ES2220142T3

ES2220142T3 - Tecnica de ruido electroquimico para corrosion.

Info

Publication number: ES2220142T3
Application number: ES99968103T
Authority: ES
Inventors: Vladimir Jovancicevic
Original assignee: Baker Hughes Inc
Current assignee: Baker Hughes Holdings LLC
Priority date: 1998-12-10
Filing date: 1999-12-09
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2019-12-09
Also published as: DK1137926T3; NO20012499L; EP1137926A1; CN100385231C; US6280603B1; AU758336B2; NO20012499D0; BR9915977A; JP2002532681A; DE69915679D1; CA2353946C; NO319344B1; EP1137926B1; MXPA01005642A; AU2478800A; CN1338043A; RU2222001C2; ATE262169T1; DE69915679T2; CA2353946A1

Abstract

Método de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión de un artículo eléctricamente conductor en un entorno corrosivo, comprendiendo el método: colocar un electrodo (3) de trabajo, un electrodo (1) de referencia y un contraelectrodo (5) en dicho entorno corrosivo, en el que el electrodo (3) de trabajo tiene sustancialmente la misma composición que el artículo eléctricamente conductor; comprendiendo además: (i) medir el potencial a circuito abierto entre el electrodo (3) de trabajo y el electrodo (1) de referencia durante un primer periodo de tiempo; (ii)colocar el electrodo (3) de trabajo bajo un control potenciostático para mantener el electrodo (3) de trabajo en un potencial fijado que es sustancialmente equivalente a dicho potencial medido durante un segundo periodo de tiempo; (iii) medir el ruido de la corriente entre el electrodo (3) de trabajo y el contraelectrodo (5) durante dicho segundo periodo de tiempo; (iv)eliminar dicho control potenciostático al final de dicho segundo periodo de tiempo; (v) repetir las etapas (i a iv) una pluralidad de veces.

Description

Técnica de ruido electroquímico para corrosión.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una técnica de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión.

Antecedentes de la invención

El ruido electroquímico (ECN) puede definirse como las fluctuaciones espontáneas de corriente y potencial generadas por las reacciones de corrosión. Se han utilizado diversos métodos para detectar reacciones de corrosión, incluyendo un método de resistencia de polarización lineal en el que se aplica una señal de corriente continua (CC) a una pila de corrosión que consiste en dos o tres electrodos y se monitoriza la polarización de CC resultante. Siempre que la corriente aplicada sea pequeña de manera que el cambio de potencial sea inferior a 20 milivoltios (mV), la respuesta es lineal en la mayoría de los casos y la resistencia medida, comúnmente conocida como resistencia de polarización, puede relacionarse inversamente con la tasa de ataque de corrosión uniforme. Otras técnicas incluyen la aplicación de impedancia electroquímica, en la que se aplica un potencial o corriente de onda sinusoidal, de una manera similar a la técnica de polarización lineal, y se monitoriza el potencial o la corriente de onda sinusoidal que resulta de la corriente o el potencial aplicados. Alternativamente, puede aplicarse una señal de ruido seudoaleatorio a una pila de corrosión, obteniéndose la impedancia electroquímica por las transformaciones del dominio de frecuencia o de tiempo.

Aunque las técnicas anteriores se emplean ampliamente: (1) poseen limitaciones porque sólo proporcionan información sobre condiciones de corrosión uniformes, debido a que proporcionan una señal media para la superficie del electrodo que se está monitorizando; y (2) dependiendo del entorno, el material metálico y el tipo de corrosión, la suposición de que la tasa de corrosión es proporcional a la transferencia de carga o a la resistencia de polarización medidas no es válida porque la corrosión es de naturaleza localizada. Estos problemas se han tratado monitorizando la corrosión localizada mediante la utilización del análisis del ruido electroquímico del potencial. Alternativamente, mediante la combinación de los análisis de corriente con el análisis del ruido electroquímico del potencial, puede obtenerse más información. Por ejemplo, pueden acoplarse juntos dos electrodos similares mediante un amperímetro de resistencia cero, haciéndose pasar la salida del amperímetro de resistencia cero hasta la entrada del sistema de análisis de ruido electroquímico. De esta forma, puede analizarse la fluctuación de la corriente de acoplamiento esencialmente de una manera similar a la del análisis del ruido electroquímico del potencial descrito anteriormente.

La patente de los EE.UU. número 5.139.627 concedida a Eden et al., describe un sistema que emplea dos electrodos de trabajo fabricados con el mismo material y expuestos a las mismas condiciones de corrosión que la superficie metálica que se va a probar. Este sistema emplea además medios para medir la corriente de acoplamiento entre los electrodos de trabajo, medios para medir el ruido electroquímico del potencial que se origina desde los electrodos y medios para comparar la corriente de acoplamiento con el ruido electroquímico de la corriente para proporcionar una salida indicativa del grado en el que se localiza la corrosión. Eden et al. utilizan condiciones de potencial a circuito abierto, empleando dos electrodos de trabajo en un entorno electrolítico en el que ambos electrodos están cortocircuitados con un amperímetro de baja resistencia. La corriente entre estos dos electrodos de trabajo es el resultado de la corrosión que se produce en ellos, estando relacionada la medición de la corriente neta con la corrosión en ambos. Sin embargo, las desventajas de este sistema oscilan desde el hecho de que es necesario que los electrodos de trabajo sean idénticos para obtener lecturas exactas y que la obtención de tales electrodos idénticos es difícil, si no imposible, y también a que se desconoce cuál está respondiendo para revelar la corrosión, hasta el hecho de que este sistema requiere el uso de dos electrodos de trabajo, lo que limita cuándo puede emplearse este sistema. Además, la distinción entre los diversos tipos de corrosión localizada es, como mínimo, difícil debido al hecho de que ambos electrodos contribuyen a la respuesta del sistema.

La solicitud de patente del RU, GB 2 218 521 A, describe un aparato de tasa de corrosión multicanal en el que se miden las tasas de corrosión de varios metales en contacto con un electrolito común en un aparato que comprende un potenciostato conectado a un electrodo auxiliar y a uno de referencia localizados en el electrolito, y un amperímetro de resistencia cero que puede desviarse de tierra en una tensión deseada, para cada metal. Los potenciostatos y amperímetros de resistencia cero tienen un terminal de tierra común. La disposición permite que se cambie la tensión de referencia para cada metal desde la tensión de referencia normalizada hasta su propio potencial de corrosión básico.

La solicitud de patente internacional número PCT/US98/08325 describe un procedimiento in situ para la monitorización de la corrosión por picaduras localizada, en el que se proporciona un método y un aparato para monitorizar la corrosión por picaduras localizada en recipientes de almacenamiento o tuberías de metal. Se usan sondas electroquímicas para detectar valores de tensión de ruido electroquímico y valores de corrientes de ruido electroquímico. Se calculan los valores de tensión y corriente de ruido electroquímico en media cuadrática y se almacenan para los valores detectados de corriente y tensión de ruido electroquímico. Los valores almacenados de tensión y corriente de ruido electroquímico se procesan mediante la transformación en datos de densidad espectral de potencia, utilizando una transformación de Fourier rápida. Se calcula una pendiente de los datos de densidad espectral de potencia en relación con la frecuencia. Las sondas electroquímicas incluyen un par de electrodos de trabajo formados del mismo material que los recipientes de almacenamiento o tuberías de metal monitorizados y un electrodo de referencia formado de un material resistente a la corrosión. Se calcula una pendiente lineal de una parte de baja frecuencia de los datos de densidad espectral de potencia usando un método de mínimos cuadrados.

Lo que se necesita en la técnica es un sistema y un método de detección de la tasa de corrosión simplificados.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a un método de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión de un artículo conductor, según la reivindicación 1.

La presente invención se refiere además a un electrodo de trabajo que está compuesto por el material de interés; un contraelectrodo que es inerte en un entorno de interés; un electrodo de referencia que es inerte en el entorno de interés; y un sistema de medición según la reivindicación 5.

Breve descripción de los dibujos

En referencia ahora a los dibujos, que son a modo de ejemplo, no limitativos:

La figura 2 es un esquema de otra realización del sistema de ruido electroquímico de la presente invención.

La figura 3 es una representación gráfica del diagrama de los datos sin procesar de potencial / corriente frente al tiempo para el ECN potenciostático en salmuera / aire.

La figura 4 es una representación gráfica del diagrama de los datos sin procesar de potencial / corriente frente al tiempo para el ECN potenciostático en salmuera / aire.

La figura 5 es una representación gráfica que compara el ECN potenciostático y el modo de amperímetro de resistencia cero en solución de salmuera / aire para la tensión frente al tiempo.

La figura 6 es una representación gráfica que compara el ECN potenciostático y el modo de amperímetro de resistencia cero en solución de salmuera / aire para la corriente frente al tiempo.

La figura 7 es una representación gráfica del potencial frente al tiempo que muestra el efecto del flujo en el ruido de la corriente / el potencial en solución de salmuera / dióxido de carbono.

La figura 8 es una representación gráfica de la corriente frente al tiempo que muestra el efecto del flujo en el ruido de la corriente / el potencial en solución de salmuera / dióxido de carbono.

La figura 9 es una representación gráfica del potencial frente al tiempo que muestra el efecto del inhibidor de amina cuaternaria en el ruido de la corriente / el potencial en solución de salmuera / dióxido de carbono.

La figura 10 es una representación gráfica de la corriente frente al tiempo que muestra el efecto del inhibidor de amina cuaternaria en el ruido de la corriente / el potencial en solución de salmuera / dióxido de carbono.

Mejor modo de llevar a cabo la invención

La presente invención se refiere a la determinación de la tasa de corrosión en una superficie metálica usando una única técnica de ruido electroquímico. La presente invención emplea un electrodo de trabajo en el que se mide el potencial creado por la corrosión de ese electrodo en el fluido corrosivo, con relación al electrodo de referencia durante un periodo de tiempo definido; el electrodo de trabajo se fija entonces al potencial medido y, sin aplicar un potencial (\DeltaV = 0), el electrodo de trabajo se coloca en control potenciostático; y posteriormente, se mide la corriente entre el electrodo de trabajo y el electrodo contador durante un segundo periodo de tiempo. El ciclo se repite tras la medición de la corriente. Finalmente, la corriente y el potencial medidos se usan para determinar la tasa de corrosión general y localizada.

Con el fin de determinar la tasa de corrosión, el electrodo de trabajo se fabrica del mismo material que el objeto de interés (es decir, el componente, artículo...). Generalmente, el material es un metal o una aleación metálica. Aunque el contraelectrodo puede formarse de cualquier material, incluyendo el mismo material que el electrodo de trabajo, el contraelectrodo comprende preferiblemente un material que sea inerte en el entorno particular de interés. Por ejemplo, el contraelectrodo puede ser platino, aleación basada en níquel (por ejemplo, Hastalloy C276), basada en hierro (por ejemplo, acero inoxidable) o basada en cromo, o mezclas y aleaciones de los mismos, o cualquier otro material no corrosivo y eléctricamente conductor. De manera similar al contraelectrodo, el electrodo de referencia puede comprender cualquier material, pero preferiblemente comprende un material inerte y eléctricamente conductor que puede ser el mismo o un material diferente al empleado en el contraelectrodo.

En funcionamiento, el electrodo de trabajo, el contraelectrodo y el electrodo de referencia se disponen en el mismo entorno que el componente de interés, en una relación de separación entre ellos. Se mide primero un potencial entre los electrodos de trabajo y de referencia con un potencial a circuito abierto durante un cierto periodo de tiempo. El periodo de tiempo, que puede ser cualquier duración de tiempo, normalmente es inferior a 1 minuto y preferiblemente inferior a aproximadamente 10 segundos (s), prefiriéndose especialmente inferior a aproximadamente 1 s para un tiempo de prueba reducido y conveniente. Al final del periodo de tiempo, se aplica entonces al electrodo de trabajo un potencial equivalente al potencial medido en ese tiempo mediante el cambio desde el circuito abierto al control potenciostático. Una vez establecidas las condiciones potenciostáticas, puede medirse la corriente entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo durante un segundo periodo (aunque este segundo periodo de tiempo puede ser cualquier periodo, se prefiere la misma cantidad de tiempo). Puede realizarse entonces un nuevo ciclo tras la medición de la corriente potenciostática.

El ruido de la corriente y el potencial medido puede utilizarse entonces para determinar la tasa de corrosión general y localizada usando técnicas de cálculo convencionales, que normalmente usan la corriente media (media cuadrática) (RMS_{i}) y el potencial medio (RMS_{v}) y la desviación estándar de la corriente (\sigma_{i}). Por ejemplo, se sabe que la corrosión general (I^{G}_{corr}) está relacionada con el ruido de la resistencia (R_{N}) tal como sigue:

(1)I^{G}_{corr} \ \alpha \frac{1}{R_{N}}

donde

(2)R_{N}=\frac{\sigma _{v}}{\sigma _{i}}

mientras que la corrosión localizada (I^{L}_{corr}) es una función del ruido electroquímico de la corriente (\sigma_{i}) tal como sigue:

I^{L}_{corr} \ \alpha \ \sigma _{i}

En referencia a la figura 1, que ilustra una realización potencial de la presente invención, un electrodo 3 de trabajo se dispone entre y en una relación de separación tanto del electrodo 1 de referencia como del contraelectrodo 5. El contraelectrodo 5 y el electrodo 3 de trabajo están conectados a un potenciostato 7 que alimenta al comparador 17 (R_{N}) y a un dispositivo 15 de medición de la corrosión localizada que puede medir la corrosión localizada como una función del tiempo. Mientras tanto, el electrodo 1 de referencia y el electrodo 3 de trabajo están conectados al aparato 9 de monitorización del ruido electroquímico del potencial (es decir, un voltímetro) que alimenta al comparador 17 y al analizador 11 de densidad de potencia. Desde esa entrada, en combinación con la entrada desde el aparato 7 de medición del ruido electroquímico de la corriente, puede determinarse la tasa de corrosión localizada. El aparato 9 de monitorización del ruido electroquímico del potencial alimenta adicionalmente la entrada al comparador 17 para determinar la tasa de corrosión general como una función del tiempo.

Ejemplo 1

El siguiente ejemplo es la medición de la tasa de corrosión para un acero dulce (por ejemplo, acero según la norma ASTM C1018) en una mezcla de entorno de salmuera, hidrocarburo y dióxido de carbono usando la realización mostrada en la figura 1.

El contraelectrodo y el electrodo de referencia son Hastalloy C276 (comercialmente disponible de Metal Samples, Inc., GA), mientras que el electrodo de trabajo es acero dulce C1018.

Los electrodos 1, 3, 5 se disponen en la salmuera, el hidrocarburo y el dióxido de carbono. Tras medir el potencial durante 10 s, entre los electrodos de trabajo y de referencia en circuito abierto, se fija entonces el potencial (\DeltaV = 0) y se mide la corriente entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo durante 10 segundos, mientras que el potencial entre el electrodo 3 de trabajo y el electrodo 1 de referencia se mide mediante el voltímetro 9 de alta resistencia y alta sensibilidad.

En consecuencia, la presente invención emplea el ruido de la corriente y del potencial para determinar la tasa de corrosión general (a partir del R_{N}) y el ruido de la corriente para evaluar cuantitativamente el grado y la naturaleza de la corrosión localizada a partir del análisis de reconocimiento de patrones.

Ejemplo 2

Se tomaron muestras de los datos de ruido del potencial y de la corriente en un periodo de entre 1 y 60 segundos, midiéndose la corriente cuando se mantenía el potencial y el potencial se midió con el circuito abierto de corriente. El modo habitual de funcionamiento utilizó el sistema mostrado en la figura 2, y consistió en la siguiente secuencia:

1.: Medir el potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia (de 1 a 60 s) - periodo A;

2.: Registrar el potencial al final del periodo A;

3.: Mantener el potencial (de 0,1 a 60 s) - periodo B;

4.: Medir y registrar la corriente al final del periodo B;

5.: Liberar el potencial mantenido (de 0 a 60 s) - periodo C; y

6.: Volver a "1".

La figura 3 muestra las curvas de potencial / corriente frente al tiempo en una solución de salmuera / aire obtenidas con la técnica de ECN potenciostático (P-ECN). Los periodos de tiempo escogidos para esta prueba fueron de A igual a 40 segundos, B igual a 40 segundos y C igual a 0. Durante el periodo (A) de bloqueo del potencial, se midió el potencial y la corriente fue cero. Durante el periodo (B) de mantenimiento del potencial, el potencial fue constante (valor de ruido del potencial) y se midió la corriente. El aumento inicial en la corriente se debió a la corriente capacitiva de doble capa seguido por un aumento / disminución continuos en la corriente anódica / catódica. Se registró el primer valor tras el aumento de corriente inicial (ruido de la corriente) y se representó junto con el ruido del potencial, tal como se muestra en la figura 4. Es importante observar un aumento en el ruido del potencial en aproximadamente 1.700 segundos lo que coincidió con una disminución en el ruido de la corriente, lo que sugiere una buena correlación entre los dos. En el desarrollo de esta prueba, debido a la baja tasa de toma de muestras, no se observó ruido de alta frecuencia.

La comparación entre el ruido de la corriente y del potencial obtenidos con ECN convencional (modo de resistencia cero (ZRM)) y el ECN potenciostático en solución de salmuera / aire se muestra en las figuras 5 y 6. En este sistema, la tasa de corrosión fue bastante elevada corroyéndose un electrodo de trabajo a una tasa mayor que el otro electrodo (\DeltaV = 13 milivoltios (mV) en ZRM). En el modo potenciostático, ambos ruidos del potencial y de la corriente aumentaron significativamente (aumento en rms y desviación estándar) debido a un aumento en la tasa de corrosión. Este resultado demostró que el segundo electrodo de trabajo estaba polarizando al electrodo de trabajo "real" en -12 mV en el modo ZRA, disminuyendo así la tasa de corrosión en al menos un factor de dos, en comparación con el modo potenciostático. Esta polarización del electrodo de trabajo durante un largo periodo de tiempo puede tener un efecto significativo sobre la tasa de corrosión medida. Por tanto, en este caso, ambas tasas de corrosión general y localizada fueron significativamente superiores cuando se midieron por el ECN potenciostático. Las mediciones de la tasa de corrosión en el potencial a circuito abierto, sin polarización inducida, fue una ventaja importante del ECN potenciostático en relación con el modo ZRA. Si se ha seleccionado el segundo electrodo en la pareja para el ECN potenciostático, se esperaría que el potencial y la corriente disminuyeran. Esto confirma que en la monitorización ECN hay un potencial aplicado entre los dos electrodos "no" idénticos.

La técnica de ECN potenciostático se evaluó adicionalmente para determinar el efecto de la agitación y la adición de un inhibidor de la corrosión sobre el ruido del potencial y de la corriente en una solución de salmuera que contenía dióxido de carbono (CO_{2}). Los parámetros utilizados en este estudio fueron, A igual a 1 segundo, B igual a 10 segundos, C igual a 0 segundos.

Las figuras 7 y 8 muestran el ruido del potencial y de la corriente en la solución de salmuera / CO_{2} con y sin agitación, obtenidos usando la técnica de ECN potenciostático. Puede observarse que la agitación (a aproximadamente 100 revoluciones por minuto (rpm) o menos) tiene un efecto significativo sobre el ruido del potencial y de la corriente, dando como resultado una reducción de diez veces en las fluctuaciones (es decir, en las desviaciones estándar). La rms del ruido de la corriente también disminuyó en una cantidad similar. Por tanto, los cambios en las fluctuaciones del potencial y la corriente con el tiempo estaban relacionados con los cambios en el régimen de velocidad de flujo / flujo en este sistema particular.

El efecto de un inhibidor (por ejemplo, una amina cuaternaria) sobre el ruido del potencial y de la corriente en la solución agitada de salmuera / CO_{2} se muestra en las figuras 9 y 10. La adición de 100 partes por millón (ppm) de amina cuaternaria dio como resultado una repentina disminución en la media cuadrática (rms) del ruido de la corriente y una reducción significativa en las fluctuaciones de corriente (\sigma_{i}), lo que indica una reducción en la corrosión general de aproximadamente el 95% (tabla 1). Al mismo tiempo, se observó cierto aumento en la corrosión localizada (\sigma_{i}/rms_{i} de aproximadamente 0,6). Los resultados demostraron que en el modo P-ECN puede obtenerse una reducción en la tasa de corrosión, o bien a partir del cambio en la rms del ruido de la corriente o a partir de la resistencia del ruido (\sigma_{v}/\sigma_{i}). En el modo ZRA, las únicas tendencias en las tasas de corrosión pueden obtenerse a partir de la rms, pero no de los valores absolutos. Ésta es otra ventaja importante de P-ECN, en comparación con las mediciones de ZRA.

TABLA 1

	rms_{v} (mV)	rms_{i} (\muA)	\sigma_{v} (mV)	\sigma_{i} (\muA)
Blanco	2,5	13,0	0,8	1,0
amina cuaternaria	5,0	0,5	0,9	0,5

El sistema de la presente invención puede simplificarse adicionalmente mediante la automatización del sistema usando un sistema informático y software apropiados. El software debe poder controlar todos los cambios y mediciones necesarias, tal como se describe en el presente documento. Mediante la automatización del sistema de corriente, puede eliminarse el error introducido debido a la interacción humana y el retraso.

La presente invención es un sistema y un método de medición de corrosión simplificados. A diferencia de la técnica anterior, que requiere el uso de dos electrodos de trabajo idénticos formados del mismo material que el artículo, la presente invención utiliza un electrodo de trabajo (contraelectrodo y electrodo de referencia diferentes), eliminándose así el error creado por las diferencias entre los electrodos, puesto que todos los datos medidos proceden del mismo electrodo. Ventajas adicionales incluyen que hay un mejora de la correlación entre el ruido del potencial y de la corriente (es decir, una misma fuente); la tasa de corrosión se mide con potencial a circuito abierto (OCP) sin perturbar el sistema; y hay poca o ninguna pérdida de señal de deriva de corriente / potencial a largo plazo (componentes de CC). Además, dado que sólo se requiere un electrodo de trabajo, la presente invención puede utilizarse para determinar la tasa de corrosión en aplicaciones en las que el uso de un sistema de dos electrodos de trabajo, si no es imposible, al menos es poco práctico, tales como sistemas de electrodo de disco giratorio y de cilindro giratorio, o cualquier otro entorno de alta cizalla. Adicionalmente, en el sistema de dos electrodos de trabajo, se desconocía qué electrodo se estaba corroyendo y, por tanto, proporcionando los datos. En el presente sistema, se establece claramente dónde se originan los datos, lo que permite que se establezca una buena correlación entre el ruido del potencial y de la corriente. Finalmente, a diferencia de la técnica anterior, el tamaño y la geometría del electrodo de trabajo de la presente invención no están limitados.

Aunque se han mostrado y descrito las realizaciones preferidas, pueden hacerse varias modificaciones y sustituciones a las mismas sin apartarse del alcance de la invención. En consecuencia, ha de entenderse que la presente invención se ha descrito a modo de ilustraciones y no como limitación.

Claims

1. Método de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión de un artículo eléctricamente conductor en un entorno corrosivo, comprendiendo el método:

colocar un electrodo (3) de trabajo, un electrodo (1) de referencia y un contraelectrodo (5) en dicho entorno corrosivo, en el que el electrodo (3) de trabajo tiene sustancialmente la misma composición que el artículo eléctricamente conductor; comprendiendo además:

(i): medir el potencial a circuito abierto entre el electrodo (3) de trabajo y el electrodo (1) de referencia durante un primer periodo de tiempo;

(ii): colocar el electrodo (3) de trabajo bajo un control potenciostático para mantener el electrodo (3) de trabajo en un potencial fijado que es sustancialmente equivalente a dicho potencial medido durante un segundo periodo de tiempo;

(iii): medir el ruido de la corriente entre el electrodo (3) de trabajo y el contraelectrodo (5) durante dicho segundo periodo de tiempo;

(iv): eliminar dicho control potenciostático al final de dicho segundo periodo de tiempo;

(v): repetir las etapas (i a iv) una pluralidad de veces.

2. Método de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión según la reivindicación 1, en el que dicho primer periodo de tiempo y dicho segundo periodo de tiempo son sustancialmente equivalentes.

3. Método de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión según la reivindicación 1 ó 2, en el que el potencial fijado es sustancialmente equivalente al potencial medido al final de dicho primer periodo de tiempo.

4. Método de ruido electroquímico para determinar la tasa de corrosión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el contraelectrodo (5) y el electrodo (1) de referencia están compuestos por un material que es inerte en el entorno corrosivo.

5. Sistema de medición de la corrosión por ruido electroquímico, para determinar la tasa de corrosión de un artículo eléctricamente conductor en un entorno corrosivo, consistiendo el sistema en:

: un electrodo (3) de trabajo que tiene sustancialmente la misma composición que el artículo eléctricamente conductor;

: un electrodo (1) de referencia;

: un contraelectrodo (5);

: un sistema de medición conectado al electrodo (3) de trabajo, al contraelectrodo (5) y al electrodo (1) de referencia; caracterizado porque el sistema de medición está adaptado para:

(ii): colocar el electrodo (3) de trabajo bajo un control potenciostático para mantener el electrodo (3) de trabajo en un potencial fijado sustancialmente equivalente al potencial medido durante un segundo periodo de tiempo;

(iii): medir el ruido de la corriente entre el contraelectrodo (5) y el electrodo (3) de trabajo durante dicho periodo de tiempo; y

(v): repetir las etapas (i a iv) una pluralidad de veces.

6. Sistema de medición de la corrosión por ruido electroquímico según la reivindicación 5, en el que dicho sistema de medición comprende una unidad de procesamiento adaptada para realizar automáticamente las etapas (i a iv).

7. Sistema de medición de corrosión por ruido electroquímico según la reivindicación 5 ó 6, en el que el contraelectrodo (5) y el electrodo (1) de referencia están compuestos por un material que es inerte en el entorno corrosivo.