ES2219035T3

ES2219035T3 - Dispersiones acuosas de resinas epoxi y un procedimiento para prepararlas.

Info

Publication number: ES2219035T3
Application number: ES99934681T
Authority: ES
Inventors: Jimmy D. Elmore; Ernest Charles Galgoci, Jr.; Richard William Henning, Jr.; Vincent James Maksymowski
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV; Resolution Research Nederland BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV; Resolution Research Nederland BV
Priority date: 1998-07-17
Filing date: 1999-07-12
Publication date: 2004-11-16
Anticipated expiration: 2019-07-12
Also published as: EP1117728B1; NO20010262D0; JP2002520462A; CA2337389A1; WO2000004077A1; DE69917792T2; DE69917792D1; DK1117728T3; BR9912135A; EP1117728A1; ATE268348T1; KR100568095B1; AU5037299A; NO20010262L; CA2337389C; KR20010079534A; AR019399A1; US6143809A

Abstract

Una dispersión acuosa, que comprende: a) Agua; b) Al menos una resina epoxi que tiene una funcionalidad mayor que 0, 8 grupos epóxido por molécula; c) De 0, 1 a 20 por ciento en peso, basado en la resina epoxi, de al menos un tensioactivo tipo poli(óxido de alquileno) epoxi funcional que se ha preparado haciendo reaccionar i) una amidoamina que tiene una de las estructuras **(fórmulas)** en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o arilalquilo o sus mezclas que tienen de 1 a 15 átomos de carbono, R2 es un grupo alifático, cicloalifático o aromático que tiene 2 a 18 átomos de carbono que opcionalmente contiene en la cadena principal oxígeno no reactivo o como máximo una media de 4 átomos de nitrógeno secundarios y/o terciarios por estructura, X e Y son independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, con la condición de que si X es un grupo metilo o etilo, Y es un átomo de hidrógeno, o si Y es un grupo metilo o etilo, X es un átomo de hidrógeno, y n+m+o es un númeroreal de 40 a 400, y n+o es un número real de al menos 15, en la que la relación en peso de (I) a (II) está en el intervalo de 100:0 a 0:100, la relación en peso de (I) a (III) en el intervalo de 100:0 a 0:100, y la relación en peso de (II) a (III) en el intervalo de 100:0 a 0:100, y ii) al menos una resina epoxi que tiene una funcionalidad mayor que 0, 8 grupos epóxido por molécula en una relación de equivalentes de amina a epoxi de al menos 1:2; estando presente dicho tensioactivo en una cantidad efectiva para proporcionar el emulsionamiento de la resina; d) Al menos una mezcla disolvente que comprende (i) acetona y (ii) una resina líquida hidrófoba no volátil o un agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil.

Description

Dispersiones acuosas de resinas epoxi y un procedimiento para prepararlas.

Esta invención se refiere a dispersiones acuosas de resinas epoxi y a un procedimiento para prepararlas. En un aspecto, la invención se refiere a dispersiones acuosas mejoradas de resinas epoxi, que proporcionan propiedades de revestimiento mejoradas.

Las dispersiones acuosas de resinas epoxi se conocen desde hace muchos años. Sin embargo, el funcionamiento de estas dispersiones como elementos de revestimientos se ha contemplado como inferior a sus contrapartidas basadas en disolventes. Se sabe que los tensioactivos empleados para volver emulsionable al componente epoxi, tales como los nonilfenoles etoxilados, poli(óxido de etileno)etanoles iniciados con un alquilfenol, poli(óxido de propileno)-poli(óxido de etileno)etanoles iniciados con un alquilfenol, y copolímeros de bloques que contienen un bloque interno de poli(óxido de propileno) y dos bloques externos de poli(óxido de etileno)etanol migran fácilmente a las interfases superficiales en las que, se especula, afectan dañinamente a la función de la película.

Además, ya que las dispersiones acuosas de resinas epoxi han llegado a usarse ampliamente en la industria, son más deseables propiedades de manipulación mejoradas tales como la estabilidad durante el almacenamiento, uniformidad, pequeño tamaño de partícula, mayor temperatura de inversión, reproducibilidad de la viscosidad, y facilidad de transferir las dispersiones. Por lo tanto, hay una necesidad creciente de dispersiones acuosas de resinas epoxi que tengan propiedades de manipulación mejoradas, buenas para el usuario.

El documento WO 9606876A describe un procedimiento para preparar una resina epoxi curable autodispersable que comprende una mezcla de tamaño de partícula reducido compuesta de una resina epoxi curable autodispersable basada en una polioxialquilamina, agua y un cosolvente orgánico, y separar al menos una gran cantidad de dicho cosolvente orgánico de dicha mezcla después de dicha reducción. Este procedimiento tiene el inconveniente de que se ha de separar el disolvente orgánico de la dispersión y esto proporciona una limitación para el desarrollo de esta tecnología.

Con el uso de diluyentes reactivos según el procedimiento de dispersión de la técnica anterior es posible producir diferentes dispersiones de resinas epoxi o epoxi-poliacrilato que siempre son de bajo contenido de disolvente, de hasta 10%, tal como se describe en el documento EP 0770635A. Sin embargo, el uso de un diluyente reactivo implica propiedades inferiores de la película de la composición de revestimiento curada.

Según la invención, se proporciona una dispersión acuosa, que comprende:

a) Agua;

b) Al menos una resina epoxi que tiene una funcionalidad mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula;

c) De 0,1 a 20 por ciento en peso, basado en la resina epoxi, de al menos un tensioactivo tipo poli(óxido de alquileno) epoxi funcional que se ha preparado haciendo reaccionar i) una amidoamina que tiene una de las estructuras

1

100

2

en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o arilalquilo o sus mezclas que tienen de 1 a 15 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alifático, cicloalifático o aromático que tiene 2 a 18 átomos de carbono que opcionalmente contiene en la cadena principal oxígeno no reactivo o como máximo una media de 4 átomos de nitrógeno secundarios y/o terciarios por estructura, X e Y son independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, con la condición de que si X es un grupo metilo o etilo, Y es un átomo de hidrógeno, o si Y es un grupo metilo o etilo, X es un átomo de hidrógeno, y n+m+o es un número real de 40 a 400, y n+o es un número real de al menos 15, en la que la relación en peso de (I) a (II) está en el intervalo de 100:0 a 0:100, la relación en peso de (I) a (III) en el intervalo de 100:0 a 0:100, y la relación en peso de (II) a (III) en el intervalo de 100:0 a 0:100, y ii) al menos una resina epoxi que tiene una funcionalidad mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula en una relación de equivalentes de amina a epoxi de al menos 1:2; estando presente dicho tensioactivo en una cantidad efectiva para proporcionar el emulsionamiento de la resina;

d) Al menos una mezcla disolvente que comprende (i) acetona y (ii) una resina líquida hidrófoba no volátil o un agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil; y

e) Una disolución disolvente exenta de acetona para producir una emulsión resina-tensioactivo.

Se ha encontrado que usando la combinación disolvente anterior en el procedimiento anterior con un tensioactivo tipo poli(óxido de alquileno) epoxi funcional se puede formar una dispersión acuosa efectiva de una resina epoxi. El procedimiento de la invención proporciona una dispersión de una resina epoxi que tiene un tamaño de partícula relativamente uniforme y un tamaño medio de partícula de generalmente menos que 1 \mum que tiene buenas propiedades de estabilidad durante el almacenamiento y de manipulación. Estas dispersiones son estables, reteniendo una viscosidad consistente y la funcionalidad epoxi durante períodos de tiempo adecuados, y proporcionan un buen brillo a las composiciones de revestimiento. Además, se ha encontrado que usando el procedimiento de la invención se puede reducir sustancialmente el tiempo de procesado.

Como se ha dicho, el tensioactivo epoxi funcional se prepara haciendo reaccionar i) al menos una amidoamina que tiene una de las estructuras:

3

101

102

en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o arilalquilo que tiene de 1 a 15 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo de C_{1-}C_{4} o un grupo nonilfenilo, más preferiblemente un grupo metilo, R^{2} es un grupo alifático, cicloalifático o aromático que tiene 2 a 18 átomos de carbono que opcionalmente contiene en la cadena principal átomos de oxígeno o de nitrógeno no reactivos, X e Y son independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, con la condición de que si X es un grupo metilo o etilo, Y es un átomo de hidrógeno, o si Y es un grupo metilo o etilo, X es un átomo de hidrógeno, y n+m+o es un número real de 40 a 400, m es un número real de 0 a 70, preferiblemente de 0 a 50, más preferiblemente 0, y n+o es un número real, en una cantidad efectiva para proporcionar el emulsionamiento de la resina que al menos es 15, y en una relación en peso de (I) a (II) en el intervalo de 100:0 a 0:100, una relación en peso de (I) a (III) en el intervalo de 100:0 a 0:100, y la relación en peso de (II) a (III) en el intervalo de 100:0 a 0:100, y (ii) al menos una resina epoxi que tiene una funcionalidad mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula. Preferiblemente, el tensioactivo tipo amidoamina epoxi funcional tiene un peso molecular dentro del intervalo de 1.700 a 40.000, preferiblemente a 20.000. En la fórmula (I) m es preferiblemente un número real de 0 a 70 y n y o son independientemente un número real de 5 a 395. Preferiblemente, en la fórmula (II) m es un número real de 0 a 70, n es un número real de 0 a 395, y o es un número real de 0 a 400, preferiblemente de 10 a 390, y más preferiblemente de 20 a 380. Preferiblemente, en la fórmula (III) m es un número real de 0 a 70, n es un número real de 0 a 395, y o es un número real de 0 a 400, preferiblemente de 10 a 390, y más preferiblemente de 20 a 380. En todas las fórmulas anteriores (I), (II) y (III), n+o tiene que ser un número real en una cantidad efectiva para proporcionar el emulsionamiento de la resina, el cual es típicamente al menos 15, preferiblemente al menos 35. En una realización preferida m es 0.

En una de las realizaciones preferidas, el tensioactivo epoxi funcional se puede preparar haciendo reaccionar las amidoaminas de las estructuras (I) y (II) en una relación en peso de (I) a (II) en el intervalo de 99:1 a 1:99, preferiblemente en el intervalo de 20:80 a 80:20, y al menos una resina epoxi.

Para el tensioactivo epoxi funcional, la amidoamina se pone en contacto con la resina epoxi en condiciones efectivas para que reaccionen el grupo amina y el grupo epóxido. Típicamente, la relación de equivalentes de amina a epoxi es al menos 1:2, preferiblemente en el intervalo de 1:6 a 1:500. La reacción se lleva típicamente a cabo a una temperatura de la temperatura ambiente a una temperatura elevada suficiente para que reaccionen el grupo amina y el grupo epóxido, preferiblemente en el intervalo de 50ºC a 150ºC durante un tiempo efectivo para producir los productos de reacción. El progreso de la reacción se puede monitorizar y dirigir para producir el producto deseado midiendo el peso equivalente de amina y el peso equivalente de epoxi de la mezcla reaccionante. Generalmente, la mezcla de reacción se calienta hasta que se consumen los mismos equivalentes de epoxi que los equivalentes de amina añadidos, lo cual generalmente tarda una hora o más. Escalonadamente o al mismo tiempo, en cualquier orden. Si se desea, el tensioactivo se puede recuperar de la mezcla de reacción o fabricarse "in situ". Se puede hacer reaccionar con la amidoamina más de una resina epoxi. La amidoamina preferida se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto que contenga un polialquilenglicol terminado con grupos ácidos que tenga la fórmula

4

5

103

en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o arilalquilo que tiene de 1 a 15 átomos de carbono, n, m y o son como se describió anteriormente, y al menos una diamina en una relación de equivalentes de amina a ácido de 6:1 a 25:1. La diamina preferida tiene la fórmula:

(VII)H_{2}N-R^{2}-NH_{2}

en la que R^{2} es como se definió anteriormente. Ejemplos de diaminas adecuadas incluyen, por ejemplo, m-xililenodiamina, 1,3-bisaminometilciclohexano, 2-metil-1,5-pentanodiamina, 1-etil-1,3-propanodiamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, polioxi-propilenodiaminas, 2,2(4),4-trimetil-1,6-hexanodiamina, isoforonadiamina, 2,4(6)-toluenodiamina, 1,6-hexanodiamina, y 1,2-diaminociclohexano.

El compuesto que contiene un polialquilenglicol terminado con grupos ácidos o polialquilenglicol oxidado se puede producir por oxidación de un polietilenglicol-monoalquiléter o un monoalquiléter de un copolímero de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de butileno ("polialquilenglicol") o al menos mediante oxidación parcial de un polietilenglicol, o de un copolímero de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de butileno ("polialquilenglicol").

Los compuestos que contienen un polialquilenglicol terminado con grupos ácidos o polialquilenglicol oxidado se pueden producir por oxidación de los polialquilenglicoles que incluyen, pero no se limitan a, los procedimientos descritos en las patentes de EE.UU. nºs 5.250.727 y 5.166.423. Generalmente, al polialquilenglicol se añade un gas que contiene oxígeno en presencia de un radical libre (por ejemplo, 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi) y un ácido inorgánico (por ejemplo, ácido nítrico), para producir el ácido carboxílico hasta que al menos se oxiden a grupos ácido carboxílico un grupo hidroxilo por molécula, o sustancialmente todos los grupos alcohol si se desea un polialquilenglicol terminado en diácido. El compuesto que contiene un polialquilenglicol terminado con grupos ácidos también se puede fabricar mediante la síntesis de éteres de Williamson en la que se hace reaccionar un polialquilenglicol con ácido cloroacético y/o ésteres en presencia de una base.

Las resinas epoxi útiles para producir los tensioactivos pueden ser cualquiera de las resinas epoxi reactivas que tengan una equivalencia (funcionalidad) 1,2-epoxi preferiblemente, en promedio, mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula, en alguna aplicación preferiblemente al menos 1,5, a preferiblemente 6,5 grupos epóxido por molécula. La resina epoxi puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada, alifática, cicloalifática, aromática o heterocíclica, y puede portar sustituyentes que no interfieran materialmente con la reacción con el ácido carboxílico. Tales sustituyentes pueden incluir bromo o flúor. Pueden ser monómeros o polímeros, líquidas o sólidas, pero preferiblemente son líquidas o un sólido de bajo punto de fusión a temperatura ambiente. Las resinas epoxi adecuadas incluyen glicidiléteres preparados haciendo reaccionar en condiciones de reacción alcalinas epiclorhidrina con un compuesto que al menos contiene 1,5 grupos hidroxilo aromáticos. Ejemplos de otras resinas epoxi adecuadas para usar en la invención incluyen resinas monoepoxi, diglicidiléteres de compuestos dihídricos, resinas epoxi novolacas y resinas epoxi cicloalifáticas. Generalmente, las resinas epoxi contienen una distribución de compuestos con un número variable de unidades repetidas. Además, la resina epoxi puede ser una mezcla de resinas epoxi. En tal realización, la resina epoxi puede comprender una resina monoepóxido y una resina epoxi di y/o multifuncional, preferiblemente una resina epoxi que tenga una funcionalidad de 0,7 a 1,3, y una resina epoxi que tenga una funcionalidad de al menos 1,5, preferiblemente al menos 1,7, más preferiblemente de 1,8 a 2,5. La mezcla se puede añadir o hacer reaccionar con la amidoamina escalonada o simultáneamente.

Ejemplos comerciales de resinas epoxi preferidas incluyen, por ejemplo, resinas EPON DPL-862, 828, 826, 825, 1001, 1002, resina EPONEX 1510, agentes modificadores HELOXY 32, 62, 63, 64, 65, 67, 68, 71, 107, 116, resina EPON DPS155, resina EPON HPT 1050, resina CARDURA E-10 y, resinas epoxi ERL-4221, -4289, -4299, -4234 y -4206 (EPON, EPONEX, HELOXY, CARDURA y ERL son marcas comerciales).

El componente resina epoxi puede ser cualquier resina epoxi que tenga una funcionalidad mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula, preferiblemente al menos 1,2 grupos epóxido por molécula, preferiblemente como máximo hasta 6,5 grupos epóxido por molécula. Estas resinas epoxi incluyen las anteriormente mencionadas para usar en la preparación del tensioactivo. Las resinas epoxi adecuadas incluyen glicidiléteres preparados haciendo reaccionar en condiciones alcalinas epiclorhidrina con un compuesto que contenga, en promedio, más de un grupo hidroxilo. Ejemplos de resinas epoxi adecuadas para usar en la invención incluyen, además de las resinas epoxi anteriormente mencionadas, poli(ésteres de glicidilo) de ácidos policarboxílicos, y resinas acrílicas que contengan metacrilato de glicidilo. Más adelante se mencionan poli(ésteres de glicidilo) de ácidos policarboxílicos.

En un procedimiento típico para preparar la dispersión acuosa, la cantidad del componente tipo resina epoxi ii) es de 20 a 75 por ciento en peso, preferiblemente de 55 a 65 por ciento en peso, basada en la dispersión total. Generalmente, se mezclan i) agua y ii) una resina epoxi que tenga una funcionalidad mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula, en condiciones efectivas para proporcionar una emulsión aceite en agua en presencia de iii) de 0,1, preferiblemente de 0,5, más preferiblemente de 1, a 20, mucho más preferiblemente hasta 6 por ciento en peso basado en la resina epoxi, de al menos un tensioactivo tipo poli(óxido de alquileno) anteriormente mencionado, y iv) una disolución disolvente exenta de acetona, para producir una emulsión resina-tensioactivo. A esta emulsión, para producir la dispersión acuosa se añade una mezcla disolvente que comprende i) acetona y ii) una resina líquida hidrófoba no volátil o un agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil. Se ha encontrado que añadiendo la mezcla disolvente después de la formación de la emulsión (inversión) se acelera el tiempo para proporcionar una dispersión acuosa que tenga un tamaño de partícula adecuado de menos que 1 \mum, y consistencia para proporcionar brillo al producto de revestimiento final. Así, para reducir el tiempo de procesado es beneficioso añadir el disolvente antes de que alcance el tamaño de partícula diana.

La acetona está preferiblemente presente en una cantidad de 0,5, más preferiblemente de 1, hasta preferiblemente 5, más preferiblemente hasta 3% de la dispersión acuosa total. La resina líquida hidrófoba no volátil o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil está presente en una cantidad de 1 a 25%, preferiblemente 1 a 3%, basada en la cantidad total de componentes a) ii), a) iii) y b) ii).

La resina líquida hidrófoba o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo puede ser cualquier compuesto hidrófobo no volátil que sea líquido, que fluya a temperatura ambiente, puro o en una disolución hidrófoba, tal como xileno o butanol. Una sustancia es no volátil cuando reúne la definición según la norma ASTM D 2369-93 o ASTM D 3960-93. Para una composición de revestimiento, la resina líquida hidrófoba o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo tiene que ser compatible (por ejemplo, no desvirtuar la resistencia a la corrosión, o un brillo alto, etc.) con los agentes de curado de la composición de revestimiento tales como, por ejemplo, los agentes de curado tipo aminas. Las resinas líquidas hidrófobas o los agentes modificadores de resinas líquidos hidrófobos preferidos incluyen, por ejemplo, un monoglicidiléter alifático, una resina urea-formaldehído o un monoglicidiléster alifático. La resina líquida hidrófoba o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo preferible puede ser, por ejemplo, el agente modificador HELOXY 7 (alquilo de C_{8}-C_{10}-glicidiléter), agente modificador HELOXY 9 (alquilo de C_{10}-C_{11}-glicidiléter), disponibles en Shell Chemical Company, y resina BEETLE 216-10 (BEETLE es una marca comercial de una disolución de resina urea-formaldehído alquilada de alto contenido de sólidos).

Estas dispersiones se pueden fabricar añadiendo el tensioactivo y el agua a la resina epoxi a dispersar o produciendo el tensioactivo "in situ" como se describió anteriormente. Estas dispersiones también se pueden fabricar añadiendo la resina epoxi al precursor amidoamina y al agua. El tensioactivo se puede producir in situ añadiendo el precursor amidoamina a la resina epoxi a una temperatura efectiva para que reaccionen la amidoamina y la resina epoxi, o añadiendo el precursor amidoamina a una resina epoxi difuncional y un fenol dihídrico antes o durante el avance de la reacción como se describió anteriormente.

La composición de revestimiento basada en resinas epoxi de la invención puede incluir otros aditivos, tales como elastómeros, estabilizantes, agentes de extensión, plastificantes, pigmentos, pastas de pigmentos, antioxidantes, agentes de nivelación o espesamiento, agentes antiespumantes y/o cosolventes, agentes humectantes, cotensioactivos, diluyentes reactivos, cargas, catalizadores y semejantes. La dispersión acuosa puede contener como diluyente reactivo un diluyente monoepóxido.

Los diluyentes monoepóxidos preferibles son los que contienen un alcohol alifático de C_{8-20} glicidado inmiscible con agua, un alquilo de C_{1-18}-fenol glicidiléter, o ácido VERSATIC glicidado (VERSATIC es una marca comercial), inmiscibles con agua. El componente monoepóxido puede contener estructuras aromáticas y alicíclicas, así como un átomo de halógeno, azufre, fósforo, y otros de tales heteroátomos. Los diluyentes reactivos pueden ser, por ejemplo, hidrocarburos insaturados epoxidados tales como deceno y ciclohexeno; glicidiléteres de alcoholes monohídricos tales como 2-etilhexanol, dodecanol y eicosanol; ésteres de glicidilo de ácidos monocarboxílicos tales como ácido hexanoico; acetales de glicidilaldehído; y semejantes. El diluyente reactivo preferido es el glicidiléter de alcoholes alifáticos de C_{8-14} monohídricos.

Las composiciones de revestimiento útiles se pueden obtener mezclando un agente de curado de resinas epoxi amina funcional con la dispersión acuosa de resina epoxi anteriormente mencionada.

El agente de curado de resinas epoxi puede ser cualquier agente de curado efectivo para curar (o reticular) la resina epoxi dispersada en la disolución acuosa. Generalmente, estos agentes de curado son compatibles con agua (es decir, diluibles y/o dispersables). Agentes de curado adecuados para usar con las dispersiones incluyen los típicamente empleados con las resinas epoxi, tales como aminas alifáticas, aralifáticas y aromáticas, poliamidas, amidoaminas y aductos epoxi-amina. Exhiben valores variables de compatibilidad con agua, que dependen de la naturaleza de los materiales de partida empleados para su preparación. En muchos casos, para efectuar o mejorar la compatibilidad o emulsionabilidad con agua se requiere ionización parcial con ácido acético, ácido propiónico y semejantes.

Preferiblemente, para curar a temperatura ambiente o a temperaturas inferiores, se emplea una relación de equivalentes de epóxido a equivalentes de hidrógeno de amina de 1:0,75 a 1:1,5, y más preferiblemente de 1:0,9 a 1:1,25. Los agentes de curado adecuados tipo polialquilenaminas son los que son solubles o dispersables en agua y que contienen más de 2 átomos de hidrógeno activos por molécula, tales como dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, etc. Otros agentes de curado adecuados incluyen, por ejemplo, 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetil-hexametilenodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1-etil-1,3-propanodiamina, 2,2(4),4-trimetil-1,6-hexanodiamina, bis(3-aminopropil)piperazina, N-aminoetilpiperazina, N,N-bis(3-aminopropil)etilenodiamina, 2,4(6)-toluenodiamina y también aminas cicloalifáticas tales como 1,2-diaminociclohexano, 1,4-diamino-3,6-dietilciclohexano, 1,2-diamino-4-etilciclohexano, 1,4-diamino-3,6-dietil-ciclohexano, 1-ciclohexil-3,4-diamino-ciclohexano, isoforonadiamina, norboranodiamina, 4,4'-diamino-diciclohexilmetano, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 4,4'-diaminodiciclohexilpropano, 2,2-bis(4-aminociclohexil)propano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 3-amino-1-ciclohexanoaminopropano, 1,3- y 1,4-bis(aminometil)ciclohexano. Como aminas aralifáticas, en particular se emplean las aminas en las que los grupos amino están presentes en el radical alifático, por ejemplo m- y p-xililenodiamina o sus productos de hidrogenación. Las aminas se pueden usar solas o en mezclas.

Aductos amina-epóxido adecuados son, por ejemplo, los productos de reacción de diaminas tales como, por ejemplo, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, m-xililenodiamina y/o bis(aminometil)ciclohexano con epóxidos terminales tales como, por ejemplo, poliglicidiléteres o fenoles polihídricos anteriormente listados.

Agentes de cuado tipo poliamidoaminas se pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar poliaminas con ácidos policarboxílicos tales como ácidos grasos dimerizados. Además de las poliaminas anteriores, se emplean preferiblemente las polioxipropileno-diaminas solubles en agua con pesos moleculares de 190 a 2.000 y también los agentes de curado fácilmente dispersables en agua, tales como los descritos en la solicitud de patente alemana 2.332.177 y en la patente europea 0.000.605, por ejemplo aductos modificados con aminas. Para curar el revestimiento hasta su finalización los revestimientos obtenibles con estas dispersiones también se pueden calentar durante 30 a 120 minutos a una temperatura elevada, preferiblemente dentro del intervalo de 50ºC a 120ºC.

Para aplicaciones de curado a mayores temperaturas, como agentes de curado para resinas epoxi que tienen un peso equivalente alto, por ejemplo mayor que 700, se pueden emplear resinas tipo aminoplastos. Generalmente se usa de 5, preferiblemente de 10, a 40, preferiblemente a 30 por ciento en peso de resinas aminoplastos, basado en el peso combinado de la resina epoxi y la resina aminoplasto. Las resinas aminoplastos adecuadas son los productos de reacción de ureas y melaminas con aldehídos en algunos casos adicionalmente eterificadas con un alcohol. Ejemplos de componentes de resinas aminoplastos son urea, etilenourea, tiourea, melamina, benzoguanamina y acetoguanamina. Ejemplos de aldehídos incluyen formaldehído, acetaldehído y propionaldehído. Las resinas aminoplastos se pueden usar en la forma de alquilol pero, preferiblemente, se usan en la forma éter en la que el agente de eterificación es un alcohol monohídrico que contiene de 1 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de resinas aminoplastos adecuadas son metilol-urea, dimetoximetilol-urea, resinas de urea polímero butilado-formaldehído, hexametoximetil-melamina, resinas melamina polímero metilado-formaldehído y resinas melamina polímero butilado-formaldehído.

Ejemplos comerciales de agentes de curado compatibles con agua incluyen EPI-CURE 8535, 8536, 8537, 8290 y 8292, agentes de curado ANQUAMINA 401, CASAMID 360 y 362; agentes de curado EPILINK 381 y DP660; endurecedores HZ350, endurecedores 92-113 y 92-116 (Ciba Geigy); agentes de curado BECKOPOX EH659W, EH623W, VEH2133W y agentes de curado EPOTUF 37-680 y 37-681 (EPICURE, ANQUAMINA, CASAMID, EPILINK, BECKOPOX y EPOTUF son marcas comerciales).

La composición curable de resina epoxi se puede curar a una temperatura dentro del intervalo de 5ºC, preferiblemente de 20ºC, a 200ºC, preferiblemente hasta 175ºC, durante un tiempo efectivo para curar la resina epoxi.

Las realizaciones preferidas de las dispersiones acuosas de la presente invención son formadas por aquéllas en las que está presente acetona en una cantidad de 0,5 hasta 5% en peso de la dispersión acuosa total. Preferiblemente, el agente modificador de resinas hidrófobo líquido no volátil o la resina líquida hidrófoba no volátil está presente en una cantidad de 1 a 25 en peso basada en las cantidades totales de los componentes a) ii), a) iii), y b) ii), y más preferiblemente en una cantidad de 1 a 10%.

El agente modificador de resinas hidrófobo líquido no volátil o la resina líquida hidrófoba no volátil es más preferiblemente un monoglicidiléter alifático, una resina urea-formaldehído o un monoglicidiléster alifático.

Las dispersiones acuosas más preferidas de la presente invención comprenden un tensioactivo que contiene un segmento de un copolímero de bloques poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno). Más preferiblemente, este tensioactivo es un producto de adición que comprende el diglicidiléter de un fenol dihídrico, un fenol dihídrico y un diglicidiléter de un poli(óxido de alquilenglicol).

Las dispersiones acuosas de la presente invención y los agentes de curado descritos anteriormente pueden servir como componentes de pinturas y revestimientos para aplicar a sustratos tales como por ejemplo, estructuras metálicas y de cemento. Para preparar tales pinturas y revestimientos, estas resinas se mezclan con pigmentos primarios, de extensión y anticorrosivos, y opcionalmente con aditivos tales como tensioactivos, agentes antiespumantes, agentes modificadores de la reología y agentes antidesgaste y de antideslizamiento. La selección y cantidad de estos pigmentos y aditivos depende de la aplicación pretendida de la pintura y generalmente los expertos en la técnica la reconocen.

Ejemplos de pigmentos primarios incluyen dióxido de titanio rutilo, tal como KRONOS 2160 y TI-PURE R-960, dióxido de titanio buff, óxido de hierro rojo, óxido de hierro amarillo y negro de carbono. Ejemplos de pigmentos de extensión incluyen metasilicato de calcio, tal como 10ES WOLLASTOKUP, sulfato de bario, tal como SPARMITE y silicato de aluminio, tal como ASP 170 (KRONOS, TI-PURE, WOLLASTOKUP, SPARMITE y ASP son marcas comerciales). Ejemplos de pigmentos anticorrosivos incluyen fosfosilicato de estroncio y calcio, tal como HALOX SW111, trifosfato de aluminio modificado con iones cinc, tal como K-WHITE 84 y fosfato básico de aluminio y cinc hidrato, tal como HEUCOPHOS ZPA (HALOX, K-WHITE y HEUCOPHOS son marcas comerciales).

En pinturas y revestimientos epoxi basados en agua se pueden incluir tensioactivos adicionales para mejorar la humectación tanto de los pigmentos como del sustrato. Tales tensioactivos son típicamente no iónicos, ejemplos de los cuales incluyen TRITON X-100 y TRITON X-405, PLURONIC F-88 y SURFYNOL 104 (TRITON, PLURONIC y SURFYNOL son marcas comerciales).

Los agentes antiespumantes y desespumantes suprimen la generación de espuma durante la fabricación de la pintura o el revestimiento. Los agentes desespumantes útiles incluyen DREWPLUS L-475, Concentrado DE FO PF-4 y BYK 033 (DREWPLUS, DE FO y BYK son marcas comerciales).

Los aditivos reológicos se emplean para obtener propiedades de aplicación apropiadas. Hay tres tipos de aditivos que proporcionan el espesamiento y de desespesamiento por cizalla requeridos por los revestimientos epoxi basados en agua; a saber, hidroxietilcelulosa, arcillas hectorita orgánicamente modificadas y agentes espesantes asociativos. NATROSOL 25 MBR y NATROSOL Plus son ejemplos de hidroxietilcelulosas modificadas y BENTONE LT es representativo de una arcilla hectorita (NATROSOL y BENTONE son marcas comerciales). ACRYSOL QR-708 es con frecuencia un agente espesante asociativo útil (ACRYSOL es una marca comercial).

Los agentes de antideslizamiento y antidesgaste mejoran la resistencia inicial a la abrasión debida al fregado o al tránsito peatonal ligero. A este respecto se usan ceras de polidimetilsiloxanos y de polietileno. Un ejemplo de una cera comercialmente disponible es MICHEM LUBE 182 (MICHEM LUBE es una marca comercial).

Las composiciones curables de pinturas y revestimientos se pueden aplicar a un sustrato mediante cepillo, pulverización o rodillos.

Las dispersiones acuosas producidas por la presente invención también se pueden usar como componentes de adhesivos y apresto de fibras.

Las siguientes realizaciones ilustrativas describen el procedimiento de la invención y se proporcionan con fines ilustrativos y no significa que limiten la invención.

Los ejemplos A-E demuestran el procedimiento de la invención. La formación de la dispersión acuosa se compara con la de cuando, en los ejemplos comparativos, se añade acetona antes del emulsionamiento.

La resina EPON 828 (un diglicidiléter de un fenol dihídrico que tiene un peso equivalente epoxi de 187-188) y la resina EPON 1001F (una resina epoxi formada haciendo reaccionar un diglicidiléter de un fenol dihídrico con bisfenol-A que tiene un peso equivalente epoxi de 525-550), el agente modificador HELOXY 62 (ortocresol-glicidiléter), agente modificador HELOXY 7 (alquilo de C_{8}-C_{10}-glicidiléter), agente modificador HELOXY 9 (alquilo de C_{10}-C_{11}-glicidiléter), o el diluyente epoxi líquido se obtuvieron de Shell Chemical Company, el polietilenglicol monometiléter y el polietilenglicol se obtuvieron de Aldrich Chemical Co., la 2-metil-1,5-pentanodiamina (DYTEK A) se obtuvo de DuPont (DYTEK es una marca comercial).

I. Viscosidad. Se determinaron las viscosidades de la emulsión o dispersión obtenida por medio de un viscosímetro BROOKFIELD SYNCHRO LECTRIC de Brookfield Engineering Laboratories (BROOKFIELD SYNCHRO LECTRIC es una marca comercial).

II. Tamaño de partícula. La determinación de los tamaños de partícula de las dispersiones y emulsiones se consiguió con un analizador de tamaño de partícula COULTER LS230 (área media) (COULTER es una marca comercial). Todos los datos de tamaños de partículas se dan es micrómetros, \mum.

III. Porcentaje de sólidos. El porcentaje de sólidos de todos los productos se midió extendiendo una muestra de 0,5 gramos del producto sobre una hoja de aluminio, colocando la hoja de aluminio revestida en un horno de aspiración forzada, mantenido a 120ºC durante 10 minutos, determinando el peso residual de la película obteniendo la relación del peso residual con el peso total y multiplicando por 100.

IV. Peso por epóxido. El peso por epóxido (WPE o EEW) de todos los productos se determinó secando una cantidad pesada de muestra por medio de destilación azeotrópica con cloruro de metileno valorando a continuación el residuo por métodos conocidos y corrigiendo respecto al porcentaje de sólidos para determinar el WPE para un contenido de sólidos de 100%.

Ejemplo 1

(Referencia)

Preparación de alfa-(2-carboximetil)-omega-metoxipoli(oxi-1,2-etanodiilo)

A un matraz de cuatro bocas, de 3000 ml, equipado con un agitador, un termopar, un tubo de borboteo de aire, un condensador y un embudo de adición, se añadieron 495,6 gramos (0,099 equivalentes) de polietilenglicol-monometiléter de Mn aproximadamente 5000 (Aldrich Chemical Co.), 15,4 gramos (0,099 equivalentes) de 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi, radical libre (Aldrich Chemical Co., TEMPO, radical libre) y 1000 gramos de diclorometano. La mezcla se calentó a reflujo, a continuación se introdujo aire en la mezcla a través del tubo de borboteo. A continuación, se añadió ácido nítrico concentrado (15,4 gramos) en 15 minutos y la mezcla se mantuvo a reflujo durante 19 horas. A continuación, se separaron los compuestos volátiles por medio de un evaporador rotatorio. El residuo solidificó al enfriar. Se molió hasta obtener un polvo, se lavó con 2-propanol y se secó en un horno de vacío a 40ºC hasta peso constante. El análisis por RMN confirmó la conversión de la funcionalidad hidroxilo a carboxilo. El sólido poseía un peso equivalente ácido de 5025.

Ejemplo 2

(Referencia)

Preparación de amidoamina parcialmente rematada en sus extremos

De una manera similar a la descrita en el ejemplo 1 se oxidó polietilenglicol, peso molecular promedio 4.600, al correspondiente ácido usando el radical libre 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi. El material resultante tuvo un peso por equivalente ácido de 2735. A continuación, este material se amidó con 10 equivalentes de amina primaria por equivalente ácido usando la amina DYTEK A. Se aisló esta amidoamina; 25% de la amina primaria se remató con la resina epoxi CARDURA E-10 y a continuación se diluyó a aproximadamente 65% de no volátiles con agua desionizada.

Ejemplo A Dispersión de resina epoxi usando el tensioactivo del ejemplo 2

A un matraz de resina de 3 litros se añadieron 532,76 gramos de resina EPON 828, 196,82 gramos de bisfenol A y 0,27 gramos de yoduro de etiltrifenilfosfonio. Esta resina epoxi catalizada se hizo reaccionar a continuación con una resina de un peso equivalente epoxi de 675 a 170-191ºC. Se permitió que este lote enfriara a 149ºC y las siguientes adiciones se hicieron en el orden respectivo; 80,53 gramos de resina EPON 828, 24,55 gramos de ARCOSOLV PM glicoléter y 89,12 gramos de la disolución de tensioactivo descrita en el ejemplo 2 anterior (ARCOSOLV es una marca comercial). La disolución del lote se permitió que enfriara a 104ºC en 2 horas y a continuación se añadieron 110,19 gramos de agua desionizada en 10 minutos con buena mezcla. A continuación, el lote se mezcló durante 30 minutos adicionales mientras la temperatura descendía a 90ºC. Durante este tiempo, la resina llegó a emulsionarse en una fase acuosa continua. Después de 10 minutos adicionales de mezclado se midió el tamaño de partícula de la emulsión mediante un analizador de 4tamaños de partícula COULTER LS230. En este momento, el 4tamaño de partícula medio del área superficial fue 1,026 \mum con 90% < 2,502 y 99% < 4,753 \mum. A esta emulsión se añadieron 16,35 gramos de diluyente epoxi líquido HELOXY 9 y 27,76 gramos de acetona en 10 minutos a 76-84ºC. El tamaño de partícula se midió de nuevo 25 minutos después de esta adición y fue un tamaño de partícula medio del área superficial de 0,621 micrómetros, 90% < 1,332 y 99% < 2,529. Después que el lote se mezclara 55 minutos (a partir de la adición de HELOXY 9/acetona) a 76-81ºC, el tamaño de partícula medio del área superficial fue 0,526 micrómetros con 90% < 0,923 y 99% < 2,234. A continuación, el lote se diluyó con 475 gramos adicionales de agua desionizada mientras se permitía que la temperatura cayera a 85ºC. Las propiedades finales de este lote medidas a 25ºC después de filtrar a través de un filtro de poliéster de malla 80 fueron viscosidad de 42.000 cP, no volátiles 57,4% y tamaño de partícula medio del área superficial 0,411 micrómetros, 90% < 0,572 y 99% < 0,865. Como se muestra más adelante en la tabla I, el ahorro de tiempo del procedimiento de la invención fue 60
minutos.

Ejemplo B Dispersión de resina epoxi usando el tensioactivo del ejemplo 2

La misma composición que el ejemplo A se escaló a 41,635 litros usando el mismo procedimiento de la invención. El tamaño de partícula disminuyó muy rápidamente, alcanzando un tamaño de partícula de 0,73 micrómetros en 22 horas, después que se añadieran el diluyente epoxi líquido HELOXY 9 y la acetona (B-1) a las 17 horas después de la inversión, y de 0,52 micrómetros en 22 horas después que se añadieran una hora después de la inversión
(B-2).

\newpage

Ejemplos C-E

Dispersiones de resinas epoxi usando PLURONIC F88, poli(óxido de alquilenglicol)glicidado

Se fabricaron como ejemplos C, D y E, respectivamente, de una manera similar al ejemplo A, dispersiones de resinas epoxi usando los tensioactivos PLURONIC F-88 (poli(óxido de etileno-óxido de propileno)glicol) de BASF que tenía un MW de 10.000), un producto de adición de diglicidiléter de fenol dihídrico, fenol dihídrico y un diglicidiléter de poli(óxido de alquilenglicol) que se describe en el ejemplo 1 de la patente de EE.UU. nº 4.315.044; y el tensioactivo del ejemplo 2, excepto que los tensioactivos se reemplazaron peso por peso, y para el ejemplo E, el agente modificador HELOXY 9 se reemplazó por la resina BEETLE 216-10 de Cytec Industries (resina urea-formaldehído) sobre una base de no volátiles de peso por peso. Los resultados se listan más adelante en la
tabla III.

TABLA I

Ejemplo nº	Tamaño de partícula antes de	Tamaño de partícula	Tamaño de partícula	Tamaño de partícula
	añadir el disolvente	después de añadir	después de añadir	final añadir
Ejemplo C	1,60	45 minutos		0,83
		1,20
Ejemplo D	2,782	35 minutos		0,786
		0,761
Ejemplo E	1,222	25 minutos	40 minutos	Final
		0,878	0,739	0,708

Ejemplo comparativo A

Preparación de una dispersión sin usar el procedimiento de la invención

Se fabricó la misma composición que en el ejemplo A, en la que la acetona y el agente modificador HELOXY 9 se añadieron antes de que se añadiera agua para emulsionar el lote. La resina EPON 828, 613,29 gramos, se hizo reaccionar con 196,82 gramos de bisfenol A hasta dar un peso equivalente de epoxi de 535. Se añadió a la resina ARCOSOLV PM glicoléter, 24,55 gramos. A continuación, se permitió que esta disolución de resina reaccionara con la disolución de tensioactivo del ejemplo 2, 89,12 gramos, durante una hora a 102ºC. A continuación, se mezclaron con el lote una mezcla de agente modificador HELOXY 9, 16,35 gramos, y acetona, 27,76 gramos, mientras que se permitía que el lote se enfriara a 77ºC. A continuación, se permitió que la resina se emulsionara mezclando con 119,11 gramos de agua desionizada. Después de que la resina esté emulsionada, se mezcla durante 25 minutos a \sim 73ºC y a continuación se inspecciona respecto al tamaño de partícula. El tamaño de partícula medio del área superficial en este momento es 0,784 micrómetros. Después de 2 horas y 25 minutos adicionales de mezclado, el tamaño de partícula medio del área superficial es 0,734 micrómetros. Como se muestra inmediatamente más adelante en la tabla, el procedimiento comparativo no alcanza un tamaño de partícula tan bajo como el procedimiento de la invención, incluso doblando el tiempo de procesado de reducción del tamaño de partícula. Las propiedades finales de este lote de procesado estándar fueron: 8,670 cP, 54,3% de no volátiles y tamaño de partícula medio del área superficial promedio de 0,82.

TABLA II

	10 min	25 min	50 min	85 min	145 min	Final	Ahorro de tiempo
Ejemplo comparativo A		0,784			0,734	0,82
Ejemplo A	1,021		0,621	0,526		0,41	60 min
\begin{minipage}[t]{150mm} Todos los datos listados se determinaron como tamaño de partícula medio del área superficial con un equipo COULTER LS230. \end{minipage}

Ejemplo comparativo B

Preparación de una dispersión sin usar el procedimiento de la invención

Este lote se fabricó con la misma composición que el ejemplo comparativo A: la acetona y el agente modificador HELOXY 9 se añadieron antes de añadir el agua para emulsionar la resina. Este lote (ejemplo comparativo B-1), requirió más de 20 horas de mezclado para disminuir el Dn a un tamaño de partícula < 1,0 micrómetros. En un segundo intento (ejemplo comparativo B-2), llegar a una dispersión de resina epoxi con un tamaño de partícula que permitiera fabricar pinturas con un brillo aceptable tardó más de 50 horas de procesado. Los resultados se muestran más adelante en la tabla III.

6

Todos los datos listados se determinaron como Dn promedio con un equipo BROOKHAVEN (BROOKHAVEN es una marca comercial)

Ejemplo I Formulaciones de pinturas de dos componentes

Esta realización de esmalte blanco como se muestra para la dispersión de resina epoxi del ejemplo B-2 con el agente de curado E, descrito más adelante, se obtuvo dispersando el dióxido de titanio en el agente de curado al que se añadieron ácido acético, un pigmento humectante y un agente antiespumante. El ácido acético se usó en una cantidad que fue de 0,12 equivalentes de ácido acético por equivalentes totales de nitrógeno valorable del agente de curado. En esta pintura, la relación pigmento a ligante fue 0,7:1,0; el contenido de COV fue 0,14 kg por litro (compuestos de acetona y dipropilenglicol-n-butil-éter en una relación en peso de 1:1 y los COV existentes se introdujeron en la pintura mediante la dispersión de resina epoxi del ejemplo B-2); y la relación de combinación de equivalentes de epoxi a hidrógeno de amina fue 1,1 a 1,0.

El agente de curado E es una dispersión de agente de curado descrita como sigue:

Se equipó un matraz de vidrio de 4 bocas y fondo redondo con un condensador que tenía una trampa de agua, una entrada de nitrógeno, una entrada para disoluciones de resinas y la entrada para las aminas. Por el matraz se hizo fluir nitrógeno.

La amina (trietilenotetramina) (468,72 g) se cargó en el reactor y se calentó a 93ºC. A 93ºC se comenzó una adición dosificada de la disolución de resina de la resina EPON 1001-X-75 (670 g) sobre la amina a un caudal tal que la temperatura de la mezcla de reacción no excediera de 121ºC.

Después de finalizar la adición, la mezcla se mantuvo a 93ºC durante 60 minutos adicionales. El exceso de amina y el xileno se separaron por destilación a aproximadamente 140ºC a aproximadamente 1,5 mm de Hg. El producto de reacción tuvo un índice de amina de aproximadamente 300 mg de KOH/g. Subsiguientemente, la mezcla de reacción se enfrió a 121ºC y se cargaron en el reactor 80,63 g de tensioactivo polialquilenglicol terminado en grupos ácidos (en forma sólida), que representaba una concentración final de tensioactivo de aproximadamente 3,2% sobre el peso de sólidos de la resina, y se calentaron a aproximadamente 200ºC durante 2 horas. El índice de acidez de la mezcla de reacción se midió después de 2 horas y se encontró un índice de 2 mg de KOH/g que indicó que la reacción había finalizado.

Subsiguientemente, la mezcla de reacción se enfrió a 93ºC, después de lo cual se añadieron al depósito de reacción 176,5 g de agente modificador HELOXY 62, que representaba aproximadamente 1 equivalente de epoxi por amina primaria en el aducto de amina, a un caudal tal que la temperatura máxima no excediera de 121ºC. Después de la finalización de la adición, la reacción se mantuvo a 93ºC durante 60 minutos. Se permitió que la mezcla de reacción enfriara a aproximadamente 78ºC. Se añadió agua gota a gota hasta que la mezcla de reacción se invirtió de una emulsión agua en aceite a una emulsión aceite en agua. Se añadió más agua hasta una cantidad total de 882,37 g para obtener un contenido final de sólidos de 45% en peso. El tamaño medio de partícula fue 0,5 \mum.

En la tabla IV también se muestra el funcionamiento de la pintura usando el procedimiento de la invención con una dispersión de un agente de curado que ilustra el excelente desarrollo de las propiedades de funcionamiento protector de pinturas de esta invención.

TABLA IV

Epoxi	Agente de	Tiempo de	Curado a TA	Brillo a 60º	Dureza al lápiz	Doble fricción
	curado	endurecimiento		%		MEK
		al tacto
Ejemplo B-2	E	0,5 horas	5 días	95	F	60

El brillo de las formulaciones de pinturas usando dispersiones fabricadas mediante los ejemplos B-1, B-2 y los ejemplos comparativos B-1 y B-2 de una manera similar se muestra más adelante en la tabla V.

TABLA V

* 20 grados/60 grados @	0,5 horas	4 horas	6 horas
Ejemplo comparativo B-1	80/100	48/91	22/71
Ejemplo B-1	85/102	59/95	37/83
+ 20 grados/60 grados @	0,5 horas	2,5 horas	3,5 horas
Ejemplo comparativo B-2	34/78	34/78	26/43
Ejemplo B-2	64/65	60/92	47/87
* películas húmedas de 76,2 \mum
+ películas húmedas de 127 \mum

Claims

1. Una dispersión acuosa, que comprende:

a) Agua;

7

2. Una dispersión acuosa según la reivindicación 1, en la que la acetona está presente en una cantidad de 0,5 hasta 5% en peso de la dispersión acuosa total.

3. Una dispersión acuosa según la reivindicación 1, en la que la resina líquida hidrófoba no volátil o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil es un monoglicidiléter alifático, una resina urea-formaldehído, o un monoglicidiléster alifático.

4. Una composición curable de resinas epoxi, que comprende la dispersión acuosa según las reivindicaciones 1-3 y el agente de curado de la resina epoxi compatible con el agua.

5. Una composición curada, derivada de la composición curable de resinas epoxi según la reivindicación 4.

6. Un procedimiento para preparar una dispersión acuosa, que comprende las etapas de:

a): Emulsionar una mezcla que comprende:

i): Agua,

ii): Al menos una resina epoxi que tenga una funcionalidad mayor que 0,8 grupos epóxido por molécula,

iii): De 0,1 a 20 por ciento en peso, basado en la resina epoxi, de al menos un tensioactivo tipo poli(óxido de alquileno), y

iv): Una disolución disolvente exenta de acetona para producir una emulsión resina-tensioactivo; y

b): Añadir una mezcla disolvente a dicha emulsión resina-tensioactivo, comprendiendo dicha mezcla disolvente i) acetona y ii) una resina líquida hidrófoba no volátil o un agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil, para producir la dispersión acuosa.

7. El procedimiento según la reivindicación 6, en el que la acetona está presente en una cantidad de 0,5 hasta 5% de la dispersión acuosa total.

8. El procedimiento según las reivindicaciones 6 y 7, en el que la resina líquida hidrófoba no volátil o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil está presente en una cantidad de 1 a 25% basada en las cantidades totales de los componentes a) ii), a) iii), y b) ii).

9. El procedimiento según la reivindicación 8, en el que la resina líquida hidrófoba no volátil o el agente modificador de resinas líquido hidrófobo no volátil es un monoglicidiléter alifático, una resina urea-formaldehído, o un monoglicidiléster alifático.