ES2220261T3 - Recubrimientos y peliculas de poliimida esencialmente incoloros y transparentes. - Google Patents
Recubrimientos y peliculas de poliimida esencialmente incoloros y transparentes.Info
- Publication number
- ES2220261T3 ES2220261T3 ES00100931T ES00100931T ES2220261T3 ES 2220261 T3 ES2220261 T3 ES 2220261T3 ES 00100931 T ES00100931 T ES 00100931T ES 00100931 T ES00100931 T ES 00100931T ES 2220261 T3 ES2220261 T3 ES 2220261T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- bis
- sulfone
- dianhydride
- polyamic acid
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 31
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 51
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 25
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- WCXGOVYROJJXHA-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound NC1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=C(N)C=CC=3)=CC=2)=C1 WCXGOVYROJJXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 11
- APXJLYIVOFARRM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3,4-dicarboxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 APXJLYIVOFARRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 aromatic tetracarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 31
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)C=C1 UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N bpda Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KHYXYOGWAIYVBD-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propylphenoxy)aniline Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 KHYXYOGWAIYVBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- MITHMOYLTXMLRB-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)sulfinylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MITHMOYLTXMLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYAGBVEAJGCFB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3,4-dicarboxyphenyl)propan-2-yl]phthalic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 GEYAGBVEAJGCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKGNPQKYVKXMGJ-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O.CN(C)C(C)=O ZKGNPQKYVKXMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
- C08G73/1064—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
- C09J179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09J179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31721—Of polyimide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
Disolución de ácido poliámico esencialmente incolora y transparente preparada haciendo reaccionar al menos un dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático con al menos una diamina aromática para-sustituida en un disolvente polar orgánico, en la que dicho(s) dianhídrido(s) de ácido tetracarboxílico aromático está(n) representado(s) por la **fórmula** en la que X representa -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CH2-, -CF2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2- o un enlace directo, y en la que dicha diamina(s) aromática(s) para-sustituida(s) está(n) representada(s) por, bien la **fórmula** en las que Y representa -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CH2-, -CF2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CO- o un enlace directo.
Description
Recubrimientos y películas de poliimida
esencialmente incoloros y transparentes.
Esta solicitud se basa en parte en la Provisional
Patent Application (Solicitud provisional de patente) con nº de
serie 60/116.287, presentada el 19 de enero de 1999.
De forma general, la presente invención se
refiere a recubrimientos y películas de poliimida esencialmente
incoloros y transparentes y a un procedimiento para preparar los
mismos. De manera más particular, la presente invención se refiere a
recubrimientos de poliimida esencialmente incoloros y transparentes
para fibras ópticas y películas de poliimida esencialmente incoloras
y transparentes útiles para recubrimientos de protección
térmica.
Los recubrimientos y las películas de poliimida
se han seleccionado para su uso en varias aplicaciones diferentes de
producto en las que se consideran necesarias y/o deseables la
estabilidad térmica y buenas propiedades eléctricas y mecánicas. Los
recubrimientos y películas de poliimida que tienen la propiedad
adicional de buena transparencia se han utilizado ampliamente como
películas orientadas para dispositivos de visualización de cristal
líquido, recubrimientos de cables de fibra óptica, guías de ondas y
recubrimientos protectores para células solares. Aunque este tipo de
recubrimientos y películas de poliimida tienen buena transparencia,
a menudo se colorean de amarillo o marrón como resultado de un
antecedente de calor intenso para llegar a su formación. Esta
coloración se considera inaceptable en aplicaciones tales como
películas orientadas para cristal líquido en las que la coloración
oscurece el campo visual y de ese modo afecta a la función del
dispositivo de visualización en el que se utiliza la película.
En respuesta a esta deficiencia observada, se han
desarrollado varios recubrimientos y películas de poliimida que
demuestran un grado pequeño de coloración y una gran transparencia.
Una serie de estudios que se han enfocado en la causa de la
coloración en las películas transparentes de poliimida ha conducido
al desarrollo de este tipo de recubrimientos y películas de la
técnica anterior. Estos estudios han informado de que la coloración
de una poliimida depende en gran medida de los tipos de dianhídridos
de ácido tetracarboxílico aromático y compuestos de diamino
seleccionados para usarlos como materiales de partida para la
poliimida. En particular, estos estudios han informado de que una
diamina aromática que tiene grupos amino en la posición m es
especialmente eficaz como compuesto de diamino, y la combinación de
éste con un dianhídrido de ácido bifeniltetracarboxílico puede
conducir a la formación de una poliimida incolora y transparente
(véase Cols. 1-2, líneas 64-6 de la
patente de los EE.UU nº 4.876.330 concedida a Higashi et
al.).
El principio bien conocido de que las
temperaturas superiores de formación o polimerización tienen efectos
adversos sobre el grado de coloración de la poliimida resultante
también ha conducido al desarrollo de este tipo de recubrimientos y
películas de la técnica anterior. En la práctica, estas poliimidas
de la técnica anterior se preparan mediante procedimientos en los
que el dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático y el
compuesto de diamino se polimerizan a temperaturas de 80ºC o menos
para formar una disolución de ácido poliámico y después, el ácido
poliámico se imida mediante medios térmicos o químicos (véase Col.
8, líneas 25-39 de la patente de los EE.UU nº
4.876.330 concedida a Higashi et al.).
De acuerdo con lo anterior, un objeto de la
presente invención es proporcionar una disolución de ácido poliámico
esencialmente incolora y transparente y un recubrimiento o película
de poliimida novedosos que sirven para invalidar los principios y
las creencias mantenidos comúnmente.
Es además objeto de la presente invención
proporcionar un procedimiento para preparar este tipo de
recubrimientos o películas que también funciona de manera contraria
a los hallazgos establecidos.
Por tanto, la presente invención se refiere a una
disolución de ácido poliámico esencialmente incolora y transparente
preparada haciendo reaccionar al menos un dianhídrido de ácido
tetracarboxílico aromático representado por la fórmula general:
en la que X representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-, -C(CF_{3})_{2}-
o un enlace directo, con al menos una diamina aromática
para-sustituida representada por, bien la fórmula
general
(I)
bien la fórmula general
(II)
en las que Y representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-,
-C(CF_{3})_{2}-, -CO- o un enlace
directo.
La presente invención también se refiere a un
recubrimiento o película de poliimida esencialmente incoloro y
transparente que comprende al menos una unidad estructural repetida
de fórmula general (A)
o de fórmula general
(B)
en las que X representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-, -C(CF_{3})_{2}-
o un enlace directo y en las que Y representa -O-, -S-, -SO-,
-SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-,
-C(CF_{3})_{2}-, -CO- o un enlace
directo.
Además, la presente invención se refiere a un
procedimiento para preparar el recubrimiento o película de poliimida
esencialmente incoloro y transparente descrito anteriormente, que
comprende:
preparar una disolución de ácido poliámico
haciendo reaccionar el dianhídrido mencionado anteriormente y
componentes de monómero de diamina en un disolvente polar
orgánico;
formar un recubrimiento o película del ácido
poliámico a partir de la disolución de ácido poliámico preparada;
e
imidar el ácido poliámico en el recubrimiento o
película formado para dar una poliimida.
Las ventajas y características anteriores y otras
de la presente invención se harán más evidentes a partir de la
siguiente descripción.
Por medio de la presente invención, los
solicitantes han hecho el descubrimiento sorprendente de que las
diaminas aromáticas que tienen grupos amino en la posición p pueden
servir como materiales de partida eficaces para las poliimidas
esencialmente incoloras y transparentes. En particular, los
solicitantes han encontrado que la combinación de dianhídridos de
ácido tetracarboxílico aromático y diaminas aromáticas
para-sustituidas también puede conducir a la
formación de recubrimientos y películas de poliimida esencialmente
incoloros y transparentes.
Debido al bajo grado de coloración logrado
mediante la presente invención, ahora es posible producir
recubrimientos y películas de poliimida de color blanco opaco y
azul, transparentes. En particular, este tipo de recubrimientos y
películas son deseables para su uso con fibras ópticas, dispositivos
de visualización de cristal líquido, células solares y guías de
ondas.
El dianhídrido de ácido tetracarboxílico
aromático de la presente invención está representado por la
siguiente fórmula general:
en la que X representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-, -C(CF_{3})_{2}-
o un enlace directo. Ejemplos de dianhídridos de ácido
tetracarboxílico aromático incluyen dianhídrido de bifenilo,
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano,
dianhídrido de difenilsulfona, dianhídrido de
2,2-bis(3,4'-dicarboxifenil)propano,
dianhídrido de difenilsulfuro, dianhídrido de difenilsulfóxido,
anhídrido oxidiftálico, dianhídrido de ácido
bifeniltetracarboxílico y dianhídrido de ácido
benzofenonatetracarboxílico. En una realización preferida, X es un
grupo hidrocarbonado alifático sustituido con flúor. En una
realización más preferida, el componente monomérico de dianhídrido
de ácido tetracarboxílico aromático de la presente invención es
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
o
6FDA,
En otra realización más preferida, X es un enlace
directo y el componente monomérico de dianhídrido de ácido
tetracarboxílico aromático es dianhídrido de ácido
bifeniltetracarboxílico o BPDA,
La diamina aromática de la presente invención es
una diamina aromática para-sustituida, representada
bien por la fórmula general (I)
bien por la fórmula general
(II)
en las que Y representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-,
-C(CF_{3})_{2}-, -CO- o un enlace directo.
Ejemplos de diaminas aromáticas para-sustituidas
incluyen bis[4-aminofenil]sulfona,
4,4'-bifenildiamina, oxidianilina,
4,4'-diaminofenilsulfona, sulfuro de
4,4'-diaminofenilo, sulfóxido de
4,4'-diaminofenilo, metilendianilina,
4,4'-diaminodifenildifluorometano,
2,2'-bis[4-(4-aminofenoxi)fenil]propano
(BAPP) y
bis[4-(4-aminofenoxi)fenil]sulfona
(BAPS).
En una realización preferida, Y es un enlace
directo y la diamina aromática es
4,4'-bifenildiamina.
En otra forma de realización preferida, Y es un
grupo sulfonilo y la diamina aromática es
bis[4-aminofenil]sulfona o
4,4-DDS,
Cuando se utiliza una diamina que contiene una
funcionalidad SO_{2}(por ejemplo, 4,4-DDS)
y/o enlaces éter Ar-O-Ar (por
ejemplo, BAPP o BAPS) para preparar la disolución de ácido poliámico
de la presente invención, se prefiere emplear con ella un segundo
monómero de diamina, con el fin de reducir el color y/o mejorar la
resistencia en la poliimida resultante. El segundo monómero de
diamina puede ser una diamina aromática para o
meta-sustituida. Ejemplos de diaminas aromáticas
meta-sustituidas incluyen
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
o BAPSM, 1,3-metafenilendiamina o MPDA y
3,4'-oxidianilina o 3,4-ODA.
En una realización preferida, la disolución de
ácido poliámico de la presente invención se prepara utilizando desde
el 65 hasta el 85% en peso de monómero de
bis[4-aminofenil]sulfona o de BAPSM o
monómero de 4,4-DDS y desde el 15 hasta el 35% en
peso de
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona,
basado en el peso total de los monómeros de diamina.
En una realización todavía más preferida, la
disolución de ácido poliámico de la presente invención se prepara
utilizando monómero(s) de dianhídrido de ácido
bifeniltetracarboxílico (BPDA) y/o dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
(6FDA), monómero de
bis[4-aminofenil]sulfona
(4,4-DDS) y monómero de
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
(BAPSM).
La disolución de ácido poliámico o de
recubrimiento de la presente invención se prepara haciendo
reaccionar o polimerizando el dianhídrido de ácido tetracarboxílico
aromático y los componentes de monómero de diamina aromática
mencionados anteriormente en un disolvente polar orgánico a
temperaturas superiores a 80ºC, y preferiblemente desde 85 hasta
95ºC, en una atmósfera inerte. Los tiempos de reacción son
inferiores a 4 horas, y preferiblemente inferiores a 2 horas. Los
solicitantes, por medio de la presente invención, han hecho el
descubrimiento sorprendente de que las temperaturas de reacción o
polimerización superiores a 80ºC no tienen efectos adversos sobre el
grado de coloración de la disolución de ácido poliámico resultante o
del recubrimiento o película de poliimida preparados a partir de
ella. Además, el aumento de las temperaturas de reacción y la
reducción resultante de los tiempos de reacción afectan
favorablemente a la economía del procedimiento.
Como será evidente para los expertos en la
técnica, se prefiere que cuando se prepare la disolución de ácido
poliámico o de recubrimiento, se hagan reaccionar los componentes
monoméricos de dianhídrido y diamina en una razón lo más equimolar
posible, para aumentar el grado de polimerización. Por tanto, se
prefiere que la razón molar de dianhídrido / diamina se mantenga en
el intervalo de 0,9 a 1,1 / 1,0, y más preferiblemente de 0,98 a
1,02 / 1,0. Preferiblemente, el peso molecular del ácido poliámico
en la disolución de ácido poliámico de la presente invención es de
5.000 a 500.000, y más preferiblemente de 15.000 a 100.000.
Los disolventes polares orgánicos útiles en la
presente invención son aquellos disolventes que son inertes a la
reacción de polimerización, que pueden disolver los componentes
monoméricos y que no se descomponen durante la imidación térmica.
Ejemplos de este tipo de disolventes son dimetilacetamida,
dimetilformamida, tetrahidrofurano y dioxolano, siendo
N,N,N-dimetilacetamida (DMAC) el disolvente
preferido. Estos disolventes puede utilizarse solos, como una mezcla
o mezclados con otros disolventes, tales como tolueno, xileno o
hidrocarburos aromáticos.
Además de los componentes monoméricos de
dianhídrido y diamina, la mezcla de reacción puede contener
ventajosamente aditivos, tales como adyuvantes de elaboración o de
flujo (por ejemplo, adyuvante de flujo MODAFLOW®), antioxidantes,
colorantes, pigmentos inorgánicos (por ejemplo, dióxido de titanio,
TiO_{2}) y cargas (por ejemplo, politetrafluoroetileno,
copolímeros de etileno / propileno fluorados) que no tienen efectos
adversos sobre las propiedades de transparencia y color débil del
recubrimiento o película de poliimida resultante.
Para facilitar el manejo de la disolución de
ácido poliámico, se prefiere que la concentración de ácido poliámico
en la disolución oscile desde el 10 hasta el 30% en peso,
preferiblemente desde el 20 hasta el 25% en peso, y que la
viscosidad de la disolución oscile desde 100 hasta 10.000 cps.
Una vez preparada, la disolución de ácido
poliámico puede moldearse por colada o recubrir un artículo
ópticamente útil. Los artículos ópticamente útiles contemplados para
su uso con la presente invención incluyen, pero no se limitan a eso,
visualizadores de cristal líquido, cables de fibra óptica, guías de
ondas y células solares.
Al completar el proceso de colada o
recubrimiento, el disolvente polar orgánico se elimina de la
disolución de ácido poliámico y el ácido poliámico se imida química
o térmicamente para dar una poliimida.
En una realización preferida, una disolución de
ácido poliámico del 20 al 25% en peso que tiene una viscosidad en el
intervalo de desde 500 hasta 2500 cps, se moldea por colada sobre
una placa de vidrio, una placa de acero inoxidable hasta un espesor
definido. La eliminación del disolvente polar y la imidación del
ácido poliámico se llevan a cabo después bien secuencialmente bien
simultáneamente. En una realización más preferida, la disolución de
ácido poliámico se moldea por colada sobre una superficie objetivo y
se seca a temperaturas de desde 80 hasta 120ºC durante de 30 a 120
minutos para formar una película. Después, se aumenta la temperatura
hasta 200ºC y esta temperatura se mantiene durante de 10 a 180
minutos. Después, se aumenta la temperatura hasta 250ºC y esta
temperatura se mantiene durante de 30 a 120 minutos, imidándose de
ese modo la película para dar una película de poliimida.
De manera alternativa, la imida puede cerrarse
para dar un anillo mediante un método de imidación química. En una
realización preferida, se emplean anhídrido acético y una amina
terciaria como catalizadores para el cierre del anillo. En una
realización más preferida, se emplea un ácido fuerte tal como ácido
metanosulfónico como catalizador y se elimina el agua azeotrópica
mediante el uso de un codisolvente tal como el tolueno.
En otra realización preferida, la disolución de
ácido poliámico de la presente invención se aplica como un
recubrimiento a fibras ópticas. En particular, se hace pasar una
fibra óptica a través de un aplicador de recubrimientos y se aplica
una disolución de ácido poliámico a del 20 al 25% en peso con una
viscosidad en el intervalo de desde 500 hasta 2500 cps, a la
longitud de la fibra. Preferiblemente, la eliminación del disolvente
polar y la imidación del ácido poliámico se llevan a cabo después,
haciendo pasar la(s) fibra(s) óptica(s)
recubierta(s) a través de un horno con zonas de temperatura
que oscilan desde 120ºC hasta 300ºC a una velocidad de desde 0,3
metros/minuto (m/min.) hasta 9,3 a 12,4 m/min.
La película o recubrimiento de poliimida
resultante es esencialmente incoloro y transparente. En una
realización preferida, la película o recubrimiento demuestra un % de
transmitancia de al menos el 70% a 440 nanómetros (nm) para
espesores de 20 \pm 10 micrómetros (\mum) de película o
recubrimiento, y un índice de amarillez < a 40 (norma ASTM nº
D1925).
La invención se describe ahora con referencia a
los siguientes ejemplos que están con la finalidad de ilustrar
solamente y no pretenden suponer ninguna limitación del alcance de
la invención. Los componentes descritos más adelante se hacen
reaccionar o se polimerizan en varias combinaciones y razones
diferentes y se prueban para determinar varias propiedades.
6FDA- monómero de
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
obtenido de Clariant Corp., Charlotte, N.C., con la denominación del
producto 6FDA - EG.
BPDA- monómero de
dianhídrido de ácido bifeniltetracarboxílico obtenido de Mitsubishi
Chemical Corporation, Tokio, Japón, con la denominación del producto
BPDA.
BTDA- monómero de
dianhídrido 3,3',4,4'-benzofenonatetracarboxílico
obtenido de Laporte Fine Chemicals USA, Pittsburgh, KS, con la
denominación del producto BTDA.
44DDS- monómero de
4,4'-diaminodifenilsulfona obtenido de Wakayama
Seika Kogyo Co., Ltd., Wakayama, Japón, con la denominación del
producto Seikacure S.
BAPP- monómero de
2,2'-bis[4-(4-aminofenoxi)fenil]propano
obtenido de Wakayama Seika Kogyo Co., Ltd., Wakayama, Japón, con la
denominación de producto BAPP.
BARS- monómero de
bis[4-(4-aminofenoxi)fenil]sulfona
obtenido de Wakayama Seika Kogyo Co., Ltd., Wakayama, Japón, con la
denominación del producto BAPS.
BAPSM- monómero de
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
obtenido de Wakayama Seika Kogyo Co., Ltd., Wakayama, Japón, con la
denominación del producto BAPSM.
MDA- monómero de
metilendianilina obtenido de BASF Corporation, Mount Olive, N.J.,
con la denominación del producto Methylene dianiline
(metilendianilina).
DMAC-
N,N-dimetilacetamida obtenida de Fisher Scientific
Co., Pittsburgh, PA, con la denominación del producto
N,N-dimethyl acetamide Reagent Grade
(N,N-dimetilacetamida de calidad para reactivo).
Se cargó un reactor con una cantidad de
monómero(s) de diamina y disolvente de DMAC y se agitó bajo
una atmósfera de nitrógeno y a reflujo a 30ºC hasta que
el(los) monómero(s) de diamina se disolvió /
disolvieron completamente en el disolvente de DMAC. Después se
añadió una cantidad de monómero de dianhídrido al reactor y la
mezcla resultante se calentó gradualmente hasta una temperatura de
90ºC. La temperatura de la mezcla se mantuvo a 90ºC durante 60
minutos para formar una disolución de ácido poliámico.
La razón molar de los componentes de monómero de
dianhídrido y diamina utilizados para preparar la disolución de
ácido poliámico fue de 1,0 / 1,005.
Después, la disolución de ácido poliámico se
enfrió hasta la temperatura ambiente y se almacenó en una nevera
mantenida a una temperatura \leq a 0ºC.
La disolución de ácido poliámico se colocó en un
desecador y se mantuvo allí dentro a una presión de 10 mm Hg durante
una hora, de manera que se consiguiera la desgasificación de la
disolución. A continuación, la disolución desgasificada se moldeó
por colada sobre una lámina de vidrio con recubrimiento no adherente
("release-coated") hasta un espesor de película
de 30 micrómetros (\mum). La uniformidad de espesor en todo el
ancho de la película colada se logró mediante un aplicador espiral
con un espacio ajustable.
Después, las placas de vidrio coladas se
colocaron en un horno y las películas se curaron durante 60 minutos
a 120ºC, después durante 10 minutos a 200ºC, después durante 60
minutos a 250ºC y finalmente durante 30 minutos a 300ºC.
Después, las placas de vidrio se sacaron del
horno, se enfriaron hasta la temperatura ambiente y las películas se
despegaron de las placas de vidrio.
Después se sometió a las películas despegadas a
las siguientes pruebas:
Índice de amarillez - norma ASTM D 1925;
Transmitancia (%) - La transmitancia se midió a
440 nm en un espectrofotómetro de barrido de
UV-VIS-IRC UV-3101PC
fabricado por Shimazu Corp. El espectrofotómetro de barrido utilizó
software de análisis del color UVPC suministrado por el fabricante.
Se empleó un método de doble haz y se utilizó como referencia una
lámina de vidrio que tenía 1 mm de espesor. Las curvas de
calibración del espesor (intervalo aceptable = de 20 a 50 \mum) se
prepararon para cada muestra y se determinó el color para cada
muestra con un espesor de 30 \mum. Las mediciones de la
transmitancia se calibraron de acuerdo con los principios de la ley
de Beer. Las mediciones del índice de amarillez se calibraron de
acuerdo con la suposición de que el índice de amarillez es
proporcional al espesor de la muestra en el intervalo de espesor de
10 a 60 \mum; y
Resistencia (P, F); las muestras se plegaron
manualmente y se arrugaron. Se consideró que las muestras que no se
agrietaron ni rompieron durante esta prueba de plegado habían pasado
la prueba, mientras que se consideró que las muestras que se
agrietaron o rompieron habían fallado en la prueba.
Ejemplos 1 a
40
En los ejemplos 1 a 40, se evaluaron el % de
transmitancia, el índice de amarillez y la resistencia de las
muestras de película de poliimida preparadas con varios monómeros.
Los resultados se exponen en la tabla 1.
Por lo general, los ejemplos de trabajo
demuestran que las películas de poliimida de la presente invención
muestran unas propiedades de % de transmitancia, índice de
amarillez y resistencia comparables a las mostradas por las
películas de poliimida preparadas a partir de dianhídridos
aromáticos y diaminas aromáticas para-sustituidas
(es decir, ejemplos de trabajo 2 y 21). Por ejemplo, los ejemplos de
trabajo 22 a 24 demuestran que las películas de poliimida preparadas
a partir de un dianhídrido aromático y una diamina aromática
para-sustituida muestran un % de transmitancia >
70% y un índice de amarillez < 40. Además, estas películas no se
agrietan ni se rompen cuando se pliegan y arrugan.
Por lo general, los ejemplos de trabajo 1, 6 a
13, 20 y 25 a 32 demuestran que la fragilidad o poca resistencia que
pueden resultar del uso de diaminas aromáticas
para-sustituidas que tienen una funcionalidad
SO_{2}(es decir, 44DDS) se superan mediante el uso de un
segundo monómero de diamina para o meta-sustituida
en una cantidad superior al 10% en peso basado en el peso total de
los monómeros de diamina. Se indica que las películas de
BPDA//44DDS/BAPP pueden mostrar un aumento de color.
Los ejemplos de trabajo 3, 5, 14, 15, 18 y 19
demuestran que el color intenso que puede resultar del uso de
diaminas aromáticas para-sustituidas, que contienen
enlaces éter (es decir, BAPS, BAPP) disminuye (es decir, aumento del
% de transmitancia, disminución del índice de amarillez) mediante el
uso de un segundo monómero de diamina para o
meta-sustituida.
Los ejemplos de trabajo 4, 16 y 17 demuestran que
el color intenso que puede resultar del uso de diaminas aromáticas
para-sustituidas, que no contienen ningún grupo
ávido de electrones (es decir, MDA) disminuye (es decir, aumento del
% de transmitancia, disminución del índice de amarillez) mediante el
uso de un segundo monómero de diamina
meta-sustituida.
Los ejemplos de trabajo 33 a 38 demuestran que el
uso de un segundo monómero de diamina para o
meta-sustituida en una cantidad menor que o igual al
10% en peso basado en el peso total de los monómeros de diamina en
las películas de poliimida con 6FDA puede tener efectos adversos
sobre la resistencia de la película resultante.
Los ejemplos de trabajo 39 a 40 demuestran que
las películas de poliimida con BTDA/44DDS y BTDA//44DDS/
BAPSM no pueden demostrar un % de transmitancia > 70%.
BAPSM no pueden demostrar un % de transmitancia > 70%.
Mientras que la invención objeto se ha descrito
en detalle con referencia a realizaciones específicas de la misma,
será evidente para aquellos expertos en la técnica que pueden
realizarse varios cambios y modificaciones en ellas sin apartarse
del alcance de aquella.
Claims (26)
1. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente preparada haciendo reaccionar al menos un
dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático con al menos una
diamina aromática para-sustituida en un disolvente
polar orgánico, en la que dicho(s) dianhídrido(s) de
ácido tetracarboxílico aromático está(n) representado(s) por
la fórmula general:
en la que X representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-, -C(CF_{3})_{2}-
o un enlace directo, y en la que dicha diamina(s)
aromática(s) para-sustituida(s)
está(n) representada(s) por, bien la fórmula general
(I)
bien la fórmula general
(II)
en las que Y representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-,
-C(CF_{3})_{2}-, -CO- o un enlace
directo.
2. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 1, en la que dicha
disolución de ácido poliámico se prepara haciendo reaccionar al
menos una diamina aromática meta-sustituida con
dicho(s) dianhídrido(s) de ácido tetracarboxílico
aromático y con dicha(s) diamina(s)
aromática(s) para-sustituida(s).
3. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 1, en la que
dicho(s) dianhídrido(s) de ácido tetracarboxílico
aromático y dicha(s) diamina(s) aromática(s)
para-sustituida(s) se hacen reaccionar a
temperaturas superiores a 80ºC.
4. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 2, en la que
dicho(s) dianhídrido(s) de ácido tetracarboxílico
aromático, dicha(s) diamina(s) aromática(s)
para-sustituida(s) y dicha(s)
diamina(s) aromática(s)
meta-sustituida(s) se hacen reaccionar a
temperaturas superiores a 80ºC.
5. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente preparada haciendo reaccionar dianhídrido
de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
con bis[4-aminofenil]sulfona en un
disolvente polar orgánico.
6. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 5, en la que dicho
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
y dicha bis[4-aminofenil]sulfona se
hacen reaccionar a temperaturas superiores a 80ºC.
7. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente preparada haciendo reaccionar dianhídrido
de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
con bis[4-aminofenil]sulfona y
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
en un disolvente polar orgánico.
8. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 7, en la que dicho
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano,
dicha bis[4-aminofenil]sulfona y dicha
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
se hacen reaccionar a temperaturas superiores a 80ºC.
9. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 7, en la que se
utilizan desde el 65 hasta el 85% en peso de
bis[4-aminofenil]sulfona y desde el 15
hasta el 35% en peso de
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
para preparar dicha disolución de ácido poliámico.
10. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente preparada haciendo reaccionar dianhídrido de
ácido bifeniltetracarboxílico con
bis[4-aminofenil]sulfona en un
disolvente polar orgánico.
11. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 10, en la que dicho
dianhídrido de ácido bifeniltetracarboxílico y dicha
bis[4-aminofenil]sulfona se hacen
reaccionar a temperaturas superiores a 80ºC.
12. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente preparada haciendo reaccionar dianhídrido de
ácido bifeniltetracarboxílico con
bis[4-aminofenil]sulfona y
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
en un disolvente polar orgánico.
13. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 12, en la que dicho
dianhídrido de ácido bifeniltetracarboxílico, dicha
bis[4-aminofenil]sulfona y dicha
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
se hacen reaccionar a temperaturas superiores a 80ºC.
14. Disolución de ácido poliámico esencialmente
incolora y transparente según la reivindicación 12, en la que se
utilizan desde el 65 hasta el 85% en peso de
bis[4-aminofenil]sulfona y desde el 15
hasta el 35% en peso de
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona
para preparar dicha disolución de ácido poliámico.
15. Recubrimiento o película de poliimida
esencialmente incoloro y transparente que comprende al menos una
unidad estructural repetida de fórmula general (A)
o de fórmula general
(B)
en las que X representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-, -C(CF_{3})_{2}-
o un enlace directo; y en las que Y representa -O-, -S-, -SO-,
-SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-,
-C(CF_{3})_{2}-, -CO- o un enlace
directo.
16. Recubrimiento o película de poliimida
esencialmente incoloro y transparente según la reivindicación 15, en
el que dicho recubrimiento o película demuestra un % de
transmitancia de al menos el 70% a 440 nanómetros para espesores de
recubrimiento o película de 20 \pm 10 micrómetros y un índice de
amarillez inferior a 40.
17. Recubrimiento o película de poliimida
esencialmente incoloro y transparente según la reivindicación 15,
que comprende al menos una unidad estructural repetida de
fórmula:
18. Recubrimiento o película de poliimida
esencialmente incoloro y transparente según la reivindicación 15,
que comprende al menos una unidad estructural repetida de
fórmula:
19. Procedimiento para preparar un recubrimiento
o película de poliimida esencialmente incoloro y transparente que
comprende:
preparar un disolución de ácido poliámico
haciendo reaccionar al menos un dianhídrido de ácido
tetracarboxílico aromático con al menos una diamina aromática
para-sustituida y, opcionalmente, con al menos una
diamina aromática meta-sustituida en un disolvente
polar orgánico;
formar un recubrimiento o película de dicho ácido
poliámico a partir de dicha disolución de ácido poliámico preparada;
e
imidar dicho ácido poliámico en dicho
recubrimiento o película formado para dar una poliimida,
en el que dicho(s) anhídrido(s) de
ácido tetracarboxílico aromático está(n) representado(s) por
la fórmula general:
en la que X representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-, -C(CF_{3})_{2}-
o un enlace directo y en la que dicha(s) diamina(s)
aromática(s) para-sustituida(s)
está(n) representada(s) por, bien la fórmula general
(I)
bien por la fórmula general
(II)
en las que Y representa -O-, -S-,
-SO-, -SO_{2}-, -CH_{2}-, -CF_{2}-,
-C(CH_{3})_{2}-,
-C(CF_{3})_{2}-, -CO- o un enlace
directo.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, en
el que dicha disolución de ácido poliámico se prepara haciendo
reaccionar al menos un dianhídrido de ácido tetracarboxílico
aromático con al menos una diamina aromática
para-sustituida a temperaturas superiores a
80ºC.
21. Procedimiento según la reivindicación 20, en
el que dicho dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático es
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano
y en el que dicha diamina aromática para-sustituida
es bis[4-aminofenil]sulfona.
22. Procedimiento según la reivindicación 20, en
el que dicho dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático es
dianhídrido de ácido bifeniltetracarboxílico y en el que dicha
diamina aromática para-sustituida es
bis[4-aminofenil]sulfona.
23. Procedimiento según al reivindicación 19, en
el que dicha disolución de ácido poliámico se prepara haciendo
reaccionar al menos un dianhídrido de ácido tetracarboxílico
aromático, al menos una diamina aromática
para-sustituida y al menos una diamina aromática
meta-sustituida a temperaturas superiores a
80ºC.
24. Procedimiento según la reivindicación 23, en
el que dicho dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático es
dianhídrido de
2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)hexafluoropropano,
en el que dicha diamina aromática para-sustituida es
bis[4-aminofenil]sulfona y en el que
dicha diamina aromática meta-sustituida es
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona.
25. Procedimiento según la reivindicación 23, en
el que dicho dianhídrido de ácido tetracarboxílico aromático es
dianhídrido de ácido bifeniltetracarboxílico, en el que dicha
diamina aromática para-sustituida es
bis[4-aminofenil]sulfona y en el que
dicha diamina aromática meta-sustituida es
bis[4-(3-aminofenoxi)fenil]sulfona.
26. Procedimiento según la reivindicación 19, en
el que dicho disolvente polar orgánico se selecciona del grupo que
consiste en dimetilacetamida, dimetilformamida, tetrahidrofurano,
dioxolano y mezclas de los mismos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11628799P | 1999-01-19 | 1999-01-19 | |
| US116287P | 1999-01-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2220261T3 true ES2220261T3 (es) | 2004-12-16 |
Family
ID=22366281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00100931T Expired - Lifetime ES2220261T3 (es) | 1999-01-19 | 2000-01-18 | Recubrimientos y peliculas de poliimida esencialmente incoloros y transparentes. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232428B1 (es) |
| EP (1) | EP1022301B1 (es) |
| JP (3) | JP2000313804A (es) |
| AT (1) | ATE265489T1 (es) |
| CA (1) | CA2296237C (es) |
| DE (1) | DE60010133T2 (es) |
| DK (1) | DK1022301T3 (es) |
| ES (1) | ES2220261T3 (es) |
| PT (1) | PT1022301E (es) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060490A (ja) * | 1999-12-10 | 2002-02-26 | Nitto Denko Corp | ポリアミド酸とそれより得られるポリイミド樹脂とそれらの回路基板への利用 |
| EP1291679A1 (en) * | 2000-05-31 | 2003-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optical material and optical part each containing aromatic sulfide compound and aromatic sulfide compound |
| US6861497B2 (en) * | 2001-04-20 | 2005-03-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Polyimides having an unusually low and tunable electrical resistivity useful for electrical and optical applications |
| US20030097003A1 (en) * | 2001-04-20 | 2003-05-22 | Lindsay Geoffrey A. | Monomers for polyimides having an unusually low and tunable electrical resistivity |
| AU2003292790A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | I.S.T Corporation | Polyimide precursor liquid composition and polyimide coating film |
| US7192999B2 (en) | 2003-09-19 | 2007-03-20 | Brewer Science Inc. | Polyimides for use as high refractive index, thin film materials |
| CN101039987A (zh) * | 2004-10-19 | 2007-09-19 | 日立电线株式会社 | 聚酰亚胺树脂组合物及用其的液晶定向膜及用该膜的液晶显示元件 |
| JP2006160974A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム |
| US8026599B2 (en) * | 2006-09-07 | 2011-09-27 | Analog Devices, Inc. | Method of protecting integrated circuits |
| WO2008072916A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Kolon Industries, Inc. | Polyimide film |
| TWI435902B (zh) * | 2007-08-20 | 2014-05-01 | Kolon Inc | 聚亞醯胺膜 |
| KR101322955B1 (ko) | 2007-09-06 | 2013-11-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 수지 및 이를 이용한 필름 |
| KR101292997B1 (ko) | 2007-09-06 | 2013-08-05 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 수지 및 이를 이용한 필름 |
| KR101292951B1 (ko) | 2007-09-06 | 2013-08-05 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 수지 및 이를 이용한 필름 |
| KR101292993B1 (ko) * | 2007-11-20 | 2013-08-02 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 수지와 이를 이용한 액정 배향막 및 필름 |
| KR101293346B1 (ko) * | 2008-09-26 | 2013-08-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 필름 |
| CN103025796B (zh) * | 2010-04-12 | 2014-12-31 | 新加坡国立大学 | 聚酰亚胺膜及其制备 |
| KR101543478B1 (ko) | 2010-12-31 | 2015-08-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 투명 폴리이미드 필름 및 그 제조방법 |
| KR101509831B1 (ko) | 2010-12-31 | 2015-04-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 필름의 제조방법 |
| KR101339673B1 (ko) | 2011-12-30 | 2013-12-10 | 웅진케미칼 주식회사 | 저열팽창성 투명 폴리이미드 |
| US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| CN107540242B (zh) | 2012-02-28 | 2020-11-20 | 康宁股份有限公司 | 具有低摩擦涂层的玻璃制品 |
| US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
| CN102702744B (zh) * | 2012-05-29 | 2013-09-04 | 河北工业大学 | 一种制备聚酰亚胺/碳纳米管纳米复合材料的方法 |
| US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
| RU2674269C2 (ru) | 2012-06-07 | 2018-12-06 | Корнинг Инкорпорейтед | Стойкие к расслаиванию стеклянные контейнеры |
| US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
| US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
| JPWO2014148441A1 (ja) | 2013-03-18 | 2017-02-16 | 旭化成株式会社 | 樹脂前駆体及びそれを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及びその製造方法 |
| CN103289402B (zh) * | 2013-04-23 | 2015-08-12 | 广东丹邦科技有限公司 | 透明聚酰亚胺薄膜、其前聚体以及其制备方法 |
| WO2014182292A1 (en) | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Empire Technology Development Llc | Polarizing liquid crystal alignment layers and display |
| WO2015099478A1 (ko) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 투명 폴리아마이드-이미드 수지 및 이를 이용한 필름 |
| RU2691189C2 (ru) | 2014-09-05 | 2019-06-11 | Корнинг Инкорпорейтед | Стеклянные изделия и способы повышения надежности стеклянных изделий |
| EP3206998B1 (en) | 2014-11-26 | 2021-09-08 | Corning Incorporated | Methods for producing strengthened and durable glass containers |
| KR102227672B1 (ko) | 2014-12-31 | 2021-03-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리아마이드-이미드 전구체, 폴리아마이드-이미드 필름 및 이를 포함하는 표시소자 |
| CN104898325A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-09-09 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 一种液晶显示面板及装置 |
| EP3150564B1 (en) | 2015-09-30 | 2018-12-05 | Corning Incorporated | Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings |
| US20170121058A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Corning Incorporated | Glass articles with mixed polymer and metal oxide coatings |
| CN109071813A (zh) * | 2016-05-09 | 2018-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂组合物 |
| EP3246298A1 (en) | 2016-05-12 | 2017-11-22 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
| EP3491376B1 (en) | 2016-09-02 | 2024-03-06 | Corning Incorporated | Methods and apparatuses for detecting volatile organic compounds in glass packaging processes |
| CN109791331B (zh) * | 2016-09-29 | 2022-05-27 | 日产化学株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件 |
| KR102326559B1 (ko) | 2017-04-07 | 2021-11-16 | 가부시키가이샤 아이.에스.티 | 폴리이미드막 |
| US20190161399A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-05-30 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings and methods for coating glass articles |
| CN110092908B (zh) | 2019-04-03 | 2021-02-05 | 中国科学院化学研究所 | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法和用途 |
| CA3169162A1 (en) | 2020-02-25 | 2021-09-02 | Ronald Luce Verkleeren | High efficiency pharmaceutical filling line |
| WO2022051645A2 (en) | 2020-09-04 | 2022-03-10 | Corning Incorporated | Ultraviolet light-blocking coated pharmaceutical packages |
| KR102580684B1 (ko) * | 2021-06-24 | 2023-09-19 | 전주대학교 산학협력단 | 폴리이미드 공중합체 및 이를 이용한 폴리이미드 필름 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4206106A (en) | 1979-04-05 | 1980-06-03 | Gulf Oil Corporation | Vinyl end-capped polyimide oligomers |
| US4595548A (en) | 1984-08-23 | 1986-06-17 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Process for preparing essentially colorless polyimide film containing phenoxy-linked diamines |
| US4603061A (en) | 1984-08-23 | 1986-07-29 | The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration | Process for preparing highly optically transparent/colorless aromatic polyimide film |
| JPS627733A (ja) * | 1985-03-10 | 1987-01-14 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| GB2174399B (en) | 1985-03-10 | 1988-05-18 | Nitto Electric Ind Co | Colorless transparent polyimide shaped articles and their production |
| US4876329A (en) | 1988-06-28 | 1989-10-24 | Amoco Corporation | Polyimide polymers and copolymers using 3,5-diaminobenzotrifluoride |
| US4962183A (en) | 1989-05-08 | 1990-10-09 | Hoechst Celanese Corp. | Polyimide-polyamide polymer having fluorine-containing linking groups |
| US5231162A (en) | 1989-09-21 | 1993-07-27 | Toho Rayon Co. Ltd. | Polyamic acid having three-dimensional network molecular structure, polyimide obtained therefrom and process for the preparation thereof |
| WO1991009900A1 (fr) * | 1989-12-22 | 1991-07-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Moulage de polyimide |
| US5120826A (en) | 1990-12-21 | 1992-06-09 | Hoechst Celanese Corp. | Polyamide-imide polymers having fluorine-containing linking groups |
| EP0500292B1 (en) * | 1991-02-21 | 1995-01-11 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Heat-resistant polyimide adhesive |
| US5218077A (en) | 1991-08-26 | 1993-06-08 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Diphenylmethane-containing dianhydride and polyimides prepared therefrom |
| JPH05255501A (ja) | 1992-03-13 | 1993-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱安定性良好な無色透明ポリイミドおよびその製造方法 |
| US5354839A (en) | 1992-04-07 | 1994-10-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Polyimide and preparation process of same |
| US5317082A (en) | 1992-12-22 | 1994-05-31 | Amoco Corporation | Photodefinable optical waveguides |
| US5494996A (en) * | 1993-01-21 | 1996-02-27 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Polyimide resin composition |
| EP0643105A1 (en) * | 1993-09-01 | 1995-03-15 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Polyimide based resin composition |
| US5470943A (en) | 1994-01-07 | 1995-11-28 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyimide |
| JPH09302225A (ja) | 1996-03-14 | 1997-11-25 | Toshiba Corp | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミド膜の形成方法、電子部品および液晶素子 |
-
2000
- 2000-01-14 US US09/483,345 patent/US6232428B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 ES ES00100931T patent/ES2220261T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 DK DK00100931T patent/DK1022301T3/da active
- 2000-01-18 AT AT00100931T patent/ATE265489T1/de active
- 2000-01-18 PT PT00100931T patent/PT1022301E/pt unknown
- 2000-01-18 EP EP00100931A patent/EP1022301B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 JP JP2000008730A patent/JP2000313804A/ja not_active Withdrawn
- 2000-01-18 DE DE60010133T patent/DE60010133T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-19 CA CA002296237A patent/CA2296237C/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-11-29 JP JP2002348161A patent/JP2003183391A/ja active Pending
-
2005
- 2005-10-11 JP JP2005296449A patent/JP2006057108A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK1022301T3 (da) | 2004-08-30 |
| PT1022301E (pt) | 2004-09-30 |
| EP1022301B1 (en) | 2004-04-28 |
| JP2000313804A (ja) | 2000-11-14 |
| JP2006057108A (ja) | 2006-03-02 |
| ATE265489T1 (de) | 2004-05-15 |
| JP2003183391A (ja) | 2003-07-03 |
| US6232428B1 (en) | 2001-05-15 |
| CA2296237C (en) | 2006-02-14 |
| CA2296237A1 (en) | 2000-07-19 |
| EP1022301A1 (en) | 2000-07-26 |
| DE60010133T2 (de) | 2005-01-20 |
| DE60010133D1 (de) | 2004-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2220261T3 (es) | Recubrimientos y peliculas de poliimida esencialmente incoloros y transparentes. | |
| KR101896885B1 (ko) | 수지 전구체 및 그것을 함유하는 수지 조성물, 수지 필름 및 그 제조 방법, 그리고, 적층체 및 그 제조 방법 | |
| KR102803003B1 (ko) | 폴리이미드 수지, 바니시 및 폴리이미드 필름 | |
| KR102158223B1 (ko) | 폴리아믹산 용액, 폴리이미드 필름, 및 그 제조방법 | |
| JP7047852B2 (ja) | ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリイミドフィルム、ワニス、及び基板 | |
| JP2021042382A (ja) | ポリイミドフィルム及び電子デバイス | |
| KR102251518B1 (ko) | 폴리아믹산, 폴리이미드 수지 및 폴리이미드 필름 | |
| JP6929355B2 (ja) | ポリアミック酸、ポリイミド、ポリイミドフィルム、これを含む画像表示素子及びポリアミック酸の製造方法 | |
| TWI758357B (zh) | 可撓性元件基板形成用組成物 | |
| WO2023100806A1 (ja) | フィルムおよびその製造方法、ならびに画像表示装置 | |
| JP7701444B2 (ja) | ポリアミック酸組成物およびこれを含むポリイミド | |
| TWI862552B (zh) | 聚醯亞胺膜及電子裝置 | |
| KR20200092628A (ko) | 폴리아미드계 (공)중합체의 제조방법, 및 이를 이용한 폴리아미드계 (공)중합 수지 조성물, 고분자 필름 | |
| KR20190094945A (ko) | 폴리아미드이미드 공중합체의 제조 방법 | |
| KR102623480B1 (ko) | 폴리아미드이미드 공중합체 및 그를 포함하는 필름 | |
| JP2023182123A (ja) | 樹脂組成物およびフィルム | |
| JP2519228B2 (ja) | 無色透明ポリイミド成形体およびその製法 | |
| KR102251519B1 (ko) | 폴리아믹산, 폴리이미드 수지 및 폴리이미드 필름 | |
| WO2017119450A1 (ja) | フレキシブルデバイス基板形成用組成物 | |
| TW202348399A (zh) | 膜及其製造方法、以及圖像顯示裝置 | |
| MXPA00000674A (es) | Recubrimientos y peliculas de poliimida transparentes esencialmente incoloros | |
| JPS6257421A (ja) | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 | |
| JPH08295734A (ja) | ポリイミド系樹脂およびその製法 | |
| TW202436456A (zh) | 包含氟原子的聚醯胺酸組合物及利用其製備的聚醯亞胺薄膜 | |
| KR20230113970A (ko) | 폴리아마이드이미드 바니쉬 제조방법 및 이로부터 얻어진 필름 |