente que una composición de copolímero comparativa.
23. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Quinta Composición tiene 50 por ciento en peso menos diluyente que unacomposición de copolímero comparativa.
24. El procedimiento de alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha Quinta Composición tiene 75 por ciento en peso menos diluyente que una composición de copolímero comparativa.
25. Una composición obtenible por un procedimiento según alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición comprende diluyente y copolímero, en la que dicho diluyente comprende disolvente y opcionalmente volátiles, en la que dicho disolvente comprende compuestos alifáticos o compuestos alicíclicos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono o mezclas de estos compuestos, y en la que dicho copolímero comprende monómeros polimerizados en la que dichos monómeros se seleccionan entre monovinilarenos que tienen de 8 a 20 átomos de carbono y dienos que tienen de 4 a 10 átomos de carbono, y en la que tales monovinilarenos y dienos son una mayoría de dicho copolímero medido como porcentaje en peso, y en la que la cantidad de diluyente en dicha composición es menos de 1.400 partes por millón en peso en base al peso de dicha composición, y en la que la cantidad media de imperfecciones en una lámina de 254 \mum de una porción extruida de tal composición es menos de 10 por 645 cm^{2} de tal lámina.
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