ES2217664T3 - Caucho para bandas de rodadura para neumaticos con alta traccion. - Google Patents

Caucho para bandas de rodadura para neumaticos con alta traccion.

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ES2217664T3 ES99119661T ES99119661T ES2217664T3 ES 2217664 T3 ES2217664 T3 ES 2217664T3 ES 99119661 T ES99119661 T ES 99119661T ES 99119661 T ES99119661 T ES 99119661T ES 2217664 T3 ES2217664 T3 ES 2217664T3
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Abstract

El sujeto de la invención se basa en un descubrimiento inesperado de que las ruedas que tienen características sobresalientes en tracción húmeda y seca incluyendo la resistencia al deslizamiento en mojado, se pueden fabricar incorporando ciertas mezclas de estireno-buradieno (SBR) y goma de isopreno-butadieno (IBR) en la banda de rodadura de éstas sin sacrificar en gran medida las características de resistencia y desgaste a la rodadura. Esta invención se refiere específicamente a bandas de rodadura con composiciones de goma que comprenden (a) 50 phr a 85 phr de SBR y (b) 15 phr a 50 phr de un IBR, en el que el IBR comprende unidades repetidas que se derivan de un 20 a 50% de isopreno y un 50 a 80% en peso de 1,3 butadieno, en el que las unidades repetidas que se derivan de isopreno y de 1,3 butadieno están en un orden esencialmente aleatorio, y en el que desde un 3 a un 10% de las unidades repetidas en el IBR son unidades 1,2-polibutadiento, en las que un 50 a un 70% de las unidades repetidas en el IBR son unidades de 1,4-butadienno, en le que desde un 1 a un 4% de las unidades repetidas en el IBR son unidades 3,4-pliisopreno, en el que desde un 25 a un 40% de las unidades repetidas en el IBR son unidades 1,4-poliisopreno, en el que el IBR tiene una temperatura de transición vítrea que está en el intervalo de -90ºC a -75ºC y en el que el IBR tiene una viscosidad Mooney que está en el intervalo de 55 a 150.

Description

Caucho para bandas de rodadura para neumáticos con alta tracción.
La capacidad de mantener una buena tracción tanto en pavimentos mojados como secos es una característica muy deseable en un neumático. Normalmente también es deseable que el neumático proporcione una buena resistencia al desgaste de la banda de rodadura y una baja resistencia a la rodadura. Con el objetivo de reducir la resistencia a la rodadura de un neumático, se pueden utilizar cauchos con un alto grado de rebote para producir las bandas de rodadura de los neumáticos. Los neumáticos producidos con este tipo de cauchos sufren una menor pérdida de energía durante la rodadura. El problema tradicional asociado a este enfoque es que las características de tracción en mojado y de resistencia al deslizamiento en mojado se ven comprometidas. Esto ocurre debido a que una buena resistencia a la rodadura, que favorece una pérdida de energía reducida, y las buenas características de tracción, que favorecen una pérdida de energía elevada, son propiedades viscoelásticamente inconsisten-
tes.
Con el objetivo de equilibrar estas dos propiedades viscoelásticamente inconsistentes, normalmente se utilizan mezclas de varios tipos de caucho sintético y natural para las bandas de rodadura del neumático. Por ejemplo, habitualmente se usan varias mezclas de caucho estireno-butadieno y caucho polibutadieno como material de caucho para las bandas de rodadura de los neumáticos de automóvil. Para mejorar aún más las características de tracción, normalmente también se incluye sílice en el caucho de la banda de rodadura como relleno. No obstante, este tipo de mezclas no son totalmente satisfactorias para todos los objetivos.
El documento US-A-4,843,120 expone que los neumáticos que tienen características con un rendimiento mejorado pueden ser preparados utilizando polímeros de caucho con temperaturas de transición vítreas múltiples como el caucho para la banda de rodadura. Estos polímeros de caucho que tienen temperaturas de transición vítreas múltiples exhiben una primera temperatura de transición vítrea que se encuentra en el margen de -110°C a -20°C y una segunda temperatura de transición vítrea que se encuentra en el margen de -50°C a 0°C. Según el documento US-A4,843,120, estos polímeros se producen por polimerización de al menos un monómero de diolefina conjugada en una primera zona de reacción a una temperatura y en unas condiciones suficientes para producir un primer segmento polimérico con una temperatura de transición vítrea que se encuentra entre -110°C y -20°C y, posteriormente, continuando dicha polimerización en una segunda zona de reacción a una temperatura y en unas condiciones suficientes para producir un segundo segmento polimérico con una temperatura de transición vítrea que se encuentra entre -20°C y 20°C. Este tipo de polimerizaciones son normalmente catalizadas con un catalizador de organolitio y normalmente se llevan a cabo en un solvente orgánico inerte.
El documento US-A 5,137,998 expone un proceso para preparar un terpolímero elastomérico de estireno, isopreno y butadieno con temperaturas de transición vítrea múltiples y con una excelente combinación de propiedades para su uso en bandas de rodadura de neumáticos, el cual comprende la terpolimerización de estireno, isopreno y 1,3-butadieno en un solvente orgánico a una temperatura de no más de 40°C en presencia de (a) al menos un elemento seleccionado del grupo que se compone de óxido de fosfina de tripiperidino y alcóxidos de metales alcalinos y (b) un compuesto organolítico.
El documento US-A 5,047,483 expone un neumático que tiene una banda de rodadura circunferencial externa, dicha banda de rodadura siendo de una composición de caucho vulcanizado con sulfuro compuesta por, basándose en 100 partes en peso de caucho (pcc), (A) de 10 a 90 partes en peso de un caucho de terpolímero de estireno, isopreno, butadieno (SIBR) y (B) de un 70 a un 30 por ciento en peso de al menos un caucho de cis 1,4- poliisopreno o caucho de cis 1,4-polibutadieno, dicho caucho SIBR estando compuesto por (1) de un 10 a un 35 por ciento en peso de estireno ligado, (2) de un 30 a un 50 por ciento en peso de isopreno ligado y (3) de un 30 a un 40 por ciento en peso de butadieno ligado, y está caracterizado por tener una única temperatura de transición vítrea (Tg) que se encuentra en el margen de -10°C a -40°C y, además, dicha estructura de butadieno ligado contiene de un 30 a un 40 por ciento de unidades de 1,2-vinilo, dicha estructura de isopreno ligado contiene de un 10 a un 30 por ciento de 3,4-unidades y la suma del porcentaje de las unidades de 1,2-vinilo del butadieno ligado y el porcentaje de las 3,4-unidades del isopreno ligado se encuentra en el margen del 40 al 70 por ciento.
El documento US-A 5,272,220 expone un caucho de estireno-isopreno- butadieno, que es particularmente valioso para su uso en la producción de bandas de rodadura de neumáticos para camiones, las cuales muestran una resistencia a la rodadura mejorada y mejores características de desgaste de la banda de rodadura, dicho caucho estando compuesto por unidades de repetición derivadas de un 5 por ciento en peso a un 20 por ciento en peso de estireno, de un 7 por ciento en peso a un 35 por ciento en peso de isopreno y de un 55 por ciento en peso a un 88 por ciento en peso de 1,3-butadieno, donde las unidades de repetición derivadas de estireno, isopreno y 1,3- butadieno están en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición derivadas de 1,3- butadieno tienen una cis-microestructura, donde de un 40 por ciento a un 60 por ciento de las unidades de repetición derivadas de 1,3-butadieno tienen una trans-microestructura, donde de un 5 por ciento a un 25 por ciento de las unidades de repetición derivadas de 1,3-butadieno tienen una vinil- microestructura, donde de un 75 por ciento a un 90 por ciento de las unidades de repetición derivadas del isopreno tienen una 1,4-microestructura, donde de un 10 por ciento a un 25 por ciento de las unidades de repetición derivadas del isopreno tienen una 3,4-microestructura, donde el caucho tiene una temperatura de transición vítrea que está en el margen de -90°C a -70°C, donde el caucho tiene un peso molecular medio en número que se encuentra en el margen de 150,000 a 400,000, donde el caucho tiene un peso molecular medio en peso de 300,000 a 800,000 y donde el caucho tiene una heterogeneidad que se encuentra en el margen de 0.5 a 1.5.
El documento US-A 5,405,927 expone un caucho de isopreno-butadieno que se caracteriza por ser particularmente valioso para su uso en la producción de bandas de rodadura de neumáticos para camiones, dicho caucho estando compuesto por unidades de repetición derivadas de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de 1,3-butadieno, donde las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno están en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 3 por ciento a un 10 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 50 por ciento a un 70 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 4 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 3,4-poliisopreno, y donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición en el polímero son unidades de 1,4-poliisopreno, donde el caucho tiene una temperatura de transición vítrea que se encuentra en el margen de -90°C a -75°C y donde el caucho tiene una viscosidad Mooney que se encuentra en el margen de 55 a 140. El documento US-A 5,405,927 expone específicamente mezclas de este caucho de isopreno-butadieno con caucho natural o 3,4- poliisopreno.
Resumen de la invención
De modo inesperado se ha descubierto que pueden producirse neumáticos con características sobresalientes de tracción en seco y en mojado mediante la incorporación de determinadas mezclas de caucho de estireno- butadieno (SBR) y caucho de isopreno-butadieno (IBR) en las bandas de rodadura de los mismos. Más importante aún es el hecho de que estas mejoras en las características de tracción, que incluyen la resistencia al deslizamiento en mojado, pueden lograrse sin sacrificar en gran medida las características de resistencia a la rodadura y de desgaste de la banda de rodadura. Estas mezclas de caucho normalmente contienen de 50 pcc a 85 pcc de SBR y de 15 pcc a 50 pcc de IBR. El IBR normalmente está compuesto por unidades de repetición derivadas de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de 1,3- butadieno, las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno estando en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 3 por ciento a un 10 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 50 por ciento a un 70 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 4 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 3,4-poliisopreno, donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4- poliisopreno, donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -90°C a -75°C y donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney en un margen de 55 a 140.
El tema de la invención expone más específicamente una composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos que está compuesta por (a) de 50 pcc a 85 pcc de un caucho de estireno-butadieno y (b) de 15 pcc a 50 pcc de un caucho de isopreno-butadieno, el caucho de isopreno-butadieno estando compuesto por unidades de repetición derivadas de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de 1,3-butadieno, donde las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno están en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 3 por ciento a un 10 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,2- polibutadieno, donde de un 50 por ciento a un 70 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 4 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 3,4- poliisopreno, donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4- poliisopreno, donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -90°C a -75°C y donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney en un margen de 55 a 140.
El tema de la invención expone también un neumático con una banda de rodadura circunferencial externa, dicha banda de rodadura siendo de una composición de caucho vulcanizado con azufre compuesta por (a) de 50 pcc a 85 pcc de caucho de estireno-butadieno y (b) de 15 pcc a 50 pcc de caucho de isopreno-butadieno, el caucho de isopreno-butadieno estando compuesto por unidades de repetición derivadas de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de 1,3-butadieno, donde las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno están en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 3 por ciento a un 10 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 50 por ciento a un 70 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 4 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 3,4-poliisopreno, donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-poliisopreno, donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -90°C a -75°C y donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney en un margen de 55 a 140.
El IBR usado en las mezclas de caucho de las bandas de rodadura de los neumáticos según esta invención se prepara mediante polimerización de solución utilizando un iniciador organolítco. El proceso usado para sintetizar este IBR se lleva a cabo como un proceso continuo que se realiza a una temperatura en un margen de 70°C a 140°C. La acumulación de gel puede inhibirse llevando a cabo dichas polimerizaciones en presencia de una cantidad traza de un modificador polar, como N,N,N',N'-tetrametiletileno-diamina (TMEDA).
Descripción detallada de la invención
El IBR usado en las mezclas de caucho para las bandas de rodadura de los neumáticos según esta invención puede ser sintetizado mediante una polimerización de solución usando el proceso descrito en US-A 5,405,927. Este tipo de polimerizaciones de solución normalmente se llevan a cabo en un solvente de hidrocarburo que puede ser uno o varios compuestos aromáticos, parafínicos o cicloparafínicos. Estos solventes normalmente contienen de 4 a 10 átomos de carbono por molécula y serán líquidos bajo las condiciones de polimerización. Algunos ejemplos representativos de solventes orgánicos adecuados comprenden pentano, isooctano, ciclohexano, hexano normal, benceno, tolueno, xileno, etilbenceno y similares, solos o mezclados con otros aditivos.
En las polimerizaciones de solución empleadas en la síntesis, el IBR normalmente estará en una cantidad de un 5 a un 35 por ciento en peso de monómeros en el medio de polimerización. Estos medios de polimerización están compuestos, por supuesto, por el solvente orgánico, un monómero de 1,3-butadieno y un monómero de isopreno. En la mayoría de los casos será preferible que el medio de polimerización contenga de un 10 a un 30 por ciento en peso de monómeros. Generalmente será más preferible que el medio de polimerización contenga de un 20 a un 25 por ciento en peso de monómero.
Las composiciones cargadas de monómero utilizadas en la síntesis del IBR usado en los compuestos de caucho para las bandas de rodadura de los neumáticos según esta invención, normalmente contienen de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de monómero de 1,3-butadieno. Normalmente se prefiere que la composición cargada de monómero contenga de un 25 por ciento en peso a un 35 por ciento en peso de isopreno y de un 65 por ciento en peso a un 85 por ciento en peso de 1,3-butadieno.
El IBR normalmente es sintetizado en una base continua. En un proceso continuo de este tipo, se introducen de forma continua los monómeros y un iniciador organolítico en un recipiente de reacción o en una serie de recipientes de reacción. La presión en el recipiente de reacción es normalmente suficiente para mantener una fase sustancialmente líquida bajo las condiciones de la reacción de polimerización. El medio de reacción se mantendrá generalmente a una temperatura en un margen de 70°C a 140°C a lo largo de toda la copolimerización. Generalmente se prefiere que la copolimerización se lleve a cabo en una serie de recipientes de reacción y que la temperatura de reacción aumente de recipiente de reacción a recipiente de reacción mientras se produce la polimerización. Por ejemplo, es deseable utilizar un sistema de dos reactores, en el que la temperatura en el primer reactor se mantiene en un margen de 70°C a 90°C y en el que la temperatura en el segundo reactor se mantiene en un margen de 90°C a 100°C.
Los compuestos organolíticos que pueden utilizarse como iniciadores comprenden compuestos de organomonolitio y compuestos organomonofuncionales de litio. Los compuestos organomultifuncionales de litio normalmente serán compuestos de organodilitio o compuestos de organotrilitio. Algunos ejemplos representativos de compuestos de organolitio multifuncionales adecuados comprenden 1,4-dilitiobutano, 1,10-dilitiodecano, 1,20-dilitioeicosano, 1,4-dilitiobenzeno, 1,4-dilitionaftaleno, 9,10- dilitioantraceno, 1,2-dilitio-1,2-difeniletano, 1,3,5-trilitiopentano, 1,5,15- trilitioeicosano, 1,3,5-trilitiociclohexano, 1,3,5,8-tetralitiodecano, 1,5,10,20- tetralitioeicosano, 1,2,4,6-tetralitiociclohexano, 4,4'-dilitiobifenil y similares.
Los compuestos de organolitio que pueden utilizarse son normalmente compuestos de organomonolitio. Los compuestos de organolitio preferidos pueden estar representados por la fórmula R-Li, en la que R representa un radical de hidrocarbilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono. Generalmente, estos compuestos de organolitio monofuncionales contendrán de 1 a 10 átomos de carbono. Algunos ejemplos representativos de compuestos de organolitio que pueden ser empleados comprenden metillitio, etillitio, isopropillitio, n-butillitio, sec-butillitio, n-octillitio, terc-octillitio, n-decillitio, fenillitio, 1-naftillitio, 4-butilfenillitio, p-tolillitio, 1-naftillitio, 4-butilfenillitio, p- tolillitio, 4-fenilbutillitio, ciclohexillitio, 4-butilciclohexillitio y 4-ciclohexilbutillitio.
La cantidad de iniciador organolítico empleado dependerá del peso molecular deseado para el IBR que está siendo sintetizado. Se seleccionará una cantidad de iniciador organolítico para producir un IBR con una viscosidad Mooney ML1+4 en un margen de 55 a 140. La cantidad de iniciador organolítico se seleccionará preferiblemente para producir un IBR con una viscosidad Mooney ML1+4 en un margen de 60 a 100. La cantidad de iniciador organolítico se seleccionará más preferiblemente para producir un IBR con una viscosidad Mooney ML1+4 en un margen de 70 a 90. El IBR tendrá más preferiblemente una viscosidad Mooney ML1+4 en un margen de 80 a 85.
Como regla general en todas las polimerizaciones aniónicas, el peso molecular (viscosidad Mooney) del polímero producido es inversamente proporcional a la cantidad de catalizador utilizado. Como regla general, se emplearán de 0.01 a 1 pcm (partes por cien partes en peso de monómero) del compuesto de organolitio. En la mayoría de los casos, será preferible la utilización de 0.015 a 0.1 pcm del compuesto de organolitio, siendo más preferible la utilización de 0.025 pcm a 0.07 pcm del compuesto de organolitio.
Para inhibir la gelificación, es importante llevar a cabo las polimerizaciones en presencia de una cantidad traza de un modificador polar, como N,N.N'.N'-tetrametiletilenodiamina (TMEDA). Por esta razón, es muy deseable introducir de forma continua un modificador polar en el recipiente de reacción utilizado. Éteres y aminas terciarias que actúan como bases de Lewis son ejemplos representativos de modificadores polares que pueden ser utilizados. Algunos ejemplos específicos de modificadores polares típicos comprenden éter dietílico, éter de di-n-propilo, éter de diisopropilo, éter de di-n- butilo, tetrahidrofurano, dioxano, éter dimetílico de etilenoglicol, éter dietílico de etilenoglicol, éter dimetílico de dietilenoglicol, éter dietílico de dietilenoglicol, éter dimetílico de trietilenoglicol, trimetilamina, trietilamina, N,N,N',N'- tetrametiletilenodiamina, N-metil morfolina, N-etil morfolina, N-fenil morfolina y similares. Dipiperidinoetano, dipirrolidinoetano, tetrametiletileno diamina, dietilenoglicol, éter dimetílico, TMEDA y tetrahidrofurano son representativos de los modificadores preferidos. El documento US-A 4,022,959 describe con mayor detalle el uso de éteres y aminas terciarias como modificadores polares.
Opcionalmente, también puede introducirse de forma continua 1,2- butadieno en la zona de reacción. El 1,2-butadieno normalmente estará presente en el medio de polimerización en una concentración en el margen de 10 a 500 ppm (partes por millón de partes). Generalmente se prefiere que el 1,2-butadieno esté presente en un nivel en el margen de 50 ppm a 300 ppm. Generalmente es más preferible que el 1,2-butadieno esté presente en un nivel en el margen de 100 ppm a 200 ppm.
El modificador polar normalmente estará presente en una proporción molar del modificador polar con respecto al compuesto de organolitio en un margen de 0.01:1 a 0.2:1. Una proporción molar del modificador polar con respecto al iniciador organolítico superior a 0.2:1 no debería ser superada, ya que el modificador polar actúa incrementando la temperatura de transición vítrea del IBR producido.
Con el fin de mantener la temperatura de transición vítrea del IBR dentro del margen deseado de -90°C a -75°C, la cantidad del modificador polar empleado debería ser la cantidad mínima requerida para inhibir la gelificación. Una proporción molar del modificador polar con respecto al compuesto de organolitio superior a 0.2:1 normalmente no debería ser superada, ya que dichas proporciones elevadas de modificador polar con respecto al compuesto de organolitio pueden hacer que el IBR producido tenga una temperatura de transición vítrea superior a -70°C. Como regla general se empleará una proporción molar de modificador polar con respecto al compuesto de organolitio en un margen de 0.05:1 a 0.15:1. Normalmente es preferible que la proporción molar del modificador polar con respecto al compuesto de organolitio se encuentre en un margen de 0.08:1 a 0.12:1.
Una vez alcanzada una conversión del monómero entre el 70 por ciento y el 100 por ciento, el polímero intermedio vivo puede opcionalmente ser acoplado parcialmente con divinil benceno, tetracloruro de estaño o tetracloruro de silicio. Esto se lleva a cabo normalmente en un segundo recipiente de reacción. Por ejemplo, el polímero intermedio vivo puede ser bombeado de un primer recipiente de reacción a un segundo recipiente de reacción, donde el agente de acoplamiento es añadido al medio de polimerización. El agente de acoplamiento es añadido preferiblemente después de conseguir una conversión del monómero entre el 72 por ciento y el 90 por ciento, y más preferiblemente es añadido después de conseguir una conversión del monómero entre el 75 por ciento y el 85 por ciento.
El agente de acoplamiento se añade en un nivel suficiente para elevar el peso molecular del polímero hasta el grado deseado sin matar todas las cadenas de los polímeros intermedios vivos. En ausencia de agentes de acoplamiento, todas las cadenas de los polímeros pueden crecer hasta ser completadas (pero no puede producirse un aumento del peso molecular). Con una proporción molar del iniciador organolítico con respecto al agente de acoplamiento de 4 o más, es posible un acoplamiento completo; pero debido a que el acoplamiento es por terminación, no puede conseguirse una mayor polimerización ni niveles de conversión más altos. El nivel óptimo está, por supuesto, entre estos dos extremos. Como regla general, la proporción molar del compuesto de organolitio con respecto al agente de acoplamiento estará en un margen entre 6:1 y 20:1. Se prefieren proporciones molares del compuesto de organolitio con respecto al agente de acoplamiento en un margen de 8:1 a 12:1, debido a que inducen un acoplamiento suficiente para conseguir el aumento deseado en el peso molecular al tiempo que se mantiene un número adecuado de cadenas vivas para alcanzar unos niveles de conversión aceptables. Puesto que hay menos cadenas vivas después del acoplamiento, las que todavía están vivas alcanzan un peso molecular más alto que el que habrían conseguido si no se hubiese empleado un agente de acoplamiento.
Puesto que el polímero intermedio vivo es solo parcialmente acoplado, todavía existen cadenas de polímero vivo después de la fase de acoplamiento. En consecuencia, en un escenario de este tipo, se permite que la copolimerización continúe con las cadenas de los polímeros todavía vivos aumentando su peso molecular mientras la copolimerización continúa. Entonces se permite que la copolimerización continúe en esta fase hasta que se alcanza una conversión de más del 90 por ciento. Se prefiere que la conversión sea de más del 95 por ciento, siendo preferible que se alcancen conversiones esencialmente cuantitativas superiores al 99 por ciento.
El IBR producido es entonces recuperado del solvente orgánico. El IBR puede ser recuperado del solvente orgánico mediante técnicas estándar, como decantación, filtración, centrificación y similares. A menudo resulta deseable precipitar el IBR del solvente orgánico mediante la adición de alcoholes inferiores que contienen de 1 a 4 átomos de carbono a la solución polimérica. Los alcoholes inferiores adecuados para la precipitación del IBR del cemento polimérico comprenden metanol, etanol, alcohol isopropílico, alcohol de n- propilo y alcohol de t-butilo. El uso de alcoholes inferiores para precipitar el IBR del cemento polimérico también "mata" las cadenas de IBR vivo desactivando los grupos terminales de litio. Después de que el IBR ha sido recuperado del solvente orgánico, se puede emplear la extracción por vapor para reducir el nivel de compuestos orgánicos volátiles en el caucho.
El IBR usado en las mezclas de caucho para las banda de rodadura de los neumáticos según esta invención está caracterizado por estar compuesto por unidades de repetición derivadas de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de 1,3-butadieno, las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno estando en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 3 por ciento a un 10 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 50 por ciento a un 70 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 4 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 3,4-poliisopreno, donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición en el polímero son unidades de 1,4- poliisopreno, donde el caucho tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -90°C a -75°C y donde el caucho tiene una viscosidad Mooney en un margen de 55 a 140. El caucho de isopreno-butadieno preferiblemente tiene una viscosidad Mooney ML1+4 en un margen de 60 a 100.
Las unidades de repetición en el IBR preferiblemente se derivarán de un 30 por ciento en peso a un 40 por ciento en peso de isopreno y de un 60 por ciento en peso a un 70 por ciento en peso de 1,3-butadieno, las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno estando en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 5 por ciento a un 8 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 55 por ciento a un 65 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 3 por ciento de las unidades de repetición en dicho caucho son unidades de 3,4-poliisopreno, donde de un 28 por ciento a un 36 por ciento de las unidades de repetición en el polímero son unidades de 1,4-poliisopreno, donde el caucho tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -85°C a -80°C y donde el caucho tiene una viscosidad Mooney en un margen de 70 a 90.
Las unidades de repetición derivadas de isopreno o de 1,3-butadieno se diferencian del monómero del cual se derivan por el hecho de que un enlace doble ha sido consumido por la reacción de polimerización. Las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno están en el IBR en un orden esencialmente aleatorio. El término "aleatorio", como se utiliza en este caso, significa que las unidades de repetición derivadas de isopreno están bien dispersas por todo el polímero y que están mezcladas con las unidades de repetición derivadas de 1,3-butadieno. Para los objetivos de esta patente, "aleatorio" significa que más del 60 por ciento del isopreno en el IBR está presente en bloques de tres o menos unidades de repetición.
Para los objetivos de esta solicitud de patente, las microestructuras del polímero se determinan por espectrometría de resonancia magnética nuclear (NMR). Las temperaturas de transición vítrea se determinan por calorimetría de barrido diferencial a una velocidad de calentamiento de 10°C por minuto, y los pesos moleculares se determinan por cromatografía de permeación en gel (GPC).
El IBR de esta invención es particularmente valioso para su uso en la producción de cubiertas para neumáticos con unas mejores características de tracción. El IBR es mezclado con caucho de estireno-butadieno (SBR) para producir estos compuestos para las bandas de rodadura de neumáticos. El SBR usado normalmente es sintetizado mediante un proceso de polimerización de emulsión. El SBR producido por polimerización de emulsión es a menudo denominado como "caucho de estireno-butadieno de emulsión" o "SBR de emulsión". Dichas mezclas normalmente contienen de 50 pcc (partes en peso por 100 partes en peso de caucho) a 85 pcc de SBR y de 15 pcc a 50 pcc de IBR. Dichas mezclas de caucho para las bandas de rodadura de los neumáticos contienen más habitualmente de 55 pcc a 80 pcc de SBR y de 20 pcc a 45 pcc de IBR. Se prefiere que los compuestos de caucho para las bandas de rodadura según esta invención contengan de 60 pcc a 75 pcc de SBR y de 25 pcc a 40 partes de IBR. Las mezclas de caucho más preferidas para las bandas de rodadura de neumáticos contienen de 65 pcc a 70 pcc de SBR y de 30 pcc a 35 pcc de IBR.
Estas mezclas de caucho que contienen IBR para las bandas de rodadura según la invención pueden ser compuestas utilizando ingredientes convencionales y técnicas estándar. Por ejemplo, las mezclas que contienen IBR normalmente estarán mezcladas con negro carbón, azufre, productos de relleno, aceleradores, aceites, ceras, agentes de inhibición de la prevulcanización y ayudantes del tratamiento. En la mayoría de los casos, las mezclas de caucho que contienen IBR estarán compuestas con azufre y/o un compuesto que contiene azufre, al menos un relleno, al menos un acelerador, al menos un antidegradante, al menos un aceite de tratamiento, óxido de zinc, opcionalmente una resina aglutinadora, opcionalmente una resina de refuerzo, opcionalmente uno o más ácidos grasos, opcionalmente un aditivo peptizante y opcionalmente uno o más agentes de inhibición de la prevulcanización. Dichas mezclas incluyen normalmente de 0.5 a 5 pcc (partes por cien partes en peso de caucho) de azufre y/o un compuesto que contiene azufre, siendo preferible de 1 pcc a 2.5 pcc. Puede ser deseable utilizar un azufre insoluble en los casos en los que el velado resulta un problema.
Normalmente se utilizarán de 30 a 150 pcc de al menos un producto de relleno en la mezcla, siendo preferible de 50 a 90 pcc. Normalmente se prefiere incluir entre 60 pcc y 80 pcc de productos de relleno en el compuesto de caucho para bandas de rodadura. En la mayoría de los casos, en el relleno se utilizará al menos algo de negro carbón. El relleno puede, por supuesto, estar compuesto por completo de negro carbón. Para mejorar la resistencia al rasgado y la acumulación de calor puede incluirse sílice en el relleno. Para reducir el coste pueden incluirse arcillas y/o talco en el relleno. La mezcla también comprende normalmente de 0.1 a 2.5 pcc de al menos un acelerador, siendo preferible de 0.2 a 1.5 pcc. Normalmente se incluirán en la mezcla agentes antidegradantes, como antioxidantes y antiozonantes, en cantidades en el margen de 0.25 a 10 pcc, siendo preferibles cantidades en el margen de 1 a 5 pcc. Normalmente se incluirán en la mezcla aceites de procesamiento en cantidades en el margen de 2 a 100 pcc, siendo preferibles cantidades en el margen de 5 a 50 pcc. Las mezclas que contienen IBR según esta invención también contendrán normalmente de 0.5 a 10 pcc de óxido de zinc, siendo preferible de 1 a 5 pcc. Estas mezclas pueden contener opcionalmente de 0 a 10 pcc de resinas aglutinadoras, de 0 a 10 pcc de resinas de refuerzo, de 1 a 10 pcc de ácidos grasos, de 0 a 2.5 pcc de aditivos peptizantes y de 0 a 1 pcc de agentes de inhibición de la prevulcanización.
El sílice que puede ser opcionalmente utilizado en los compuestos de caucho para las bandas de rodadura según esta invención puede ser cualquiera de los pigmentos de sílice comúnmente usados en las aplicaciones para compuestos de caucho, como pigmentos silíceos pirogénicos y precipitados (sílice), aunque se prefieren los sílices precipitados. Se prefieren los pigmentos silíceos, por ejemplo, sílices precipitados como los obtenidos mediante la acidificación de un silicato soluble (silicato sódico).
Dichos sílices pueden caracterizarse, por ejemplo, por tener un área de superficie BET, medida usando un gas de nitrógeno, preferiblemente en el margen de 40 a 600 y más normalmente en un margen de 50 a 300 metros cuadrados por gramo. El método BET de medición del área de superficie se describe en la revista: Journal of the American Chemical Society, Volumen 60, pág. 304 (1930).
El sílice puede caracterizarse también normalmente por tener un valor de absorción de dibutilftalato (DBP) en un margen de 100 a 400 y más normalmente de 150 a 300. Se espera que el sílice tenga un tamaño de partícula medio definitivo de, por ejemplo, en el margen de 0.01 a 0.05 micras, determinado por un microscopio electrónico, aunque las partículas de sílice pueden ser incluso inferiores, o posiblemente superiores, en tamaño.
Se pueden considerar varios sílices comercialmente disponibles para su uso en esta invención como, solo a modo de ejemplo en la presente y sin limitación, los sílices comercialmente disponibles por PPG Industries con la marca registrada Hi-Sil con las designaciones 210, 243, etc; los sílices disponibles por Rhone-Poulenc, con, por ejemplo, las designaciones Z1165MP y Z165GR, y los sílices disponibles por Degussa AG con, por ejemplo, las designaciones VN2 y VN3.
En los casos en los que el sílice está incluido en el compuesto para las bandas de rodadura, también estará normalmente incluido en la mezcla un agente de acoplamiento de sílice con el fin de realizar completamente el beneficio completo de incluir sílice en la mezcla. El agente de acoplamiento de sílice normalmente será un compuesto de organosilicio con contenido en azufre. Ejemplos de compuestos de organosilicio con contenido en azufre adecuados son los de la fórmula:
(I)Z-Alk-S_{n}-Alk-Z
donde Z es seleccionada del grupo consistente en
1
donde R^{1} es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo o fenilo;
donde R^{2} es alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o un cicloalcoxi de 5 a 8 átomos de carbono; y donde Alk es un hidrocarburo divalente de 1 a 18 átomos de carbono y n es un número entero de 2 a 8.
Ejemplos específicos de compuestos de organosilicio con contenido en azufre que pueden ser usados en la presente invención incluyen: 3,3'- bis(trimetoxisililpropil) disulfuro, 3,3'-bis(trietoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'- bis(trietoxisililpropil) octasulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil) tetrasulfuro, 2,2- bis(trietoxisililetil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil) trisulfuro, 3,3'- bis(trietoxisililpropil) trisulfuro, 3,3'-bis(tributoxisililpropil) disulfuro, 3,3'- bis(trimetoxisililpropil) hexasulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil) octasulfuro, 3,3'- bis(trioctoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(trihexoxisililpropil) disulfuro, 3,3'- bis(tri-2-etil hexoxisililpropil) trisulfuro, 3,3'-bis(triisooctoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(tri-t-butoxisililpropil) disulfuro, 2,2'-bis(metoxi dietoxi silil etil) tetrasulfuro, 2,2'-bis(tripropoxisililetil) pentasulfuro, 3,3'- bis(triciclonexoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(triciclopentoxisililpropil) trisulfuro, 2,2'-bis(tri-2-metilciclohexoxisililetil) tetrasulfuro, bis(trimetoxisililmetil) tetrasulfuro, 3-metoxi etoxi propoxisilil 3-dietoxibutoxi-sililpropiltetrasulfuro, 2,2'- bis(dimetil metoxisililetil) disulfuro, 2,2'-bis(dimetil sec-butoxisililetil) trisulfuro, 3,3'-bis(metil butiletoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(di t-butilmetoxisililpropil) tetrasulfuro, 2,2'-bis(fenil metil metoxisililetil) trisulfuro, 3,3'-bis(difenil isopropoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(difenil ciclohexoxisililpropil) disulfuro, 3,3'-bis(dimetil etilmercaptosiliipropil) tetrasulfuro, 2,2'-bis(metil dimetoxisililetil) trisulfuro, 2,2'-bis(metil etoxipropoxisililetil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(dietil metoxisililpropil) tetrasulfuro, 3,3'-bis(etil di-sec-butoxisililpropil) disulfuro, 3,3'- bis(propil dietoxisililpropil) disulfuro, 3,3'-bis(butil dimetoxisililpropil) trisulfuro, 3,3'-bis(fenil dimetoxisililpropil) tetrasulfuro, 3-fenil etoxibutoxisilil 3- trimetoxisililpropil tetrasulfuro, 4,4'-bis(trimetoxisililbutil) tetrasulfuro, 6,6'- bis(trietoxisililhexil) tetrasulfuro, 12,12'-bis(triisopropoxisilil dodecil) disulfuro, 18,1 8'-bis(trimetoxisililoctadecil) tetrasulfuro, 1 8, 1 8'- bis(tripropoxisililoctadecenil) tetrasulfuro, 4,4'-bis(trimetoxisilil-buten-2-il) tetrasulfuro, 4,4'-bis(trimetoxisililciclohexileno) tetrasulfuro, 5,5'- bis(dimetoximetilsililpentil) trisulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisilil-2-metilpropil) tetrasulfuro y 3,3'-bis(dimetoxifenilsilil-2-metilpropil) disulfuro.
Algunos compuestos preferidos de organosilicio con contenido en azufre comprenden 3,3'-bis(trimetoxi o trietoxi sililpropil) sulfuros. Un compuesto muy preferido es 3,3'-bis(trietoxisililpropil) tetrasulfuro. En consecuencia, en cuanto a la Fórmula 1, preferiblemente Z es
---
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{Si}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
---R^{2}
donde R^{2} es un alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono, siendo particularmente preferidos 2 átomos de carbono; Alk es un hidrocarburo divalente de 2 a 4 átomos de carbono, siendo particularmente preferidos 3 átomos de carbono; y n es un número entero de 3 a 5, siendo particularmente preferido el 4. Otra clase muy preferida de compuestos de organosilicio con contenido en azufre son 3,3'-bis(trimetoxi o trietoxi silil propil) polisulfuros; como, 3,3- bis(trietoxisililpropil) polisulfuro.
La cantidad del compuesto de organosilicio con contenido en azufre de la fórmula 1 en una composición de caucho variará dependiendo del nivel de sílice usado. En términos generales, la cantidad del compuesto de la fórmula 1 variará entre 0.01 y 1.0 partes en peso por partes en peso de sílice. Preferiblemente, la cantidad variará entre 0.02 y 0.4 partes en peso por partes en peso de sílice. Más preferiblemente, la cantidad del compuesto de la fórmula 1 variará entre 0.05 y 0.25 partes en peso por partes en peso de sílice. Debe apreciarse que el agente de acoplamiento de sílice puede usarse junto con negro carbón, es decir, mezclado previamente con negro carbón antes de ser añadido a la composición de caucho, y dicho negro carbón debe ser incluido en la cantidad antes mencionada de negro carbón para la formulación de la composición de caucho.
En los casos en los que la formulación de caucho para las bandas de rodadura de neumáticos incluye sílice y un agente de acoplamiento de sílice, normalmente será mezclada utilizando una técnica de mezcla termomecánica. La mezcla de la formulación de caucho para las bandas de rodadura de neumáticos puede realizarse por métodos conocidos por los expertos en la técnica de la mezcla de cauchos. Por ejemplo, los ingredientes son normalmente mezclados en al menos dos fases, es decir, al menos una fase no productiva seguida de una fase de mezcla productiva. Los agentes vulcanizantes finales, que incluyen agentes vulcanizantes de azufre, son normalmente mezclados en la fase final, que se llama convencionalmente fase de mezcla "productiva", en la que la mezcla normalmente tiene lugar a una temperatura, o temperatura definitiva, inferior a la temperatura o temperaturas de mezcla en la fase o fases de mezcla no productiva anteriores. El caucho, el sílice y el organosilicio con azufre y el negro carbón, en caso de ser usados, son mezclados en una o más fases de mezcla no productiva. Los términos fases de mezcla "no productiva" y "productiva" son conocidos por los expertos en la técnica de la mezcla de caucho. La composición de caucho vulcanizable con azufre, la cual contiene el compuesto de organosilicio con azufre, el caucho vulcanizable y en general al menos parte del sílice, debería ser sometida a una fase de mezcla termomecánica. La fase de mezcla termomecánica comprende generalmente un trabajo mecánico en un mezclador o extrusor durante un período de tiempo adecuado con el objetivo de producir una temperatura del caucho entre 140°C y 190°C. La duración apropiada del trabajo termomecánico varía en función de las condiciones operativas y del volumen y naturaleza de los componentes. Por ejemplo, el trabajo termomecánico puede tener una duración de tiempo en un margen de 2 min. a 20 min. Normalmente es preferible que el caucho alcance una temperatura en un margen de 145°C a 180°C y que se mantenga a dicha temperatura durante un período de tiempo en un margen de 4 min. a 12 min. Normalmente será más preferible que el caucho alcance una temperatura en un margen de 155°C a 170°C y se mantenga a dicha temperatura durante un período de tiempo en un margen de 5 min. a 10 min.
Las mezclas de caucho que contienen IBR según esta invención pueden usarse en bandas de rodadura de neumáticos junto con las técnicas de producción de neumáticos habituales. Los neumáticos son fabricados utilizando procedimientos estándar, siendo el IBR sencillamente sustituido por los compuestos de caucho normalmente empleados como caucho para las bandas de rodadura. Una vez que el neumático ha sido fabricado con la mezcla que contiene IBR, éste puede ser vulcanizado usando un ciclo normal de vulcanización de neumáticos. Los neumáticos producidos según esta invención pueden ser vulcanizados con un amplio margen de temperaturas. No obstante, en general se prefiere que los neumáticos de esta invención sean vulcanizados a una temperatura entre 132°C (270°F) y 166°C (330°F). Es más habitual que los neumáticos de esta invención sean vulcanizados a una temperatura entre 143°C (290°F) y 154°C (310°F). Generalmente se prefiere que el ciclo de vulcanización empleado para vulcanizar los neumáticos de esta invención tenga una duración de 10 a 14 min., siendo más preferible un ciclo de vulcanización de 12 min.
Esta invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, los cuales tienen meramente el objetivo de la ilustración. A menos que se indique específicamente de otro modo, todas las partes y porcentajes se dan en peso.
Ejemplo 1
En este experimento, se sintetizó IBR en un sistema continuo de dos reactores (10 litros cada uno) a 95°C. Una premezcla que contenía isopreno y 1,3-butadieno en hexano fue cargada en el primer reactor de polimerización de forma continua a una proporción de 100 gramos/minuto. La solución de monómeros de la premezcla contenía una proporción de isopreno y 1,3- butadieno de 30:70 y tenía una concentración total de monómeros del 11 por ciento. La polimerización se inició añadiendo 0.107 M de solución de n-butillitio en el primer reactor a una proporción de 0.32 gramos/minuto. El tiempo de permanencia en ambos reactores fue establecido en 1.16 horas. El promedio de conversiones del monómero se determinó en un 62 por ciento en el primer reactor y en un 93 por ciento en el segundo reactor.
El medio de polimerización fue enviado de forma continua desde el segundo reactor a un tanque de retención que contenía metanol (como interrupción) y un antioxidante. El cemento polimérico resultante fue posteriormente extraído por vapor y el IBR recuperado fue secado en un horno al vacío a una temperatura de 60°C. La distribución de isopreno en el IBR fue aleatoria puesto que los monómeros de isopreno y butadieno fueron bombeados de forma continua en los reactores. Se determinó que el polímero tenía una temperatura de transición vítrea de -84°C y una viscosidad Mooney ML-4 de 85. También se determinó que tenía una microestructura que contenía un 6 por ciento de unidades de 1,2-polibutadieno, un 60 por ciento de unidades de 1,4-polibutadieno, un 32 por ciento de unidades de 1,4-poliisopreno y un 2 por ciento de unidades de 3,4-poliisopreno.
Ejemplo 2
En este experimento, se sintetizó un copolímero de isopreno-butadieno (IBR) con un contenido de vinilo bajo usando un catalizador no modificado de n-butillitio. En el procedimiento usado, se cargaron 10,900 gramos de una premezcla seca de sílice/tamiz molecular/alúmina que contenía isopreno y 1,3- butadieno en hexano en un reactor de cinco galones (19 litros). La solución de monómeros de la premezcla contenía una proporción de isopreno con respecto a 1,3-butadieno de 25:75 y la concentración total de monómeros fue del 19 por ciento. La solución de monómeros de la premezcla había sido previamente barrida de impurezas con una solución de n-butilitio. La polimerización fue iniciada mediante la adición de 4.18 mI de una solución de 1.6 M de n-butilitio. El reactor fue mantenido a una temperatura de 65°C hasta que se alcanzó esencialmente la conversión completa de monómeros, lo cual tardó tres horas. El medio de polimerización fue posteriormente interrumpido con etanol y el polímero fue estabilizado con 1 pcc (partes por cien partes de polímero) de un antioxidante. Después de la evaporación del hexano, el polímero recuperado fue secado en un horno al vacío a 50°C. Se determinó que el copolímero de isopreno-butadieno producido tenía una temperatura de transición vítrea (Tg) de -88°C. También se determinó que tenía una microestructura con un contenido de un 7 por ciento de unidades de 1,2-polibutadieno, un 68 por ciento de unidades de 1,4-polibutadieno, un 1 por ciento de unidades de 3,4- poliisopreno y un 24 por ciento de unidades de 1,4-poliisopreno.
Ejemplos 3-7
El procedimiento descrito en el ejemplo 1 fue utilizado en estos ejemplos, salvo por el hecho de que las proporciones de isopreno con respecto a butadieno se cambiaron de 25:75 a 35:65, 40:60, 50:50, 60:40 y 75:25. Las Tgs y las microstructuras de los copolímeros de isopreno-butadieno resultantes se enumeran en la Tabla 1.
TABLA 1 Tg baja de copolímeros de isopreno-butadieno
2
Ejemplo 8
En este experimento se fabricó un neumático usando el compuesto para bandas de rodadura de esta invención y se comparó con un neumático fabricado usando un compuesto convencional para bandas de rodadura. El compuesto convencional para bandas de rodadura usado en el neumático de control fue una mezcla 70/30 de un SBR de emulsión con Budene® 1207, caucho cis-1,4-polibutadieno elevado. El SBR de emulsión usado contenía un 25 por ciento de estireno ligado y tenía una temperatura de transición vítrea de -52°C. El neumático del experimento fue fabricado utilizando un compuesto para bandas de rodadura que era una mezcla 70/30 de SBR de emulsión con IBR. El IBR tenía una microestructura que incluía un 9 por ciento de unidades de repetición de polibutadieno de vinilo, un 59 por ciento de unidades de repetición de cis polibutadieno, un 3 por ciento de unidades de repetición de 3,4-poliisopreno y un 29 por ciento de unidades de repetición de cis poliisopreno. El IBR tenía una temperatura de transición vítrea de -83°C, una viscosidad Mooney ML1+4 de 82, una viscosidad de solución diluida de 3.08, un peso molecular medio en número de 208,000 y un peso molecular medio en peso de 484,000.
El neumático del experimento tenía una distancia en millas prevista de 46,356 millas en comparación con el neumático de control que tenía una distancia en millas prevista de 51,475 millas. El neumático del experimento de esta invención fue comparado también con el neumático convencional para evaluar las características de tracción. Los resultados de esta comparación se muestran en la Tabla II.
TABLA II Tracción de remolque
3
Como puede observarse en la Tabla II, el neumático del experimento fabricado con el compuesto para bandas de rodadura de esta invención demostró tener una tracción en mojado superior y una tracción en seco equivalente al neumático de control. Los neumáticos del experimento fueron también comparados con los neumáticos de control en una prueba subjetiva de manipulación en mojado. En esta prueba, los neumáticos fueron colocados en un automóvil de prueba y evaluados subjetivamente según varias características. Con los neumáticos del experimento, el conductor de la prueba fue capaz de alcanzar un mejor tiempo de vuelta media (57.12 segundos) que el conseguido con los neumáticos de control (57.69 segundos). El conductor de la prueba informó que los neumáticos del experimento tuvieron una mejor respuesta en la dirección, sobreviraje, sobreviraje en deceleración, sobreviraje en aceleración, subviraje en deceleración, transición de tracción, agarre lateral y acción de ruptura, que los neumáticos de control. No obstante, el conductor de la prueba informó que los neumáticos del experimento presentaron una tracción en aceleración equivalente y una resistencia ligeramente inferior en línea recta y con aquaplaning lateral. En todo caso, las características generales de tracción en mojado del neumático del experimento fabricado con el compuesto de caucho para bandas de rodadura de esta invención fueron mejores que las del neumático de control.

Claims (10)

1. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos, que se caracteriza por el hecho de que está compuesta por (a) de 50 pcc a 85 pcc de un caucho de estireno-butadieno y (b) de 15 pcc a 50 pcc de un caucho de isopreno-butadieno, el caucho de isopreno-butadieno estando compuesto por unidades de repetición derivadas de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de isopreno y de un 50 por ciento en peso a un 80 por ciento en peso de 1,3-butadieno, donde las unidades de repetición derivadas de isopreno y de 1,3-butadieno están en un orden esencialmente aleatorio, donde de un 3 por ciento a un 10 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 50 por ciento a un 70 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 4 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 3,4-poliisopreno, donde de un 25 por ciento a un 40 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-poliisopreno, donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -90°C a -75°C, y donde el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney en un margen de 55 a 140.
2. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que dicha composición está compuesta además por de 30 pcc a 150 pcc de un producto de relleno.
3. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en la reivindicación 1 o 2, caracterizada por el hecho de que las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno se derivan de un 30 por ciento en peso a un 40 por ciento en peso de isopreno y de un 60 por ciento en peso a un 70 por ciento en peso de 1,3-butadieno, donde de un 5 por ciento a un 8 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,2-polibutadieno, donde de un 55 por ciento a un 65 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-polibutadieno, donde de un 1 por ciento a un 3 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 3,4-poliisopreno, y donde de un 28 por ciento a un 36 por ciento de las unidades de repetición en el caucho de isopreno-butadieno son unidades de 1,4-poliisopreno.
4. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizada por el hecho de que el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney ML 1+4 en un margen de 60 a 100 y el caucho tiene una temperatura de transición vítrea en un margen de -85°C a -80°C.
5. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que más del 60 por ciento del isopreno en el caucho de isopreno-butadieno está presente en bloques de tres o menos unidades de repetición, el caucho de isopreno-butadieno estando presente en una cantidad en un margen de 20 pcc a 45 pcc y el producto de relleno estando presente en un nivel en un margen de 50 pcc a 90 pcc.
6. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el caucho de isopreno-butadieno está presente en una cantidad en un margen de 25 pcc a 40 pcc, y el producto de relleno está presente en un nivel en un margen de 60 pcc a 80 pcc.
7. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el caucho de isopreno-butadieno está presente en una cantidad en un margen de 30 pcc a 35 pcc y el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney ML 1+4 en un margen de 70 a 90.
8. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el caucho de isopreno-butadieno tiene una viscosidad Mooney ML 1+4 en un margen de 80 a 85; y el caucho de estireno-butadieno es un caucho de estireno-butadieno de emulsión.
9. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el relleno incluye sílice, y dicha composición comprende además un agente de acoplamiento de sílice.
10. Composición de caucho para bandas de rodadura de neumáticos como se especifica en la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el agente de acoplamiento de sílice es 3,3'-bis(trietoxisiliipropil) tetrasulfuro.
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