ES2218775T3 - Procedimiento para la descontaminacion de desechos solidos. - Google Patents
Procedimiento para la descontaminacion de desechos solidos.Info
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Abstract
RESIDUOS SOLIDOS CONTAMINADOS CON METALES CATIONICOS, SE RECUPERAN CON UNA COMPOSICION QUE REDUCE LA MOVILIDAD DE LOS METALES. SE FORMA UN PRODUCTO RECICLADO QUE TIENE PROPIEDADES ESTRUCTURALES MEJORADAS, PARA SU POSIBLE UTILIZACION DE RELLENO DE CONSTRUCCION, COMO MATERIAL BASE DE CARRETERAS.
Description
Procedimiento para la descontaminación de
desechos sólidos.
Composición para regeneración de residuos
sólidos.
La invención se refiere al tratamiento y a la
regeneración de residuos sólidos que contienen metales catiónicos.
Más particularmente, esta invención se refiere a la formulación de
emulsiones basadas en productos orgánicos que contienen agentes
quelatantes o complejantes o agentes para formar compuestos
metálicos insolubles. Las emulsiones son utilizadas entonces para
servir dos funciones: 1) inmovilizar el metal catiónico determinado
por el ensayo de TCPL (Toxicity Characteristic Leaching Procedure)
de EPAs (United States Envirommental Protection Agency); y 2) crear
un producto reciclado con propiedades estructuraless mejoradas en
comparación con los residuos sólidos no tratados. El residuo sólido
no tratado es reutilizado entonces en el sitio o transferido fuera
del sitio para uso comercial.
Puesto que la tierra ha sido utilizada durante
años, se han introducido ciertos contaminantes que dan lugar a
condiciones tóxicas. En el pasado, tales condiciones han sido
ignoradas de forma rutinaria. No obstante, personas individuales,
así como las agencias del gobierno están cada vez más sensibilizadas
con los problemas que se producen como resultado la presencia de
residuos peligrosos, incluyendo las tierras contaminadas y existe
actualmente un reconocimiento general de que la regeneración no es
un simple expediente opcional.
Un tipo de contaminantes reconocido de este tipo
consta de metales catiónicos pesados, tales como el plomo. Los
flujos capilares e hidráulicos de agua en medios porosos
contaminados por tales especies metálicas pesadas han dado lugar,
por ejemplo, a una contaminación de los acuíferos. La eliminación de
metales pesados de tierras contaminadas emplea mucha energía y
consume mucho tiempo puesto que la movilidad de los iones metálicos
pesados es de ordenes de magnitud más lenta en el suelo que en el
agua. Como tal, se han buscado modos para regenerar el suelo por
tratamiento químico, tal como por la unión de contaminantes
metálicos en el sitio de forma que no son lixiviados del suelo,
produciendo ventajas medioambientales significativas en ahorros de
coste substanciales.
Un metal catiónico común que requiere la
regeneración de residuos sólidos es el plomo. El plomo como
contaminante es encontrado, con frecuencia, en las tierras alrededor
de fabricas metalúrgicas de plomo, instalaciones de rotura /
reciclado de baterías, instalaciones de ceniza de incineradoras y
funderías, incluyendo plantas de fabricación de metal y gasolina con
plomo. La contaminación se produce cuando los productos químicos que
contienen plomo son utilizados en las plantas, y el residuo que
contiene el plomo se vierte o drena en el suelo. Muchos sitios de
residuos peligrosos abandonados son contaminados de forma pesada con
plomo, amenazando la salud pública, la cadena alimenticia, el
ecosistema y el medio ambiente. La legislación federal de los
Estados Unidos, tal como The National Contingency Plan (CNCP), the
Superfund Act (CERCLA) and the Superfund Amendments Reauthorizatin
Act (SARA) especifican la regeneración de los sitios que contienen
tierras tóxicas de plomo y otros residuos sólidos.
El Acta de Conservación y Recuperación de
Recursos de los Estados Unidos de 1976, conocido comúnmente como
RCRA, proporcionó la clasificación federal de residuos peligrosos.
El lenguaje estatutario define "residuo peligroso" como residuo
sólido o combinaciones de residuos sólidos que poseen un "peligro
presente o potencial substancial... cuando se tratan, almacenan,
transportan, o desechan inadecuadamente o son manipulados
erróneamente de otro modo". Cualquier residuo sólido que muestre
una de las características peligrosas definidas en la parte inferior
C de la Parte 261, Volumen 40, Código de Regulaciones Federas (CFR)
es, por definición, un residuo peligroso.
Un residuo sólido es considerado como residuo
peligroso si es indicado en la lista, o muestra características de
inflamabilidad, corrosión, reactividad, o toxicidad como se
determina por el Procedimiento de Filtración Característico de
Toxicidad (TCPL) (Método USEPA 1311). El ensayo es propuesto para la
identificación de la tendencia de residuos para generar un lixiviado
con concentraciones de contaminantes mayores que los valores
indicados en el Apéndice II del Código de Regulaciones Federales,
Parte 261.24, página 406, revisada el 1 de Julio, 1988. Por ejemplo,
si se encuentran concentraciones de plomo móvil, lixiviable mayores
de 5 miligramos por litro, el material es considerado
característicamente tóxico por plomo y por tanto, peligroso con
respecto al contenido del plomo. Tales residuos característicamente
tóxicos requieren el tratamiento para cumplir con las regulaciones
USEPA que definen las normas de tratamiento para el contaminante en
cuestión respectivo.
Cualquier residuo sólido que contiene niveles de
constituyente de TCPL lixiviable en exceso de estos valores
indicados en el Apéndice II referenciado anteriormente, es
considerado característicamente tóxico y por tanto, peligroso. Tales
residuos peligrosos deben ser tratados con las Tecnologías
Disponibles Mejor Demostradas (BDAT), y/o con una tecnología
alternativa para descaracterizar los residuos para toxicidad de
metal pesado. En otras palabras, el tratamiento de los residuos
sólidos que llevan metales pesados con un BDAT para reducir el metal
pesado TCLP a un nivel por debajo de la norma de tratamiento para
este metal, es requerido antes de que se permita la eliminación en
la tierra. Los métodos de desecho en tierra incluyen el
estacionamiento de residuos en una superficie de tierra, colocación
de los residuos en un vertedero, utilizando técnicas de embalse
superficiales, apilamiento residual, desecho de residuos en pocillos
de inyección o instalaciones de tratamiento de la tierra (cultivo de
tierra), o embalse de residuos en domos de sales, formaciones de
lecho de sal, minas o cuevas y carbonear los residuos en cámaras
concretas. Por ejemplo, las limitaciones de desecho en tierra
prohíben los residuos tratados con niveles TCLP mayores de 5 mg/l de
plomo en el lixiviado aunque los niveles TCLP distintos a 5 mg/l
pueden ser aceptables para otros metales residuales contemplados
aquí. Tales residuos tóxicos de metal pesado característicos deben
ser tratados con una tecnología y puesta en práctica de coste
efectivo que están disponibles comercialmente y que proporciona el
tratamiento substancial y que dan lugar de forma beneficiosa a un
descenso en el riesgo de salud pública y el medioambiente.
Por bien de la conveniencia, el plomo es referido
uniformemente para la puesta en práctica de la presente invención.
No obstante, debe entenderse que esta invención contempla, y es, por
tanto, útil en la inmovilización de otros metales catiónicos tales
como bario, berilio, cromo III, cobalto, cobre, níquel, plata y
cinc.
Adicionalmente, aunque la referencia se realiza
repetidamente al suelo como el medio que debe ser regenerado en la
práctica de la presente invención, debe entenderse que se contemplan
varios otros portadores de metales catiónicos móviles. Tales
portadores incluyen tierras excavadas, cenizas procedentes por
ejemplo de incineradoras, escoria, por ejemplo, de plantas de acero,
materiales de demolición, tales como hormigón y ladrillos, lodos,
fango de perforación y arena, procedente por ejemplo de operaciones
de chorreado con arena.
Se han intentado varios métodos convencionales
para eliminar el plomo móvil, lixiviable de las arenas y los
materiales residuales sólidos. Estos métodos incluyen lavado,
lixiviado, y extracción del plomo. De acuerdo con la práctica
convencional, la arena contaminada o el material residual sólido es
excavado desde la tierra para procesamiento y/o lavado. Durante el
lavado, el material contaminado es sumergido o supersaturado con
agua u otras soluciones especificadas, al mismo tiempo que es
agitado. La retirada del plomo de las arenas contaminadas y los
residuos sólidos por procedimientos de lixiviado, extracción y/o
lavado es extremadamente costoso y en, muchos casos, es muy costoso
puesto que este método genera enormes cantidades de agua residual
tóxica con plomo que requiere el tratamiento y desecho
adicionales.
Otros métodos han incluido lo clasificado como
"encapsulación". La arena que lleva el plomo se mezcla con
materiales asfálticos y compactados en una estructura monolítica con
baja permeabilidad. Este método asume que la arena tratada de este
modo no será alterada nunca o reducida a un material granular. Las
arenas tratadas de esta manera se fracturan y granulan para ensayo
TCLP que no cumple las normas de tratamiento.
Las técnicas adicionales convencionales han
implicado la fijación química del plomo en arenas contaminadas y
residuos sólidos por el uso de reactivos inorgánicos tales como
cemento, cal, silicatos o aluminio-silicatos. Estos
materiales incrementan el pH del suelo a 12 o incluso más alto y
elevan, con frecuencia, las cuestiones sobre la estabilidad a largo
plazo del producto. Esta cuestión está basada parcialmente en el
hecho de que los productos fabricados con estos reactivos
inorgánicos tienen normalmente características de resistencia muy
pobres. La razón de esto es que estos reactivos basan mucha de su
resistencia en la calidad de los agregados. Un buen cemento, por
ejemplo, depende de un agregado consistente bien clasificado para
cumplir con las especificaciones de calidad. Cuando se utiliza para
tratar una tierra que contiene, con frecuencia, un porcentaje
significativo de materiales finos, tales como cienos y arcillas, el
producto resultante puede ser solamente bueno para el desecho. Esto
significa, por supuesto, que el producto no es adecuado para uso
comercial. Las emulsiones de la presente invención, por el
contrario, no se basan únicamente en las propiedades de los
agregados para fabricar un producto de calidad. El producto bruto a
base de asfalto o brea en la emulsión de esta invención puede
convertir una tierra clasificada como pobre con un alto porcentaje
de cienos y arcillas en un material de base de carretera de alta
calidad.
Se han examinado en el pasado varios métodos de
la técnica anterior para regenerar tierra. Por ejemplo, la Patente
de los Estados Unidos Nºs 5.193.936 y 5.527.982 se refiere a métodos
de tratamiento de materiales que llevan metal, tal como tierra
contaminada, para estabilizar el metal lixiviable contenido en ella.
Los métodos comprenden las etapas de mezclar un material que lleva
metal con una mezcla que comprende un primer componente y un segundo
componente para formar una segunda mezcla, donde (1), el material
que lleva metal contiene al menos un metal lixiviable seleccionado
de un grupo que incluye plomo, (2), el primer componente suministra
al menos un miembro seleccionado del grupo que consta de sulfatos,
haluros y silicatos, y (3) el segundo componente suministra al menos
un ion fosfato. Estas patentes describen el ensayo EPA TCLP y
demuestran también la utilidad del ácido fosfórico, y los fosfatos
en general, como aglutinantes de plomo para tierra contaminada.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.536.899
describe un método para reducir el lixiviado de plomo desde un
residuo que lleva plomo, que consiste esencialmente en poner en
contacto los residuos con un fosfato soluble en agua y un agente
complejante que contiene hierro, aluminio, cloruro o combinaciones
de los mismos. El proceso se pone en práctica bajo las condiciones
de pH alcalino o neutro.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.913.586
describe un método para el tratamiento de tierra contaminada con
petróleo. Se destaca la utilización de ácido húmico y cal como la
mezcla protectora.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.260.493
muestra un proceso para el tratamiento residual de una solución de
galvanizado de metal agotado que contiene cobre y níquel.
La Patente de los Estados Unidos Nº 2.003.921
describe un proceso para cavidades de hermeticidad al agua y de
relleno en el suelo. Esta patente describe el uso de emulsiones de
tipo asfalto para proporcionar un revestimiento del suelo hermético
al agua.
La Patente de los Estados Unidos Nº 2.851.824
describe métodos de estabilización y mejora de tierras utilizando un
componente de tipo asfalto dispersado en un medio acuoso ácido.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.162.600
muestra un método de tratamiento de la tierra contaminada con plomo
para reducir la cantidad de plomo móvil contenido en el suelo. El
método comprende proporcionar un agente seleccionado del grupo que
consta de compuestos de fosfato inorgánicos, solos o como mezclas y
poner en contacto el agente con la tierra para inmovilizar el plomo
contenido dentro. En la Tabla 1, el ácido oxálico se mostró por
tener propiedades de adhesión de plomo, pero considerado
"demasiado tóxico" para uso.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.304.703
describe un método de eliminación de materiales residuales orgánicos
líquidos volátiles, peligrosos.
La Patente de los Estados Unidos Nº 3.552.130
describe un método de inyección de productos químicos en la tierra
para crear una capa o zona impermeable a líquido. En una forma de
realización, la zona impermeable a líquido está formada
introduciendo las emulsiones bituminosas en la tierra.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.028.897
describe una composición de estabilización de tierra preparada por
la combinación de aceite (fueron preferidos aceite mineral, aceites
nafténicos y aceites crudos) con un material de látex de caucho. Si
se desea, los materiales bituminosos o asfálticos pueden incluirse
en la composición. El material es aplicado en forma de una emulsión
que incluye un emulsionante no iónico.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.260.493
describe un proceso para el tratamiento residual de soluciones de
galvanizado metálico, una forma de realización comprende la retirada
de los valores metálicos contenidos en la solución y la no
activación o destrucción de la capacidad del agente complejante para
complejar metales pesados.
Los procesos descritos anteriormente carecen
todavía en varias áreas. Los casos que utilizan emulsiones son
propuestos en el tratamiento de tierra contaminada con hidrocarburos
y no tratará la tierra contaminada con plomo u otro metal catiónico
por debajo de las normas TCLP respectivas. Los otros procesos
tratarán el plomo y otras tierras contaminadas con metales
catiónicos por debajo de su norma TCLP respectiva, pero no son
diseñados para crear un producto reciclado. Adicionalmente, muchos
de estos procesos incrementan espectacularmente el volumen del
material que es tratado, en muchos casos, tanto como 50 por
ciento.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.344.485
describe tierra aceitosa contaminada utilizada como un componente en
un hormigón asfáltico mezclado en frío. La tierra es mezclada con
cortes de cubierta de asfalto que contienen fibras y agregados
minerales. La mezcla es revestida con una emulsión de mezcla en frío
para formar un hormigón asfáltico.
La Sección WPI de Base de Datos, Ch, Week 197901
Derwent Publications Ltd., Londres, GB: Class LO2, AN
1979-00744b y JP53132168A (NICHIREKI KAGAKU), 17 de
Noviembre de 1978, describe un método para prevenir la elución de Cr
exavalente contenido en la ceniza de incineración de lodo de aguas
residuales por la adición de cal y emulsión bituminosa.
Lo que es necesario, por tanto, es un proceso que
pueda ajustarse para cumplir una variedad de condiciones del suelo,
tratar el plomo lixiviable y otros metales catiónicos a las normas
TCLP, crear un producto de tierra reciclada que pueda dejarse en el
sitio, o utilizarse cualquier parte como en una base de carretera,
relleno técnico o material agregado y no incremente el volumen del
material tratado por cantidades desmesuradas.
Esta invención se refiere al remedio y creación
de un producto reciclado por tratamiento de tierra contaminada con
metal catiónico o residuos sólidos. Esto se alcanza por la mezcla de
tierra y residuos sólidos con un sistema de emulsión que reviste y
aplica una película fina de residuos a partículas residuales. El
residuo es orgánico (producto bruto de base de asfalto y/o brea de
talol) y contiene un agente quelatante o complejante o un agente de
precipitación. Estos son referidos, de aquí en adelante como
"agentes" o agentes "complejantes". El agente es
seleccionado basado en el metal contenido en el suelo o residuos
sólidos. Los agentes pueden utilizarse individualmente o en
combinación. El papel de la emulsión es llevar el agente al suelo o
a la partícula residual en un entorno acuoso, revestir
eficientemente la superficie de la partícula que distribuye el
agente y proporcionar la adhesión, cohesión y resistencia al agua
para la mezcla de tierra compactada. La base orgánica tiene también
un papel sinergístico con el agente seleccionado en la
inmovilización del metal. Esto es, en parte, debido a que los ácidos
están contenidos en el asfalto o en brea de talol.
La emulsión, como se describe anteriormente,
lleva el agente seleccionado y lo distribuye sobre la partícula de
tierra. Basado en el tipo de metal, concentración, tipo de suelo y
condición, y al uso pretendido para el producto, pueden
seleccionarse diferentes tipos de ácidos. Basado en el ácido
seleccionado, el método de inmovilización es diferente. El mecanismo
puede ser la quelación, o formación de una forma metálica insoluble,
su combinación o incluso ser más complejo dada la base orgánica
implicada junto con la química de la tierra. Están previstas a
continuación descripciones de las diferentes tecnologías implicadas
en esta nueva invención.
El principal objeto de la presente invención es
tratar la tierra para convertir un residuo peligroso en uno no
peligroso y adecuado para desecho. Como se indica a continuación,
como una forma de realización preferida, se contempla que en ciertos
casos, la tierra tratada puede utilizarse para crear un producto
reciclado que puede mostrar ciertas propiedades físicas que lo hacen
útil como, por ejemplo, un relleno técnico o como una base de
carretera. Como se indica previamente, en la determinación de si la
tierra ha sido regenerada adecuadamente uniones metales alcalinos
dentro, las regulaciones actuales proporcionan una guía.
Específicamente, 40 CFR Sec. 261 proporciona un método para llevar a
cabo un procedimiento de lixiviado característico de la toxicidad
reconocida (TCLP) que está diseñado para determinar la movilidad de
los analitos orgánicos o inorgánicos presentes en los residuos
líquidos, sólidos y multifásicos.
Otro objeto de la presente invención es crear un
producto reciclado que puede mezclarse en varios porcentajes con
agregado comercial. El producto reciclado o "agregado
sintético" sería un componente de la mezcla final de agregados.
Las emulsiones formuladas con emulsionantes que forman sales aminas
en la presencia de hidróxido de calcio producen una película de
asfalto que es aspirada químicamente a la partícula del suelo. Esta
película de asfalto adherida químicamente forma un revestimiento
duro, duradero alrededor de la partícula del suelo que resiste la
abrasión mecánica o inducida por la humedad necesaria para uso como
un agregado. El agente quelantante o complejante debería
incorporarse en la emulsión para inmovilizar el metal catiónico por
debajo de las normas TCLP.
La presente invención se describirá ahora, a modo
de ejemplo solamente.
El uso de asfalto para encapsular contaminantes
en una matriz de suelo es bien conocido en el campo y ha sido
reconocido en la descripción de las regulaciones promulgadas por el
Estado de California y el gobierno Federal, por ejemplo. La mejora
de esta invención es que la tecnología actual ha sido extendida para
incluir las emulsiones TOP y un mecanismo químico para inmovilizar
metales. Esta reacción se produce cuando los agentes quelantantes o
complejantes o agentes de precipitación están incluidos en la
emulsión para reaccionar con los metales pesados para formar las
especies inmovilizadas tales como fosfato de plomo, en el caso de
plomo, bajo condiciones favorables.
Las emulsiones de asfalto y de brea de talol
reveladas en esta invención pueden utilizarse de dos modos para
resolver los problemas que implican residuos peligrosos, tales como
tierras contaminadas. Un método es utilizar las emulsiones como una
tecnología de tratamiento. El objetivo del método de tratamiento es
convertir un residuo peligroso en no peligroso y adecuado para el
desecho. En este caso, los criterios que gobierna el éxito del
tratamiento están basados en la movilidad del contaminante en el
producto tratado. La movilidad es medida sometiendo el producto del
proceso de tratamiento en uno o más ensayos de lixiviado. El ensayo
de este tipo utilizado más ampliamente es el Procedimiento de
Lixiviado Característico Tóxico de EPA (TCLP) en el que se utiliza
la solución con ácido acético y se mide la cantidad de contaminante
que se lixivia desde el producto tratado en el ácido acético. Si la
cantidad de contaminante encontrado en el ácido acético está por
debajo de una concentración establecida EPA, denominada Land
Disposal Restriction (LDE) Treatment Standard, el producto tratado
puede ser depositado en un vertedero permitido.
El segundo método es utilizar las presentes
emulsiones para crear un producto reciclado. Es decir, a través del
uso de la emulsión, el contaminante en el residuo se vuelve inmóvil
por la adhesión química, mientras que el material muestra,
simultáneamente, propiedades físicas mejoradas que lo hacen un
producto útil.
Las emulsiones orgánicas descritas en esta
invención no se basan en las propiedades del agregado para fabricar
un producto de calidad. El asfalto o la brea en la emulsión pueden
convertir un suelo clasificado de pobre con un alto porcentaje de
cienos y arcillas en un material de base de carretera de alta
calidad, denominado Base Tratada en la Emulsión (ETB). No obstante,
la presente invención puede utilizarse para crear un producto
reciclado que puede mezclarse en varios porcentajes con agregado
comercial. El producto reciclado o "agregado sintético" sería
un componente de la mezcla final de agregados. Las emulsiones
formuladas con emulsionantes que forman sales amina en la presencia
de hidróxido de calcio producen una película de asfalto que es
químicamente absorbente a la partícula de suelo. Esta película de
asfalto adherida químicamente forma un revestimiento duro, duradero
alrededor de la partícula del suelo que resistirá la abrasión
mecánica o la abrasión inducida por la humedad necesaria para uso
como un agregado. El agente quelatante o complejante sería
incorporado en la emulsión para inmovilizar el metal catiónico por
debajo de las normas TCLP. Los emulsionantes adecuados para uso en
tales circunstancias incluyen, por ejemplo, diamina sebo, tetraamina
sebo, triamido amina e imo-dazalina.
En general, las emulsiones son compuestas de tres
ingredientes esenciales; un componente orgánico caracterizado por
baja solubilidad en agua, conocido como la fase dispersada; una fase
de agua que es comúnmente 30% o más de la mezcla final, conocida
como la fase acuosa, y un agente emulsionante o agente tensioactivo
seleccionado para funcionar con el componente orgánico y el agua
añadida a la fase de agua. Adicionalmente, pequeñas cantidades de
ácido clorhídrico o de hidróxido de sodio pueden utilizarse para
ajustar el pH de la solución de agua/agente tensioactivo.
Proporcionando ambas fases a una temperatura adecuada a través de un
molino de coloides simultáneamente, se forma una emulsión.
Una emulsión puede definirse como una mezcla
íntima de dos líquidos inmiscibles, uno de los cuales es dispersado
en el otro en forma de gotitas muy finas. Cuando la fase dispersada,
denominada comúnmente la fase interna, es un aceite y la fase
continua es agua, entonces la emulsión se conoce como del tipo de
aceite en agua. A la inversa, si el agua es la fase interna y el
aceite es la fase continua, la emulsión es un tipo de agua en
aceite. La presente invención se ocupa de tipos de aceite en agua
solamente.
En las preparaciones de las emulsiones, la
dispersión de la fase interna es alcanzada casi siempre por un
molino de coloides u otros medios mecánicos tales como una
mezcladora u homogeneizador. El sistema es inestable y las gotitas
se fusionarán a menos que se presente un agente emulsionante
adecuado en el sistema.
Un agente emulsionante debe tener características
de solubilidad especiales; es decir, debe ser compatible tanto con
las fases de aceite como de agua. Esto es posible si la molécula
posee tanto porciones polares como no polares. Estas moléculas son
activas superficiales (agentes tensioactivos) y cuando se colocan en
sistemas de aceite-agua tenderán a orientarse de una
manera muy específica. La porción polar con su afinidad al agua se
orientará en la fase de agua. La porción no polar se orientará en la
fase de aceite.
Los agentes emulsionantes pueden ser aniónicos
(negativos), catiónicos (positivos), o no iónicos (sin carga). Esto
se determina por la porción orgánica de la molécula que imparte una
carga a la superficie de las gotitas de fase interna. La fase de
agua que contiene el agente emulsionante seleccionado adecuadamente
es ajustado a un pH específico por la adición de pequeñas cantidades
(menos de 0,5%) de ácido clorhídrico o de hidróxido de sodio.
Las emulsiones son fabricadas proporcionando una
fase de aceite (asfalto o brea de talol) y la fase de agua que
contiene el agente emulsionante a través de un molino coloide
simultáneamente. La temperatura de las dos fases es controlada de
forma que la fase de aceite es lo suficientemente fluida para formar
gotitas dentro del molino de coloides. La temperatura de la fase de
agua es tal que la temperatura de salida de la emulsión está por
debajo de la ebullición pero lo suficientemente caliente que la
emulsión no se desestabilizará después de la fabricación. La fase
interna de la mayoría de las emulsiones son de 50 a 70 por ciento.
El pH de emulsión final puede ser de 2 a 12. Comúnmente, el pH de la
emulsión catiónica estará por debajo de 5, las emulsiones aniónicas
por encima de 7 y no iónicas neutro.
Para los fines de esta invención, el componente
de producto bruto con base orgánica preferido será asfalto o brea de
talol (TOP). Se ha descubierto que la adición de ciertos agentes
quelantantes en concentraciones adecuadas tan altas como 6% de ácido
oxálico o 12% de ácido fosfórico respecto a estas emulsiones de
asfalto o TOP puede incrementar significativamente su capacidad para
inmovilizar los contaminantes particulares del medio ambiente. Por
ejemplo, la inclusión en la formulación de la emulsión de un ácido
carboxílico seleccionado, conocido por tener una alta constante de
estabilidad con un metal tal como plomo, puede mejorar la capacidad
de la emulsión para inmovilizar este metal por quelación cuando la
emulsión es aplicada a una tierra contaminada con el metal.
Los aspectos del medio ambiente de esta invención
serán evidentes cuando se observó que un suelo contaminado mostró
una reducción significativa en la movilidad del contaminante cuando
se trató con una de estas emulsiones. Por ejemplo, un suelo que fue
contaminado con sulfato de plomo a una concentración de
aproximadamente 2.000 mg/kg de plomo tenía un plomo soluble, por
TCLP, de aproximadamente 40 mg/l. Cuando se trató con 12% de una
emulsión basada en asfalto, brea de talol, o una combinación de los
dos, el plomo soluble por el mismo ensayo se redujo a
aproximadamente 25 mg/l. La inmovilización de parte del plomo por
este tratamiento puede explicarse considerando la formación
físico-química del asfalto y la brea. Por ejemplo,
se cree generalmente que los asfaltos son sistemas coloidales
formados de micelas de asfalteno en un medio de aceite. Estas
micelas pueden ser peptizadas para formar aglomerados a escala
molecular por la acción de resinas de hidrocarburo que contienen
ácidos de resina y sus ésteres y alcoholes de resina. Los
aglomerados o micelas de moléculas de asfalto polares pueden
secuestrar los complejos y los ácidos. Los grupos de ácido
carboxílico así como otros grupos funcionales polares tales como
fenoles, cetonas, y sulfóxidos se concentrarán en la interfaz de las
micelas y el medio aceitoso. Estas micelas polares pueden actuar
como depósitos de combinaciones de grupo funcional de ácido
metal-carboxílico contaminante en este modelo.
"Talol" incluye talol fabricado por el hombre y el que se
produce de forma natural, brea de talol, mezclas de talol y
productos de talol similares. El talol es el material de talol
obtenido en la digestión de pasta de madera de una fabricación de
papel. Los taloles comerciales comprenden una mezcla compleja de
ácidos grasos, ácidos de resina, esteroles, alcoholes superiores,
ceras e hidrocarburos. Los componentes ácidos pueden estar presentes
también como sus ésteres.
Un descubrimiento importante de esta invención es
que la adición de un ácido carboxílico con una alta afinidad para un
metal contaminante a la emulsión de asfalto y brea puede mejorar
significativamente su capacidad para inmovilizar el metal. El modelo
descrito previamente de micelas puede expandirse para incluir el
ácido carboxílico con su extremo de hidrocarburo mantenido por la
estructura orgánica de asfalto o brea, mientras que el grupo
funcional está formando un quelato con el metal. Para que la
formación de quelato tenga éxito, es importante que el pH de la
combinación de emulsión de residuos sólidos esté por encima del pK
del ácido que se utiliza. Es decir, si el pH es inferior al pK del
ácido, estará en forma protonada y es incapaz de quelación con el
metal.
Además del pK del ácido carboxílico, la otra
propiedad importante del ácido es su constante de estabilidad para
el metal objetivo en la aplicación bajo consideración. La constante
de estabilidad es la expresión cuantitativa de "alta afinidad"
para el metal que es objetivo. De acuerdo con este modelo, con el
fin de crear un producto con un bajo grado de movilidad contaminante
como se expresa por un ensayo específico, es importante utilizar un
ácido con una constante de estabilidad más alta que la utilizada en
el ensayo. Puesto que el TCLP utiliza ácido acético, esta invención
muestra que una emulsión que contiene ácido oxálico puede
inmovilizar el plomo y otros metales catiónicos. Esto es debido a
que el ácido oxálico tiene una mayor constante de estabilidad para
el plomo que el ácido acético. Los resultados de la tierra
contaminada con el sulfato de plomo han mostrado que esto es una
predicción exacta del modelo.
Otro descubrimiento importante de esta invención
es que los ácidos inorgánicos tales como el ácido fosfórico puede
ser concentrado en la emulsión y tendrá efectos sinergísticos con la
base orgánica de la emulsión. La base orgánica tiene una alta
afinidad para el contaminante metálico y el suelo. El ácido
fosfórico, si está en el entorno de un pH adecuado, tiene una
afinidad con el metal. El ácido fosfórico tiene un pK de 2,1, 7,2 y
12,4. Ajustando la emulsión de forma que la mezcla de
emulsión/tierra resultante tiene un pH por encima de pK del ácido
fosfórico, el ácido y el metal tendrán afinidad entre sí. Bajo estas
circunstancias, si el contaminante es plomo, el ácido fosfórico
producirá formas estables del fosfato de plomo, una forma de plomo
muy insoluble. La emulsión de base orgánica proporcionará un soporte
para el ácido fosfórico para permitir que las películas finas de la
base orgánica y el ácido revistan las partículas de tierra. Esto
conduce a niveles muy bajos de ácido fosfórico necesarios para pasar
los requerimientos TCLP.
La presente invención está diseñada, como una
forma de realización preferida, para crear una tierra regenerada que
tiene las propiedades físicas para hacerla útil. Bajo 40 CFR \NAK
266.20(b), los residuos que son reciclados y utilizados de la
manera que constituye el desecho están exentos de regulación RCRA si
el producto resultante es producido para el uso público general y
contiene materiales reciclables que se han sometido a una reacción
química para que sean inseparables por los medios físicos y si el
producto cumple las normas de tratamiento LDR. El producto
resultante, de nuevo como una forma de realización preferida, se
pretende cumplir las especificaciones estructurales para los
materiales de base de carretera granular y asfáltica.
Debido a la inversión de capital relativamente
baja para el equipo de mezcla, se ha utilizado el asfalto
emulsionado (mezcla en frío) para tratar y reciclar tierras
impactadas con petróleo y plomo en materiales de construcción
valiosos. Dependiendo de las necesidades, y los esquemas de
desarrollo y construcción del sitio, las tierras tratadas pueden ser
recicladas en 1) relleno general; 2) relleno de zanja; 3) relleno no
expansivo bajo baldosa a nivel de hormigón; 4) tierras apisonadas
para construcción de casas; 5) relleno estructural detrás de topes
de puentes o paredes de retención; 6) sub-base
granular, base y base tratada con emulsión para construcción de
carreteras; 7) materiales de capa de rodadura de vertederos; y 8)
capa de rodadura de control de erosión de diques. El éxito de un
programa de tratamiento de emulsión depende de la capacidad de
retención del contaminante, capacidad de manipulación, velocidad de
desarrollo de resistencia, susceptibilidad a la humedad y
permeabilidad de las tierras tratadas.
Se someterían una serie de ensayos a escala de
banco para estudiar las características de resistencia de las
tierras tratadas con emulsión para construcción de carreteras.
Puesto que las tierras tratadas pueden utilizarse como una base
tratada con producto bituminoso, se seleccionó el ensayo Marshall
para evaluar las características de resistencia a la tracción de la
tierra tratada. Si el uso final de las tierras tratadas es de base o
sub-base granular, las características de
resistencia compresiva de las tierras tratadas deberían investigarse
utilizando o bien valor de Resistencia(R), ensayos de
compresión CBR o no reducido. Una tierra de arena fangosa obtenida a
partir de una extracción local fue tratada con varios porcentajes de
la emulsión y cal. Los espécimenes de la tierra tratada fueron
fabricados siguiendo el procedimiento del ensayo Marshall (ASTM D
1559). Después de ser endurecido bajo dos condiciones - "apenas
endurecido" y "completamente endurecido y sumergido en
agua", los espécimenes fueron sometidos a ensayo para estabilidad
y flujo a temperatura ambiente (aproximadamente 68 a 70ºF). Para
demostrar las ventajas del tratamiento y el reciclado de las tierras
impactadas para construcción de carreteras, se realizaron los
simples ensayos de pavimentos junto con los ahorros de coste
potencial estimados.
La tierra utilizada fue muestreada a partir de la
excavación Milpitas, California. Para caracterizar la tierra, se
realizaron los ensayos geotécnicos básicos tales como Atterberge
Limits, análisis del tamiz, hidrómetro, gravedad específica,
compactación y equivalente de arena. Los resultados se resumen a
continuación.
| Tamaño Tamiz | Pasada Porcentaje |
| 3/4'' | 100,0 |
| 1/2'' | 95,8 |
| 3/8'' | 90,7 |
| \alm{1}4 | 79,5 |
| \alm{1}8 | 75,4 |
| \alm{1}16 | 73,0 |
| \alm{1}30 | 70,3 |
| \alm{1}50 | 62,7 |
| \alm{1}100 | 41,0 |
| \alm{1}200 | 28,6 |
Análisis de Hidrómetro (ASTM
D-422)
| Tamaño Partícula | Pasada Porcentaje |
| 0,074 mm | 28,6 |
| 0,055 mm | 28,0 |
| 0,037 mm | 25,5 |
| 0,019 mm | 21,5 |
| 0,009 mm | 18,9 |
| 0,005 mm | 15,6 |
| 0,002 mm | 12,4 |
| 0,001 mm | 8,5 |
| Gravedad Específica (ASTM D-854) | 2,65 |
| Límite Líquido (ASTM D-4318) | 29 |
| Índice Plasticidad (ASTM D-4318) | 6 |
| Equivalente Arena (CAL 217) | 13 |
| Densidad en Seco Máxima (ASTM D-1557) | 119,6 libras pie cúbico |
| Contenido Óptimo Humedad (ASTM D-1557) | 12,0% |
Basado en los resultados de los ensayos
geotécnicos básicos, la tierra Curtner se clasifica como sigue:
| Sistema Clasificación | Sistema Clasificación | |
| de Tierra Unificada | de Tierra ASHTO | |
| Tierra Curtner | Tierra fangosa (SM) | Tierra fangosa (A-2-4) |
La emulsión (EB001-AC6) utilizada
aquí consta de 50% de asfalto, 47,7% de agua, 2% de emulsionante y
ácido. La cal para esta investigación fue seleccionada de acuerdo
con las especificaciones ASTM con respecto a cal para uso de
estabilización de cal (ASTM C-977) y se utilizó una
cal en forma de polvo.
Las características de resistencia de la tierra
tratada con emulsión se relacionan estrechamente con la densidad de
los espécimenes compactados. Por tanto, fue necesario mejorar el
contenido de agua en compactación para llevar al máximo la
resistencia de la tierra tratada. Esto se realizó para contenido de
cal (2, 4 ó 6 por ciento).
El molde de compactación, pedestal de
compactación y procedimiento de Marshall fueron utilizados para
determinar el contenido óptimo de agua de la tierra mezclada con
varias proporciones de cal (2, 4 y 6 por ciento). La tierra fue
mezclada manualmente con el porcentaje específico de cal y el 8% de
emulsión (seleccionado de forma arbitraria). Basado en la apariencia
visual de la mezcla, se añadió agua adicional antes de la
compactación para asegurar que se capturaba el contenido óptimo de
agua. Después de la mezcla y el acondicionamiento de la humedad, la
tierra fue compactada en un molde Marshall de 4 pulgadas de diámetro
aplicando 50 impulsos sobre ambos lados de la briqueta. Se determinó
la densidad y el contenido de agua de cada briqueta. Se concluyó que
el contenido de calparece tener muy poco efecto sobre la densidad en
seco máxima y el contenido de agua óptimo de la tierra. Los
resultados del ensayo indican que la arena fangosa Curtner tratada
tiene una densidad en seco máxima de 109,5 pcf y contenido de agua
óptimo de 13%.
Para evaluar las características de resistencia
de la tierra tratada, se incorporaron varias proporciones de
emulsión (0, 8, 12 y 16%) y cal (0, 2, 4 y 6%) en la arena fangosa
Curtner. Las briquetas de la tierra tratada con la emulsión fueron
fabricadas aproximadamente en el contenido de agua óptimo con el fin
de capturar su resistencia más alta. Basado en el contenido de agua
óptimo y el porcentaje de emulsión que debe añadirse, se calcularon
los contenidos de agua de premezcla de la tierra tratada. La tierra
no tratada fue acondicionada con humedad en primer lugar hasta el
contenido de agua de premezcla. Después, la emulsión y/o la cal
fueron mezcladas manualmente en las tierras utilizando una taza de
acero inoxidable y una cuchara de mezcla. Cuando se utiliza en unión
con la emulsión, la cal fue añadida y mezclada con la tierra antes
de añadir la emulsión. Para reducir la "aglomeración" y
alcanzar una mezcla relativamente uniforme, la emulsión fue añadida
y mezclada en la tierra o mezcla de cal-tierra de
forma incrementada. El proceso de mezcla continuó hasta que se
alcanzó una mezcla relativamente uniforme visualmente. Se emplearon
aproximadamente de 2 a 3 minutos para completar una mezcla de 4000
gramos. Basado en las observaciones visuales, la presencia de cal
promovió la mezcla incluso más uniforme y mejoró la capacidad de
trabajo de la mezcla. Después de la mezcla, los contenidos de agua
de las tierras tratadas fueron comprobados rápidamente, y si es
necesario, se añadió agua adicional para llevar el contenido de agua
de la tierra tratada hasta el contenido de humedad óptimo antes de
la compactación.
Después de la mezcla con la cantidad de cal
designada, emulsión y agua, la tierra tratada se pesó y se compactó
en moldes Marshall de 4 pulgadas de diámetro siguiendo generalmente
el procedimiento contenido en ASTM D-1559, excepto
para los requerimientos de temperatura. Las muestras fueron
mezcladas a temperatura ambiente en consecuencia con el tratamiento
de emulsión "en frío". Toda la fabricación de la briqueta se
realizó a temperatura ambiente y se aplicaron 50 impulsos sobre
ambos extremos de las briquetas.
Las briquetas fueron endurecidas bajo las
siguientes dos condiciones antes del ensayo:
- 1.
- Muestras "Recién endurecidas" fueron endurecidas en el molde en una posición horizontal durante 24 horas a temperatura ambiente (68 a 70ºF); o
- 2.
- Muestras "Completamente Endurecidas o Sumergidas en Agua" fueron endurecidas en el molde en una posición horizontal durante 24 horas a temperatura ambiente y fuera del molde en horno a 100ºF durante otras 24 horas. Después del endurecimiento, las muestras fueron sumergidas en agua bajo un vacío de 100 mm de Hg durante una hora seguido por una hora de impregnación en agua sin vacío.
La condición "recién endurecida" es
designada para estudiar la resistencia a corto plazo de las tierras
tratadas que es un factor principal en 1) el esquema de
construcción; 2) la selección del equipo de construcción adecuado, y
3) la capacidad de ajustarse a las tolerancias especificadas.
La condición "completamente endurecida y
sumergida en agua" proporcionará la resistencia a largo plazo
"peor fundida" de las tierras tratadas para el diseño del
pavimento. La inmersión de agua de dos horas simula condiciones de
drenaje de regulares a buenas.
Dependiendo del clima y de las condiciones de
agua subterránea del sitio del proyecto, las condiciones de
endurecimiento pueden modificarse para modelar las condiciones del
sitio anticipadas.
Los ensayos Marshall sobre las briquetas de
tierra tratadas fueron llevados a cabo siguiendo los procedimientos,
excepto el requerimiento de temperatura, contenido en ASTM
D-1559. Todos los ensayos Marshall fueron
realizados a temperatura ambiente (68 a 70ºF) utilizando una máquina
Gilson's DigiTrac Stability.
Revisando los datos se observaron las siguientes
características:
- 1.
- La arena fangosa Curtner tratada con emulsión-cal tiene estabilidades "recién endurecidas" de aproximadamente 1.600 a 2.000 libras.
- 2.
- Las estabilidades "recién endurecidas" de la arena fangosa Curtner solamente tratada con emulsión disminuyen con el aumento del contenido de la emulsión.
- 3.
- La incorporación de cal incrementó significativamente las estabilidades "recién endurecidas" de la arena fangosa Curtner tratada con emulsión.
- 4.
- Bajo las condiciones "recién endurecidas" no se observó contenido de emulsión óptimo.
- 5.
- La arena fangosa Curtner tratada con emulsión-cal tienen estabilidades "completamente endurecidas y sumergidas en agua" de aproximadamente 1.800 a 2.400 libras.
- 6.
- La incorporación de cal incrementó significativamente las estabilidades "completamente endurecidas y sumergidas en agua" de la arena fangosa Curtner tratada con emulsión.
- 7.
- Bajo condiciones "completamente endurecidas y sumergidas en agua", se observó un contenido de 8% de emulsión óptima.
El éxito de reciclar las tierras contaminadas
tratadas con emulsión en materiales de construcción de carreteras
depende de sus resistencias a corto plazo ("recién
endurecidas") y a largo plazo ("completamente endurecidas"),
capacidad de trabajo y susceptibilidad a la humedad (resistencia
"sumergidas en agua") de las tierras tratadas que están
relacionadas fuertemente con la emulsión óptima y los contenidos de
cal. Basado en las estabilidades "completamente endurecida y
sumergida en agua", un contenido de emulsión óptimo de
aproximadamente 8% puede observarse claramente para la arena fangosa
Curtner. Con emulsión al 8%, el contenido de cal óptimo a partir de
los sometidos a ensayo para arena fangosa Curtner para ser de 6%.
Finalmente, la estabilidad "recién endurecida" de la tierra
tratada óptimamente debería comprobarse para asegurar que la tierra
tratada es lo suficientemente fuerte para soportar la colocación y
compactación de los materiales subyacentes, tales como materiales
permeables tratados con asfalto y hormigón asfalto, y el tráfico de
construcción anticipado. Las estabilidades de "recién
endurecidas" y "completamente endurecidas y sumergidas en
agua" de la arena fangosa Curtner tratada óptimamente son las
siguientes:
| Tierras | Contenido | Contenido | Estabilidad (lbs) | |
| Emulsión Óptimo | Cal Óptimo | ``recién | ``complet. endure- | |
| (%) | (%) | endurecida'' | cida y sumergida | |
| en agua'' | ||||
| Arena fangosa | 8 | 6 | 2750 | 2410 |
| Curtner | ||||
Como se muestra anteriormente, las estabilidades
"recién endurecidas" y "endurecidas completamente y
sumergidas en agua" de la arena fangosa Curtner son mayores de
2.400 libras que son comparables con las estabilidades de las bases
tratadas con productos bituminosos convencionales.
Para demostrar la ventaja financiera de reciclar
las tierras tratadas con emulsión-cal en materiales
de construcción de carreteras, fue diseñado un pavimento simple para
una carretera de dos carriles con Cargas de Eje Individual
Equivalentes de 18-kip de 16x10^{4} (índice de
tráfico equivalente de 9,5), módulo elástico efectivo de tierra de
lecho de carretera de 5.000 psi y condiciones de buen drenaje.
Utilizando el procedimiento de diseño AASHTO, la
sección de pavimento fue calculada por ser 8 pulgadas de hormigón de
asfalto sobre 16 pulgadas de base granular.
Basado en la estabilidad de 1.800 psi y la
estabilidad de coeficiente estructural-Marshall, la
relación para la base tratada con producto bituminoso contenida en
la guía AASHTO para el diseño de las estructuras de pavimento, se
estimó de forma conservativa un coeficiente estructural de 0,32 para
la arena fangosa Curtner tratada con emulsión-cal.
Utilizando el coeficiente estructural estimado de 0,32, se sugiere
que las 8 pulgadas de hormigón-asfalto sobre 16
pulgadas de pavimento de base granular puedan ser sustituidas por 7
pulgadas de hormigón-asfalto sobre 9 pulgadas de
arena fangosa Curtner tratada con emulsión-cal. Los
ahorros resultantes sobre el coste de material pueden ser tan altos
como 96.000 dólares por milla de carreteras de dos carriles (basado
en un coste de base granular de 12 por yarda cúbica y coste de
hormigón asfalto de 45 por yarda cúbica).
Como se indica por los resultados de ensayo
descritos anteriormente, las tierras contaminadas como la arena
fangosa Curnter tratada con cantidades óptimas de emulsión y cal,
pueden ser recicladas en materiales de construcción de carreteras
convencionales. El uso de cal incrementa la resistencia a la
tracción a corto y largo plazo, promueve incluso la mezcla y mejora
la capacidad de trabajo de la arena fangosa Curtner tratada con
emulsión. Estos son probablemente los resultados de la cal que
reacciona con las arcillas en la arena fangosa Curtner.
No se requieren trabajadores entrenados
especialmente ni equipo especial para la colocación y compactación
de tierras tratadas con emulsión-cal. Los
trabajadores de la construcción de carreteras locales pueden
utilizar el equipo de construcción de carreteras convencionales para
colocar y compactar las tierras tratadas con
emulsión-cal. Debido a la alta resistencia "recién
endurecida" de la arena fangosa Curtner tratada con
emulsión-cal, hormigón de asfalto puede colocarse
inmediatamente después de la compactación de la tierra tratada. Con
ensayo adecuado, la selección de contenidos de emulsión y cal,
mezcla, colocación, compactación y control de calidad durante la
construcción, la arena fangosa tratada con
emulsión-cal puede sustituir otros materiales de
base, tales como base granular no tratada, sub-base,
base tratada con producto bituminoso o tratada con cemento para
construcción de carreteras. Los ahorros resultantes sobre el coste
del material pueden ser substanciales.
Los ensayos de tratamiento de tierra indicados
anteriormente fueron mostrados en la tabla siguiente:
(1) = muestra rota durante la inmersión en
agua
(2) = aproximadamente 30% de pérdida de masa
durante inmersión en agua
(3) = aproximadamente 15% de pérdida de masa
durante inmersión en agua
En la preparación de emulsiones de acuerdo con la
presente invención, se prepara una solución de emulsionante acuoso
fuertemente ácido, y después se mezcla con el talol o el componente
asfáltico con el fin de preparar la emulsión acabada. Una
composición preferida para la solución de emulsionante es
aproximadamente 4% de emulsionante, 84% de agua y 12% de ácido
oxálico ó 4% de emulsionante, 72% de agua y 24% de ácido fosfórico.
Se prefiere que solamente los ácidos orgánicos sean utilizados aquí
tal como ácido esteárico, oxálico y húmico o ácido inorgánico, tal
como ácido fosfórico. Los emulsionantes preferidos son un nonilfenol
con óxido de etileno o amina lignina. Pueden utilizarse también
otros emulsionantes. Se desea que la solución de emulsionante
preferida, una vez preparada, sea fuertemente ácida, en el intervalo
de aproximadamente pH 1.0. Por consiguiente, la proporción de agua y
ácido en la solución puede ajustarse según sea necesario con el fin
de obtener una solución emulsionante en este intervalo fuertemente
ácido.
La solución de emulsionante calentada y el talol
o asfalto son mezcladas entonces en un homogeneizador o en un molino
de coloides para formar la emulsión acabada. La velocidad de mezcla
es seleccionada para prevenir que se produzca la representación de
aire o espumación. La relación de la solución de emulsionante con
respecto a talol o asfalto es preferentemente tal que la emulsión es
aproximadamente 50% de talol y 50% de solución de emulsionante; no
obstante, los intervalos aceptables son de aproximadamente 40% a 60%
de talol o asfalto, con solución emulsionante de resto. La emulsión
acabada tiene, preferentemente, un pH de aproximadamente 2,0 a
aproximadamente 5,0. Idealmente, se contempla que la presente
invención está compuesta de aproximadamente 40-50%
(en peso) de material de base (TOP o asfalto), 6-12%
de ácido orgánico, 40-50% de agua y aproximadamente
2% de emulsionante. El pH de una emulsión de este tipo se mide
generalmente por ser aproximadamente 2-5 antes de
mezclarse con la tierra y aproximadamente 3-12
después de que la emulsión se ha añadido a la tierra. El pH se
elevará generalmente si se añade también opcionalmente producto
puzolánico, tal como cal, a la tierra.
La técnica anterior ha enseñado el uso de un
producto puzolánico, tal como cal, en un sistema para la fijación de
plomo y/u otros metales en la tierra. No obstante, la misma técnica
anterior muestra el uso de grandes cantidades de cal para fijación
que, entre otras cosas, incrementa enormemente el volumen de la
tierra estabilizada. Por el contrario, utilizando el sistema que
contiene ácido orgánico basado en la emulsión de la presente
invención, las ventajas de un producto puzolánico pueden alcanzarse
solamente con 2-4% de cal, por ejemplo, en peso. Los
productos puzolánicos, tales como cal, pueden utilizarse
opcionalmente por una variedad de razones. Específicamente, la cal
mejora los tiempos de endurecimiento, mejora la capacidad de trabajo
de la tierra y refuerza la tierra para fomentar el uso de la tierra
estabilizada como relleno técnico y para fines de construcción.
La emulsión acabada tiene típicamente una
composición substancialmente como sigue:
| Componentes | \hskip-0.5cm Porcentaje en peso |
| Agua | 35,7-47,7 |
| Agente | 0,3-12,0 |
| Emulsionante | 02,00 |
| Talol o asfalto | 50,00 |
| Total | 100,00 |
Aunque el componente de talol o asfalto en la
emulsión es preferentemente no mayor de aproximadamente 50 a 55 por
ciento en peso, para prevenir la inversión de fase y prolongar la
vida de conservación de la emulsión, cuando se utiliza, la emulsión
puede diluirse adicionalmente con agua hasta una resistencia de
aplicación deseada, puesto que se utilizará rápidamente resultado de
emulsión más diluida.
Algunos ensayos se llevaron a cabo para
determinar la eficacia de la presente invención. Los resultados de
estos ensayos se muestran en forma de tabla como sigue:
Específicamente, las muestras de tierra fueron
contaminadas con sulfato de plomo de grado de laboratorio. Los
ensayos se realizaron con emulsiones basadas en asfalto, brea de
talol y mezclas de los dos productos brutos de base. La "Línea de
base" en la tabla que aparece anteriormente representa los
resultados del ensayo TCLP medidos en mg/l para el plomo utilizando
la tierra contaminada no tratada. En las categorías encabezadas con
"0%" a "20%", fue enumerada la dosis de emulsión añadida y
mezclada con la muestra de tierra contaminada. Los números indicados
en la lista bajo estas cabeceras son los resultados TCLP para las
muestras tratadas. Los datos indicados anteriormente citan de nuevo
también la diferencia entre la fecha cuando la emulsión y la tierra
fueron mezcladas y cuando la tierra se midió para determinar la
regeneración. Hay que indicar también que, en ciertos casos, la cal
fue incluida como un expediente opcional.
A medida que continuó el programa de ensayo, se
incluyó la adición de un ácido orgánico, en este caso, oxálico, a
las fórmulas de la emulsión. Esto se realizó parcialmente para
someter el ensayo de que la quelación del plomo podría alcanzarse
con estas emulsiones si se añadiera un ácido orgánico con una alta
constante de estabilidad para el plomo. El ácido oxálico fue elegido
para someterle a ensayo puesto que era conocido que este ácido es
muy compatible con el producto bruto de base TOP. Los resultados del
ensayo con este ácido orgánico mostraron inmovilización mejorada del
plomo en comparación con el uso del ácido HCl orgánico. El ensayo
adicional del modelo conceptual demostró que incrementando la
cantidad de ácido orgánico en la mezcla final dio lugar a la
actuación mejorada del tratamiento.
De nuevo, se incorporaron las pequeñas cantidades
de cal para demostrar la compatibilidad. Se observó también que los
resultados mejoraron generalmente cuando la emulsión tenía una
oportunidad para "endurecerse", es decir, cuando se incrementó
el retraso entre la mezcla de la emulsión en la tierra y el muestreo
de la tierra.
Puesto que todos los resultados con ácidos
orgánicos habían sido obtenidos con emulsiones TIO, la nueva fase de
ensayo fue realizada con emulsiones de asfalto para confirmar que el
modelo conceptual fue aplicado también a este producto bruto de
base. Se añadieron algunos ensayos al estudio que incluyó altas
concentraciones de agua. Esto se realizó debido a que el modelo
presente fue derivado de la química del agua de los metales
catiónicos quelatantes con los ácidos orgánicos completamente
ionizados. Estos resultados de ensayo, mostraron inmovilización
mejorada de plomo con y sin la adición de cal.
Claims (27)
1. Un método de tratamiento de un residuo sólido
contaminado con un metal catiónico lixiviable, comprendiendo dicho
método mezclar los residuos sólidos con un aceite en el sistema de
emulsión de agua que reviste y aplica una película fina de residuo
de dicha emulsión para reducir las cantidades de metal catiónico
lixiviable a partir de dicho residuo sólido, comprendiendo dicha
emulsión un componente orgánico que comprende un miembro
seleccionado del grupo que consta de asfalto y brea de talol y
mezclas de los mismos, una fase acuosa que incluye un agente
emulsionante para dicho componente orgánico y un agente quelatante o
complejante o agente de precipitación.
2. El método de la reivindicación 1, donde dicho
metal catiónico es seleccionado del grupo que consta de plomo,
bario, berilio, cromo III, cobalto, cobre, níquel, plata y cinc.
3. El método de la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, donde dichos residuos sólidos comprenden un
miembro seleccionado del grupo que consta de tierra, draga,
excavaciones, ceniza, escoria, hormigón, ladrillo, lodo, fango de
perforación, tierra arenosa y mezclas de los mismos.
4. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicho agente comprende un miembro seleccionado del
grupo que consta de ácidos carboxílicos y agentes de precipitación
para dicho metal catiónico.
5. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde la cal se añade adicionalmente a dicho residuo
sólido.
6. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicho agente es un ácido orgánico que forma un
quelato con dicho metal catiónico lixiviable.
7. El método de la reivindicación 6, donde dicho
ácido orgánico comprende un miembro seleccionado del grupo que
consta de ácido oxálico, ácido esteárico y ácido húmico.
8. El método de la reivindicación 4, donde dicho
agente de precipitación comprende ácido fosfórico.
9. El método de la reivindicación 4, donde dicho
ácido carboxílico es caracterizado por tener una constante de
estabilidad mayor que la del ácido acético.
10. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicho residuo sólido, después de ser combinado con
dicha emulsión es caracterizado por tener un pH mayor que el
pK de dicho agente.
11. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicha fase acuosa es caracterizada por
tener un pH que es ajustado a través de la adición de un miembro
seleccionado del grupo que consta de HCl y NaOH.
12. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicha fase acuosa comprende al menos el 30% en
peso de dicha emulsión.
13. El método de cualquiera reivindicación
precedente, donde dicho metal catiónico es plomo.
14. El método de la reivindicación 8, donde dicho
agente de precipitación es ácido fosfórico y dicho metal catiónico
es plomo, donde reaccionan entre sí para formar el fosfato de
plomo.
15. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicha emulsión comprende talol que tiene un pH por
debajo de 7,0.
16. El método de la reivindicación 15, donde
dicha emulsión comprende talol que tiene un pH entre aproximadamente
3,0 a 5,0.
17. El método de la reivindicación 1, donde dicha
fase acuosa comprende aproximadamente 4% de emulsionante, 84% de
agua y 12% de ácido oxálico.
18. El método de la reivindicación 1, donde dicha
fase acuosa comprende aproximadamente 4% de emulsionante, 72% de
agua y 24% de ácido fosfórico.
19. El método de la reivindicación 1, donde dicha
emulsión comprende 40-50% de dicho componente
orgánico, 6-12% de ácido orgánico,
40-50% de agua y 2% de emulsionante.
20. El método de cualquier reivindicación
precedente, donde dicha emulsión incluye un emulsionante que forma
una sal amina en la presencia de hidróxido de calcio.
21. El método de la reivindicación 20, donde
dicha emulsión incluye un emulsionante que comprende un miembro
seleccionado del grupo que consta de diamina sebo, tetraamina sebo,
triamido amina, imodazalina y sus mezclas.
22. Uso de residuos sólidos tratados que se
pueden obtener por el método de cualquiera de las reivindicaciones 1
a 21, como un material de relleno estructural.
23. Uso de residuos sólidos tratados que se
pueden obtener por el método de cualquiera de las reivindicaciones 1
a 21, como un material de base para carreteras.
24. Residuos sólidos tratados que se pueden
obtener por el método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a
21.
25. Un método de producción de un material de
construcción a partir de residuos sólidos contaminados con un metal
catiónico lixiviable, comprendiendo dicho método la mezcla de
residuos sólidos con aceite en un sistema de emulsión de agua que
reviste y aplica una película fina de residuos de dicha emulsión
para reducir las cantidades de metal catiónico lixiviable desde
dicho residuo sólido, comprendiendo dicho emulsión un componente
orgánico que comprende un miembro seleccionado del grupo que consta
de asfalto o brea de talol y mezclas de los mismos, una fase acuosa
que incluye un agente emulsionante para dicho componente orgánico y
un agente quelatante o complejante o agente de precipitación.
26. El método de la reivindicación 25, donde
dicho material de construcción es un miembro seleccionado del grupo
que consta de relleno general, relleno de zanja, relleno no
expansivo bajo baldosa a nivel de hormigón, tierra apisonada,
relleno estructural, sub-base granular, base para
construcción de carreteras, material de capa de rodadura de
vertederos y capa de rodadura de control de erosión de diques de
carreteras.
27. Un material de construcción que se puede
obtener por el método de la reivindicación 25 ó 26.
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