ES2215131T3 - Suspensiones en microcapsulas. - Google Patents

Suspensiones en microcapsulas.

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ES2215131T3
ES2215131T3 ES01929408T ES01929408T ES2215131T3 ES 2215131 T3 ES2215131 T3 ES 2215131T3 ES 01929408 T ES01929408 T ES 01929408T ES 01929408 T ES01929408 T ES 01929408T ES 2215131 T3 ES2215131 T3 ES 2215131T3
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Hilmar Wolf
Norbert Schick
Bjorn Christensen
Anne Suty-Heinze
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    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
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Abstract

Suspensiones en microcápsulas, constituidas por: A) Una fase dispersa, en forma de partículas, cuya envoltura está constituida por un producto de reacción de - mezclas de toluilen-diisocianato y de 4, 4¿-metilen- bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula con - al menos una diamina y/o poliamina, y que contienen a modo de relleno de la cápsula - al menos un producto activo sólido, agroquímico, elegido del grupo formado por los nicotinilos de acción insecticida, los piretroides de acción insecticida, los derivados de tiazol de acción insecticida, los derivados del ácido fosfórico de acción insecticida, los azoles de acción fungicida, las triazolinonas o los benzonitrilos de acción herbicida y/o los fenil-uracilos de acción herbicida, - al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición situado por encima de los 160ºC, - al menos un agente dispersante polímero, liposoluble y - en caso dado uno o varios productos activos agroquímico, líquidos a temperatura ambiente,y B) una fase acuosa, líquida, que contiene, además de agua - en caso dado aditivos y - en caso dado uno o varios productos activos adicionales, agroquímicos, sólidos a temperatura ambiente, en forma no encapsulada.

Description

Suspensiones en microcápsulas.
La presente invención se refiere a nuevas suspensiones en microcápsulas, a un procedimiento para su obtención y a su empleo para la aplicación de productos activos agroquímicos.
Se han dado ya a conocer formulaciones en microcápsulas, que contienen en las cápsulas suspensiones de productos activos sólidos agroquímicos en disolventes orgánicos o bien productos activos líquidos agroquímicos (véase la WO 95-13 698). En estas preparaciones constituye un inconveniente el que la liberación de los productos activos microencapsulados no cumple en todos los casos los requisitos de la práctica. Además durante el almacenamiento de estas formulaciones se produce una formación de nata o una sedimentación.
Se han encontrado ahora nuevas suspensiones en microcápsulas, constituidas por
A)
una fase dispersa, en forma de partículas, cuya envoltura está constituida por un producto de reacción de
-
mezclas de toluilen-diisocianato y de 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula
1
con
-
al menos una diamina y/o poliamina,
y
que contienen a modo de relleno de la cápsula
-
al menos un producto activo sólido, agroquímico, elegido del grupo formado por
los nicotinilos de acción insecticida,
los piretroides de acción insecticida,
los derivados de tiazol de acción insecticida,
los derivados del ácido fosfórico de acción insecticida,
los azoles de acción fungicida,
las triazolinonas o los benzonitrilos de acción herbicida y/o los fenil-uracilos de acción herbicida,
-
al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición situado por encima de los 160ºC,
-
al menos un agente dispersante polímero, liposoluble y
-
en caso dado uno o varios productos activos agroquímico, líquidos a temperatura ambiente,
y
B)
una fase acuosa, líquida, que contiene, además de agua
-
en caso dado aditivos
y
-
en caso dado uno o varios productos activos adicionales, agroquímicos, sólidos a temperatura ambiente, en forma no encapsulada.
Además se ha encontrado que las suspensiones en microcápsulas según la invención pueden prepararse, sí se dispersa,
a)
en una primera etapa una suspensión finamente dividida constituida por
-
al menos un producto activo agroquímico, sólido, del grupo formado por
los nicotinilos de acción insecticida,
los piretroides de acción insecticida,
los derivados de tiazol de acción insecticida,
los derivados del ácido fosfórico de acción insecticida,
los azoles de acción fungicida,
las triazolinonas o los benzonitrilos de acción herbicida y/o los fenil-uracilos de acción herbicida,
-
al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición situado por encima de los 160ºC,
-
al menos un agente dispersante polímero, liposoluble y
-
una mezcla constituida por toluilen-diisocianato y por 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula
2
-
así como en caso dado uno o varios productos activos agroquímicos, líquidos a temperatura ambiente,
en una fase acuosa constituida por
-
alcohol polivinílico en caso dado en mezcla con goma arábiga,
y
-
agua,
b)
se añade a la mezcla, obtenida en este caso, en una segunda etapa, al menos una diamina y/o poliamina y
c)
se combina la suspensión en microcápsulas, obtenida, en caso dado, en una tercera etapa
-
con aditivos y
-
en caso dado con uno o varios productos activos agroquímicos adicionales, sólidos a temperatura ambiente, en forma no encapsulada.
Finalmente se ha encontrado que las suspensiones en microcápsulas, según la invención, son adecuadas de una manera muy buena para la aplicación de los productos activos agroquímicos contenidos sobre las plantas y/o sobre su medio ambiente.
Debe designarse como extraordinariamente sorprendente que las suspensiones en microcápsulas según la invención sean adecuadas de una manera mejor para la aplicación de los productos activos agroquímicos contenidos, que las preparaciones conocidas con anterioridad, similares desde el punto de vista de su constitución. Ante todo era inesperado que entre el gran número de isocianatos, que entran en consideración pudiesen emplearse de una manera especialmente buena para la obtención de las suspensiones en microcápsulas con las propiedades deseadas, las mezclas especiales constituidas por toluilen-diisocianato y por 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula (1).
Las suspensiones en microcápsulas según la invención se caracterizan por una serie de ventajas. De este modo son capaces de liberar los componentes activos durante un lapso de tiempo mayor en la cantidad necesaria en cada caso. También es favorable que las suspensiones en microcápsulas según la invención presenten una elevada estabilidad y que no formen nata ni se sedimenten durante un almacenamiento prolongado.
Las suspensiones en microcápsulas según la invención se caracterizan por la fase dispersa, en forma de partículas, y por los componentes contenidos en la fase acuosa.
Las envolturas de las cápsulas, de las microcápsulas según la invención, están constituidas por productos de reacción de los isocianatos y las aminas citadas bajo (A).
Tanto el toluilen-diisocianato como también el 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) son conocidos.
Como aminas de los grupos indicados en (A) entran en consideración, preferentemente, diaminas y poliaminas alifáticas y alicíclicas primarias y secundarias. Como ejemplos pueden citarse etilendiamina-(1,2), dietilentriamina, trietilentetramina, bis-(3-aminopropil)-amina, bis-(2-metilaminoetil)-metilamina, 1,4-diamino-ciclohexano, 3-amino-1-metilaminopropano, N-metil-bis-(3-aminopro-pil)-amina, 1,4-diamino-n-butano y 1,6-diamino-n-hexano.
La dietilentriamina es muy especialmente preferente.
Estas diaminas y poliaminas son compuestos conocidos de la química orgánica.
En las suspensiones en microcápsulas según la invención, pueden estar contenidos uno o varios productos activos agroquímicos, sólidos, de los grupos indicados bajo (A).
Como ejemplos de nicotinilos con actividad insecticida pueden citarse Imidacloprid, Thiacloprid, Thiamethoxam y Acetamiprid.
Como ejemplos de piretroides con actividad insecticida pueden citarse Betacyfluthrin, Cypermethrin, Transfluthrin, y Lambda-cyhalothrin.
Como ejemplo de derivado de tiazol con actividad insecticida puede citarse el producto activo de la fórmula
3
Como ejemplo de un derivado del ácido fosfórico, con actividad insecticida, puede citarse el Azinphos-metilo.
Como ejemplos de azoles, con actividad fungicida pueden citarse Tebuconazole y 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxi-propil]-2,4- dihidro-[1,2,4]-triazol-3-tiona.
Como ejemplos de triazolinonas, con actividad herbicida, pueden citarse Propoxycarbazone-sodio, Flucarbazone-sodio y Amicabazone.
Como ejemplo de un benzonitrilo, con actividad herbicida, puede citarse el Dichlobenil.
Como ejemplo de feniluracilo, con actividad herbicida, puede citarse los productos de la fórmula
4
en la que los substituyentes R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen los significados indicados a continuación.
5 
\vskip1.000000\baselineskip
Las suspensiones en microcápsulas, según la invención, contienen en el interior de las cápsulas al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición por encima de los 160ºC. A modo de tales hidrocarburos entran en consideración, preferentemente, aceites de parafina y aceites minerales. Como ejemplos pueden citarse los aceites de parafina conocidos bajo las denominaciones Norpare (Fa. Exxon), Isopare (Fa. Exxon) y Exxsol (Fa. Exxon) así como el aceite mineral que puede obtenerse en el comercio bajo la denominación BP Enerpar T 017 (Fa. British Petrol).
Las suspensiones en microcápsulas según la invención contienen en el interior de las cápsulas al menos un agente dispersante polímero, liposoluble. Como ejemplos de dispersantes de este tipo pueden citarse los productos conocidos bajo las denominaciones Atlox LP6 (Fa. Uniqema), Agrimer AL 22 (Fa. ISP Investments) y Hordaphos 215 (Fa. Clariant).
Además las suspensiones en microcápsulas, según la invención, pueden contener en el interior de las cápsulas también uno o varios productos activos agroquímicos, líquidos a temperatura ambiente.
Las partículas de la fase dispersa presentan un tamaño medio de partícula, que en general se encuentra comprendido entre 1 y 30 \mum, preferentemente entre 3 y 15 \mum.
La fase acuosa de las suspensiones en microcápsulas, según la invención, está constituida fundamentalmente por agua. Además puede contener aditivos, tales como emulsionantes, dispersantes, alcohol polivinílico, mezclas de alcohol polivinílico y goma arábiga, desespumantes, conservantes y espesantes.
La fase acuosa de las suspensiones en microcápsulas, según la invención, puede contener, además, uno o varios productos activos agroquímicos, sólidos a temperatura ambiente, en forma no encapsulada.
Como emulsionantes y dispersantes entran en consideración en este caso, preferentemente, productos no iónicos y aniónicos con propiedades tensioactivas.
Como ejemplos de emulsionantes no iónicos pueden citarse los productos conocidos bajo las denominaciones Pluronic PE 10 000 (Fa. BASF) y Atlox 4913 (Fa. Uniqema). Además entran en consideración etoxilatos de triestiril-fenol. Como ejemplos de emulsionantes aniónicos puede citarse el producto de la Firma Bayer AG, que se encuentra en el comercio bajo la denominación Baykanol SL (= producto de condensación de ditoliléter sulfonado con formaldehído) así como etoxilatos de triestiril-fenol fosfatados o sulfatados, debiéndose citar especialmente Soprophor SLK y Soprophor 4D 384 (Fa. Rhodia).
Como coloides protectores pueden estar contenidos alcohol polivinílico o mezclas de alcohol polivinílico con goma arábiga.
Como espesantes entran en consideración todos los productos empleables usualmente para esta finalidad en el tratamiento de las plantas. Son preferentes Kelzan® (espesante tixotrópico a base de xantano), ácidos silícicos y attapulguita.
Como agentes conservantes entran en consideración todas las substancias presentes en los agentes para el tratamiento de las plantas usuales para esta finalidad. Como ejemplos pueden citarse Preventol® (Bayer AG) y Proxel®.
A modo de desespumantes entran en consideración todos los productos empleables usualmente para esta finalidad en los agentes para el tratamiento de las plantas. Preferentemente pueden citarse derivados de silano tales como poli-dimetilsiloxanos y estearato de magnesio.
Como productos activos agroquímicos, que pueden estar presentes en forma no encapsulada en la fase acuosa, entran en consideración fungicidas, insecticidas y herbicidas, que sean sólidos a temperatura ambiente.
Los productos activos fungicidas preferentes en este caso son Carpropamid, Fenhexamid, Iprovalicarb, Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Dichlobutrazol, Tebuconazol, Difenoconazol, Cyproconazol, Flutriafol, Hexaconazol, Myclobutanil, Bromuconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Ipconazol, Fluquinconazol, Triticonazol, Imibenconazol, Imazalil, Pencycuron, Kresoxim-metilo, Azoxystrobin, Trifloxystrobin, Probenazole, Isoprothiolane, Tricyclazole, Dicyclocymet y Phthalide.
Como productos activos insecticidas preferentes pueden citarse:
Azinphos-metilo, Aminocarb, metilcarbamato de 2-sec.-butil-fenilo, Carbaryl, Carbofuran, Isoprocarb, Methiocarb, Mexacarbate, Nabam, Nitrilacarb, Betacyfluthrin, Imidacloprid y Thiacloprid.
Como productos activos herbicidas preferentes pueden citarse:
Metazachlor, Propachlor, Flufenacet y Metribuzin.
Los productos activos agroquímicos están contenidos en la fase acuosa en forma no encapsulada, preferentemente están contenidos en forma de suspensión en la formulación lista para su aplicación.
La composición de las suspensiones en microcápsulas según la invención puede modificarse dentro de determinados límites. La proporción de la fase encapsulada, dispersada, con relación al conjunto de la formulación se encuentra, en general, entre un 5 y un 70% en peso, preferentemente entre un 45 y un 50% en peso. También dentro de la fase encapsulada, dispersada, puede variar la proporción de los componentes individuales dentro de determinados límites. De este modo se encuentran en la fase dispersada las concentraciones
-
en producto de reacción de mezclas constituidas por toluilen-diisocianato y 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil)-isocianato con diamina y/o con poliamina, en general, entre un 1 y un 12% en peso, preferentemente entre un 2 y un 10% en peso,
-
en productos sólidos agroquímicos, sólidos, en general entre un 10 y un 90% en peso, preferentemente entre un 10 y un 80% en peso,
-
en hidrocarburo alifático, en general, entre un 10 y un 90% en peso, preferentemente entre un 30 y un 70% en peso,
-
en agente dispersante polímero, liposoluble, en general entre un 1 y un 15% en peso, preferentemente entre un 3 y un 10% en peso y
-
en productos activos agroquímicos, líquidos a temperatura ambiente, en general, entre un 0 y un 20% en peso, preferentemente entre un 0 y un 10% en peso.
En la fase acuosa puede variar la proporción de aditivos dentro de límites mayores. La concentración en aditivos se encuentra, con relación al conjunto de la fase acuosa, en general, comprendida entre un 3 y un 25% en peso, preferentemente entre un 5 y un 20% en peso.
También la proporción de los productos activos agroquímicos, no encapsulados, en la fase acuosa puede variar dentro de límites mayores. De este modo la concentración en productos activos agroquímicos con relación al conjunto de la fase acuosa se encuentra comprendida, en general, entre un 0 y un 40% en peso, preferentemente entre un 0 y un 30% en peso.
Como suspensiones en microcápsulas preferentes, según la invención, que contienen tanto en la fase dispersa dentro de las microcápsulas como también en la fase acuosa, respectivamente, un producto activo agroquímico, pueden citarse las siguientes formulaciones:
Suspensión con Imidacloprid en forma microencapsulada y Carpropamid en la fase acuosa en forma de una suspensión.
Suspensión con Imidacloprid en forma microencapsulada y Azinphos-metilo en la fase acuosa en forma de una suspensión.
Suspensión con Betacyfluthrin en forma microencapsulada y Betacyfluthrin en la fase acuosa.
La obtención de las suspensiones en microcápsulas según la invención se lleva a cabo según la forma de proceder del microencapsulado.
En general se procede en este caso de tal manera que, en primer lugar, se prepara una suspensión finamente dividida constituida por
-
al menos un producto activo agroquímico sólido, en caso dado molido, de los grupos indicados,
-
al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición por encima de los 160ºC,
-
al menos un agente dispersante polímero, liposoluble y
-
una mezcla constituida por toluilen-diisocianato y por 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato), así como
-
en caso dado uno o varios productos activos agroquímicos, líquidos a temperatura ambiente,
por mezclado de los componentes.
En este caso se elegirá la cantidad de los componentes individuales de tal manera que se presenten en la fase dispersada resultante, en las concentraciones que ya han sido citadas. En este caso la proporción entre toluilen-diisocianato y 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula (1) pueden variar dentro de límites determinados. En general se aplica sobre 1 parte en peso de toluilen-diisocianato, entre 0,3 y 2 partes en peso, preferentemente entre 0,5 y 1,5 partes en peso de 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato).
Las temperaturas durante la preparación de la suspensión (= fase orgánica) pueden variar dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 60ºC, preferentemente entre 20ºC y 50ºC.
Además se prepara una fase acuosa, mediante combinación por agitación
-
de alcohol polivinílico, en caso dado en mezcla con goma arábiga en
-
agua.
En este caso se elegirán también las cantidades de los componentes individuales de tal manera que en la fase dispersada resultantes estén presentes las concentraciones que ya han sido citadas. En este caso la proporción entre el alcohol polivinílico y la goma arábiga puede variar dentro de determinados límites. Sobre 1 parte en peso de alcohol polivinílico se emplean, en general, entre 0 y 10 partes en peso, preferentemente entre 0 y 5 partes en peso de goma arábiga.
Igualmente, las temperaturas en la preparación de la fase acuosa pueden variar dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 20ºC y 100ºC, preferentemente entre 30ºC y 90ºC.
A continuación se dispersa la fase orgánica en la fase acuosa mediante agitación intensa o por mezclado.
Para la preparación de las dispersiones pueden emplearse todos los aparatos usuales para esta finalidad, que generen fuertes fuerzas de cizalla. De manera ejemplificativa pueden citarse mezcladores de rotor-estator y dispersores de chorro.
También las temperaturas pueden variar durante la preparación de las dispersiones dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 40ºC, preferentemente entre 10ºC y 30ºC.
La dispersión, preparada en la primera etapa, se combina, en la segunda etapa del procedimiento según la invención, bajo agitación lenta, con al menos una diamina y/o poliamina y a continuación se prosigue la agitación hasta que concluya la reacción de microencapsulado iniciada.
Como componentes de la reacción entran en consideración en este caso, preferentemente, todas aquellas diaminas y poliaminas, que han sido citadas ya como preferentes en relación con la descripción de las suspensiones en microcápsulas según la invención.
En la realización de esta segunda etapa del procedimiento según la invención, la proporción entre isocianato y componente amina puede variar dentro de determinados límites. En general se emplean, sobre 1 mol de isocianato, desde 0,8 hasta 1,5 equivalentes de componente de amina. Preferentemente se eligen las cantidades de isocianato y de amina de tal manera que estén presentes cantidades equimolares en grupos isocianato y en grupos amina.
En la realización de la segunda etapa del procedimiento según la invención, las temperaturas de la reacción pueden variar dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 40ºC y 80ºC, preferentemente entre 50ºC y 70ºC.
En la tercera etapa del procedimiento según la invención se combina la suspensión en microcápsulas, preparada previamente, en caso dado también bajo agitación, con aditivos así como, en caso dado, con otros productos activos agroquímicos, sólidos, en forma no encapsulada, añadiéndose estos últimos, preferentemente, en forma de concentrados en suspensión.
Como aditivos entran en consideración en este caso espesantes, agentes conservantes, desespumantes y agentes dispersantes. Preferentemente pueden emplearse aquellas substancias que ya han sido citadas en relación con la descripción de las suspensiones en microcápsulas según la invención a modo de espesantes, agentes conservantes, desespumantes y agentes dispersantes preferentes. Como productos activos agroquímicos entran en este caso aquellos que ya han sido citados en relación con la descripción de las suspensiones en microcápsulas según la invención como componentes agroquímicos de la fase acuosa.
En la realización de la tercera etapa del procedimiento según la invención pueden variar también las temperaturas dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 50ºC, preferentemente entre 10ºC y 40ºC.
El procedimiento según la invención se lleva a cabo, en general, bajo presión atmosférica.
De acuerdo con la forma precedentemente indicada pueden prepararse sin problemas suspensiones en microcápsulas según la invención en cantidades de aproximadamente 500 ml. Si se desea la preparación de cantidades mayores, se llevará a cabo el procedimiento según la invención convenientemente de manera continua. Para ello se procede, en general, de tal manera que se combinen la fase orgánica y la fase acuosa, a partir de recipientes de reserva separados, con ayuda de dos bombas, en la cantidad deseada en cada caso, exactamente dosificada, a continuación se efectúa la dispersión en un dispositivo dispersor con empleo de un mezclador de rotor/estator, esta dispersión se conduce de manera continua hasta un segundo recipiente y se la deja reaccionar mediante combinación con amina y la suspensión en microcápsulas, formada en este caso, se combina a continuación, en caso dado, además con aditivos así como, en caso dado, con productos activos agroquímicos, sólidos, preferentemente en forma de concentrados en suspensión usuales en el comercio.
Las suspensiones en microcápsulas según la invención son adecuadas de una manera excelente para la aplicación de los productos activos agroquímicos contenidos en las mismas sobre plantas y/o sobre su medio ambiente. Estas garantizan la liberación de los componentes activos en las cantidades deseadas en cada caso durante un lapso de tiempo mayor.
Las suspensiones en microcápsulas según la invención pueden emplearse en la práctica bien como tales o tras dilución previa con agua. La aplicación se lleva a cabo en este caso según métodos usuales, es decir por ejemplo mediante regado, inyectado o pulverizado. No obstante es posible también eliminar la fase acuosa y aplicar el producto sólido remanente, que se puede esparcir libremente, según métodos usuales.
Las cantidades de aplicación de las suspensiones en microcápsulas según la invención pueden variar dentro de amplios límites. Estas dependen de los productos activos agroquímicos correspondientes y de su contenido en las suspensiones en microcápsulas.
La invención se explica por medio de los ejemplos siguientes.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1 a) Fase orgánica
Se mezclan bajo agitación, a temperatura ambiente, 320 g de una suspensión finamente dividida constituida por 1.534,4 g de Imidacloprid, 300 g de Atlox LP6 y 1175,6 g de aceite mineral (PB Enerpar T 017) con 16,4 g de toluilen-diisocianato y 12,4 g de 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato).
b) Fase acuosa
Se disuelven 12,0 g de alcohol polivinílico (Moviol 4-88) y 4 g de goma arábiga, bajo calentamiento a 70ºC y bajo agitación, en 333,6 g de agua desmineralizada. A continuación se refrigera la solución en el baño de hielo.
c) Suspensión en microcápsulas.
La fase orgánica y la fase acuosa se transportan a temperatura ambiente en la proporción de 48:52 en una cantidad total de 202 ml/minuto y se emulsionan con un mezclador de rotor-estator a 20.000 revoluciones por minuto. La emulsión obtenida se combina, a temperaturas situadas por debajo de 20ºC, con 20 g de una solución al 50 por ciento en peso de dietilentriamina en agua, a continuación se calienta, bajo agitación, en el transcurso de una hora, hasta 55ºC y, finalmente, durante 20 horas a 55ºC. Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se añaden 0,8 g de Preventol D2, 0,8 g de Preventol D7, 30 g de Baykanol SL y 44 g de una solución al 2% en peso de Kelzan S (espesante a base de xantano) en agua.
De este modo se obtienen 800 g de una suspensión en microcápsulas con un contenido en Imidacloprid del 20% en peso y con un tamaño medio de las partículas de 11,4 \mum.
Ejemplo 2 a) Fase orgánica
Se mezclan 1.000 g de una suspensión finamente molida constituida por 1.016,26 g de Imidacloprid, 200 g de Atlox LP6 y 783,74 g de aceite mineral (BP Enerpar T 017) con 47,07 g de toluilen-diisocianato y 35,43 g de 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) bajo agitación, a temperatura ambiente.
b) Fase acuosa
Se disuelven 12,5 g de alcohol polivinílico (Moviol 4-88) y 62,5 g de goma arábiga, bajo calentamiento a 70ºC y bajo agitación, en 1.282,5 g de agua desmineralizada. A continuación se refrigera la solución hasta la temperatura ambiente.
c) Suspensión en microcápsulas
Se transportan la fase orgánica y la fase acuosa, a temperatura ambiente, en la proporción de 48:52, con ayuda de bombas hasta un recipiente de reacción y se emulsionan con un mezclador de rotor-estator a 20.000 revoluciones por minuto. La emulsión obtenida se combina, a una temperatura de 15ºC aproximadamente, con una mezcla constituida por 27,5 g de dietilentriamina y 27,5 g de agua, a continuación se calienta, bajo agitación, en el transcurso de una hora a 50ºC y, finalmente, se agita durante 20 horas a 50ºC. Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se añaden 2,5 g de Preventol D2, 2,5 g de Preventol D7, 56,25 g de Soprophor 4D 384, 56,25 g de Pluronic PE 10 100 y 75 g de una solución al 2% en peso de Kelzan S (espesante a base de xantano) en agua.
De este modo se obtiene una suspensión en microcápsulas con un contenido en Imidacloprid del 18,44% en peso y con un tamaño medio de las partículas de 11,8 \mum.
Ejemplo 3
Se mezclan 829,2 g de la suspensión en microcápsulas según el ejemplo 2, a temperatura ambiente y bajo agitación, con 712,4 g de un concentrado en suspensión usual en el comercio, que está constituido
en un 40% en peso por Carpropamid,
en un 7% en peso por emulsionantes y agentes dispersantes,
en un 10% en peso por agentes protectores contra las heladas, agentes conservantes y espesantes así como
por un 43% en peso de agua,
y se mezclan con 57,4 g de agua desmineralizada. De este modo se obtiene una formulación en combinación de
-
Imidacloprid (100 g/l) encapsulado y
-
Carpropamid (191 g/l) no encapsulado
con una densidad de 1,085 g/ml.
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Liberación del producto activo
Se suspende, respectivamente, una cantidad definida de formulación, que contiene Imidacloprid a modo de producto activo, en 500 ml de agua y a continuación se deja a temperatura ambiente. Al cabo de 48 horas se retiran, respectivamente, 5 ml y se filtran para la separación de los componentes sólidos. En la fase acuosa se determina a continuación, con ayuda del método HPLC, el contenido en Imidacloprid.
Los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
TABLA A Liberación del producto activo
Formulación según el ejemplo Pesada de formulación Contenido en Imidacloprid en la
Nº fase acuosa
Según la invención
1 2,7 g 5,3 ppm
2 2,5 g 6,0 ppm
3 4,4 g 10,5 ppm
Conocido
Suspensión usual en el comercio
0,5 g 501 ppm*
* El contenido en Imidacloprid se midió ya al cabo de un reposo de dos horas de la formulación
diluida.
Ejemplo B Ensayo de compatibilidad
Se sembraron respectivamente 12 g de granos de arroz de la variedad Kusabue homogéneamente en cajas con un tamaño de 10 cm x 10 cm, cuyo fondo estaba cubierto con tierra hasta una altura de 4 cm. Como paso previo a que los granos de arroz fuesen cubiertos finalmente con una capa de arena de 1 cm de altura, se aplican, por caja, respectivamente 28 ml de formulación, que contiene la cantidad indicada en cada caso de producto activo, homogéneamente mediante regado sobre el conjunto de la superficie.
A continuación se disponen las cajas en una cámara, en la que reina durante el día una temperatura de 24ºC y durante la noche una temperatura de 15ºC.
Al cabo de 28 días desde la siembra se estallan las plantas con respecto a sus deterioros. Se determinan en cada caso la necrosis, el amarilleado, los defectos de crecimiento y las deformaciones. La suma de todos los deterioros se expresa en porcentaje. En este caso un 0% significa que no se presentan deterioros, mientras que un 100% significa que las plantas presentan completamente los deterioros correspondientes.
Los preparados empleados, las cantidades de aplicación de producto activo y los resultados de los ensayos pueden verse en las tablas siguientes.
TABLA B-1 Ensayo de compatibilidad
Formulación según el ejemplo Cantidades aplicadas de producto activo Suma de los deterioros en %
Conocida
A 24 mg 20
48 mg 30
120 mg 60
Según la invención
1 24 mg 15
48 mg 13
120 mg 18
A = Formulación usual en el comercio de Imidacloprid (no encapsulado).
TABLA B-2 Ensayo de compatibilidad
Formulación según el ejemplo Cantidad aplicada de producto activo Suma de los deterioros en %
Imidacloprid/Capropamid
Conocida
B 24 mg/40 mg 10
48 mg/80 mg 15
120 mg/200 mg 35
Según la invención
3 24 mg/40 mg 5
48 mg/80 mg 5
120 mg/200 mg 10
B = Formulación usual en el comercio de Imidacloprid y de Carpropamid (respectivamente no encapsulados).

Claims (6)

1. Suspensiones en microcápsulas, constituidas por
A)
Una fase dispersa, en forma de partículas, cuya envoltura está constituida por un producto de reacción de
-
mezclas de toluilen-diisocianato y de 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula
7
con
-
al menos una diamina y/o poliamina,
y
que contienen a modo de relleno de la cápsula
-
al menos un producto activo sólido, agroquímico, elegido del grupo formado por
los nicotinilos de acción insecticida,
los piretroides de acción insecticida,
los derivados de tiazol de acción insecticida,
los derivados del ácido fosfórico de acción insecticida,
los azoles de acción fungicida,
las triazolinonas o los benzonitrilos de acción herbicida y/o los fenil-uracilos de acción herbicida,
-
al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición situado por encima de los 160ºC,
-
al menos un agente dispersante polímero, liposoluble y
-
en caso dado uno o varios productos activos agroquímico, líquidos a temperatura ambiente,
y
B)
una fase acuosa, líquida, que contiene, además de agua
-
en caso dado aditivos
y
-
en caso dado uno o varios productos activos adicionales, agroquímicos, sólidos a temperatura ambiente, en forma no encapsulada.
2. Procedimiento para la obtención de suspensiones en microcápsulas según la reivindicación 1, caracterizado porque
a)
en una primera etapa una suspensión finamente dividida constituida por
-
al menos un producto activo agroquímico, sólido, del grupo formado por
los nicotinilos de acción insecticida,
los piretroides de acción insecticida,
los derivados de tiazol de acción insecticida,
los derivados del ácido fosfórico de acción insecticida,
los azoles de acción fungicida,
las triazolinonas o los benzonitrilos de acción herbicida y/o los fenil-uracilos de acción herbicida,
-
al menos un hidrocarburo alifático, líquido, con un punto de ebullición situado por encima de los 160ºC,
-
al menos un agente dispersante polímero, liposoluble y
-
una mezcla constituida por toluilen-diisocianato y por 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil-isocianato) de la fórmula
8
-
así como en caso dado uno o varios productos activos agroquímicos, líquidos a temperatura ambiente,
en una fase acuosa constituida por
-
alcohol polivinílico en caso dado en mezcla con goma arábiga,
y
-
agua,
b)
se añade a la mezcla, obtenida en este caso, en una segunda etapa, al menos una diamina y/o poliamina y
c)
se combina la suspensión en microcápsulas, obtenida, en caso dado, en una tercera etapa
a.
con aditivos y
b.
en caso dado con uno o varios productos activos agroquímicos adicionales, sólidos a temperatura ambiente, en forma no encapsulada.
3. Empleo de las suspensiones en microcápsulas según la reivindicación 1, para la aplicación de los productos activos agroquímicos que contienen, sobre las plantas y/o sobre su medio ambiente.
4. Suspensiones en microcápsulas según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen Imidacloprid en forma microencapsulada.
5. Suspensiones en microcápsulas según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen Carpropamid en la fase acuosa líquida, en forma no encapsulada.
6. Suspensiones en microcápsulas según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen
-
Imidacloprid en forma microencapsulada y
-
Carpropamid en forma no encapsulada.
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10223916A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Mikrokapsel-Formulierungen
GB0219610D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
BR0303954A (pt) * 2002-10-10 2004-09-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague
US7585824B2 (en) * 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
WO2004054362A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-01 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
CA2520660C (en) * 2003-03-28 2013-08-20 Sigmoid Biotechnologies Limited Solid oral dosage form containing seamless microcapsules
IL155836A0 (en) * 2003-05-11 2003-12-23 Univ Ben Gurion Encapsulated essential oils
US7226607B2 (en) * 2003-09-11 2007-06-05 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a dispersant and microcapsules containing an active material and a stabilizer
CN100486437C (zh) * 2003-09-23 2009-05-13 安徽康达化工有限责任公司 阿维菌素微胶囊悬浮剂
US20110117156A1 (en) * 2004-05-27 2011-05-19 Arizona Chemical Company Compositions and articles containing an active liquid in a polymeric matrix and methods of making and using the same
ITMI20050730A1 (it) * 2005-04-22 2006-10-23 Chemia S P A Preparazione di composizioni con elevata attivita'insetticida
CN101262762B (zh) * 2005-09-09 2012-07-04 拜尔农作物科学股份公司 杀菌混合物的固体制剂
CN101330826B (zh) * 2005-12-14 2012-08-22 住友化学株式会社 微胶囊化的农药
GB0526416D0 (en) * 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
WO2008058958A2 (de) * 2006-11-14 2008-05-22 Basf Se Verfahren zur herstellung einer minisuspoemulsion oder suspension von submikronen kern/schale-partikeln
EA201000005A1 (ru) * 2007-06-21 2010-06-30 Зингента Партисипейшнс Аг Способ улучшения роста растений
ITMI20080010A1 (it) * 2008-01-04 2009-07-05 Endura Spa Metodo per modulare la velocita'di rilascio d principi attivi p.a. microincapsulati
EP2240267B1 (de) * 2008-02-05 2016-09-28 Basf Se Mikrokapseln umfassend lipophiles tensid und öl
US8709975B2 (en) 2008-12-19 2014-04-29 Basf Se Aqueous flowable concentrate compositions of a microencapsulated dinitroaniline herbicide
WO2010093970A2 (en) 2009-02-13 2010-08-19 Monsanto Technology Llc Encapsulation of herbicides to reduce crop injury
BRPI1006238B1 (pt) 2009-03-20 2017-11-14 Basf Se Composition and method for pesticide treatment of cultures
JP5439952B2 (ja) * 2009-05-29 2014-03-12 住友化学株式会社 マイクロカプセルの製造方法
WO2015023961A1 (en) 2013-08-15 2015-02-19 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea or polyurethane capsules
CN102711452A (zh) 2010-01-22 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 包括点状施用凝胶的节肢动物防治方法
CA2800125C (en) * 2010-06-08 2018-08-14 Dow Agrosciences Llc Microencapsulated oils for controlling pesticide spray drift
AR082855A1 (es) 2010-08-18 2013-01-16 Monsanto Technology Llc Aplicacion temprana de acetamidas encapsuladas para reducir daños en los cultivos
CN103501604A (zh) * 2010-09-17 2014-01-08 陶氏益农公司 稳定性提高的液体农业制剂
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
US20140193472A1 (en) 2011-08-19 2014-07-10 Basf Se Formulations for paddy rice fields
ES2527187T3 (es) 2011-11-04 2015-01-21 Endura S.P.A. Microcápsulas que comprenden un piretroide y/o un neonicotinoide y un agente sinérgico
CN103387456B (zh) * 2013-07-23 2015-04-01 北京博亿诚科技有限公司 一种聚合物包膜控释农药颗粒剂及其制备方法
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
MX361936B (es) 2013-10-18 2018-12-19 Int Flavors & Fragrances Inc Formulacion encapsulada de fragancia hibrida y metodo para su uso.
ES2906610T3 (es) 2013-11-11 2022-04-19 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones multicápsula
CA3181871A1 (en) 2014-01-27 2015-07-30 Monsanto Technology Llc Aqueous herbicidal concentrates comprising an acetanilide herbicide, a protoporphyrinogen oxidase inhibitor, and a pseudoplastic thickener
WO2015121136A1 (de) 2014-02-17 2015-08-20 Bayer Cropscience Ag 2-(het)aryl-substituierte kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN107567490A (zh) 2015-05-01 2018-01-09 荷兰联合利华有限公司 具有沉积聚合物的聚合物壳微囊
CR20180046A (es) * 2015-06-19 2018-04-30 Basf Se Microcápsulas plaguicidas con un revestimiento hecho de diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato cicloalifático y diamina alifática
KR20180019208A (ko) 2015-06-19 2018-02-23 바스프 에스이 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트 및 적어도 3 개의 아민 기를 갖는 폴리아민으로 제조된 쉘을 포함하는 펜디메탈린 마이크로캡슐
PL3325464T3 (pl) 2015-07-24 2022-08-22 Basf Se Związki pirydynowe użyteczne do zwalczania fitopatogennych grzybów
KR102641045B1 (ko) * 2015-09-03 2024-02-26 바스프 아그로 비.브이. 사플루페나실을 포함하는 마이크로입자 조성물
WO2017143174A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsule compositions
ITUB20161248A1 (it) * 2016-03-02 2017-09-02 Filho Sergio Giorgetti Componente attivo per pitture, sua preparazione e suoi usi
US11540985B2 (en) 2016-07-01 2023-01-03 International Flavors & Fragrances Inc. Stable microcapsule compositions
ES2950434T3 (es) 2016-09-16 2023-10-10 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
CN106689188B (zh) * 2016-11-24 2019-11-01 安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所 农药组合物、微囊悬浮种衣剂及其制备方法
US20180346648A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 International Flavors & Fragrances Inc. Branched polyethyleneimine microcapsules
AR112100A1 (es) 2017-06-13 2019-09-18 Monsanto Technology Llc Herbicidas microencapsulados
US11419331B2 (en) 2019-01-30 2022-08-23 Monsanto Technology Llc Microencapsulated acetamide herbicides
MX2023003244A (es) 2020-09-18 2023-04-11 Encapsys Llc Microcapsulas de urea/uretano de polisacaridos modificados con amina.
WO2024208945A1 (en) 2023-04-07 2024-10-10 Clever Bioscience S.R.L. Improved waxy delivery forms for oily agronomic active ingredients and method of preparation

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
RO76732B1 (ro) * 1979-10-16 1983-02-28 Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni" PROCEDEU DE MICROîNCAPSULARE A FOSFOROTIOLOTIONATULUI DE S-(1, 2-DI-(ETOXICARBONIL)-ETIL)-DIMETIL
RO76733B1 (ro) * 1979-11-05 1983-02-28 Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni" PROCEDEU DE MICROîNCAPSULARE A FOSFOROTIOLOTIONATULUI DE DIMETIL-S-(N-METILCARBAMOILMETIL)
US4610927A (en) * 1983-09-14 1986-09-09 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Microcapsules containing a hydrophobic, volatile core substance and their production
SI9420069A (en) 1993-11-15 1996-12-31 Zeneca Ltd Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds
US5846554A (en) 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
US5433953A (en) * 1994-01-10 1995-07-18 Minnesota Mining And Manufacturing Microcapsules and methods for making same
DE19840583A1 (de) * 1998-09-05 2000-03-09 Bayer Ag Mikrokapsel-Formulierungen
DE19840582A1 (de) * 1998-09-05 2000-03-09 Bayer Ag Mikrokapsel-Formulierungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1272267A1 (de) 2003-01-08
US6730635B2 (en) 2004-05-04
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CN1196520C (zh) 2005-04-13
JP2003526687A (ja) 2003-09-09
CN1418126A (zh) 2003-05-14
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BR0109329A (pt) 2002-12-24
EP1272267B1 (de) 2004-02-04

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