ES2214251T3

ES2214251T3 - Procedimiento para suprimir simultaneamente los oxidos nitricos y el protoxido de nitrogeno en los gases que los contienen.

Info

Publication number: ES2214251T3
Application number: ES00905135T
Authority: ES
Inventors: Bernard Neveu; Gerard Delahay; Mathias Mauvezin; Bernard Coq
Original assignee: Grande Paroisse SA
Current assignee: Grande Paroisse SA
Priority date: 1999-02-18
Filing date: 2000-02-15
Publication date: 2004-09-16
Anticipated expiration: 2020-02-15
Also published as: US20020044902A1; DE60007612T2; PT1150763E; EP1150763B1; ZA200107498B; FR2789911A1; WO2000048715A1; ATE257403T1; IL144894A0; EP1150763A1; CN1359311A; US6890501B2; CZ20012992A3; BR0008367A; CA2366741C; CA2366741A1; FR2789911B1; AU2677100A; CN1165367C; DE60007612D1

Abstract

Procedimiento para suprimir simultáneamente por reducción mediante amoníaco los óxidos nítricos NOx y el protóxido de nitrógeno N2O en gases que contienen desde 100 hasta 7.000 ppmv de ellos, al mismo tiempo que oxígeno y agua, que consiste - en llevar el contenido en amoníaco de estos gases a unos valores tales que 0, 7 < X < 1, 4 en donde X = amoníaco / óxidos de nitrógeno, como relaciones en volumen, y - en hacer circular estos gases a unas temperaturas comprendidas entre 200 y 600C, sobre un catalizador que comprende una zeolita beta con hierro.

Description

Procedimiento para suprimir simultáneamente los óxidos nítricos y el protóxido de nitrógeno en los gases que los contienen.

El presente invento pertenece al sector de la protección del medio ambiente. Concierne a la depuración de los gases industriales antes de su expulsión a la atmósfera. Con mayor precisión, se refiere al tratamiento de los gases de colas de los efluentes gaseosos que salen de los talleres de producción de ácido nítrico, que usualmente, además de oxígeno a razón de 1,5 a 5%, contienen de 0,5% a 5% de agua, de 50 a 6.000 ppmv (partes por millón en volumen) de óxidos nítricos y de 500 a 1.500 ppmv de N_{2}O, y cuya temperatura es generalmente inferior a 400ºC.

Los óxidos nítricos NO_{x}, que comprenden NO y NO_{2}, son gases contaminantes, principalmente por causa de su acción corrosiva. Se encuentran en una gran parte en el origen de las lluvias ácidas. En la síntesis de ácido nítrico, son estos gases los que se producen por oxidación de amoníaco mediante oxígeno sobre platino a alta temperatura. Ellos son retenidos en las torres de absorción, para ser transformados allí en ácido nítrico. Éste escapa desde ellas en los gases de colas, de los que sabe eliminarlos a un nivel conveniente por reducción catalítica mediante amoníaco: es el procedimiento denominado RCS (que significa Reducción Catalítica Selectiva), que se pone en práctica gracias a catalizadores del tipo de zeolitas. Un documento de patente europea (EP-B-0393917, de Engelhard Corporation) revela que la zeolita beta asociada con hierro (beta - hierro) como promotor, es un catalizador eficaz para la reducción selectiva de los NO_{x} mediante amoníaco; no hace ninguna referencia al protóxido de nitrógeno.

El protóxido de nitrógeno u óxido nitroso, de fórmula N_{2}O, es producido igualmente durante la oxidación de amoníaco por el oxígeno del aire a una alta temperatura, también es producido durante la destrucción por RCS de los óxidos nítricos. Durante largo tiempo, nadie se preocupaba en absoluto de eliminarlos, antes de la expulsión a la atmósfera, hasta que se hubo adquirido conciencia de que era un gas con fuerte efecto de invernadero. La patente japonesa JP 08057262 (de Babcock Hitachi) preconiza la utilización de beta - hierro para eliminar el protóxido de nitrógeno por reducción mediante amoníaco. El autor del invento no hace referencia a los óxidos NO_{x}.

La utilización de una serie de reactores catalíticos en una misma instalación para reducir sucesivamente el contenido de los gases en cuanto a NO_{x} y N_{2}O es una solución poco satisfactoria a escala industrial. Se ha investigado, por lo tanto, un catalizador único que realizaría simultáneamente la destrucción de los NO_{x} y del N_{2}O mediante amoníaco, y en las mismas condiciones de funcionamiento, en particular a una temperatura inferior a 400ºC, y que además tenga una estabilidad hidrotérmica suficiente a 600ºC para resistirse a las puntas de temperatura a las que éste se pueda someter en ciertas circunstancias de su utilización. Una catálisis de una RCS, que en una única operación permitiese eliminar al mismo tiempo todos los óxidos de nitrógeno, tanto el protóxido como los óxidos ácidos, constituiría un progreso técnico altamente apreciado. Por lo tanto se ha planteado la idea de investigar si la beta - hierro pudiera ser el catalizador ideal para tal tratamiento, a pesar del el prejuicio bien fundamentado, según el cual los catalizadores de RCS con amoníaco tienen justamente tendencia a producir protóxido de nitrógeno.

Se ha descubierto por fin que se podían destruir a la vez el N_{2}O y los NO_{x} en los gases que los contienen, así como oxígeno por reducción catalítica selectiva mediante amoníaco sobre una zeolita beta que contiene hierro (seguidamente denominada FeBEA). Las reacciones posibles del amoníaco y de los óxidos de nitrógeno son múltiples.

Para la reacción entre NO y NH_{3} se tiene probablemente:

2 \ NO \ + \ 2 \ NH_{3} \ + \ 1/2 \ O_{2} \ \rightarrow \ 2 \ N_{2} \ + \ 3 \ H_{2}O

Para NO_{2} y NH_{3} se tendría:

6 \ NO_{2} \ + \ 8 \ NH_{3} \ \rightarrow \ 7 \ N_{2} \ + \ 12 \ H_{2}O

Para N_{2}O y NH_{3} se ha detectado, mediante resonancia magnética nuclear con ^{15}NH_{3}, que se desarrollan las dos reacciones siguientes:

(1)N_{2}O \ + \ 2/3 \ NH_{3} \ \rightarrow \ 4/3 \ N_{2} \ + \ H_{2}O

(2)N_{2}O \ + \ NH_{3} \ + \ 3/4 \ O_{2} \ \rightarrow \ 3/2 \ N_{2} \ + \ 3/2 \ H_{2}O,

Se trata, por lo tanto, de un sistema con estequiometria compleja, pero se puede adelantar que las condiciones óptimas de funcionamiento del invento se encuentran cuando el amoníaco está presente en una relación de 0,7 y 1,4 con relación a los óxidos de nitrógeno. Las conversiones del N_{2}O y de los NO_{x} son entonces totales. La fuga de amoníaco es inexistente, lo cual está de acuerdo con la propiedad conocida de las zeolitas - hierro de ser excelentes catalizadores de oxidación de NH_{3} para formar N_{2}, a pesar de que el oxígeno esté presente en una cantidad suficiente. Unas relaciones estequiométricas superiores a 1,4 carecen de interés industrial. En el caso de una mezcla clásica de gases de salida de un taller de producción de ácido nítrico, la relación entre NH_{3} y óxidos de nitrógeno está situada en los alrededores de 0,9.

La síntesis de la zeolita beta (BEA) ha sido descrita en 1967 por Wadlinger R.L. y colaboradores (R.L. Wadlinger, G.T. Kerr y E.J. Rosinski, 1967 en el documento de patente de los EE.UU. US 3.308.069), y su estructura ha sido explicada independientemente hacia el año 1988 por Newsam J.M. y colaboradores (Proc. R. Soc. Lond. A 420, 1.588) e Higgins J.B. y colaboradores (Zeolites [Zeolitas], 8, 446, 1988). Se trata de una zeolita que resulta del entrecrecimiento de dos politipos distintos, pero íntimamente vinculados, uno con simetría tetragonal (politipo A), y el otro con simetría monoclínica (politipo B), ambos de ellos construidos a partir de la misma unidad terciaria centro-simétrica y que posee sistemas tridireccionales de poros formados por ciclos con 12 tetraedros. Los canales son abiertos (0,64 X 0,76 nm) y (0,55 X 0,55 nm) (véase la cita de W.M. Meier y D.H. Olson, Zeolites, 12 (1992) 459-654)). La correspondiente estructura puede ser visualizada en el Internet en el sitio http://www.iza-sc.ethz.ch/iza-SC/. Esto se realiza con la faujasita, que es uno de los sistemas porosos más abiertos entre las zeolitas.

La zeolita beta del invento es una BEA cuya relación entre Si y Al está comprendida entre 8 y 100, con preferencia entre 8 y 20. Ella contiene hierro, y su contenido en hierro va desde 0,02% a 8% (en peso).

Parece ser que importa poco que el hierro sea aportado por impregnación o por intercambio, realizándose que el material sólido resultante muestra una eficacia comparable en la transformación de N_{2}O en N_{2}. Es el hierro externo con respecto de los granos o presente en los canales o las jaulas del cristal el que es el hierro activo. El hierro que se ha incorporado en la red durante la síntesis de la zeolita está en coordinación tetraédrica y no procura ninguna actividad catalítica. Es necesario que haya un mínimo (0,02%) de hierro no tetraédrico en el catalizador para que se manifiesten sus propiedades aprovechadas en el invento. Se han limitado a 8% los contenidos superiores de manera algo arbitraria, aunque unos contenidos más elevados de hierro no se oponen al funcionamiento del catalizador; ellos carecen de un verdadero interés industrial. Se preferirán unos contenidos comprendidos entre 0,5 y 3%. El catalizador de fórmula Fe(79)BEA_{e} del Ejemplo Ia) y de la Figura 3a, con un contenido de hierro de 1,50%, parece establecer un valor óptimo válido. Se reserva la técnica de impregnación más bien a las FeBEA fuertemente cargadas con hierro.

El intercambio y la impregnación son técnicas bien conocidas de un experto en la especialidad, y su aplicación a la zeolita beta no plantea ningún problema mayoritario. Para preparar una zeolita beta - hierro por intercambio, se introduce el hierro, a través de la solución de una de sus sales hidrosolubles, ya sea en una BEA en su forma habitual, que es la de una BEA parcialmente sódica, ya sea en una BEA previamente llevada a la forma de amonio por intercambio previo mediante NH_{4}^{+}, que es preferible de efectuar con el fin de eliminar las trazas de Na y obtener un catalizador que proporciona un rendimiento algo mayor en la reducción de los óxidos de nitrógeno. Estas técnicas proporcionan zeolitas en forma de polvo.

Los catalizadores según el invento son llevados más bien a la forma de aglomerados, que es una presentación preferida en la práctica industrial por razones de minimización de la pérdida de carga de los gases en su paso a través del lecho del catalizador. La aglomeración de las zeolitas es bien conocida por un experto en la especialidad. Se procede por empastadura del polvo de zeolita con un agente aglutinante generalmente fluidificado mediante agua, con frecuencia constituido por una arcilla que a la vez es suficientemente plástica para poder formar el aglomerado en forma de bolas en un plato, en forma de pastillas por moldeo o en forma de hilados en una prensa de hilatura, y es endurecible por cocción para dar al aglomerado una cohesión y una dureza suficientes. Las arcillas utilizadas son caolinitas, attapulgitas, bentonitas, halloisita o mezclas de estas arcillas. Se pueden utilizar también aglutinantes silíceos o aluminosos. En particular, la aglomeración con alúminas peptizadas proporciona unos granulados muy resistentes, siendo posible aquí este modo de realizar la aglomeración, puesto que la BEA no es degradada por la acidez del agente aglutinante.

Después de la aglomeración, los granulados son activados por vía térmica. Se entiende por este término la operación en que se les somete a una cocción realizada bajo aire, a una temperatura de aproximadamente 400ºC, cuyo cometido es a la vez endurecer el agente aglutinante, deshidratarlo sin degradarlo hidrotérmicamente, y en el caso de las BEA intercambiadas a partir de una forma con amonio, eliminar una gran parte de los iones de amonio, y llevar la zeolita a la forma de H.

Se puede igualmente comenzar por aglomerar la BEA parcialmente sódica, luego endurecerla por calcinación, y proceder a realizar los intercambios en el material aglomerado. Después de la desecación, una segunda calcinación permite llevar la BEA con hierro a la forma de H, si la BEA empleada ha sido tomada en la forma de amonio.

El procedimiento de tratamiento de los gases según el invento consiste en hacer pasar los gases que se han de depurar, cuya gama de concentraciones en cuanto a óxidos de nitrógeno, N_{2}O y NO_{x}, confundidos, se extiende de 100 a 7.000 ppmv, y que contienen, además, de 1,5 a 5% de oxígeno y de 0,5 a 5% de agua (el N_{2}O se extiende desde 50 hasta 5.000 ppm y el NO desde 50 hasta 2.000 ppm), a través de un lecho de catalizador dispuesto dentro de un reactor mantenido a una temperatura comprendida entre 200 y 600ºC, a unas velocidades volumétricas horarias (VVH) de 1.000 a 50.000 h^{-1}. El reactor cargado con el lecho de catalizador de FeBEA puede ser un reactor de flujo axial o radial. La tecnología correspondiente no difiere entonces apenas de la del RCS más que por reemplazo del catalizador clásico por el catalizador a base de BEA - hierro.

El sistema de BEA - hierro se ha mostrado como el mejor sistema para la conversión del protóxido de nitrógeno, si se le compara con otras zeolitas propuestas en diversas repeticiones como catalizadores de reducción de los óxidos de nitrógeno, tales como los de la mordenita - hierro, o las zeolitas Y - hierro.

Ejemplos

En todos los Ejemplos que se dan, las tasas de intercambio (%) con hierro se han definido de la siguiente manera: 3 veces el contenido molar de hierro dividido por el contenido molar de amonio y multiplicado por 100. A continuación, una nomenclatura tal como Fe(Z)BEA habrá de representar una FeBEA cuya tasa de intercambio con hierro es de Z%.

Ejemplo 1 Preparación de polvos de FeBEA por intercambio

La zeolita BEA utilizada es el polvo de CP814E proporcionado por Zeolyst International (PQ corporation). Su relación de SiO_{2} a Al_{2}O_{3} es de 25; ella contiene 0,05% en peso de Na_{2}O. Su superficie específica es de 680 m^{2}/g. Esta zeolita presenta las líneas de difracción X características de una zeolita BEA, tal como se informan en el apéndice II del volumen 10 de la revista Zeolites (1990) y en el artículo de J.B. Higgins (Zeolites, volumen 8 (1988) 446-452)).

1a) Preparación de la FeBEA por simple intercambio

Se han preparado los materiales sólidos FeBEA_{e} siguientes (el subíndice e sirve para cualificar la introducción del hierro por un proceso de intercambio (= exchange)

Fe(5)BEA_{e},

Fe(10)BEA_{e},

Fe(24)BEA_{e},

Fe(49)BEA_{e},

Fe(79)BEA_{e},

mezclando 2 g de un polvo de zeolita BEA (PQ CP814E) con 500 cm^{3} de una solución acuosa de Fe(NO_{3})_{3} (0,159 g de Fe(NO_{3})_{3}), dejando al conjunto en agitación durante 24 h, luego separando la fase sólida con respecto de la fase líquida por centrifugación; lavando seguidamente el material sólido así preparado con 200 ml de agua a un pH = 5, centrifugándolo de nuevo, secándolo a 80ºC durante 12 horas bajo aire, calcinándolo luego a 500ºC durante 24 horas. Se obtiene un polvo que manifiesta tener la composición de una Fe(49)BEA_{e}.

Haciendo variar la cantidad de solución férrica, se han obtenido las otras composiciones Fe(5)BEA_{e}, Fe(10)BEA_{e}, Fe(24)BEA_{e} y Fe(79)BEA_{e}. Las composiciones respectivas de éstas son:

\bullet: Fe(5)BEA_{e}, con, en peso, Si = 36,4%, Al = 2,67%;

: Na = 0,52%, Fe = 0,11%;

\bullet: Fe(10)BEA_{e}, con, en peso, Si = 35%, Al = 2,64%;

: Na = 0,39%, Fe = 0,19%;

\bullet: Fe(24)BEA_{e}, con, en peso, Si = 34,7%, Al = 2,43%;

: Na = 0,57%, Fe = 0,40%;

\bullet: Fe(49)BEA_{e}, con, en peso, Si = 35,45%, Al = 2,65%;

: Na = 0,75%, Fe = 0,90%;

\bullet: Fe(79)BEA_{e}, con, en peso, Si = 34,7%, Al = 2,75%;

: Na = 0,50%, Fe = 1,50%.

1b) Preparación de un polvo de FeBEA con intercambio previo por amonio

Se han mezclado 2 g de BEA (PQ CP814E) con 200 cm^{3} de una solución 2 M de NH_{4}NO_{3}, y se ha llevado el conjunto a reflujo durante 24 h. La fase sólida se lava seguidamente con agua permutada y secada a 80ºC para dar una NH_{4}-BEA_{a} (el subíndice a cualifica al doble intercambio con amonio).

Se han mezclado 2 g de esta NH_{4}-BEA con 500 cm^{3} de una solución acuosa de Fe(NO_{3})_{3} (0,159 g de Fe(NO_{3})_{3}) y el conjunto se deja en agitación durante 24 h, después de lo cual se separa la fase sólida con respecto de la fase líquida por centrifugación. El material sólido se lava con 200 ml de agua de pH = 5. Se centrifuga de nuevo el conjunto y el material sólido se seca en primer lugar a 80ºC durante 12 horas bajo aire y luego se calcina a 500ºC durante 24 horas. Se obtiene un polvo, que manifiesta tener la composición de una Fe(49)BEA_{a} con, en peso, Si = 35,6%, Al = 2,8%, Na = < 0,05%, Fe = 1%.

Ejemplo 2 Preparación de un polvo de zeolitas con hierro por impregnación de la sal de hierro

Se han preparado los materiales sólidos de FeBEA_{i} siguientes (el subíndice i sirve para cualificar la introducción del hierro por un proceso de impregnación:

Fe(51)BEA_{i},

Fe(126)BEA_{i},

Fe(169)BEA_{i},

Fe(330)BEA_{i},

por impregnación de la zeolita BEA (PQ CP814E) de acuerdo con el proceso operatorio siguiente.

Se impregnan 2 g de BEA con 20 ml de tres soluciones acuosas de Fe(NO_{3})_{3} que contienen respectivamente 0,130; 0,389; 0,519; y 1,038 g de Fe(NO_{3})_{3}. El material sólido se seca seguidamente a 80ºC y luego se calcina bajo aire a 500ºC.

Se obtienen unos polvos que, al realizar su análisis, manifiestan tener la composición de:

\bullet: Fe(51)BEA_{i}, con, en peso, Si = 33%, Al = 2,85%;

: Na = 0,70%, Fe = 1,00%;

\bullet: Fe(126)BEA_{i}, con, en peso, Si = 33,5%, Al = 2,70%;

: Na = 0,55%, Fe = 2,35%;

\bullet: Fe(169)BEA_{e}, con, en peso, Si = 33,0%, Al = 2,75%;

: Na = 0,50%, Fe = 3,20%;

\bullet: Fe(330)BEA_{i}, con, en peso, Si = 32,6%, Al = 2,60%;

: Na = 0,85%, Fe = 5,25%.

Ejemplo 3 Reducción del N_{2}O - Eficacia comparada de diversas zeolitas (Figura 1)

La eficacia de la Fe(49)BEA_{e} se ha comparado con la de otras zeolitas que contienen hierro, cuya introducción del hierro se ha efectuado por intercambio de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, sin pasar por el intercambio previo por amonio (Y - hierro, mordenita - hierro, ZSM5 - hierro). Los Ejemplos que siguen hacen referencia a unos ensayos catalíticos a una temperatura programada. Los presentes perfiles se han obtenido en condiciones variables, pero los puntos comunes de ellos se expresan aquí:

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-: evolución de la temperatura de 25 a 550ºC, a razón de 5ºC por minuto, o ensayo escalonado a temperaturas descendentes desde 550 hasta 25ºC, con escalones de 1 hora cada 10ºC,

-: la detección y el análisis de los gases efluentes se efectúan con ayuda de un aparato analizador de gases del tipo de espectrómetro de masas cuadrupolar (QMS 200 de Balzers);

-: la toma de ensayo del catalizador (75 mg) se activa primeramente a 550ºC durante una hora y luego se aumenta de temperatura a razón de 10ºC por minuto en presencia de aire (caudal 30 cm^{3}Amin^{-1});

-: la mezcla gaseosa que se ha de depurar está constituida por 3% de O_{2}, 0-2.000 ppmv de N_{2}O, 0-4.000 ppmv de NH_{3}, 0-1.000 ppmv de NO, 0-3% de H_{2}O, en helio, cuyo caudal varía para corresponder a unas VVH que varían desde 10.000 h^{-1} hasta 35.000 h^{-1}.

Una conversión de 50% se alcanza a partir de los 365ºC para la FeBEA, mientras que son necesarias unas temperaturas de 430ºC, 430ºC y 500ºC para las zeolitas Fe-ZSM5, Fe-MOR y Fe-Y. Esta Figura muestra que el perfil de conversión de N_{2}O por la FeBEA está desfasado entre 50ºC y 140ºC hacia las bajas temperaturas, dependiendo de la conversión, con relación a las otras zeolitas con hierro. Este resultado confirma que la zeolita beta con hierro es la más activa para efectuar la eliminación de N_{2}O en presencia de amoníaco.

Ejemplo 4 Influencia del contenido de amoníaco sobre la reducción de N_{2}O (Figura 2a)

El efecto de la concentración de amoníaco se ha realizado en presencia de Fe(49)BEA_{e} como reducción a una temperatura programada de N_{2}O en las condiciones siguientes: 2.000 ppmv de N_{2}O, de 1.333 a 3.500 ppmv de NH_{3}, 3% de O_{2} y una velocidad volumétrica horaria de 35.000 h^{-1}.

En ausencia de amoníaco, la zeolita beta con hierro es poco activa para la eliminación de N_{2}O. Una relación de NH_{3} a N_{2}O = 0,9 (1.800 ppm de NH_{3}, 2.000 ppm de N_{2}O) parece ser necesaria para conseguir unas conversiones satisfactorias (> 80%). Una concentración de amoníaco demasiado grande (en exceso de 3.500 ppm, NH_{3} / N_{2}O = 1,75) hace que sea menos eficaz la actividad reductora de la zeolita beta con hierro.

Ejemplo 4 bis

Influencia del contenido en amoníaco sobre la reducción simultánea de N_{2}O y NO (Figura 2b)

El efecto de la concentración de amoníaco se ha realizado en presencia de Fe(49)BEA_{e} como reducción a una temperatura programada de una mezcla de N_{2}O y NO en las condiciones siguientes: 2.000 ppmv de N_{2}O, 500 ppmv de NO, de 1.333 a 3.500 ppmv de NH_{3}, 3% de O_{2} y una velocidad volumétrica horaria de 35.000 h^{-1}.

Se interpreta en la Figura 2b1 la evolución del contenido en N_{2}O y en la Figura 2b2 la del contenido en NO. En lo que concierne a la conversión de N_{2}O, se observa, igual que en el caso del N_{2}O a solas, que una relación de NH_{3} a óxidos de nitrógeno (N_{2}O + NO) = 0,8 (2.000 ppmv de NH_{3}, 2.000 ppmv de N_{2}O, 500 ppmv de NO) es necesaria para conseguir unas conversiones satisfactorias (> 80%). Se puede también observar que en condiciones de estequiometría inferior (NH_{3}/ óxidos de nitrógeno < 0,8%), el amoníaco permite consumir de manera preferente el NO, ya no siendo destruido entonces el N_{2}O más que en las proporciones de amoníaco remanente. En lo que concierne a la conversión de NO, un exceso demasiado grande de NH_{3} (NH_{3}/ NO = 8, 4.000 ppmv de NH_{3}, 500 ppmv de NO) disminuye en gran manera la eficacia para reducir NO, pero la totalidad del exceso de NH_{3} introducido se transforma en
N_{2}.

Ejemplo 5 Influencia del contenido en hierro del beta - hierro

El efecto del contenido en hierro de la zeolita beta se ha analizado por reducción, a una temperatura programada, de N_{2}O (Figura 3a), de NO (Figura 3b) y de una mezcla de N_{2}O y NO (Figura 3c) en las condiciones siguientes: 2.000 ppmv de N_{2}O, 2.000 ppmv de NH_{3}, 3% de O_{2}; 2.000 ppmv de N_{2}O, 2.000 ppmv de NH_{3}, 3% de O_{2}; 1.500 ppmv de N_{2}O, 1.000 ppmv de NO, 2.000 ppmv de NH_{3}, 3% de O_{2}, 2% de H_{2}O; y una velocidad volumétrica horaria de 35.000 h^{-1}.

Se observa que una tasa de intercambio comprendida entre 25 y 79% permite obtener la mejor actividad a la más baja temperatura.

Ejemplo 6 Influencia del método de introducción del hierro (Figura 4)

La naturaleza del modo de introducción del hierro en la zeolita beta se ha examinado como reducción, a una temperatura programada, de N_{2}O en las condiciones siguientes: 2.000 ppmv de N_{2}O, 2.000 ppmv de NH_{3}, 3% de O_{2} y una velocidad volumétrica horaria de 10.000 h^{-1}.

Cualquiera que sea la técnica de introducción del hierro, se obtienen unas FeBEA con una eficacia comparable en la transformación de N_{2}O en N_{2}.

Claims

1. Procedimiento para suprimir simultáneamente por reducción mediante amoníaco los óxidos nítricos NO_{x} y el protóxido de nitrógeno N_{2}O en gases que contienen desde 100 hasta 7.000 ppmv de ellos, al mismo tiempo que oxígeno y agua, que consiste

-: en llevar el contenido en amoníaco de estos gases a unos valores tales que 0,7 < X < 1,4 en donde X = amonía- co / óxidos de nitrógeno, como relaciones en volumen, y

-: en hacer circular estos gases a unas temperaturas comprendidas entre 200 y 600ºC, sobre un catalizador que comprende una zeolita beta con hierro.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la zeolita beta - hierro está en la forma de un granulado de zeolita beta - hierro y un agente aglutinante de aglomeración.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la zeolita beta - hierro es una zeolita beta con una relación molar de Si a Al comprendida entre 8 y 100, con preferencia entre 8 y 20, cargada con hierro por impregnación o intercambio, cuyo contenido en peso en cuanto a hierro está comprendido entre 0,02 y 8%, con preferencia es de 0,5-3%.

4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que los gases que se han de depurar circulan sobre el catalizador de beta - hierro a unas velocidades volumétricas horarias de 1.000 a 50.000 h^{-1}.

5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el contenido en volumen de oxígeno está comprendido entre 1,5 y 5% y el contenido en volumen de agua está comprendido entre 0,5 y 5%.

6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que los gases que se han de depurar son gases de colas de talleres de producción de ácido nítrico.