ES2220643T3 - Agentes de fluidez y nivelacion para pinturas y tintas. - Google Patents

Agentes de fluidez y nivelacion para pinturas y tintas.

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ES2220643T3 ES01124355T ES01124355T ES2220643T3 ES 2220643 T3 ES2220643 T3 ES 2220643T3 ES 01124355 T ES01124355 T ES 01124355T ES 01124355 T ES01124355 T ES 01124355T ES 2220643 T3 ES2220643 T3 ES 2220643T3
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Abstract

Un agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas, que es eficaz para comunicar una propiedad de fluidez y nivelación a superficies pintadas o impresas e inhibir las roturas causadas en superficies pintadas o impresas por el vapor formado en el curso de procedimientos de revestimiento o impresión, caracterizado porque comprende un co-polímero que tiene un peso molecular medio numérico de 1.000 a 60.000, que se obtiene co-polimerizando 2-50% en peso de un monómero (A) de aceite de silicona que tiene un grupo acriloiloxilo o un grupo metacriloiloxilo, representado por una fórmula general (I): [en la que R1 representa hidrógeno o metilo, R2 representa alquileno C1-C10, R3 representa alquilo C1-C4, y n representa un número entero de 5-100] con 50-98% en peso de un monómero (b) de un éster de ácido acrílico o un éster de ácido metacrílico representado por una fórmula general (II) [en la que R4 representa hidrógeno o metilo, y R5 representa alquilo C1-C12] y/o un monómero (C) de un éster de ácido acrílico o un éster de ácido metacrílico representado por una fórmula general (III) [en la que R6 representa hidrógeno o metilo, R7 representa hidrógeno o alquilo C1-C18, n representa un número entero de 2-4 y m representa un número entero de 1-50].

Description

Agentes de fluidez y nivelación para pinturas y tintas.
Descripción detallada de la invención Campo técnico al que pertenece la invención
Esta invención se refiere a agentes de fluidez y nivelación para pinturas y tintas, que, cuando se añaden a pinturas y tintas en pequeñas cantidades, pueden comunicar a las pinturas y tintas una propiedad de fluidez y nivelación en las ocasiones de su aplicación o impresión, y, al mismo tiempo, pueden impedir la aparición de defectos de revestimiento o impresión, incluso en presencia de materias extrañas, que son una causa de roturas en la etapa de revestimiento o impresión.
Técnica anterior
Se requiere que las pinturas que se aplican por operaciones de recubrimiento industrial, tales como las pinturas de alta calidad para automóviles, pinturas metálicas de revestimiento previo (PMP) y pinturas para aplicaciones caseras, exhiban no sólo una propiedad anti-corrosión, sino también un acabado de alta calidad de apariencia excelente. Es, por consiguiente, esencial que las superficies acabadas estén libres de formación de depresiones, formación de cráteres, "ojos de pescado", "nubes" y similares, y sean uniformes y suaves. Como aditivos de pinturas para comunicar tales funciones, se usan agentes de control superficial tales como agentes de fluidez y nivelación, desespumantes, agentes anti-desconchado, abrillantadores y agentes anti-rotura.
Convencionalmente, en el recubrimiento industrial se ha estado practicando un revestimiento de atomización, tal como pulverización por aire, o un revestimiento continuo de alta velocidad usando un rodillo revestidor o similar. Según estos métodos de revestimiento, el vapor de los lubricantes usados en los compresores, máquinas de rodillos revestidores y similares, o el vapor de las pinturas usadas, se puede depositar en las superficies de los objetos que se pintan y causar la aparición de roturas. Además de este problema, en las líneas de revestimiento en las que se repiten el revestimiento y el lijado varias veces, como en el caso del revestimiento de carrocerías de automóviles, las roturas causadas por el polvo formado durante el lijado con papel de lija, o el ensuciado con las manos de los operarios, puede crear un problema. (Estos problemas que pueden causar roturas se denominan colectivamente de aquí en adelante "polvo extraño").
Como medio de solucionar este problema de roturas a la hora del revestimiento, hasta ahora se han usado como aditivos aceites de silicona modificados o polímeros de éter vinílico. Por ejemplo, la Publicación de Patente Japonesa Hei 1 (1989)-234478B1 enseñó la utilidad de polímeros de éter vinílico que tienen grupos alquilo C_{2}-C_{4} como agente anti-roturas.
Problema a solucionar por la invención
Recientemente, se comercializan pinturas de alto contenido en sólidos para la conservación del medio ambiente, o pinturas libres de agentes de curado de resina de melamina para hacer frente a la precipitación ácida. Cuando se añaden aceites de silicona modificados o polímeros de éter vinílico a estas pinturas recientemente comercializadas, sin embargo, tienden a afectar de manera adversa a la propiedad de revestimiento posterior de las pinturas (es decir, la adhesividad entre capas de las capas sobrepintadas es perjudicada, o el tono de color del revestimiento superior cambia).
Por consiguiente, el objeto de la presente invención es proporcionar agentes de fluidez y nivelación que impidan las roturas causadas por el polvo extraño y den superficies pintadas suaves y uniformes, sin interferir con la propiedad de revestimiento posterior de las pinturas.
Medios para solucionar el problema
Como resultado de diversos estudios, hemos llegado a descubrir que el anterior objeto de la invención se consigue mezclando un agente de fluidez y nivelación que comprende un co-polímero que tiene un peso molecular medio numérico de 1.000-60.000, preferiblemente 2.000-30.000, con las pinturas, siendo formado dicho co-polímero co-polimerizando:
2-50% en peso, preferiblemente 5-35% en peso, de un aceite de silicona que contiene un grupo acriloiloxilo o un grupo metacriloiloxilo, como monómero (A), que se expresa por la siguiente fórmula general (I):
1
[en la que R_{1} representa hidrógeno o metilo,
R_{2} representa alquileno C_{1}-C_{10},
R_{3} representa alquilo C_{1}-C_{4},
y
n representa un número entero de 5-100],
con
50-98% en peso, preferiblemente 65-95% en peso, de un éster de ácido acrílico o un éster de ácido metacrílico como monómero (B), de la siguiente fórmula general (II):
(II)H_{2}C===
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{4} }}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---O---R_{5}
[en la que R_{4} representa hidrógeno o metilo, y
R_{5} representa alquilo C_{1}-C_{12}]
y/o un éster de ácido acrílico o un éster de ácido metacrílico como monómero (C), de la siguiente fórmula general (III):
12
[en la que R_{6} representa hidrógeno o metilo,
R_{7} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18},
n representa un número entero de 2-4, y
m representa un número de entero de 1-50].
También hemos descubierto que el objeto de la presente invención podría lograrse igualmente mezclando un agente de fluidez y nivelación con las pinturas, comprendiendo dicho agente un co-polímero que tiene un peso molecular medio numérico de 1.000-60.000, preferiblemente 2.000-30.000, que se forma co-polimerizando, con dichos monómero (A) y monómero (B) y/o monómero (C), aún otro monómero (D), que tiene un doble enlace polimerizable y es co-polimerizable con dichos monómeros, de una cantidad que no exceda el 50% en peso basado en el peso total de dichos monómeros (A) y (B) y/o (C).
Donde la cantidad de monómero (A) sea menor que 2% en peso, no se puede reconocer un efecto anti-roturas suficiente. Mientras que, cuando excede el 50% en peso, la propiedad de revestimiento posterior de la pintura es afectada de manera adversa.
Los ésteres de ácido (met)acrílico específicos [monómero (B) y/o monómero (C)] se usan como componentes de co-polimerización en una cantidad de 50-98% en peso, para asegurar una propiedad de fluidez y nivelación favorable. El uso de monómeros distintos a éstos no puede comunicar una propiedad de fluidez y nivelación suficiente a las pinturas. Cuando el grado de polimerización (m) del polialquilenglicol como monómero (C) excede de 50, no sólo no se puede esperar una propiedad de fluidez y nivelación satisfactoria, sino que también es probable que las propiedades físicas de las películas pintadas sean afectadas de manera adversa. Donde los monómeros (B) y (C) se usan al mismo tiempo, su relación cuantitativa es opcional, siempre y cuando su suma caiga dentro del intervalo de 50-98% en peso del co-polímero.
Los co-polímeros formados de monómero (A) y monómero (B) y/o monómero (C) y monómero (D) pueden comunicar una propiedad de fluidez y nivelación y una propiedad anti-roturas buena, de manera similar a dichos co-polímeros de dos o tres componentes, siempre y cuando la relación de uso del monómero (D) esté dentro de la relación especificada.
Donde el peso molecular medio numérico del co-polímero sea menor que 1.000 o mayor que 60.000, no se puede obtener una propiedad de fluidez y nivelación suficiente mezclándolo con pinturas, porque su orientabilidad en las superficies pintadas a la hora del revestimiento es insuficiente.
Los ejemplos de dicho aceite de silicona (monómero A) representado por la fórmula general (I), que tiene un grupo acriloiloxilo o un grupo metacriloiloxilo incluyen siliconas reactivas que tienen grupos metacriloiloxilo (Silaplane™ FM-0711, FM-0721 y FM-0725, Chisso Corporation; AK-5 y AK-30, Toagosei Co., Ltd.).
Los ejemplos de ésteres de ácido (met)acrílico (monómero B) representados por la fórmula general (II) incluyen: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de i-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de i-butilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de isononilo y (met)acrilato de laurilo.
Los ejemplos de dichos ésteres de ácido (met)acrílico (monómero C) representados por la fórmula general (III) incluyen: met(acrilato) de 2-metoxietilo, met(acrilato) de 2-etoxietilo, met(acrilato) de 2-butoxietilo, met(acrilato) de 2-octoxietilo, met(acrilato) de 2-lauroexietilo, met(acrilato) de 3-metoxibutilo, met(acrilato) de 4-metoxibutilo, met(acrilato) de etilcarbitol, met(acrilato) de metoxipolietilenglicol, (en el cual el grado de polimerización del etilenglicol es 2-50), met(acrilato) de metoxipolipropilenglicol (en el cual el grado de polimerización del propilenglicol es 2-50), met(acrilato) de metoxi-poli(etilen-propilen)glicol (en el cual el grado de polimerización del etilenglicol-propilenglicol es 2-50), met(acrilato) de metoxi-poli(etilen-tetrametilen)glicol (en el cual el grado de polimerización del etilenglicol-tetrametilenglicol es 2-50), met(acrilato) de butoxi-poli(etilen-propilen)glicol (en el cual el grado de polimerización del etilenglicol-propilenglicol es 2-50), met(acrilato) de octoxi-poli(etilen-propilen)glicol (en el cual el grado de polimerización del etilenglicol-propilenglicol es 2-50), y met(acrilato) de lauroxi-polietilenglicol (en el cual el grado de polimerización del etilenglicol es 2-50).
Un co-polímero acorde con la presente invención puede contener hasta 50% en peso, basado en el peso total de los segmentos compuestos de los monómeros A, B y/o C, de segmentos de monómero D. Dicho monómero D no está sometido a limitación, ejemplos del cual incluyen ácido (met)acrílico; ésteres de ácido (met)acrílico distintos a los monómeros (B) y (C), tales como (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de bencilo y (met)acrilato de fenoxietilo; acrilamidas, tales como acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida,
N-isopropilacrilamida, diacetonacrilamida y acroilmorfolina; compuestos vinílicos aromáticos, tales como estireno, \alpha-metilestireno, cloroestireno y viniltolueno; ésteres vinílicos, tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; compuestos alílicos, tales como ftalato de dialilo; éteres vinílicos, tales como éter etilvinílico, éter n-propilvinílico, éter isopropilvinílico, éter n-butilvinílico, éter isobutilvinílico, éter terc-butilvinílico, éter n-octilvinílico, éter 2-etilhexilvinílico, éter 2-hidroxietilvinílico, éter metilvinílico y éter ciclohexilvinílico; y otros compuestos vinílicos, tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, cloropreno, propileno, butadieno, isopreno y fluoroolefinmaleimida.
Como método para sintetizar los co-polímeros, por ejemplo, se pueden nombrar polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización en disolución y polimerización de bloques, y como iniciadores para la polimerización son útiles los iniciadores de azopolimerización o los peróxidos usados comúnmente. La presente invención se refiere a una función de los co-polímeros, y está libre de cualquier limitación sufrida por los métodos de sintetizar los co-polímeros. Las pinturas y tintas a las que se les puede añadir adecuadamente el agente de fluidez y nivelación de la presente invención son aquellas a las que se requiere una apariencia de alta calidad, y, por ello, las roturas causadas por el polvo extraño en ellas crean problemas. Por ejemplo, pinturas de revestimiento superior para automóviles que comprenden pinturas de melamina acrílicas de curado tipo catalizador ácido, pinturas acrílicas de curado tipo ácido-epoxídico y pinturas de melamina y poliéster de acabado tipo cocción; pinturas para una apariencia de acabado de alta calidad, compuestas principalmente de PMP de aplicación casera; pinturas para reparación de automóviles o muebles caseros de clase alta, que usan pinturas de secado a temperatura ambiente tales como pinturas de resina que contienen flúor, pinturas de uretano acrílicas y pinturas de uretano y poliéster. Estas pinturas llegan a exhibir una propiedad anti-roturas, es decir, resistencia a las roturas causadas por el polvo extraño, así como una propiedad de fluidez y nivelación, tras ser mezcladas con el agente de fluidez y nivelación acorde con la presente invención.
El tiempo para la adición del agente de fluidez y nivelación de la presente invención a las pinturas o tintas es opcional. Se puede añadir en el proceso de molienda, o a pinturas o tintas acabadas.
La relación de uso del agente de fluidez y nivelación es variable, dependiendo de la clase o tipo de pinturas o tintas individuales, la composición de formulaciones pigmentarias y similares. Considerando que, normalmente, es 0,01-5% en peso, preferiblemente 0,5-2% en peso, respecto al vehículo, convertido en sólido.
Donde la relación de uso es menor que 0,01% en peso, el efecto preventivo de roturas causadas por el polvo extraño no se consigue, y no se puede exhibir suficientemente una propiedad de fluidez y nivelación. Por otra parte, cuando se añade más de 5% en peso, la probabilidad de afectar de manera adversa a la propiedad desespumante o de perjudicar el rendimiento de revestimiento posterior se incrementa.
Efecto de la invención
El agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas acorde con la invención puede impedir eficazmente el deterioro en la apariencia de superficies pintadas o impresas atribuible a las roturas causadas por el polvo extraño, y al mismo tiempo comunicar una propiedad de fluidez y nivelación a las superficies pintadas o impresas.
Ejemplos
De aquí en adelante, la invención se explica con más detalle, refiriéndose a los Ejemplos, en los que las partes y los porcentajes están en peso.
Ejemplo de producción 1
Un vaso de reacción de 1000 ml, equipado con un agitador, un condensador de reflujo, un embudo de goteo, un termómetro y un orificio de entrada de nitrógeno gaseoso, se cargó con 150 partes de acetato de butilo, el cual se calentó hasta 126ºC bajo introducción de nitrógeno gaseoso. Después de eso, se hizo gotear la siguiente disolución (a-1) en dicho acetato de butilo a una velocidad constante a través del embudo de goteo, consumiéndose 2 horas.
Disolución (a-1)
Metacrilato de etilo 150 partes
Acrilato de 2-etoxietilo 75 partes
Silaplane™ FM-0711*^{1)} 75 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 7,5 partes
*1) un macromonómero de silicona que contiene grupos metacriloiloxilo [peso molecular medio numérico: 1.000 (n=10)], Chisso Corporation.
Una hora después de la finalización de la adición por goteo de la disolución (a-1), se añadieron 3 partes de 2-etilhexanoato de t-butilperoxilo al sistema de reacción, que se dejó reaccionar durante las 2 horas posteriores mientras su temperatura era mantenida a 126ºC. Después de la terminación de la reacción, el contenido sólido se ajustó a 20% usando acetato de butilo, para proporcionar un aditivo [A-1]. El co-polímero acrílico sintetizado tuvo un peso molecular medio numérico de 6.000 convertido a poliestireno, que fue determinado por cromatografía de permeación en gel.
Ejemplo de producción 2
Se preparó un aditivo [A-2] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (a-2).
Disolución (a-2)
Metacrilato de metoxi-polietilenglicol 150 partes
(número de moles añadidos = 4)
Acrilato de etilo 75 partes
Silaplane FM-0711 75 partes
Acetato de butilo 50 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 3 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 12.000.
Ejemplo de producción 3
Se preparó un aditivo [A-3] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (a-3).
Disolución (a-3)
Acrilato de 2-etoxietilo 120 partes
Éter isobutil vinílico 30 partes
Silaplane FM-0711 50 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 10 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero de éter acrílico/vinílico sintetizado fue 3.500.
Ejemplo de producción 4
Se preparó un aditivo [A-4] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (a-4).
Disolución (a-4)
Acrilato de octoxi-polietilenglicol-propilenglicol 110 partes
(número de moles añadido de etilenglicol = 8;
número de moles añadidos de propilenglicol = 6)
Acrilato de 2-etilhexilo 40 partes
Silaplane FM-0711 50 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 4 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 8.000.
Ejemplo de producción 5
Se preparó un aditivo [A-5] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (a-5).
Disolución (a-5)
Metacrilato de 2-metoxietilo 150 partes
Metacrilato de butilo 60 partes
Silaplane FM-0711*^{2)} 45 partes
Estireno 45 partes
Acetato de butilo 50 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 1 parte
*2) un macromonómero de silicona que contiene el grupo metacriloiloxilo [peso molecular medio numérico: 5.000 (n=50)] Chisso Corporation.
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico/estireno sintetizado fue 45.000.
Ejemplo de producción 6
Se preparó un aditivo [A-6] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (a-6).
Disolución (a-6)
Metacrilato de etilo 150 partes
Acrilato de 2-etoxietilo 135 partes
Silaplane FM-0711 15 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 7,5 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 6.000.
Ejemplo de producción 7
Se preparó un aditivo [A-7] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (a-7).
Disolución (a-7)
Acrilato de 2-etoxietilo 155 partes
Silaplane FM-0711 145 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 7,5 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 6.000.
Ejemplo de producción comparativo 1
Se preparó un aditivo [N-1] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (n-1).
Disolución (n-1)
Metacrilato de etilo 150 partes
Acrilato de 2-etoxietilo 145 partes
Silaplane FM-0711 5 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 7,5 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 6.000.
Ejemplo de producción comparativo 2
Se preparó un aditivo [N-2] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (n-2).
Disolución (n-2)
Metacrilato de etilo 70 partes
Acrilato de 2-etoxietilo 70 partes
Silaplane FM-0711 160 partes
Acetato de butilo 150 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 7,5 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 6.000.
Ejemplo de producción comparativo 3
Se preparó un aditivo [N-3] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (n-3).
Disolución (n-3)
Metacrilato de etilo 80 partes
Acrilato de 2-etoxietilo 35 partes
Silaplane FM-0711 35 partes
Acetato de butilo 300 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 15 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 800.
Ejemplo de producción comparativo 4
Se preparó un aditivo [N-4] de idéntica manera que el Ejemplo de producción 1, excepto que la disolución (a-1) fue reemplazada con la disolución siguiente (n-4) y se adoptó la temperatura de reacción de 85ºC.
Disolución (n-4)
Metacrilato de etilo 150 partes
Acrilato de 2-etoxietilo 75 partes
Silaplane FM-0711 75 partes
2-etilhexanoato de t-butilperoxilo 0,3 partes
El peso molecular medio numérico del co-polímero acrílico sintetizado fue 76.000.
Ejemplo de producción comparativo 5
Como agente de fluidez y nivelación, se mezcló L-1984-50 (Kusomoto Chemicals, Ltd.) con un agente de fluidez y nivelación de silicona, KF-69 (aceite de dimetilsilicona: Shin-Etsu Silicone Chemical Co., Ltd.), en una relación en términos de sólidos de 75:25. El contenido del componente no volátil en la mezcla se ajustó a 20% con tolueno, para proporcionar un aditivo [N-5].
TABLA 1 Polímeros de éster de ácido acrílico formados en los ejemplos de producción
2
TABLA 2 Ejemplos de producción comparativos
3
Ejemplos de ensayo de pinturas
Los resultados del ensayo de los agentes de fluidez y nivelación formados en los ejemplos de producción fueron como sigue.
Los ensayos de rendimiento de los aditivos con respecto a la propiedad de fluidez y nivelación y la prevención de vapores (propiedad anti-roturas) fueron dirigidos en cuanto a formulaciones de pintura de curado tipo resina acrílica/melamina de la composición mostrada en las Tablas 4 y 6.
Primero, se prepararon formulaciones de pinturas de las composiciones mostradas en las Tablas 3-6. Después se añadieron, a las pinturas transparentes de revestimiento superior de la Tabla 4 y a las pinturas coloreadas de revestimiento superior de la Tabla 6, los aditivos A-1 a A-7 de la Tabla 1 y los aditivos n-1 a n-5 de la Tabla 2, y se dispersaron durante 1 minuto con un agitador de laboratorio a 2.000 rpm.
Ejemplo de evaluación 1
Ensayo anti-roturas con polvo extraño
La viscosidad de una pintura de revestimiento intermedio de la composición mostrada en la Tabla 5 se ajustó a 18 segundos con una copa Ford Nº 4. La pintura se aplicó por pulverización sobre placas de estaño (200 mm x 300 cada una de tamaño) y se coció a 140ºC durante 20 minutos para proporcionar las placas inter-revestidas. Después de enfriar las placas cocidas hasta temperatura ambiente, se depositaron diversos materiales de polvo extraño sobre las superficies pintadas cocidas.
Después se aplicaron las pinturas coloreadas de revestimiento superior, que contenían los diversos agentes de fluidez y nivelación añadidos a ellas, a las placas inter-revestidas con material de polvo extraño aplicado, por medio de pulverización por aire, hasta un grosor de película de pintura inclinada de 10 \mum a 50 \mum. Dejando las placas reposar durante 5 minutos a temperatura ambiente, fueron cocidas en un horno a 140ºC durante 20 minutos, y se observó el estado de las roturas causadas por el polvo extraño, y se evaluó la propiedad de fluidez y nivelación.
La evaluación de las películas cocidas fue dirigida de la siguiente manera. En cuanto a las roturas causadas por el polvo extraño, el grosor de los puntos de la película en los cuales se formaron roturas y el estado de las roturas se observó y evaluó en 5 grados, desde "el mejor" (5) hasta "el peor" (1). Además, la evaluación de la propiedad de fluidez y nivelación de las películas pintadas se hizo por observación visual de la propiedad de fluidez y nivelación y de la aspereza de las superficies de las películas cocidas en comparación con paneles estándar de cinco etapas, desde el peor hasta el mejor. Los resultados fueron como se muestra en la Tabla 8.
Ejemplo de evaluación 2
Evaluación de la propiedad de revestimiento posterior
La viscosidad de la pintura base metálica (PBM) de la Tabla 3 se ajustó a 13 segundos con copa Ford Nº 4, usando un disolvente de dilución, y la pintura se aplicó sobre las placas inter-revestidas por medio de pulverización por aire, hasta un grosor de película de pintura en seco de 15 \mum. Después de secar las películas pintadas durante 5 minutos a temperatura ambiente, la pintura transparente de revestimiento superior de la Tabla 4, en la que se habían incorporado los aditivos como muestras de ensayo, se aplicó sobre ellas, hasta un grosor de película de 30 \mum, seguido de reposo de 5 minutos a temperatura ambiente y cocción en un horno a 160ºC durante 20 minutos. Después de enfriar las muestras cocidas hasta temperatura ambiente, se hizo gotear alcohol isopropílico sobre las superficies de la película pintada y se dejó secar de manera espontánea. En las películas cocidas, después del secado, los aditivos se acumularon en un estado concentrado. Sobre estas películas se pulverizó por aire una pintura base metálica de revestimiento y una pintura transparente de revestimiento superior, por los mismos procedimientos que los descritos anteriormente, y se cocieron en un horno a 120ºC durante 20 minutos. Enfriando las muestras cocidas hasta temperatura ambiente, se evaluó el cambio de color en el revestimiento base en las áreas en las que se habían acumulado los aditivos, y la propiedad de fluidez y nivelación. Además, se evaluó la adherencia al revestimiento posterior por un ensayo de cortes cruzados.
Las evaluaciones se dieron de la siguiente manera. El cambio de color causado por el alcohol isopropílico (resistencia al AIP) y la propiedad de fluidez y nivelación se graduaron visualmente en cinco escalas, desde el mejor (5) hasta el peor (1). El ensayo de adhesividad al revestimiento posterior se dirigió formando 100 verificadores cortando y dividiendo un área de 10 mm x 10 mm de cada película cocida a intervalos de 1 mm a lo largo y a lo ancho, y dirigiendo un ensayo de resistencia al pelado usando cinta adhesiva de celofán. Se contó el número de verificadores que permanecieron sin pelar. Los resultados de ensayo fueron como se muestra en la Tabla 9.
TABLA 3 Formulación de pintura de base metálica
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4
TABLA 4 Formulación de pintura transparente de revestimiento superior
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5
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TABLA 5 Formulación de pintura de revestimiento intermedio
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6
TABLA 6 Formulación de pintura coloreada de revestimiento superior
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7
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TABLA 7 Polvo extraño para el ensayo de roturas
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8
TABLA 8 Resultado del ensayo de roturas usando polvo extraño (pintura coloreada)
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9
TABLA 9 Resultado del ensayo de pinturas transparentes cocidas
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10

Claims (5)

1. Un agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas, que es eficaz para comunicar una propiedad de fluidez y nivelación a superficies pintadas o impresas e inhibir las roturas causadas en superficies pintadas o impresas por el vapor formado en el curso de procedimientos de revestimiento o impresión, caracterizado porque comprende un co-polímero que tiene un peso molecular medio numérico de 1.000 a 60.000, que se obtiene co-polimerizando 2-50% en peso de un monómero (A) de aceite de silicona que tiene un grupo acriloiloxilo o un grupo metacriloiloxilo, representado por una fórmula general (I):
11
[en la que R_{1} representa hidrógeno o metilo, R_{2} representa alquileno C_{1}-C_{10}, R_{3} representa alquilo C_{1}-C_{4}, y n representa un número entero de 5-100]
con 50-98% en peso de
un monómero (b) de un éster de ácido acrílico o un éster de ácido metacrílico representado por una fórmula general (II)
(II)H_{2}C===
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{4} }}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---O---R_{5}
[en la que R_{4} representa hidrógeno o metilo, y R_{5} representa alquilo C_{1}-C_{12}]
y/o
un monómero (C) de un éster de ácido acrílico o un éster de ácido metacrílico representado por una fórmula general (III)
12
[en la que R_{6} representa hidrógeno o metilo, R_{7} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18}, n representa un número entero de 2-4 y m representa un número entero de 1-50].
2. Un agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas según la reivindicación 1, en el que el co-polímero está compuesto de 5-35% en peso de monómero (A) y 65-95% en peso de monómero (B) y/o monómero (C).
3. Un agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas según la reivindicación 1, en el que el co-polímero tiene un peso molecular medio numérico de 2.000-30.000.
4. Un agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas, caracterizado por comprender un co-polímero que tiene un peso molecular medio numérico de 1.000 a 60.000, que se obtiene co-polimerizando, junto con los monómeros (A) y (B) y/o (C) como se define en la reivindicación 1, otro monómero (D) que tiene un doble enlace polimerizable y que es co-polimerizable con dichos monómeros; en una cantidad que no excede el 50% en peso del peso total de dichos monómeros (A) y (B) y/o (C).
5. Un agente de fluidez y nivelación para pinturas y tintas según la reivindicación 4, en el que el co-polímero tiene un peso molecular medio numérico de 2.000-30-000.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002371244A (ja) * 2001-06-14 2002-12-26 Kusumoto Kasei Kk 水性塗料用平滑剤
DE10227338B4 (de) * 2002-06-19 2006-05-24 Byk-Chemie Gmbh Verwendung von Polyacrylat-modifizierten Polysiloxanen als Verlaufmittel in Beschichtungsmitteln
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
EP2074186B1 (en) * 2006-10-09 2013-08-21 PolyOne Corporation Liquid color or additive concentrate using bio-derived oils
JP5419376B2 (ja) 2007-04-20 2014-02-19 日東電工株式会社 粘着シートの自動車塗膜面への接着方法
US8333829B2 (en) 2008-08-18 2012-12-18 Robert Richard Liversage Sprayable liquid emulsion polymer coating compositions
EP2460861B1 (en) 2009-07-31 2015-07-29 Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Surface conditioner for coating agents
JP5414493B2 (ja) * 2009-12-04 2014-02-12 楠本化成株式会社 リコート時の付着性を損なわない塗料用レベリング剤
JP2012140533A (ja) * 2010-12-28 2012-07-26 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd 透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材
JP5693543B2 (ja) * 2012-10-10 2015-04-01 共栄社化学株式会社 コーティング剤用スリップ剤
JP6322019B2 (ja) * 2014-03-26 2018-05-09 トッパン・フォームズ株式会社 積層体及び電子機器
JP6613891B2 (ja) * 2014-06-27 2019-12-04 東レ株式会社 シリコーンハイドロゲル、医療用具、眼用レンズ及びコンタクトレンズ
EP3034573A1 (en) * 2014-12-16 2016-06-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Flow modifier for coating compositions
WO2016147424A1 (ja) 2015-03-18 2016-09-22 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム及びその製造方法
US11433651B2 (en) 2015-03-18 2022-09-06 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
WO2016147733A1 (ja) 2015-03-18 2016-09-22 リケンテクノス株式会社 防眩性ハードコート積層フィルム
CN107405897B (zh) 2015-03-18 2020-08-07 理研科技株式会社 粘合膜
JP7101615B2 (ja) * 2015-08-31 2022-07-15 ビイク-ヒエミー ゲゼルシャフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング ポリシロキサンマクロモノマー単位を有するコポリマー、該コポリマーの製造方法、ならびに該コポリマーの、コーティング組成物およびポリマー成形コンパウンドにおける使用
WO2017036612A1 (en) 2015-08-31 2017-03-09 Byk-Chemie Gmbh Copolymers containing polyether-polysiloxane macromonomer units, process of their preparation and their use in coating compositions and polymeric moulding compounds
US11774166B2 (en) 2015-11-25 2023-10-03 Riken Technos Corporation Door body
TWI745316B (zh) 2015-11-25 2021-11-11 日商理研科技股份有限公司 門體
EP3513970B1 (en) 2016-09-14 2023-05-03 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
JP7064313B2 (ja) 2016-11-25 2022-05-10 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
CN106749868A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 海门埃夫科纳化学有限公司 一种聚丙烯酸酯流平剂、制备方法及其应用
CN109553715B (zh) * 2018-10-30 2020-11-13 三明学院 一种含氟丙烯酸酯类无规共聚物、制备方法及其用途
CN115677913B (zh) * 2021-06-25 2023-09-22 吴江南玻玻璃有限公司 有机硅改性水溶性丙烯酸树脂及其制备方法和光伏玻璃釉料用环保型水性调墨油
WO2023140036A1 (ja) * 2022-01-18 2023-07-27 Dic株式会社 シリコーン鎖含有重合体、シリコーン鎖含有重合体の製造方法、コーティング組成物、レジスト組成物及び物品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE31406E (en) * 1972-06-16 1983-10-04 Syntex (U.S.A.) Inc. Oxygen permeable contact lens composition, methods and article of manufacture
US3940360A (en) * 1974-02-12 1976-02-24 Union Carbide Corporation Silane containing coating compositions
US5177167A (en) * 1988-07-08 1993-01-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Oxygen-permeable shaped articles and process for producing same
US4981903A (en) * 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
US5773153A (en) * 1994-09-09 1998-06-30 Ricoh Company, Ltd. Thermal image transfer recording medium
US5998501A (en) * 1997-02-07 1999-12-07 Kao Corporation Process for producing aqueous ink for inkjet printing
JP4427114B2 (ja) * 1998-11-27 2010-03-03 楠本化成株式会社 クリアー塗料用消泡剤及び平滑剤
US6090902A (en) * 1998-12-21 2000-07-18 Dow Corning Corporation Organopolysiloxane-modified graft copolymers
JP4043680B2 (ja) * 1999-02-17 2008-02-06 信越化学工業株式会社 有機シリコーン樹脂粉体

Also Published As

Publication number Publication date
EP1233031A3 (en) 2003-08-06
US20030022984A1 (en) 2003-01-30
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JP2002241698A (ja) 2002-08-28
ATE271076T1 (de) 2004-07-15
US6630522B2 (en) 2003-10-07
DE60104277T2 (de) 2005-08-18
DE60104277D1 (de) 2004-08-19
EP1233031B1 (en) 2004-07-14
EP1233031A2 (en) 2002-08-21

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