ES2221815A1 - Composicion insecticida microencapsulada. - Google Patents

Composicion insecticida microencapsulada.

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Abstract

Una composición insecticida microencapsulada, que comprende una piretrina encapsulada en una pared formada por un polímero sintético y que tiene un diámetro medio de partícula de 5 a 100 {mi}m y tiene un espesor de 0,03 a 1 {mi}m, es eficaz para control de insectos.

Description

Composición insecticida microencapsulada.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición insecticida encapsulada.
Antecedentes de la invención
Se conoce la utilización de un compuesto piretroide sintético microencapsulado que tiene un grupo 3-fenoxi para el control de cucarachas, por la Patente estadounidense 5.063.059. Se conoce además la utilización de varios compuestos piretroides microencapsulados para el control de insectos en el área agrícola, por la Patente británica GB-2.187.957.
Por otra parte, se conoce la utilización de un insecticida órganofosforado microencapsulado para control de termitas, por la Patente estadounidense 4.900.551.
Compendio de la invención
La presente invención proporciona una composición insecticida microencapsulada que comprende una piretrina encapsulada en una pared formada por un polímero sintético y que tiene un diámetro medio de partícula de 5 a 100 \mum, preferiblemente 10 a 50 \mum, y tiene un espesor de pared de 0,03 a 1 \mum, así como su uso.
Descripción de la invención
En la presente invención, piretrina significa piretrina I, piretrina II, cinerina I, cinerina II, jasmolina I, jasmolina II o mezclas de ellas. Las piretrinas naturales, que contienen los seis compuestos insecticidas antes mencionados, son las normalmente disponibles.
En la presente invención, la piretrina se microencapsula. La microcápsula puede contener piretrina sola o como solución de piretrina. Entre los ejemplos del disolvente utilizado para la solución se incluyen dimetilnaftaleno, dodecilbenceno, parafina líquida, isoforona, queroseno, adipato de dibutilo, ftalato de dietilo, acetato de éter monobutílico de dietilen glicol, carbonato de propileno, aceite de coco, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de ricino, aceite de soja y aceite de maíz, pero se puede utilizar cualquier disolvente orgánico inerte con solo tener compatibilidad con la piretrina. El disolvente puede ser una mezcla de dos o más clases de los disolventes orgánicos antes mencionados. Además, se pueden añadir sustancias líquidas o sólidas para ajustar el peso específico de la piretrina o solución de piretrina. Se puede añadir un compuesto sinérgico tal como butóxido de piperonilo a la piretrina. Se pueden añadir además auxiliares tales como estabilizador, antioxidante, etc.
Las microcápsulas de la presente invención se pueden preparar por cualquiera de los métodos conocidos, pero se prefiere utilizar el método de polimerización interfacial que es más conveniente para controlar el tamaño de partícula y el espesor de la pared. La microencapsulación por el método de polimerización interfacial es muy conocida, por ejemplo por la Patente estadounidense No. 4.900.551, Patente británica GB-2.187.957 y Patente estadounidense 5.063.059.
En la presente invención, la pared de la microcápsula está formada por un polímero sintético. Entre los ejemplos de polímero sintético se incluyen poliuretano, poliurea, poliamida, poliéster y policarbonato. Los preferibles son poliuretano y poliurea.
La microcápsula de poliuretano se puede preparar, por ejemplo, como sigue:
Se dispersa una solución que contiene una piretrina y un compuesto isocianato polifuncional, que tiene al menos dos grupos isocianato, en una solución acuosa que contiene un agente dispersante y alcohol polivalente de al menos dos grupos hidroxilo, seguido de polimerización interfacial. O se dispersa una solución que contiene una piretrina y un compuesto isocianato polifuncional, que tiene al menos dos grupos isocianato, en una solución acuosa que contiene un agente dispersante, a la que se añade alcohol polivalente de al menos dos grupos hidroxilo, seguido por polimerización interfacial.
La microcápsula de poliurea se puede preparar, por ejemplo, como sigue:
Se dispersa una solución que contiene una piretrina y un compuesto isocianato polifuncional, que tiene al menos dos grupos isocianato, en una solución acuosa que contiene un agente dispersante con o sin amina polifuncional que tiene al menos dos grupos amino, seguido de una polimerización interfacial. O se dispersa una solución que contiene una piretrina y un compuesto isocianato polifuncional, que tiene al menos dos grupos isocianato, en una solución acuosa que contiene un agente dispersante, seguido de polimerización interfacial después de la adición de amina polifuncional, que tiene al menos dos grupos amino, a la solución dispersa.
\newpage
Entre los ejemplos del compuesto isocianato polifuncional utilizado para poliuretano y poliurea se incluyen toluen diisocianato, hexametilen diisocianato, aductos de toluen diisocianato y trimetilol propano, auto-condensados de hexametilen diisocianato, Sumidur L (Sumika-Bayer Urethane Company) y Sumidur N (Sumica-Bayer Urethane Company). Entre los ejemplos de alcohol polivalente utilizados para poliuretano se incluye etilen glicol, propilen glicol, butilenos glicol, hexanodiol, heptanodiol, dipropilen glicol, trietilen glicol, glicerina, resorcina e hidroquinona. Entre los ejemplos de la amina polifuncional utilizada para poliurea se incluye etilen diamina, hexametilen diamina, fenilen diamina, toluen diamina y dietilentriamina.
Entre los ejemplos del agente dispersante se incluyen polisacáridos naturales tales como goma arábiga, polisacáridos semi-sintéticos tales como metilcelulosa y carboximetilcelulosa; polímeros sintéticos tales como poli alcohol vinílico y polvos minerales finos tales como silicato alumínico magnésico.
Otras microcápsulas de polímero sintético se pueden preparar por métodos conocidos similares a la anterior descripción.
El diámetro medio de partícula y el espesor de pared de la microcápsula se puede controlar por la cantidad del material de pared y el grado de agitación mecánica, y otras variedades y concentración del agente dispersante.
La composición insecticida microencapsulada de la presente invención puede ser cualquier tipo de formulación insecticida, pero normalmente una suspensión acuosa.
La suspensión acuosa contiene la piretrina encapsulada en una pared formada por polímero sintético y que tiene un diámetro medio de partícula de 5 a 100 \mum, preferiblemente 10 a 50 \mum, y espesores de pared de 0,03 a 1 \mum. Una composición insecticida de piretrina microencapsulada que tiene un diámetro medio de partícula demasiado pequeño tiende a una menor eficacia en el control de insectos, y por otra parte, una composición de insecticida de piretrina microencapsulada que tiene un diámetro medio de partícula demasiado grande tiene menor estabilidad. La suspensión acuosa comprende la piretrina microencapsulada., dispersante, agua y, opcionalmente, agente quelante, agente anti herrumbre, agente antiespuma, agentes antimicrobianos, agente de ajuste de pH, agente de ajuste del peso específico, etc. El pH de la suspensión acuosa es preferiblemente 2 o más, e inferior a 7, más preferiblemente está en el intervalo 2 a 6,5.
La cantidad de piretrina en la composición insecticida de la presente invención es normalmente de 1 a 40%, preferiblemente 3 a 15% en peso.
El diámetro medio de partícula es una mediana (diámetro a 50% de volumen acumulativo) y puede medirse con distribución de partículas por difracción de láser, por ejemplo SALD-200 (fabricado por Shimadzu Corporation). El espesor de pared se puede calcular con aproximación por la siguiente ecuación:
Espesor de pared = (Vm/Vc) X (d/6)
donde Vm es el volumen de un material de pared, Vc es el volumen de una sustancia de núcleo y d es el diámetro medio de partícula de microcápsulas.
La composición insecticida de la presente invención se utiliza para control de insectos, típicamente insectos dañinos para la madera tales como termitas, insectos de la suciedad tales como cucarachas, insectos desagradables tales como hormigas e insectos dañinos para la agricultura.
Entre los ejemplos de las plagas objetivo se incluyen insectos Isópteros tales como Coptotermes formosanus (termita formosana subterránea), Reticulitermes speratus e Incisitermes minor, insectos Dictiópteros tales como Blatella germanica (cucaracha rubia), Periplaneta fuliginosa (cucaracha marrón del hollín) y Periplaneta americana (cucaracha americana); insectos Coleópteros tales como Lyctus brunneus (escarabajo del polvo), Lasioderma serricorne (escarabajo de los cigarrillos); Derméstidos (escarabajos de los escondites) y Escarábidos (escarabajos); insectos Lepidópteros tales como Mamestra brassicae (noctúa de la col), Pieris rapae crucivora (oruga común de la col), Spodoptera litura (gusano cortador del tabaco) y Helicoverpa armigera (gusano en capullo del tabaco); insectos Himenópteros tales como Camponotus japonicus, Pristomyrmex pungens y Athalia ruficornis (mosca sierra de la col); insectos Ortópteros tales como Oxya yezoensis (pulgón del arroz) y Grílidos (grillos); insectos Hemípteros; insectos Dípteros; y otros insectos.
Cuando la composición insecticida de la presente invención se utiliza para el control de insectos, la cantidad que se aplica es normalmente de 0,1 a 100 g/m^{2} en cantidad de piretrina.
Cuando la composición insecticida de la presente invención se utiliza para el control de termitas, la composición insecticida se aplica a un suelo o a una superficie de hormigón bajo una casa en una dosificación de 0,1 a 100 g/m^{2}, preferiblemente 1 a 10 g/m^{2}, en la cantidad de piretrina, diluyendo después con agua si es necesario. La composición insecticida se aplica también a madera en dosis de 0,1 a 10 g/m^{2} en la cantidad de piretrina, después de diluir con agua si es necesario.
Cuando la composición insecticida de la presente invención se utiliza para control de cucarachas, la composición insecticida se aplica a un suelo o habitat similar de las cucarachas, después de diluir con agua si es necesario. Se aplica preferiblemente 0,1 a 100 gramos/m^{2} y 10 a 1000 ml/m^{2} de diluyente de aplicación.
Cuando la composición insecticida de la presente invención se utiliza para controlar insectos en agricultura, la composición insecticida se aplica a los cultivos o similares en que habitan los insectos, después de diluir con agua si es necesario. Es preferible aplicar 100 a 10000 litros/hectárea en la cantidad del diluyente de aplicación.
Ejemplos
La presente invención se explica con más detalle con los siguientes ejemplos. En los ejemplos, el porcentaje (%) significa un porcentaje (%) en peso.
Ejemplo 1
Se mezclaron 96 gramos de PYROCIDE-50 (piretrinas naturales al 50%, McLaughlin Gormley King Company) y 4 gramos de Sumidur L (poliisocianato Sumica-Bayer Urethane Company) para obtener un líquido oleoso. Aparte, se disolvieron 6 gramos de goma arábiga y 2,9 gramos de etilen glicol en 120 gramos de agua intercambiada de ion para dar una solución acuosa. Mientras la solución acuosa se agitaba a 4500 rpm con una homomezcladora T.K. Homomixer (Tokushukika Kogyo Company), se añadió a la misma el líquido oleoso y se continuó agitando durante 30 minutos para dar una dispersión. Se dejó agitando la dispersión a 500 rpm en una baño a temperatura constante de 60°C durante 14 horas para dar una suspensión de composición microencapsulada. A la suspensión se añadió solución acuosa que contenía 0,2% de Kelzan S (goma de xantano, Sansho Company) para hacer que la concentración de piretrina natural fuera del 10%. Se midió el diámetro medio de partícula obteniéndose un resultado de 19 \mum. El espesor de pared fue de 0,12 \mum y el pH fue de 6,0.
Ejemplo 2
Se mezclaron 96 gramos de PYROCIDE-50 (piretrinas naturales al 50%, McLaughlin Gormley King Company) y 4 gramos de Sumidur L (poliisocianato Sumica-Bayer Urethane Company) para obtener un líquido oleoso. Aparte, se disolvieron 6 gramos de goma arábiga y 2,9 gramos de etilen glicol en 120 gramos de agua de intercambio de ion para dar una solución acuosa. Mientras la solución acuosa se agitaba a 6000 rpm con una homomezcladora T.K. Homomixer (Tokushukika Kogyo Company), se añadió a la misma el líquido oleoso y se continuó agitando durante 30 minutos para obtener una dispersión. Se dejó agitando la dispersión a 500 rpm en una baño a temperatura constante de 60°C durante 14 horas para dar una suspensión de composición microencapsulada. A la suspensión se añadió solución acuosa que contenía 0,2% de Kelzan S (goma de xantano, Sansho Company) para hacer que la concentración de piretrina natural fuera del 10%. Se midió el diámetro medio de partícula obteniéndose un resultado de 12 \mum. El espesor de pared fue de 0,08 \mum y el pH fue de 5,8.
Ejemplo 3
Se mezclaron 96 gramos de PYROCIDE-50 (piretrinas naturales al 50%, McLaughlin Gormley King Company) y 4 gramos de Sumidur L (poliisocianato, Sumica-Bayer Urethane Company) para obtener un líquido oleoso. Aparte, se disolvieron 6 gramos de goma, arábiga y 2,9 gramos de etilen glicol en 120 gramos de agua intercambiada de ion para dar una solución acuosa. Mientras la solución acuosa se agitaba a 6000 rpm con una homomezcladora T.K. Homomixer (Tokushukika Kogyo Company), se añadió a la misma el líquido oleoso y se continuó agitando durante 30 minutos para obtener una dispersión. Se dejó agitando la dispersión a 500 rpm en una baño a temperatura constante de 60°C durante 14 horas para dar una suspensión de composición microencapsulada. A la suspensión se añadió solución acuosa que contenía 0,2% de Kelzan S (goma de xantano, Sansho Company) y luego una solución acuosa al 1% de ácido láctico para hacer que la concentración de piretrinas naturales fuera del 10%. Se midió el diámetro medio de partícula obteniéndose un resultado de 12 \mum. El espesor de pared fue de 0,08 \mum y el pH fue de 3,0.
Ejemplo 4
Se mezclaron 48 gramos de PIROCIDE-50 (piretrinas naturales al 50%, McLaughlin Gormley King Company), 48 gramos de butóxido de piperonilo y 5 g de Sumidur L (poliisocianato, Sumica-Bayer Urethane Company) para dar un líquido oleoso. Aparte, se disolvieron 6 gramos de Gohsenol (poli alcohol vinílico, Nippon Synthetic Chemical Industry) y 3,2 gramos de etilen glicol en 120 gramos de agua intercambiada de ion para dar una solución acuosa. Mientras se agitaba la solución acuosa a 4000 rpm en una T.K. Homomixer (Tokushukika Kogyo Company), se añadió el líquido oleoso a la misma y se continuó la agitación durante 30 minutos para dar una dispersión. Se dejó agitando la dispersión a 500 rpm en un baño a temperatura constante de 60°C durante 14 horas para dar una suspensión de composición microencapsulada. A la suspensión se añadió solución acuosa que contenía 0,2% de Kelzan S (goma de xantano, Sasho Company) para llevar la concentración de las piretrinas naturales al 5%. Se midió el diámetro medio de partícula y se obtuvo un resultado de 17 \mum. El espesor de pared era de 0,10 \mum y el pH era de 5,7.
\newpage
Ejemplo de referencia 1
Se mezclaron 20 gramos de PYROCIDE-50 (piretrinas naturales al 50%, McLaughlin Gormley King Company), 15 g de New Karugen CP-120 (agente tensioactivo, Takemotoyushi Company) y 75 gramos de Disolvente IP (hidrocarburo, Idemitsu Petrochemical Company) para dar un concentrado emulsionable.
Ejemplo de referencia 2
Se mezclaron diez gramos (10 g) de fenitrotion (compuesto insecticida organofosforado), 15 gramos de New Karugen CP-120 (compuesto tensioactivo, Takemotoyushi Company) y 75 gramos de Disolvente IP (hidrocarburo, Idemitsu Petrochemical Company) para dar un concentrado emulsionable.
Ejemplo de referencia 3
Se mezclaron 48 gramos de fenitrotion, 48 gramos de adipato de diisobutilo y 4 gramos de Sumidur L (poliisocianato, Sumika-Bayer Urethane Company) para dar un líquido oleoso. Aparte se disolvieron 6 gramos de Gohsenol (poli alcohol vinílico, Nippon Synthetic Chemical Industry) y 2,9 g de etilen glicol en 120 g de agua intercambiada de ion para dar una solución acuosa. Mientras se agitaba la solución a 4500 rpm en una homomezcladora T.K. Homomixer (Tokushukika Kogyo Company), se añadió el líquido oleoso a la misma y se continuó agitando durante 3D minutos para dar una dispersión. Se dejó agitando la dispersión a 500 rpm en un baño a temperatura constante de 60°C durante 14 horas para dar una suspensión de composición microencapsulada. A la suspensión se añadió una solución acuosa que contenía 0,2% de Kelzan S (goma de xantano, Sansho Company) para llevar la concentración de fenitrotion al 10%. Se midió el diámetro medio de partícula y se obtuvo un resultado de 18 \mum. El espesor de pared era de 0,12 \mum.
Ejemplo de referencia 4
Se mezclaron 96 g de PYROCIDE-50 (piretrinas naturales al 50% McLaughlin Gormley King Company) y 6 gramos de Sumidur L (poliisocianato, Sumika-Bayer Urethane Company) para dar un líquido oleoso. Aparte se disolvieron 6 gramos de Gohsenol (poli alcohol vinílico, Nippon Synthetic Chemical Industry) y 2,9 gramos de etilen glicol en 120 gramos de agua intercambiada de ion para dar una solución acuosa. Mientras se agitaba la solución acuosa a 6500 rpm en una homomezcladora T.K. Homomixer (Tokushukika Kogyo Company), se añadió a la misma el líquido oleoso y se continuó agitando durante 60 minutos para dar una dispersión. La dispersión se dejó agitando a 500 rpm en un (baño de temperatura constante de 60°C durante 14 horas para dar una suspensión de composición microencapsulada. A la suspensión se añadió solución acuosa que contenía 0,2% de Kelzan S (goma de xantano, Sansho Company) para llevar la concentración de las piretrinas naturales a 10%. Se midió el diámetro medio de partícula y se obtuvo el resultado de 4 \mum. El espesor de pared fue de 0,04 \mum y el pH de 5,2.
Ejemplo de ensayo 1
Se pusieron 20 gramos de arena en una cápsula Petri de plástico (9 cm de diámetro). Se diluyó cada una de las formulaciones obtenidas en los Ejemplos 1-4 y Ejemplos de Referencia 1 y 4 con agua intercambiada de ion a una concentración designada, y se aplicó sobre la arena 5 ml de la dilución. Se dejaron libres entonces termitas obreras (Coptotermes formosanus) inmediatamente después de la aplicación o después de mantener a 60°C durante un tiempo designado. Se observó la mortalidad 48 horas después de dejar las termitas. Se repitió tres veces el ensayo y se calculó la media. El resultado se da en la Tabla 1.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1
Ejemplo de ensayo 2
Se diluyó cada una de las formulaciones obtenidas en los Ejemplos 1-4 y Ejemplos de referencia 1-3 con agua intercambiada de ion a una concentración designada, y se aplicó 0,3 ml de la dilución al fondo de una cápsula Petri de vidrio (9 cm de diámetro, 6 cm de altura). Se dejaron libres allí cinco cucarachas hembra y cinco cucarachas macho (Blatella germanica) inmediatamente después de la aplicación o después de mantener a 45°C durante un tiempo designado. Al cabo de una hora, se pasaron las cucarachas a un recipiente limpio y se observó la mortalidad 24 horas después. Se repitió tres veces el ensayo y se calculó la media. El resultado se da en la Tabla 2.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
2
Ejemplo de ensayo 3
Se colocaron 10 alevines de carpa (de aproximadamente 5 cm de longitud total) en un depósito de vidrio de 15 litros con 10 litros de agua. Después de aclimatar los alevines de carpa durante una semana, se añadió cada una de las formulaciones obtenidas en los Ejemplos 1,4 y Ejemplo de referencia 1 al depósito para llevar a la concentración designada. Al cabo de 48 horas, se observó la mortalidad de los alevines de carpa y se calculó la TLm48. El resultado se da en la Tabla 3.
TABLA 3
Muestras TLm48 (ppm)
Ejemplo 1 >10
Ejemplo 4 >10
Ejemplo de Referencia 1 0,08

Claims (10)

1. Una composición insecticida microencapsulada que comprende una piretrina natural encapsulada en una pared formada por un polímero sintético y que tiene un diámetro medio de partícula de 5 a 100 \mum y un espesor de pared de 0,03 a 1 \mum.
2. Una composición insecticida microencapsulada según la reivindicación 1, donde el polímero sintético es poliuretano o poliurea.
3. Una suspensión acuosa insecticida que comprende una piretrina natural encapsulada en una pared formada por un polímero sintético y que tiene un tamaño medio de partícula de 5 a 100 \mum y un espesor de pared de 0,08 a 1 \mum.
4. Una suspensión acuosa insecticida según la reivindicación 3, donde el polímero sintético es poliuretano o poliurea.
5. Una suspensión acuosa insecticida según las reivindicaciones 3 ó 4, donde el pH de la suspensión acuosa es 2 ó más, e inferior a 7.
6. Una suspensión acuosa insecticida según las reivindicaciones 3 ó 4, donde el pH de la suspensión acuosa está en el intervalo de 2 a 6,5.
7. Un método para control de insectos que comprende la aplicación de una cantidad eficaz de composición insecticida microencapsulada que comprende una piretrina natural encapsulada en una pared formada por un polímero sintético que tiene un diámetro medio de. partícula de 5 a 100 \mum y un espesor de pared de 0.03 a 1 \mum.
8. Un método para control de insectos según la reivindicación 7, donde el polímero sintético es poliuretano o poliurea.
9. Un método para control de insectos según las reivindicaciones 7 o la 8, donde el insecto es termita.
10. Un método para control de insectos según las reivindicaciones 7 u 8, donde el insecto es cucaracha.
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