ES2220675T3 - Aditivo para una mezcla de caucho, mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho, mezcla de caucho y cubierta. - Google Patents

Aditivo para una mezcla de caucho, mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho, mezcla de caucho y cubierta.

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ES2220675T3 ES01306713T ES01306713T ES2220675T3 ES 2220675 T3 ES2220675 T3 ES 2220675T3 ES 01306713 T ES01306713 T ES 01306713T ES 01306713 T ES01306713 T ES 01306713T ES 2220675 T3 ES2220675 T3 ES 2220675T3
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Jingo C/O Bridgestone Corp. Techn. Ctr. Shirasaka
Isao c/o Kao Corporation Nishi
Masaaki c/o Kao Corporation Tsuchihashi
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Abstract

Aditivo que es para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y consta esencialmente de un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.

Description

Aditivo para una mezcla de caucho, mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho, mezcla de caucho y cubierta.
Antecedentes de la invención 1. Ámbito de la invención
Esta invención se refiere a un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y a una mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y es capaz de mejorar una elaborabilidad y productividad en la producción de artículos de caucho sin afectar negativamente las propiedades de un caucho no curado y de un caucho curado, así como a una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y a una cubierta neumática que la usa.
2. Descripción de la técnica afín
En la producción de artículos de caucho tales como cubiertas, cintas, mangueras y artículos similares, en general es llevada a cabo una amasadura de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes a fin de dispersar uniformemente los ingredientes de mezcla y la carga en el caucho de partida. Asimismo es necesario trabajar adicionalmente el caucho para plastificar la mezcla de caucho y otros varios ingredientes varias veces a fin de facilitar las operaciones de formación en los subsiguientes pasos de elaboración del caucho. Sin embargo, tal repetición de la operación de plastificación es desfavorable con vistas a la productividad del artículo de caucho. Por otro lado, a pesar de que resulta eficaz disminuir el número de pasos en los que se trabaja el caucho a fin de mejorar la productividad del artículo de caucho, la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada no queda suficientemente plastificada cuando simplemente se reduce el número de pasos en los que se trabaja el caucho, lo cual no lleva en última instancia al mejoramiento de la productividad.
A tal efecto, es posible mejorar la elaborabilidad de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada a base de añadir un plastificante, un adyuvante para la elaboración o un aditivo similar. Entonces puede mejorarse la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación de los artículos, siendo al mismo tiempo reducido el número de pasos en los que se trabaja el caucho. En caso de usarse un plastificante convencional, un adyuvante para la elaboración y aditivos similares, sin embargo, es ocasionado un empeoramiento de propiedades de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada o de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes curada, y resulta de hecho difícil reducir el número de pasos en los que se trabaja el caucho. En el paso de elaboración en la producción del artículo de caucho que incluye caucho natural existe en particular un gel de polímero que es formado en virtud del enmarañamiento de las cadenas moleculares del caucho natural entre sí, o en virtud de la reacción de grupos funcionales de la cadena de isopreno del caucho natural entre sí, o en virtud de la reacción de un grupo funcional de este tipo con un ingrediente no de caucho en el caucho natural, con lo cual aumenta el número de pasos en los que se trabaja el caucho, lo cual va acompañado por el empeoramiento de la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación de los artículos. Asimismo, si se incrementa el número de pasos en los que se trabaja el caucho para plastificar una mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada, es ocasionada una disminución del peso molecular en el caucho natural, lo cual afecta negativamente a las propiedades de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes curada.
Por consiguiente, desde los primeros tiempos hay una demanda de que sea mejorada la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación del artículo sin que empeoren las propiedades de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada o de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes curada en la producción del artículo de caucho que incluye en particular caucho natural.
A fin de resolver estos problemas, se han propuesto recientemente algunos intentos. Por ejemplo, la JP-A-11-209406 describe que a base de añadir un derivado de ácido policarboxílico aromático al caucho natural disminuye una cantidad de gel de polímero en el caucho natural. Según este método, sin embargo, ha quedado confirmado que puede ser ocasionada fácilmente eflorescencia en el caucho curado.
Asimismo, los documentos JP-A-6-57040 y JP-A-4-20579 describen que la elaborabilidad se ve mejorada a base de añadir un éster especificado. Según estos métodos, sin embargo, es generado en la elaboración un olor peculiar, lo cual se convierte en un problema en cuanto al ambiente de trabajo.
Breve exposición de la invención
Es por consiguiente un objetivo de la invención resolver los susodichos problemas de las técnicas convencionales y aportar un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y una mezcla que constituya un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que sean ambos capaces de mejorar la elaborabilidad sin hacer que empeoren las propiedades de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes. Es otro objetivo de la invención el de resolver el problema relativo a las condiciones ambientales del lugar de trabajo, y particularmente el de reducir la cantidad de gel de polímero en una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que incluye caucho natural sin hacer que disminuya el peso molecular del caucho natural para con ello mejorar la elaborabilidad y la productividad y estabilizar los estados superficiales de las mezclas de caucho y otros varios ingredientes tanto no curada como curada, así como el de aportar una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y una cubierta neumática que la use.
Los inventores han descubierto que el resbalamiento entre las moléculas de caucho es incrementado a base de usar un éster parcial entre un ácido carboxílico polivalente alifático o aromático especificado y un derivado de (poli)oxialquileno como aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes sin que se vean empeoradas las propiedades de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes curada, y como resultado de ello se ha logrado la invención.
Según un primer aspecto de la invención, se aporta un aditivo que es para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y consta esencialmente de un éster que es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.
Según un segundo aspecto de la invención, se aporta una mezcla que constituye un aditivo, es para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y comprende (a) una carga de refuerzo y (b) un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula, siendo una relación de mezcla en peso del componente (a) al componente (b) de 70/30 a 30/70.
Según un tercer aspecto de la invención, se aporta una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende un ingrediente de caucho y un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.
Según un cuarto aspecto de la invención, se aporta una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende (A) un ingrediente de caucho y (B) una mezcla que constituye un aditivo, es para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y consta de (a) una carga de refuerzo y (b) un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de un ácido carboxílico polivalente alifático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de un ácido carboxílico polivalente aromático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.
Según un quinto aspecto de la invención, se aporta una cubierta neumática que está caracterizada por usar una mezcla de caucho y otros varios ingredientes definida en cualesquiera de los aspectos tercero y cuarto de la invención.
Descripción detallada de la invención
El aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención es un éster que es de un ácido carboxílico polivalente alifático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, o un éster que es de un ácido carboxílico polivalente aromático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.
Es preferible que el éster que ha sido mencionado en primer lugar esté representado por la siguiente fórmula (I):
1
(donde m es un número de no menos de 1 que indica un grado medio de polimerización, y cada uno de n y p es un entero de no menos de 1, y X es una cadena alifática saturada o insaturada, y R^{1} es un grupo alquileno, y R^{2} es un grupo hidrocarbúrico seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquilarilo y un grupo acilo).
En la fórmula (I), es favorable que X sea una cadena alifática que tenga un enlace insaturado, y que n = 1 y p = 1, y que R^{1} sea un grupo alquileno que tenga un número de carbonos de 2-4, y que R^{2} sea un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tenga un número de carbonos de 2-28. Más preferiblemente, X es una cadena alifática que tiene un enlace insaturado y un número de carbonos de 2-8, y m es 1-10, y R^{1} es un grupo etileno o un grupo propileno, y R^{2} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 8-18.
Es preferible que el éster que ha sido mencionado en segundo lugar esté representado por la siguiente fórmula (II):
2
(donde q es un número de no menos de 1 que indica un grado medio de polimerización, y cada uno de r y s es un entero de no menos de 1, y t es 0 o un entero de no menos de 1, y r+t+s es 6-8, e Y es un anillo aromático, y R^{3} es un grupo alquileno, R^{4} es un grupo hidrocarbúrico seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquilarilo y un grupo acilo, y R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alquenilo).
En la fórmula (II), es favorable que r+s sea 2 ó 3, y que R^{3} sea un grupo alquileno que tenga un número de carbonos de 2-4, y que R^{4} sea un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tenga un número de carbonos de 2-28. Más preferiblemente, Y es un anillo de benceno, y r = 1 y s = 1, y R^{3} es un grupo etileno, y R^{4} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 2-28. Con la máxima preferencia, q es 1-10, r = 1, s = 1, R^{3} es un grupo etileno y R^{4} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 8-18.
El aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención es obtenido a base de hacer que (I) un ácido carboxílico polivalente alifático, o en otras palabras un ácido carboxílico alifático bivalente o de valencia superior o un anhídrido del mismo, o bien (II) un ácido carboxílico polivalente aromático, o en otras palabras un ácido carboxílico aromático bivalente o de valencia superior o un anhídrido del mismo, reaccione con (III) un derivado de (poli)oxialquileno.
En calidad del ácido carboxílico alifático polivalente o del anhídrido del mismo (I), puede hacerse mención de ácidos carboxílicos bivalentes alifáticos saturados tales como ácido succínico, anhídrido succínico, ácido glutárico, ácido adípico y ácido sebácico; ácidos carboxílicos bivalentes alifáticos insaturados tales como ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, anhídrido itacónico, ácido citracónico, anhídrido citracónico, ácido alquenilsuccínico y anhídrido alquenilsuccínico; y ácido carboxílico trivalente alifático tal como ácido alifático maleinizado. En calidad del componente (I) es favorable ácido carboxílico bivalente que tenga un enlace insaturado o un anhídrido del mismo, y el más favorable es un anhídrido maleico. Estos ácidos carboxílicos alifáticos polivalentes y anhídridos de los mismos pueden ser usados en solitario o en forma de mezcla de dos o más.
En calidad del ácido carboxílico aromático polivalente (II), puede hacerse mención de ácidos carboxílicos aromáticos bivalentes y sus anhídridos tales como ácido ftálico, ácido ftálico anhidro y ácido naftalenodicarboxílico; ácidos carboxílicos aromáticos trivalentes y sus anhídridos tales como ácido trimelítico y ácido trimelítico anhidro; y ácidos carboxílicos aromáticos tetravalentes y sus anhídridos tales como ácido piromelítico y ácido piromelítico anhidro. En calidad del componente (II) son favorables desde el punto de vista del coste ácidos aromáticos trivalentes o bivalentes y anhídridos de los mismos, y es particularmente favorable el ácido ftálico anhidro. Estos ácidos carboxílicos aromáticos polivalentes y anhídridos de los mismos pueden ser usados en solitario o bien en forma de mezcla de dos o más.
En calidad del derivado de (poli)oxialquileno (III), puede hacerse mención de compuestos que tienen un grupo (poli)oxialquileno con un grado medio de polimerización de no menos de 1, y que tienen uno o varios grupos hidroxilo, y preferiblemente de compuestos que tienen un grupo (poli)oxialquileno con uno o dos grupos hidroxilo, y más en particular de compuestos que tienen un grupo (poli)oxialquileno y un grupo hidroxilo. En calidad del componente (III), puede hacerse mención de derivados tipo éter tales como éter alquílico de (poli)oxialquileno; derivados tipo éster tales como monoéster de ácido alifático de (poli)oxialquileno; derivados tipo éster tales como éster de ácido alifático de glicerina y (poli)oxialquileno; derivados con contenido de nitrógeno tales como amida de ácido alifático de (poli)oxialquileno y (poli)oxialquilenoalquilamina. De entre ellos son favorables los derivados tipo éter y tipo éster, y son particularmente favorables los derivados tipo éter.
En calidad del derivado de (poli)oxialquileno tipo éter, puede hacerse mención de éteres alifáticos de polioxialquileno tales como éter laurílico de polioxietileno, éter decílico de polioxietileno, éter octílico de polioxietileno, éter 2-etilhexílico de polioxietileno, éter laurílico de polioxipropileno y polioxietileno, éter estearílico de polioxipropileno y éter oleílico de polioxietileno; y de éteres aromáticos de polioxietileno tales como éter bencílico de polioxietileno, éter alquilfenílico de polioxietileno y éter fenílico bencilado de polioxietileno. De entre ellos, es favorable el éter alifático de polioxialquileno.
Además, es preferible el éter alquílico o alquenílico de polioxietileno. En este caso, es favorable que un grado medio de polimerización del polioxietileno sea de 1-10, y que un número de carbonos del grupo alquilo o alquenilo sea de 8-18. Concretamente, cuando "polioxietileno" se abrevia como POE(n), siendo n un grado medio de polimerización, se hace mención de éter octílico de POE(3), éter 2-etilhexílico de POE(4), éter decílico de POE(3), éter decílico de POE(5), éter laurílico de POE(3), éter laurílico de POE(8) y éter estearílico de POE(1).
Además, los susodichos derivados de (poli)oxialquileno pueden ser usados en solitario o bien en forma de mezcla de dos o más.
En el éster del componente (I) y del componente (III) según la invención, el componente (I) como material de partida puede ser incluido en una cantidad de no más de un 10% en peso, y preferiblemente de no más de un 5% en peso, o bien el componente (III) como material de partida puede ser incluido en una cantidad de no más de un 40% en peso, y preferiblemente de no más de un 20% en peso. En calidad de un éster de este tipo, puede hacerse mención de éster de ácido maleico de mono(éter laurílico de POE(3)), éster de ácido maleico de mono(éter 2-etilhexílico de POE(3)), etc.
La mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención comprende (a) una carga de refuerzo y (b) un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula, siendo con vistas a la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación de los artículos preferible que una relación de mezcla en peso del componente (a) al componente (b) sea de 70/30 a 30/70. Cuando la relación de mezcla es de menos de 30/70, la manipulación puede devenir difícil, mientras que cuando dicha relación de mezcla es de más de 70/30 puede no ser obtenido satisfactoriamente el mejoramiento de la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación de los artículos. A este respecto, es más preferible que la relación de mezcla en peso esté situada dentro de una gama de relaciones de mezcla en peso de 60/40 a 40/60.
No está particularmente limitada la carga de refuerzo en calidad del componente (a), pero es favorable que la misma sea negro de carbón o cargas inorgánicas tales como sílice, hidróxido de aluminio, talco y arcilla. De entre ellas son preferibles el negro de carbón, la sílice y el hidróxido de aluminio. Como negro de carbón son especialmente preferibles las variedades HAF, ISAF y SAF, mientras que en cuanto a la sílice es preferible que la misma tenga una N_{2}SA (superficie específica según determinación efectuada por el procedimiento de la adsorción de nitrógeno) de 50-250 m^{2}/g y una DBP (absorción de ftalato de dibutilo) de 150-300 ml/100 g.
Además, la mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención puede contener al menos un compuesto seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de derivados de (poli)oxialquileno, alcoholes y ésteres alifáticos como componente (c). En este caso, es preferible que una cantidad de mezcla del componente (c) sea de no más de 10 partes en peso por cada 100 partes en peso de la cantidad total de los componentes (a) y (b). Cuando la cantidad de mezcla es de más de 10 partes en peso, no se obtienen prácticamente ventajas mediante la adición de una gran cantidad del componente (c). Estos compuestos pueden ser usados en solitario o bien en forma de mezcla de dos o más en calidad del componente (c).
Es favorable que el componente (c) tenga un punto de fusión de no más de 20ºC y un punto de ebullición de no menos de 150ºC. Cuando el punto de fusión es de más de 20ºC, resulta difícil reprimir la generación de polvo que genera un ambiente pulverulento en la producción de la mezcla que constituye el aditivo o de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que la utiliza, mientras que cuando el punto de ebullición es de menos de 150ºC no puede asegurarse suficientemente la inocuidad en la elaboración del caucho.
El derivado de (poli)oxialquileno en calidad del componente (c) incluye derivados de tipo éter, de tipo éster, de tipo éster de éter, del tipo de los que tienen un contenido de nitrógeno y de tipos similares del susodicho componente (III). De entre ellos, es favorable el derivado de polioxialquileno tipo éter o tipo éster. Son particularmente preferibles derivados de polioxietileno. Concretamente, cuando "polioxietileno" es abreviado como POE(n) y n es un grado medio de polimerización, se hace mención de éter laurílico de POE(3), éter decílico de POE(5), éter oleílico de POE(4), monolaurato de POE(10), monooleato de POE(10), dioleato de etilenglicol y dicaprilato de POE(9).
No está particularmente limitado el alcohol en calidad del componente (c), pero es preferible que el mismo sea un alcohol alifático que tenga un número de carbonos de 8-20. Se hace por ejemplo mención de alcohol octílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol decílico, alcohol laurílico, alcohol oleílico, alcohol estearílico, etilenglicol y alcohol caprílico. Son asimismo preferiblemente usados en calidad del éster alifático como componente (c) ésteres de estos alcoholes.
La mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención es obtenida a base de meramente mezclar los susodichos componentes en una mezcladora. En calidad de la mezcladora, puede hacerse mención de una mezcladora Henschel, una mezcladora Nauta (nombre comercial, fabricada por la Hosokawa Micron Co., Ltd.) y una mezcladora de tambor. La mezcla puede ser efectuada seleccionando el número de revoluciones, la temperatura de agitación y el tiempo de agitación para que queden situados dentro de las óptimas gamas de valores de acuerdo con la clase de mezcladora utilizada y con los ingredientes a mezclar.
La primera mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención es obtenida a base de mezclar un ingrediente de caucho con el aditivo anteriormente mencionado para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes, es decir con el éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, o el éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula. De ser necesario, puede ser incorporada a la mezcla una carga de refuerzo similar a las descritas anteriormente. En calidad de la carga de refuerzo, son favorables el negro de carbón, la sílice y el hidróxido de aluminio.
En este caso, es favorable que la cantidad de mezcla de la carga de refuerza sea de 10-85 partes en peso (phr) por cada 100 partes en peso del ingrediente de caucho. Es asimismo favorable que la cantidad de mezcla del éster sea de 0,1-10 partes en peso, y preferiblemente de 0,5-5 partes en peso, por cada 100 partes en peso del ingrediente de caucho. Cuando la cantidad del éster es de no menos de 0,1 partes en peso, se ve mejorada la elaborabilidad, mientras que cuando dicha cantidad del éster es de no más de 10 partes en peso, son mantenidas las propiedades del caucho y resulta deseable el coste.
La segunda mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención es obtenida a base de mezclar (A) un ingrediente de caucho con (B) la susodicha mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes, es decir la mezcla que constituye un aditivo y consta de (a) la carga de refuerzo y (b) el éster que es de un ácido carboxílico polivalente alifático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, o el éster que es de un ácido carboxílico polivalente aromático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula. De ser necesario, pueden incorporarse a la mezcla al menos uno de los miembros del grupo que consta de un derivado de (poli)oxialquileno, un alcohol y un éster de ácido alifático del mismo.
En el componente (B) usado en la susodicha segunda mezcla de caucho y otros varios ingredientes, la relación de mezcla en peso del componente (a) al componente (b) es de 70/30-30/70, y preferiblemente de 60/40-40/60. Asimismo, la cantidad de mezcla del componente (B) en la segunda mezcla de caucho y otros varios ingredientes es de 0,1-10 partes en peso, y preferiblemente de 0,5-5 partes en peso, por cada 100 partes en peso del ingrediente de caucho.
En cualquier caso, la mezcla de caucho y otros varios ingredientes es obtenida, por ejemplo, a base de amasar los susodichos componentes a mezclar.
Cuando el ingrediente de caucho incluye caucho natural, las mezclas de caucho y otros varios ingredientes según la invención pueden reducir una cantidad de gel de polímero de caucho natural sin reducir el peso molecular del caucho natural e incrementar el resbalamiento entre las moléculas de caucho para así mejorar la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación de los artículos y reprimir el empeoramiento de las propiedades en las mezclas de caucho y otros varios ingredientes no curadas y curadas. Por otro lado, cuando el ingrediente de caucho no incluye caucho natural, el resbalamiento entre las moléculas de caucho es incrementado, siendo así mejorada la aptitud de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes para ser usada en las operaciones de formación de los artículos, y además no es ocasionada la reducción del peso molecular del componente de caucho, y por consiguiente no es ocasionado el empeoramiento de las propiedades en las mezclas de caucho y otros varios ingredientes no curadas y curadas. En cualquier caso, según la invención puede obtenerse la excelente elaborabilidad del caucho sin que se vean afectadas negativamente las propiedades de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada o curada.
El ingrediente de caucho que es usado en las mezclas de caucho y otros varios ingredientes según la invención no está particularmente limitado, pero es favorable que el mismo sea caucho natural solamente o una mezcla de caucho natural y caucho(s) sintético(s). En calidad del caucho sintético, puede hacerse mención de caucho de estireno-butadieno (SBR), caucho de butadieno (BR), caucho de isopreno (IR), caucho butilo (IIR), caucho butilo halogenado (X-IIR), caucho de terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM) y una mezcla de los mismos.
En calidad de la carga de refuerzo usada en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes, puede hacerse uso de negros de carbón de las variedades HAF, ISAF y SAF, y de cargas inorgánicas tales como sílice, hidróxido de aluminio, arcilla y talco, como se ha mencionado anteriormente. Dichas cargas pueden ser usadas en solitario o bien en forma de mezcla de dos o más. Además, cuando se incorpora a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes una carga inorgánica, es obtenido el efecto de mejoramiento de la dispersión de la carga inorgánica, y tal efecto deviene notable al aumentar el contenido de sílice.
Además, la mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención puede ser convenientemente mezclada con los otros aditivos que son usados habitualmente en el sector del caucho, tales como azufre, acelerador de la vulcanización, aceite de elaboración, antioxidante, etc., de ser necesario.
La mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención es obtenida a base de amasar los componentes anteriormente mencionados en una máquina amasadora tal como una máquina de rodillos y una mezcladora interna, y dicha mezcla de caucho y otros varios ingredientes es sometida a un determinado proceso de formación de un artículo, lo cual puede ser aplicado no tan sólo a la aplicación de un elemento de una cubierta tal como la banda de rodadura, la base de la banda de rodadura, la carcasa, el flanco y la parte que constituye el talón, sino también a la aplicación en otros artículos industriales tales como aisladores de vibraciones, correas y mangueras de caucho. Preferiblemente, la mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente mencionada es usada como caucho para la banda de rodadura de una cubierta.
La cubierta neumática según la invención es fabricada usando de la manera habitual la mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente mencionada. Esto quiere decir que la mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención, conteniendo de ser necesario varios productos químicos, es extrusionada para ser así convertida en los distintos elementos que constituyen la cubierta en una etapa anterior al curado, y con dichos elementos es formada de la manera habitual en una máquina de formación de cubiertas una cubierta no vulcanizada. Esta cubierta no vulcanizada es calentada bajo presión en una máquina de vulcanización para formar una determinada cubierta. En la cubierta así obtenida, las propiedades del caucho no han experimentado un empeoramiento, y la productividad es además excelente debido al hecho de que es buena la elaborabilidad de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes. Además, la cubierta según la invención puede ser usada introduciendo en el interior de la cubierta un gas tal como aire, nitrógeno o un gas similar.
Los ejemplos siguientes se dan para ilustrar la invención.
Las distintas mediciones en los ejemplos son efectuadas por los métodos siguientes:
Viscosidad Mooney (ML_{1+4})
Como evaluación de la elaborabilidad de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes, una muestra de caucho no curada mezclada y amasada con un sistema de vulcanización es precalentada a 130ºC por espacio de 1 minuto, y un rotor es puesto en rotación por espacio de 4 minutos para medir una viscosidad Mooney usando un viscosímetro Mooney SMV201 fabricado por la Shimadzu Seisakusho. El valor medido es representado mediante un índice sobre la base de que el índice del Ejemplo Comparativo 1, 2 ó 3 es de 100. Cuanto mayor es el índice, tanto mejor es la elaborabilidad.
Tiempo de prevulcanización en viscosímetro Mooney
Como evaluación de la estabilidad de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la elaboración, una muestra de caucho no curada mezclada y amasada con un sistema de vulcanización es precalentada a 130ºC por espacio de 1 minuto utilizando el mismo aparato que fue utilizado en la medición de la viscosidad Mooney, y entonces es medido según la norma JIS K6300-1994 (JIS = Normas Industriales Japonesas) el tiempo que es necesario para que se produzca un incremento de 5 unidades en la viscosidad Mooney desde un valor mínimo Vm al comienzo del precalentamiento. El valor medido es representado mediante un índice sobre la base de que el índice del Ejemplo Comparativo 3 es de 100. Cuanto menor es el índice, tanto mejor es la estabilidad en la elaboración.
Propiedad de vulcanización (T90)
Como evaluación de la adecuada propiedad de vulcanización de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes, es medido a 150ºC un valor de un 90% del tiempo de vulcanización (T90) según el ensayo de vulcanización de tipo vibratorio de la norma JIS K6300-1994. El valor medido es representado mediante un índice sobre la base de que el índice del Ejemplo Comparativo 3 es de 100. Cuanto menor es el índice, tanto más corto es el tiempo de vulcanización, y tanto mejor es la productividad en materia de vulcanización.
Olor
El olor que es percibido en el pesaje y en la amasadura es evaluado por 10 obreros según el patrón siguiente:
\circ : no percibe olor ninguno de los 10 obreros
\Delta : perciben algún olor de 1 a 9 obreros
X: perciben olor los 10 obreros
Carga unitaria de rotura a la tracción, Alargamiento de rotura
La carga unitaria de rotura a la tracción y el alargamiento de rotura son medidos usando una probeta lineal del Nº 3 con extremos de mayor sección que la parte central según un método de ensayo de la norma JIS K6251-1993. Los valores medidos son representados mediante un índice sobre la base de que el índice del Ejemplo Comparativo 1, 2, 3 u 11 es de 100. Cuanto mayor es el índice, tanto mayor es la carga unitaria de rotura a la tracción y el alargamiento de rotura.
Elasticidad de rebote
Un peso determinado se deja caer en caída libre desde una altura determinada sobre una superficie de una muestra curada para medir la altura hasta la que salta el peso (porcentaje de la altura original) según un método de ensayo de la norma JIS K6301-1995. El valor medido es representado mediante un índice sobre la base de que el índice del Ejemplo Comparativo 1, 2, 3 u 11 es de 100. Cuanto mayor es el índice, tanto mayor es la elasticidad de rebote.
Resistencia al desgaste
Es medida una cantidad de material eliminado por desgaste por medio de un abrasímetro Lambourn según la norma JIS K6264-1993. El valor medido es representado mediante un índice sobre la base de que el índice del Ejemplo Comparativo 1, 2, 3 u 11 es de 100. Cuanto mayor es el índice, tanto mejor es la resistencia al desgaste.
Presencia o ausencia de eflorescencia
Después de haber sido dejada tras la vulcanización en reposo en una atmósfera que está a una temperatura de 5ºC por espacio de 12 semanas una probeta de caucho curada, es analizada por medio de un cromatógrafo de gases y de un espectrómetro de masas la materia soluble en tolueno que está sobre la superficie de la probeta para así medir la presencia o ausencia de una sustancia precipitada desde una mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes o derivada de tal mezcla que constituye el aditivo. Además, las condiciones de medición en el cromatógrafo de gases son las de que una temperatura de inyección es de 280ºC, y una columna es mantenida a 70ºC por espacio de 1 minuto y es calentada hasta 300ºC a una velocidad de 25ºC/min. y es mantenida a 300ºC por espacio de 10 minutos, y es usado helio como gas portador y un caudal del gas portador es de 1 ml/min., mientras que las condiciones de medición en el espectrómetro de masas son las de que una amplitud de barrido es M/Z:25-500. Como resultado de ello, la presencia o ausencia de eflorescencia es evaluada de la forma siguiente:
\circ : no queda confirmada la precipitación de la sustancia
X: queda confirmada la precipitación de la sustancia
Ejemplos 1-7
Ejemplo Comparativo 1
En una mezcladora Banbury se procede a amasar 100 partes en peso de caucho natural (RSS#3), un éster como componente (b) en una cantidad por 100 partes en peso del ingrediente de caucho indicada en la Tabla 1 y de una clase indicada en la Tabla 2, 55 partes en peso de negro de carbón HAF, 2 partes en peso de ácido esteárico, 1 parte en peso de un antioxidante, 6PPD (N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilenodiamina), y 1 parte en peso de una cera a una temperatura de partida de 70ºC y a un número de revoluciones de 70 rpm por espacio de 4 minutos. Tras haber sido la mezcla resultante suficientemente enfriada al aire a temperatura ambiente, la misma es amasada adicionalmente con 3 partes en peso de blanco de cinc, 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización, DM (disulfuro de dibenzotiacilo), 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización, CBS (N'-diciclohexil-2-benzotiacilsulfenamida), y 2 partes en peso de azufre a una temperatura de partida de 70ºC y a un número de revoluciones de 70 rpm en una mezcladora Banbury por espacio de 1 minuto. Además, en el Ejemplo Comparativo 1 no es usado un éster en calidad del componente (b).
La viscosidad Mooney es medida con respecto a las mezclas de caucho y otros varios ingredientes no curadas resultantes. Asimismo, una mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada de este tipo es curada a 150ºC por espacio de 30 minutos, y entonces son medidos con respecto al caucho curado resultante la carga unitaria de rotura a la tracción, el alargamiento de rotura, la elasticidad de rebote y la resistencia al desgaste, siendo así obtenidos los resultados que están indicados en la Tabla 1. El Ejemplo Comparativo 1 es el control en todas las propiedades para todos los Ejemplos 1 a 7.
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(Tabla pasa a página siguiente)
3
En calidad del éster del componente (b) se usan los compuestos A, B y C que tienen la siguiente fórmula (III):
III
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHCOOH}}
HCOO(R^{1}O)_{m}R^{4}
donde m, R^{1} y R^{2} están indicados en la Tabla 2.
TABLA 2
4
Ejemplos 8-14
Ejemplo Comparativo 2
Una mezcla que constituye un aditivo (B) para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes es preparada previamente a base de mezclar un componente (b) de la clase y en la cantidad que están indicadas en la Tabla 3 con sílice (Nipsil VN3, nombre comercial, fabricada por la Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.) a una relación de mezcla de componente (b):sílice = 6:4.
En una mezcladora Banbury se procede a amasar 100 partes en peso de caucho de copolímero de estireno-butadieno (137,5 partes en peso de SBR1712, nombre comercial, fabricado por la JSR Corporation, que es un caucho extendido con aceite y que contiene 37,5 partes de aceite aromático por cada 100 partes de caucho), la mezcla que constituye un aditivo preparada como se ha indicado anteriormente, 30 partes en peso de negro de carbón ISAF, 30 partes en peso en total de sílice (la misma sílice como la usada en la preparación de la mezcla que constituye el aditivo), 1 parte en peso de ácido esteárico, 1 parte en peso de un antioxidante, 6PPD (N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilenodiamina), 1 parte en peso de una cera y 3 partes en peso de un agente de acoplamiento de silano (Si69, nombre comercial, fabricado por la Degussa AG) a una temperatura de partida de 70ºC y a un número de revoluciones de 70 rpm por espacio de 4 minutos.
Tras haber sido la mezcla resultante suficientemente enfriada al aire a temperatura ambiente, la misma es amasada adicionalmente con 3 partes en peso de blanco de cinc, 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización, DM (disulfuro de dibenzotiacilo), 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización, D (definilguanidina), 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización, CBS (N-ciclohexil-2-benzotiacilsulfenamida) y 2 partes en peso de azufre a una temperatura de partida de 70ºC y a un número de revoluciones de 70 rpm en una mezcladora Banbury por espacio de 1 minuto. Además, en el Ejemplo Comparativo 2 no es usado un éster en calidad del componente (b).
La viscosidad Mooney es medida con respecto a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada resultante. Asimismo, una mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada de este tipo es curada a 150ºC por espacio de 30 minutos, y entonces son medidos con respecto al caucho curado resultante la carga unitaria de rotura a la tracción, el alargamiento de rotura, la elasticidad de rebote y la resistencia al desgaste, siendo así obtenidos los resultados que están indicados en la Tabla 3. El Ejemplo Comparativo 2 es el control en todas las propiedades para todos los Ejemplos 8 a 14.
5
Como se ve por los resultados de las Tablas 1 y 3, todas las mezclas de caucho y otros varios ingredientes según la invención son considerablemente excelentes en materia de la elaborabilidad del caucho no curado y mantienen las buenas propiedades del caucho curado sin un considerable empeoramiento de las mismas.
En los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos es usado como aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes un compuesto que está representado por la siguiente fórmula (IV):
6
(donde q, r, s, M y R^{4} están indicados en la Tabla 4).
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(Tabla pasa a página siguiente)
7
Ejemplos 15-27
Ejemplos Comparativos 3-9
Se prepara una mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada procediendo a mezclar 100 partes en peso de ingrediente de caucho indicado en la Tabla 5 con la clase y cantidad del susodicho aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que están indicadas en la Tabla 5, 50 partes en peso de negro de carbón ISAF, 2 partes en peso de ácido esteárico, 3 partes en peso de blanco de cinc, 1 parte en peso de un antioxidante 6PPD, 1,5 partes en peso de azufre y 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización CBS. La mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada resultante es amasada 3 veces. Además, el número de amasaduras en el Ejemplo Comparativo 3 es de 4 veces.
Con respecto a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada así obtenida son evaluados la elaborabilidad (viscosidad Mooney), la estabilidad en la elaboración (el tiempo de prevulcanización en viscosímetro Mooney), la propiedad de vulcanización (T90) y el olor, siendo así obtenidos los resultados que están indicados en la Tabla 5. Se establece que el Ejemplo Comparativo 3 es el control en cuanto a las propiedades para todos los ejemplos y los ejemplos comparativos.
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(Tabla pasa a página siguiente)
8
9
La mezcla de caucho y otros varios ingredientes del Ejemplo Comparativo 4 presenta una mala elaborabilidad en comparación con la mezcla de caucho y otros varios ingredientes del Ejemplo Comparativo 3, que tiene un mayor número de pasos de amasadura. Por el contrario, al comparar los Ejemplos 15-27 con el Ejemplo Comparativo 3, se aprecia que la elaborabilidad resulta mejorada aunque se disminuya el número de pasos de amasadura, y que se mantienen las propiedades de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada.
Como se ve por los Ejemplos 25 y 26, la invención resulta efectiva para la mezcla de caucho natural y caucho sintético además de para caucho natural en solitario.
En los Ejemplos Comparativos 6-8, la clase del aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes es un éster alquílico, pero no éster de (poli)oxialquileno como se define en la invención, de manera que las condiciones ambientales del lugar de trabajo se ven empeoradas debido al olor, a pesar de que no es ocasionado el empeoramiento de las propiedades del caucho no curado que se indica en los Ejemplos Comparativos 7 y 8, o la eflorescencia en el caucho curado deviene considerable como se indica en los siguientes Ejemplos Comparativos 12 y 13. Además, los Ejemplos Comparativos 5 y 9, en los cuales todos los grupos carboxilo han sido convertidos en éster y/o sal metálica, no presentan el efecto en las propiedades tales como la elaborabilidad y propiedades similares, por lo cual queda claro que el grupo carboxilo es esencial.
Ejemplos de Producción 1-11
Mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes
Se prepara una mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes a base de mezclar sílice o negro de carbón como componente (a) con un éster de un ácido carboxílico polivalente aromático y un derivado de (poli)oxialquileno como componente (b) y un derivado de (poli)oxialquileno o un éster de ácido alifático y alcohol polivalente que tiene un punto de fusión de no más de 20ºC y un punto de fusión de no menos de 150ºC como componente (c) según una formulación de mezcla indicada en la Tabla 6 en una mezcladora Henschel mientras se efectúa agitación. Está también indicada en la Tabla 6 la propiedad de la mezcla resultante que constituye un aditivo.
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(Tabla pasa a página siguiente)
10
Las mezclas de los Ejemplos de Producción 1-10 que constituyen sendos aditivos según la invención son sólidas y fáciles de manipular. En particular, en las mezclas de los Ejemplos de Producción 3-8 y 10 que constituyen sendos aditivos, puesto que es añadido el componente (c), apenas se produce diseminación de polvo que genere un ambiente pulverulento porque estas mezclas adoptan la forma de un polvo granulado que resulta más ventajoso en la manipulación. Por el contrario, la mezcla de aditivo del Ejemplo de Producción 11 es arcillosa y difícil de manipular.
Ejemplos 28-41
Se procede a amasar 100 partes en peso de los ingredientes de caucho que se indican en la Tabla 7 con las mezclas de los Ejemplos de Producción 1-10 que constituyen sendos aditivos de la clase y en la cantidad que se indican en la Tabla 7 (la cantidad de mezcla está indicada como una cantidad de componente (b) en la mezcla), 50 partes en peso de negro de carbón ISAE, 2 partes en peso de ácido esteárico, 3 partes en peso de blanco de cinc y 1 parte en peso de un antioxidante 6PPD, y entonces son añadidas en calidad de aditivo de vulcanización 1,5 partes en peso de azufre y 1 parte en peso de un acelerador de la vulcanización CBS, y entonces es efectuada la amasadura con el número de pasos de amasadura que se indica en la Tabla 7, para así obtener una mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
Con respecto a las mezclas de caucho y otros varios ingredientes así obtenidas, son evaluados la viscosidad Mooney (la elaborabilidad), el tiempo de prevulcanización en viscosímetro Mooney, la propiedad de vulcanización y el olor, siendo así obtenidos los resultados que están indicados en la Tabla 7.
Ejemplo 42
Se repite el mismo procedimiento del Ejemplo 31, exceptuando que en lugar de las 50 partes en peso de negro de carbón del Ejemplo 31 se usan 25 partes en peso de negro de carbón y 25 partes en peso de sílice, y son efectuadas las mismas evaluaciones como en el Ejemplo 31, siendo así obtenidos los resultados que están indicados en la Tabla 7.
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(Tabla pasa a página siguiente)
11
12
Como se ve por los resultados de la Tabla 7, puede decirse que se obtienen los mismos resultados como en los Ejemplos 15-27 incluso en los Ejemplos 28-41 en los que se usa la mezcla preparada previamente que constituye un aditivo (B) para caucho y contiene el componente (b). Asimismo, según la invención la carga de refuerzo no queda limitada a negro de carbón, como se ve por el ejemplo 42.
Ejemplos 43-48
Ejemplos Comparativos 10-13
Las mezclas de caucho y otros varios ingredientes no curadas que se indican en la Tabla 8 han sido seleccionadas de entre las mezclas de caucho y otros varios ingredientes que están indicadas en las Tablas 5 y 7, y han sido curadas a 145ºC por espacio de 33 minutos, habiendo sido así obtenidas muestras de caucho curado. Con respecto a las muestras de caucho curado así obtenidas, son medidos la carga unitaria de rotura a la tracción, el alargamiento de rotura, la elasticidad de rebote, la resistencia al desgaste y la eflorescencia, siendo así obtenidos los resultados que están indicados en la Tabla 8. Se establece que el Ejemplo Comparativo 11 es el control.
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13
Como se ve por los Ejemplos 43-48, aunque se reduzca el número de pasos de amasadura no se ven afectadas negativamente las propiedades del caucho curado, y no es ocasionado el problema de la eflorescencia. Sin embargo, la eflorescencia es ocasionada sobre la superficie del caucho en los Ejemplos Comparativos 12 y 13, en los que no se usa éster como se define en la invención.
Como se ha mencionado anteriormente, cuando el éster especificado según la invención es incorporado a la mezcla con componente de caucho, aunque se reduzca el número de pasos de amasadura, las propiedades del caucho prácticamente no empeoran dentro de un periodo de tiempo que es el que va desde todos los pasos de amasadura hasta la producción del artículo de caucho.
Utilizando el aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y la mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la invención, la elaborabilidad de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes no curada mejora sin que empeoren las propiedades de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes curada. En el caso de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes que contiene caucho natural, la productividad y la elaborabilidad mejoran sin que disminuya el peso molecular del caucho, y también los estados superficiales de los cauchos no curado y curado mantienen la estabilidad sin problemas. La invención puede ser aplicada en particular a cubiertas neumáticas.

Claims (18)

1. Aditivo que es para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y consta esencialmente de un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.
2. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 1, en el que el éster del componente (I) y del componente (III) está representado por la siguiente fórmula (I):
14
(donde m es un número de no menos de 1 que indica un grado medio de polimerización, y cada uno de n y p es un entero de no menos de 1, y X es una cadena alifática saturada o insaturada, y R^{1} es un grupo alquileno, y R^{2} es un grupo hidrocarbúrico seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquilarilo y un grupo acilo).
3. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 2, en el que en la fórmula (I) X es una cadena alifática que tiene un enlace insaturado, n = 1, p = 1, R^{1} es un grupo alquileno que tiene un número de carbonos de 2-4, y R^{2} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 2-28.
4. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 3, en el que X es una cadena alifática que tiene un enlace insaturado y un número de carbonos de 2-8, y m es 1-10, y R^{1} es un grupo etileno o un grupo propileno, y R^{2} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 8-18.
5. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 1, en el que el éster del componente (II) y del componente (III) está representado por la siguiente fórmula (II):
15
(donde q es un número de no menos de 1 que indica un grado medio de polimerización, y cada uno de r y s es un entero de no menos de 1, y t es 0 o un entero de no menos de 1, y r+s+t es 6-8, e Y es un anillo aromático, y R^{3} es un grupo alquileno, R^{4} es un grupo hidrocarbúrico seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquilarilo y un grupo acilo, y R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alquenilo).
6. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 5, en el que en la fórmula (II) r+s es 2 ó 3, y R^{3} es un grupo alquileno que tiene un número de carbonos de 2-4, y R^{4} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 2-28.
7. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 6, en el que Y es un anillo de benceno, y r = 1 y s = 1, y R^{3} es un grupo etileno, y R^{4} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 2-28.
8. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 7, en el que q es 1-10, r = 1, s = 1, R^{3} es un grupo etileno y R^{4} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene un número de carbonos de 8-18.
9. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 1, en el que el componente (I) es un ácido carboxílico alifático polivalente o un anhídrido del mismo.
10. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 1, en el que el componente (II) es un ácido carboxílico aromático polivalente o un anhídrido del mismo.
11. Aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 1, en el que el componente (III) es un compuesto que tiene un grupo de (poli)oxialquileno con un grado medio de polimerización de no menos de 1 y que tiene uno o varios grupos hidroxilo.
12. Mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y comprende (a) una carga de refuerzo y (b) un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula, siendo la relación de mezcla en peso del componente (a) al componente (b) de 70/30 a 30/70.
13. Mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 12, en la que dicha mezcla contiene además al menos un compuesto (c) seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un derivado de (poli)oxialquileno, un alcohol y su éster de ácido alifático, y una cantidad del componente (c) es de no más de 10 partes en peso por cada 100 partes en peso en total de los componentes (a) y (b).
14. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende un ingrediente de caucho y un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de (I) un ácido carboxílico polivalente alifático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de (II) un ácido carboxílico polivalente aromático con (III) un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo unido a un anillo aromático en su molécula.
15. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 14, en la que dicha mezcla contiene además una carga de refuerzo.
16. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende (A) un ingrediente de caucho y (B) una mezcla que constituye un aditivo para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y consta de (a) una carga de refuerzo y (b) un éster seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un éster que es de un ácido carboxílico polivalente alifático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxilo en su molécula, y un éster que es de un ácido carboxílico polivalente aromático con un derivado de (poli)oxialquileno y tiene al menos un grupo carboxílico unido a un anillo aromático en su molécula.
17. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes según la reivindicación 16, en la que la mezcla que constituye un aditivo (B) contiene además al menos un compuesto (c) seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un derivado de (poli)oxialquileno, un alcohol y su éster de ácido alifático.
18. Cubierta neumática caracterizada por usar una mezcla de caucho y otros varios ingredientes como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17.
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