ES2222238T3 - Composicion detergente que comprende particulas de fragancia. - Google Patents

Composicion detergente que comprende particulas de fragancia.

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ES2222238T3
ES2222238T3 ES00969457T ES00969457T ES2222238T3 ES 2222238 T3 ES2222238 T3 ES 2222238T3 ES 00969457 T ES00969457 T ES 00969457T ES 00969457 T ES00969457 T ES 00969457T ES 2222238 T3 ES2222238 T3 ES 2222238T3
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Louis Dow Corning France AGUADISCH
Daniel Pierre Marie Unilever Research BERTHOD
Gerrit Unilever Research VAN BUUREN
Cornelis Bernard Unilever Research DONKER
Bertrand Lenoble
Franck Renauld
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Abstract

Un producto de cuidado doméstico que comprende una partícula de fragancia en el que dicha partícula comprende una composición de fragancia y al menos un polímero de silicona que tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente de 10 a 200ºC, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tenga un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.

Description

Composición detergente que comprende partículas de fragancia.
Esta invención está relacionada con mejoras en o en relación con productos de cuidado doméstico.
En el campo de los productos de cuidado doméstico, es una práctica habitual incorporar las denominadas fragancias funcionales como perfumes en la composición del producto. Estas fragancias son mezclas complejas de materiales odoríferos seleccionados. Sus composiciones precisas frecuentemente se encuentran patentadas por sus proveedores. Se pueden ver como una mezcla con una nota de salida que continua en una nota media y sigue hasta una nota base que es una función de la volatilidad relativa y la resistencia del olor de los materiales presentes en la fragancia.
Las fragancias usadas en los productos de limpieza cumplen diversas funciones, incluyendo el enmascaramiento del olor inherente de los jabones, enzimas y tensioactivos presentes en ellos. La estabilidad de la fragancia en el producto de cuidado doméstico depende en alguna medida de la reactividad con otros materiales presentes en la composición. Por ejemplo, en los detergentes, las costumbres de proporcionar composiciones altamente concentradas y de incorporar blanqueadores o enzimas al detergente afecta a la estabilidad de las fragancias preferidas hasta la fecha.
Las fragancias para los productos de lavado se eligen para proporcionar un olor que se percibe como agradable por el usuario y este beneficio se puede manifestar en sí mismo no solo a la hora de comprar el producto de lavado, sino también durante el almacenamiento del producto, durante el ciclo de lavado utilizando el producto, manipulando los artículos de lavado mojados, durante el proceso de secado, durante el planchado de los tejidos lavados con él y durante el almacenamiento y uso posterior del tejido lavado. En este aspecto, las fragancias demuestran la variedad de tonos referidos con anterioridad puesto que proporcionan un olor atractivo en el expositor, enmascaran el olor de detergente, proporcionan una sensación de frescor cuando se abre la máquina lavadora después de un ciclo de lavado y proporcionan un olor fresco durante el planchado.
En ciertas condiciones, la vida media de la nota de cabeza o superior de las fragancias en los productos de tipo detergente en forma de polvo es relativamente corta como mucho el 50% de la fragancia se ha disipado en dos semanas y todo de forma efectiva en cuatro semanas de almacenamiento en condiciones ambientales. Con el fin de proporcionar una persistencia suficiente de la fragancia es una práctica habitual incorporar la fragancia en grandes proporciones.
Se han descrito varias técnicas para aumentar el efecto de las fragancias. Algunos describen fragancias especiales tales como los proacuerdos (documento WO 98/07405). Otros describen métodos especiales de encapsulación. Por ejemplo, el documento WO98/41607 describe partículas de perfume que comprenden un material vítreo tal como hidrolizados de almidón hidrogenado, sacarosa, glucosa. El documento US-A-4 973 422 describe partículas de perfume con un recubrimiento sensible al pH que comprende resinas acrílicas, ftalato acetato de celulosa y trimelitato acetato de celulosa.
Se ha encontrado ahora que se puede emplear la fragancia en proporciones relativamente pequeñas y aún suministrar fragancia a un producto de cuidado doméstico gracias al uso de ciertos polímeros de silicona que protegerán la fragancia y permitirán una liberación controlada de la fragancia durante un periodo prolongado de tiempo.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona en uno de sus aspectos un producto de cuidado doméstico que comprende una partícula de fragancia en el que la partícula de fragancia comprende una composición de fragancia y al menos un polímero de silicona que tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tengan un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.
Preferiblemente la partícula de fragancia comprende un polímero de silicona con un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente de 10 a 200ºC, más preferiblemente de 15 a 180ºC, incluso más preferiblemente de 25 a 95ºC.
En un producto de acuerdo con la invención, la partícula de fragancia puede comprender un aditivo orgánico reticulado linear o ramificado que está mezclado con el polímero de silicona. La presente invención proporciona en aún otro de sus aspectos un producto que comprende al menos un polímero de silicona y una composición de fragancia, siendo el producto capaz de liberar olor de la composición de fragancia al entorno mientras se deposita en la superficie limpiada.
Preferiblemente la partícula de fragancia de acuerdo con la invención comprende
a) de 1 a 60% en peso, más preferiblemente de 3 a 40%, incluso más preferiblemente de 5 a 20% en peso de una composición de fragancia;
b) de 1 a 80% en peso, más preferiblemente de 3 a 40% en peso, incluso más preferiblemente de 5 a 30% en peso de al menos un polímero de silicona que tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tengan un sustituyente de 16 átomos de carbono o más;
c) un aditivo orgánico en una relación en peso del polímero de silicona al aditivo orgánico de 1:99 a 100:0;
d) de 0 a 95% en peso, de un material portador; y
e) de 0 a 60% en peso, de un material aglutinante expresado como porcentaje en peso de la composición de fragancia en partículas.
Descripción detallada de la invención
La partícula de fragancia en el producto de acuerdo con la invención se puede diseñar para suministrar la fragancia a una velocidad deseada a temperatura ambiente durante el almacenamiento del producto doméstico, y posiblemente a diferente velocidad a temperatura elevada o en un entorno acuoso en presencia de cantidades importantes de agua, tales como se puede encontrar en un ciclo de lavado bien a máquina o en una actividad de lavado manual. Una ventaja adicional de la presente invención es que la liberación de fragancia también ocurre mientras que las partículas de fragancia se depositan sobre la superficie limpiada después del proceso de limpieza.
De acuerdo con el suministro requerido, se puede incorporar un aditivo orgánico para influir en la liberación de fragancia a través del polímero de silicona, provocar la liberación como resultado del cambio de temperatura, o provocar la liberación como resultado de la agitación en medio acuoso. Los aditivos orgánicos que se pueden emplear en composiciones susceptibles de elevar la temperatura pueden incluir por ejemplo un material orgánico que tenga un punto de fusión de al menos 10ºC. Aditivos orgánicos que se pueden utilizar en composiciones destinadas a liberar fragancia durante un ciclo de lavado incluyen aquellas que se hinchan en agua como las descritas a continuación en el presente documento.
La partícula de fragancia en el producto de acuerdo con la invención también puede comprender un tensioactivo, material de apoyo y/o un aglutinante.
Productos de cuidado doméstico
La partícula de fragancia en el producto de acuerdo con la invención se puede adaptar para uso en varios tipos de productos de cuidado doméstico y son especialmente útiles donde la fragancia tiene que ser protegida de ingredientes depredadores de la composición. Productos de cuidado doméstico para la presente invención son productos de limpieza del hogar y productos de lavado y en particular suavizantes de tejidos, detergentes en forma líquida, pasta, gel o sólida (en partículas, pastilla, barra) y productos para uso en secadoras tales como láminas de secadora, productos reparadores o de limpieza en seco. Para el propósito de esta patente la expresión " productos de cuidado doméstico" solo describe el tipo de productos y no debe entenderse estar limitado al conjunto de productos en los que usarse. Por ejemplo, la invención también engloba productos de lavado usados en un equipo industrial.
La cantidad de partículas de fragancia en el producto de cuidado doméstico de la invención se puede determinar fácilmente por la persona experta teniendo en cuenta el tipo específico y el propósito del producto y la cantidad de fragancia en la partícula de fragancia. Si la partícula de fragancia comprende una concentración elevada de ingredientes de fragancia, se pueden utilizar menos partículas en el producto de cuidado doméstico. El objetivo es proporcionar una duración mejorada de la fragancia. Típicamente la cantidad de partícula de fragancia es tal que la composición de fragancia está presente es cantidades de 0,01 a 95% en peso, preferiblemente, 0,05 a 80% en peso, más preferiblemente, 0,1 a 70% en peso de la composición de cuidado doméstico. Por ejemplo, si el producto de cuidado doméstico es un producto de detergente de lavado, el producto de cuidado doméstico puede comprender una cantidad de partículas de fragancia para conseguir una cantidad de 0,1 a 10% en peso de composición de fragancia en el producto final de cuidado doméstico en peso del producto de cuidado doméstico.
Muchos productos de cuidado doméstico incorporan tensioactivos y varios aditivos y algunos de ellos también pueden incluir por ejemplo blanqueadores, enzimas y otros ingredientes agresivos además de adyuvantes para estimular a los ingredientes a funcionar como se requiere. Por ejemplo, las composiciones de detergente en forma de polvo se utilizan para propósitos de lavado en máquinas para lavar platos o para lavado de materiales textiles. Estas composiciones contienen generalmente tensioactivos orgánicos, ceras microcristalinas sustancialmente insolubles en agua, sales adyuvantes de la detergencia, por ejemplo fosfatos y polifosfatos, silicatos, tales como silicatos de sodio, carbonatos, sulfatos, compuestos liberadores de oxígeno, tales como perborato de sodio y otros agentes blanqueadores, y zeolitas, componentes orgánicos tales como agentes anti-redeposición tales como carboximetil celulosa (CMC), abrillantadores, agentes quelantes, tales como ácido tetraacético de etilendiamina (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), enzimas y basteriostatos. Agentes de control de espuma por ejemplo un compuesto de silicona anti-espuma que comprende un polidiorganosiloxano y una sílice sólida se utilizan habitualmente. Se pueden incorporar según se desee materiales portadores para estos distintos componentes.
Los tensioactivos para estos diferentes productos de cuidado doméstico son aquellos bien conocidos por la persona experta en la técnica y se seleccionan entre tensioactivos orgánicos de detergente de tipo aniónico, catiónico, no iónico y anfótero o mezclas de los mismos. Los tensioactivos orgánicos aniónicos de detergente adecuados incluyen jabones de metal alcalino de ácidos grasos superiores, alquilarilsulfonatos, por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio, sulfatos de alcohol (graso) de cadena larga, sulfatos y sulfonatos de olefina, monoglicéridos sulfatados, éteres sulfatados, sulfosuccinatos, alcanosulfonatos, ésteres de fosfatos, isotionatos de alquilo, ésteres de sacarosa y flúor-tensioactivos. Los tensioactivos orgánicos catiónicos de detergente adecuados incluyen sales de alquilamina, sales de amonio cuaternario, sales de sulfonio y sales de fosfonio. Los tensioactivos orgánicos no iónicos adecuados incluyen condensados de óxido de etileno con un alcohol (graso) de cadena larga o un ácido graso, por ejemplo alcohol C14-15, condensado con 7 moles de óxido de etileno (Dobanol 45-7), condensados de óxido de etileno con una amina o una amida, productos de condensación de óxidos de etileno y propileno, alquilolamidas de ácido graso y óxidos de amina grasa. Los tensioactivos orgánicos anfóteros de detergente adecuados incluyen compuestos de imidazolina, sales de alquilaminoácido y betaínas. Preferiblemente, el producto de cuidado doméstico comprende de 0 a 95% en peso, más preferiblemente de 1 a 90% en peso incluso más preferiblemente de 2 a 80% en peso de tensioactivo en peso del producto de cuidado doméstico.
El producto de cuidado doméstico también puede comprender partículas portadoras con agentes de control de espuma o también denominados gránulos antiespuma.
Forma de partícula de fragancia
La partícula de fragancia en el producto de cuidado doméstico de acuerdo con la invención puede tomar cualquier forma conveniente. Así, la partícula de fragancia puede tomar la forma de una pastilla, gránulo o cápsula de partículas finamente divididas o microcápsulas, que se puede utilizar como una partícula tipo matriz en sí misma o incorporar a artículos sólidos o en cápsulas, por ejemplo cápsulas de gelatina o silicona. Las partículas de la invención se pueden dar forma mediante moldeo, extrusión, formación de pastillas o granulación o en cualquier otra forma conveniente. Las características de las partículas se pueden controlar dentro de amplios límites mediante la selección apropiada de los componentes y el método de fabricación. Preferiblemente, la partícula de fragancia de acuerdo con la invención tiene un volumen de menos de 10 cm^{3} y preferiblemente mayor de 1 nm^{3}. En algunos casos puede ser más conveniente caracterizar las partículas de fragancia por su tamaño medio de partícula. En ese caso, la partícula de fragancia tiene un tamaño medio de más de un nm, más preferiblemente más de una micra, preferiblemente al menos 2 micras, incluso más preferiblemente al menos 10 micras y preferiblemente como mucho 500 micras, más preferiblemente como mucho 300 micras, aún más preferiblemente como mucho 200 micras.
Fragancia
Fragancias que se pueden emplear en las partículas de fragancia de acuerdo con la presente invención son aquellas que se pueden liberar útilmente a una dosis suficiente en un periodo de tiempo requerido de la partícula de fragancia. Se pueden seleccionar por ejemplo de perfumes naturales, aceites esenciales o perfumes sintéticos y mezclas de los mismos. Muchas fragancias son polares por naturaleza ya que contienen cantidades sustanciales de alcoholes y otros compuestos polares. Materiales de perfumería típicos incluyen aceites naturales tales como aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de hoja de clavo, aceite de madera de cedro, rosa absoluta o jazmín absoluto, resinas naturales tales como resina de láudano o resina de olíbano; productos químicos individuales de perfumería que se pueden aislar de fuentes naturales o preparados sintéticamente, como por ejemplo alcoholes tales como geraniol, nerol, citronelol, linalol, tetrahidrogeraniol, alcohol betafenilatilíco, carbinol metilfenílico, carbonol dimetil bencílico, mentol o cedrol; acetatos y otros ésteres derivados de dichos alcoholes; aldehídos tales como citral, citronelal, hidroxicitronelal, adehído laúrico, aldehído undecilénico, cinamaldehído, aldehído amilcinámico, vainilla o heliotropina; acetales derivados de tales aldehídos; cetonas tales como metilhexilcetona, los ionones y los metilionones; compuesto fenólicos tales como eugenol e isoeugenol; almizcles sintéticos tales como xileno de almizcle, cetona de almizcle y etilenbrasilato. Las fragancias para uso en la presente invención pueden ser aquellas que suministran su fragancia a partir de la partícula de fragancia en condiciones ambiente de temperatura y humedad, aquellos que suministran su fragancia principalmente en un medio de lavado acuoso o aquellas que suministran su fragancia principalmente en calentamiento durante secado o planchado de los materiales textiles lavados.
La fragancia puede ser un material sólido o líquido y puede estar combinado con el polímero de silicona después de la preparación de la partícula de fragancia, por ejemplo por aspiración en una partícula de fragancia celular, pero se incorpora preferiblemente a la partícula de fragancia antes o durante la preparación de la partícula de fragancia. Si se van a preparar partículas de fragancia mediante curado del polímero de silicona en presencia de la fragancia, es importante asegurarse de que la fragancia elegida no interfiere con el curado de la silicona en un grado inaceptable. En otro modo preferido de preparación de artículos, la fragancia se introduce en los componentes de o para una partícula de fragancia en la forma de un gránulo en el que el polímero de silicona comprende al menos un polímero de silicona de acuerdo con la invención.
La proporción de fragancia empleada en una partícula de fragancia de acuerdo con la invención se elige de acuerdo con la concentración de fragancia requerida para suministrarse bajo las condiciones especificadas y puede variarse dentro de un rango muy amplio. La fragancia puede proporcionar una cantidad mayor o menor de la partícula de fragancia. El suministro eficiente conseguido con las partículas de acuerdo con la invención permite el uso de niveles de dosis comparativamente bajos. Típicamente, la partícula de fragancia comprende de 1 a 60% en peso, más preferiblemente de 3 a 40% en peso, incluso más preferiblemente de 5 a 20% en peso de una composición de fragancia en peso de la composición en partículas.
Material de silicona
El polímero de silicona presente en la partícula de fragancia de acuerdo con la invención es aquel adecuado para ligar, es decir, contener o atrapar, los componentes de la fragancia de la composición, siempre que la partícula de fragancia comprenda al menos un polímero de silicona que tenga un punto de fusión de al menos 10ºC, por el que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tienen un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.
Preferiblemente la partícula de fragancia comprende un polímero de silicona con un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente como mucho 200ºC, más preferiblemente de 15 a 180ºC, incluso más preferiblemente de 20 a 150ºC, incluso más preferiblemente de 25 a 120ºC, aún más preferiblemente en el intervalo de 35 a 95ºC.
Cuando se utiliza una mezcla de polímeros y/o aditivos la mezcla tendrá a menudo un intervalo de temperaturas que empieza por una cierta temperatura para la que alguno de los componentes se empieza a fundir y termina a una temperatura para la que todos los componentes de la mezcla completa se han fundido. Para los propósitos de la invención se debe entender que en ese caso el punto de fusión se refiere a la temperatura a la cual se ha fundido la mezcla completa.
El polímero de silicona puede proporcionar una proporción mayor o menor de la partícula de fragancia. En la forma más simple, el polímero de silicona comprende un polisiloxano que comprende unidades R_{a}R'_{b}SiO_{4} _{(a+b)/2} en las que R representa un grupo orgánico que puede ser un grupo hidrocarbonado monovalente que tiene hasta 100 átomos de carbono (por ejemplo un grupo alquilo o un grupo arilo), un grupo halogenado, un grupo alquenilo o un grupo organofuncional por ejemplo amino, alcohol, carboxilo, amida, fenilo, X representa un grupo R o un grupo hidroxilo, a tiene un valor de 0 a 4, b tiene un valor de 0 a 4 y la suma de a + b es menor que 4, teniendo el poliorganosiloxano un punto de fusión de al menos 10ºC. Este poliorganosiloxano puede ser principalmente lineal o ramificado. Cuando el polímero es ramificado, el polímero puede contener una unidad RSiO_{3/2} o una unidad SiO_{4/2}. Además el polímero se puede utilizar con espesantes del tipo de los que se componen normalmente en la silicona tales como sílice.
El polímero de silicona empleado en la presente invención comprende sustituyentes que tienen al menos 16 átomos de carbono. La preparación de dichos polímeros ha sido descrita anteriormente por ejemplo en los documentos EP-A-495 596 y EP-A-518 555.
Preferiblemente, la partícula de fragancia de acuerdo con la invención comprende un polímero de silicona con la fórmula siguiente:
X ---
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- O --- (
\melm{\delm{\para}{X}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- O)_{n} --- (
\melm{\delm{\para}{Y}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- O)_{p} ---
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- X
en la que
R = CH_{3} o X
X = un alquilo, un alquilo sustituido, un grupo alquileno o un grupo alquileno sustituido, un grupo arilo, un grupo halogenado, o un grupo organofuncional por ejemplo amino, alcohol, carboxilo, amida, fenilo, preferiblemente con 16 a 100 átomos de carbono, preferiblemente, 18-80, más preferiblemente 20 a 60 y aún más preferiblemente 22 a 50 átomos de carbono, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tenga un sustituyente de 16 átomos de carbono o más,
Y = R o fenilo
n = 1 a 1000
p = 0 a 1000.
Preferiblemente al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tienen un sustituyente alquilo de 16 átomos de carbono o más.
Preferiblemente, X = un alquilo, un alquilo sustituido, un grupo alquileno o un grupo alquileno sustituido, preferiblemente con 16 a 100 átomos de carbono, preferiblemente, 18-80, más preferiblemente 20 a 60 y aún más preferiblemente 22 a 50 átomos de carbono.
Preferiblemente, la partícula inventiva de fragancia comprende de 1 a 80% en peso, más preferiblemente de 3 a 40% en peso, incluso más preferiblemente de 5 a 30% en peso de al menos un polímero de silicona por peso de la composición en partículas.
Aditivo orgánico
Cuando se preparan partículas de fragancia de acuerdo con la invención es posible y preferido incorporar uno o más aditivos orgánicos para modificar la velocidad de liberación de la fragancia del polímero de silicona cuando se somete a condiciones físicas particulares. Dichos aditivos pueden ser particularmente beneficiosos para la liberación mejorada en un entorno acuoso o cuando se calientan o se comprimen o cualquier combinación de los mismos por ejemplo, cuando se exponen a atmósfera normal a temperatura ambiente y a presión atmosférica y un pH de alrededor de 9, cuando se almacenan en un recipiente de producto de cuidado doméstico a un pH de por ejemplo alrededor de 7-9, cuando se someten a un medio acuoso a una temperatura en el intervalo de 30ºC a 90ºC y un pH como se encuentra en el ciclo de lavado de una máquina lavadora doméstica (por ejemplo, de alrededor de 7,5 a 12), o cuando se calientan a una temperatura en el intervalo de 20ºC a 95ºC cuando se someten a un entorno de secadora doméstica o cuando se presionan bajo una plancha a una temperatura en el intervalo de 90ºC a º80ºC como en una operación de planchado doméstico. Alternativamente, el aditivo orgánico se puede elegir para liberar la fragancia en un medio ácido o incluso en un medio no acuoso como se utiliza en aplicaciones de limpieza en seco.
La mezcla de polímero de silicona y fragancia también comprende preferiblemente un aditivo orgánico. Preferiblemente el aditivo orgánico tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente como mucho 200ºC, más preferiblemente de 15 a 180ºC, incluso más preferiblemente de 20 a 150ºC, incluso más preferiblemente de 25 a 120ºC, aún más preferiblemente en el intervalo 35 a 95ºC.
Aditivos orgánicos que influyen en la liberación de fragancia a través de la silicona pueden ser compuestos lineales, ramificados, saturados o no saturados e incluyen por ejemplo alcanos, alcoholes, ácidos, aminas, tensioactivos y polímeros tales como poliisobutileno. Normalmente, el aditivo orgánico se selecciona del grupo que consiste en ceras y gomas orgánicas naturales y sintéticas, polialquilenos y derivados de los mismos. Preferiblemente, el aditivo orgánico es un alcano lineal.
Para los mismos fines, el aditivo orgánico puede comprender un material polimérico sólido soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en polímeros y copolímeros solubles en agua de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida, derivados de celulosa y sales de los mismos, carboximetilquitina, poli(pirrolidona de vinilo), poli(alcohol vinílico), goma de éster, derivados de almidón, óxido de polietileno de polisacáridos, gelatina, colágeno, carbohidrato, ácido hialurónico, alginato de sodio, gluten de gelatina, gomas naturales y mezclas de las mismas. Ejemplos de materiales poliméricos solubles en agua incluyen material polimérico acrícilico soluble en agua tal como polímeros de carboxivinilo (tales como ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, y copolímeros de productos parcialmente reticulados de los mismos) y sales solubles en agua de los mismos (tales como sales de amonio y sales de metal alcalino, por ejemplo sales de sodio y sales de potasio) y poliacrilamida y copolímeros o productos parcialmente reticulados entre poliacrilamida y los polímeros de carboxivinilo anteriores, siendo el peso molecular generalmente de alrededor de 20.000 o más y preferiblemente de alrededor de 50.000 a 15.000.000; o derivados de celulosa solubles en agua (tales como celulosas de metilo, celulosas de etilo, celulosas de hidroximetilo, celulosas de hidroxipropilmetilo, y celulosas de carboximetilo), carboximetilquitina, poli(pirrolidona de vinilo), poli(alcohol vinílico), goma de éster, derivados de almidón solubles en agua (tales como almidón de hidroxipropilo y almidón de carboximetilo) y óxidos de polietileno solubles en agua. Ejemplos de materiales poliméricos naturales incluyen ácido hialurónico, alginato de sodio, colágeno de éter, gelatina, gluten, goma arábica, manano, dextrano, tragacanto, amilopectina, goma de xantano, goma de chola, goma de garrofín, caseína, pectina y cola de fibrina.
Más preferiblemente, el aditivo orgánico se selecciona del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poliisobutileno, poli(pirrolidona de vinilo), poli(alcohol vinílico), polisacárido, cera y goma sintética y natural, polietilenglicol y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, la relación en peso del polímero de silicona al aditivo orgánico es de 1:99 a 100:0, preferiblemente de 10:90 a 90:10, más preferiblemente de 25:75 a 75:25, aún más preferiblemente de 60:40 a 40:60.
Si el aditivo comprende un tensioactivo, el tensioactivo se selecciona del grupo que comprende alcoholes etoxilados, sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcoholes grasos etoxilados, alcanos de alcoholes secundarios, catiónicos de dodecilbencenosulfonato y mezclas de los mismos.
Material portador e ingredientes opcionales
Para mejorar el manejo y procesado de las partículas de fragancia puede ser útil utilizar un material portador, preferiblemente un material sólido. En una realización preferida, la partícula de fragancia comprende un material portador seleccionado del grupo que consiste de dióxido de titanio, zeolita, silicato estratificado, silicato de aluminio, arcillas naturales, carbonato de calcio, almidón y derivados del mismo, azúcares, celulosa y derivados de la misma, homo- y co-polímeros de policarboxilato, talco, sílices, sales de metal alcalino de tripolifosfato, silicato, carbonato, bicarbonato, sulfato, sulfito, cloruro, citrato, acetato, perborato, percarbonato y mezclas de los mismos. El material de soporte o material portador se selecciona preferiblemente del grupo que comprende tripolifosfato de sodio, silicato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, sulfato de sodio, sulfito de sodio, cloruro de sodio, citrato de sodio, acetato de sodio, perborato de sodio, percarbonato de sodio, dióxido de titanio, zeolita, silicato estratificato, silicatos de aluminio, arcillas naturales, carbonato de calcio, almidón y derivados del mismo, celulosa y derivados de la misma, homo- y co-polímeros de policarboxilato, talco, sílices y mezclas de las mismas. El material portador puede comprender de 0-95%, o preferiblemente de 5-80% o más preferiblemente, de 10-70% en peso de la composición de fragancia en partículas.
Si se utiliza un material portador se utiliza preferiblemente con un aglutinante. Preferiblemente, los aglutinantes se seleccionan del grupo que comprende polietilenglicoles, polipropilenglicoles, azúcares, almidón y derivados del mismo, celulosa y derivados de la misma, homo- y co-polímeros de policarboxilato, poli(pirrolidona de vinilo), gomas naturales, silicona, celulosa de carboximetilo, poli(alcohol vinílico), polisacárido y mezclas de los mismos. Los aglutinantes están presentes preferiblemente en una cantidad de 0-20%, más preferiblemente de 1-10% en peso de la composición de fragancia en partículas.
Si se desea, con objeto de ajustar las propiedades de la mezcla, también puede comprender componentes de ajuste de la viscosidad tales como bases grasas u otros agentes auxiliares. Ejemplos de bases grasas incluyen gelatina de petróleo, parafinas, Plastibase 50W (que es una mezcla de 100 partes en peso de parafina líquida y 5 partes en peso de un polietileno de peso molecular 21.000), polietilenglicol, grasas y aceites vegetales diversos, grasas y aceites animales diversos, ceras, ungüento simple, vaselina hidrófila, lanolina purificada, ésteres de ácidos grasos de dextrina, glicéridos de ácidos grasos, ácidos grasos, parafina líquida, escualano, y alcohol lanolínico.
Si se desea se pueden añadir otros adyuvantes a las composiciones de silicona por ejemplo espesantes, colorantes, indicadores de color, extensores inertes, diluyentes y adyuvantes de proceso por ejemplo polidiorganosiloxanes cíclicos y lineales. Es deseable la presencia de algún espesante de sílice cuando se requieren partículas de propiedades fuertemente elásticas.
Preparación
Las partículas de fragancia en los productos de cuidado doméstico de acuerdo con la invención se pueden preparar mediante cualquier técnica conocida adecuada por la persona experta en la técnica tal como por extrusión o granulación.
Cuando se producen partículas mediante técnicas de recubrimiento o granulación, no es generalmente posible incorporar más de alrededor del 25% de componentes líquidos con los sólidos empleados en una única etapa de recubrimiento o granulación, mientras que en aquellos casos en los que se emplean técnicas de tipo de moldeo en las cuales se dispersan los ingredientes sólidos en ingredientes líquidos antes del moldeo, se pueden emplear mayores proporciones de silicona.
Un proceso preferido para preparar una partícula de fragancia de acuerdo con la invención, comprende las etapas de mezclar la fragancia y el polímero de silicona y opcionalmente un aditivo orgánico, en su fase líquida, enfriando la mezcla resultante, y moliendo la mezcla en partículas más pequeñas. Otro proceso preferido para preparar la partícula de acuerdo con la invención comprende las etapas de mezclar la fragancia y el polímero de silicona y opcionalmente un aditivo orgánico, en su fase líquida, y depositar dicha mezcla sobre un portador, siendo cualquiera de esos materiales listados anteriormente. Los procedimientos convencionales para hacer polvos son particularmente convenientes por ejemplo procedimientos de granulado, atomización, refrigeración por spray, enfriamiento por spray, granulación, molienda y recubrimiento en lecho fluidizado. Por ejemplo la fragancia en forma líquida y el polímero de silicona en forma líquida, se pueden pasar a través de una torre y permitir que se forme la partícula de fragancia mediante deposición de la fragancia sobre el polímero de silicona y un material portador. El polímero de silicona y la fragancia se pueden pulverizar simultáneamente sobre un lecho fluidizado de portador. Bajo pulverización, se forman pequeñas gotitas de líquido que el contienen el polímero de silicona y la fragancia. Las gotitas se enfrían según entran en el lecho. Así se solidifican, formando partículas particuladas finamente divididas que se depositan a continuación sobre el portador. El polímero de silicona y la fragancia se pueden mezclar antes de la pulverización, o mediante contacto de las gotitas de líquido pulverizado de ambos materiales, por ejemplo pulverizando los materiales a través de boquillas diferentes.
Se puede favorecer la solidificación de las gotitas, por ejemplo mediante el uso de una contracorriente fresca de aire, reduciendo de este modo la temperatura de las gotitas más rápidamente. Preferiblemente la solidificación no tiene lugar antes de que la mezcla se haya depositado sobre el portador. Las partículas finamente divididas son entonces recogidas en la parte inferior de la torre. En otro método el polímero de silicona y la fragancia se pulverizan simultáneamente en un mezclador de tambor que contiene el portador. Si se utiliza un aditivo orgánico para preparar la partícula de fragancia, se utiliza preferiblemente en la forma de una pre-mezcla del polímero de silicona y el aditivo orgánico. La pre-mezcla del polímero de silicona y el aditivo orgánico tiene preferiblemente un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente como mucho 200ºC, más preferiblemente de 15 a 180ºC, incluso más preferiblemente de 20 a 150ºC, incluso más preferiblemente de 25 a 120ºC, aún más preferiblemente en el intervalo de 35 a 95ºC.
Las partículas de fragancia así formadas tienen generalmente forma irregular. Pueden ser suficientemente pequeñas por ejemplo de 10 a 100 micras o incluso 5 a 50 micras, de modo que pueden ser retenidas entre las fibras de un material textil durante y/o después del lavado. Si se desea, las partículas de fragancia pueden ser inherentemente autoadhesivas al material textil. Igualmente, las partículas de fragancia pueden adherirse simplemente a superficies duras después de la limpieza.
El polímero de silicona, la fragancia y opcionalmente el aditivo orgánico se pueden depositar sobre un portador tal como carbonato de sodio (ceniza ligera de sosa) o zeolitas en un número de modos. Estos incluyen la deposición de una mezcla de los componentes deseados preparada previamente sobre el portador que es el método más preferido. También es posible depositar cada uno de los ingredientes de forma separada sobre el portador, en cuyo caso es importante que el silicio no se haya depositado antes en la fragancia. Un modo particularmente útil de depositar los componentes sobre el portador es pulverizando uno o más de estos sobre el portador, que puede estar presente en un mezclador de tambor, o un lecho fluidizado. Si se utilizan disolventes en el proceso, esto se puede realizar a temperatura ambiente o a temperatura elevada, que es particularmente útil si se quiere evaporar todo o parte de cualquier disolvente utilizado. En un proceso el polvo de portador se mezcla con la pre-mezcla de todos los otros componentes de la partícula de fragancia, por ejemplo en un mezclador de alta cizalla, por ejemplo granulador de cubeta Eirich®, mezclador Schugi®, mezclador de doble núcleo Paxeson-Kelly®, mezclador de reja de arado Loedige®. Alternativamente, se pueden utilizar un mezclador de lecho fluidizado Aeromatic® o un mezclador de tipo tambor Pharma®. Se puede realizar la deposición vertiendo la mezcla sobre el mezclador, además de pulverizando, como se describió anteriormente.
De acuerdo con una realización adicional se proporciona un proceso para preparar un producto de cuidado doméstico que comprende la etapa de añadir partículas de fragancia al producto en el que dicha partícula comprende una composición de fragancia de al menos un polímero de silicona que tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente de 10 a 200ºC, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tenga un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.
Preferiblemente, en el proceso anterior la partícula de fragancia se prepara mezclando el polímero de silicona, la composición de fragancia y opcionalmente un aditivo orgánico a temperatura superior a la del punto de fusión del polímero de silicona y, si se utiliza, el aditivo orgánico.
La presente invención ofrece numerosas ventajas. El silicio y otros materiales elegidos permiten métodos de fabricación de partículas de liberación de fragancia simples y fácilmente controlados a temperatura ambiente o elevada a una densidad, tamaño o forma elegidos y que tienen combinaciones de propiedades seleccionadas (por ejemplo velocidad de liberación y perfil de liberación, adhesión) sin imponer condiciones de proceso severas en la incorporación a la partícula de la sustancia a ser liberada, por ejemplo altas temperaturas o presiones, que podrían dañar las fragancias utilizadas. Las partículas se pueden formular para dar un perfil de liberación predeterminado mediante la selección apropiada de los tipos y proporciones de componentes e ingredientes utilizados. Una ventaja particular de las partículas de acuerdo con la invención es su capacidad para liberar fragancia a una velocidad controlada sustancialmente mejor que la conseguida hasta el momento.
Todos los porcentajes utilizados en el presente documento son porcentajes en peso a menos que se indique otra cosa.
Cuando la expresión "que comprende" se utiliza en la memoria descriptiva o las reivindicaciones, no se pretende excluir ninguna expresión, etapa o características no enumeradas específicamente.
Para el propósito de la presente invención cualquier referencia al tamaño medio de partícula se refiere al tamaño de partícula D(4, 3), que es un diámetro medio pesado en volumen como se describe por M. Alderliesten, Part. Part. Cyst. Charact. 8, (1991) 237-241, a menos que específicamente se establezca lo contrario. El tamaño de partícula se puede determinar por ejemplo con un calibre maestro Malvern Mastersizer y preferiblemente utilizando un tamiz de barrido.
Con objeto de que la invención pueda ser más clara ahora sigue una descripción de ejemplos no limitativos.
Ejemplo I
Se prepara un mezcla de silicio/aditivo orgánico mezclando 0,55 partes de polímero de silicona con 0,45 partes de aditivo orgánico por encima del punto de fusión. El polímero de silicona con un punto de fusión de 70ºC es
1
El aditivo orgánico es una cera orgánica (CH_{3}-(CH_{2})_{28-43}-CH_{3}) con un punto de fusión de 70ºC. Esta pre-mezcla de polímero de silicona y la cera orgánica tiene un punto de fusión de 70ºC. Se mezclan 0,50 partes de fragancia con esta pre-mezcla a una temperatura por encima del punto de fusión de la pre-mezcla hasta que se obtiene una mezcla homogénea. La mezcla resultante se pulveriza a una temperatura por encima de 70ºC sobre una mezcla de portador (zeolita) y aglutinante (celulosa de carboximetilo). El tamaño medio de partícula de fragancia fue de 5 a 30 micras.
Composición de la partícula de fragancia:
Ingrediente % en peso
Composición de fragancia 10
Mezcla silicio/aditivo orgánico 20
Zeolita 65
Carboximetil celulosa 5
Las partículas de fragancia se utilizan en un producto de cuidado doméstico tal como una composición de detergente de colada en partículas para suministrar una fragancia durante un periodo prolongado de tiempo.
Ejemplo II
Se prepararon partículas de fragancia similares a las mostradas en el ejemplo I con la diferencia de que se utilizó ceniza ligera de sosa como material portador.
Composición de la partícula de fragancia:
Ingrediente % en peso
Composición de fragancia 10
Mezcla silicio/aditivo orgánico 20
Ceniza ligera de sosa 65
Carboximetil celulosa 5
El tamaño medio de partícula de fragancia fue de 5 a 30 micras.
Ejemplo III
En un matraz equipado con un agitador, se funde una premezcla de 666gr del polímero de silicona y la cera orgánica a 75ºC. Se añaden 333 gramos de una composición de fragancia a la pre-mezcla fundida y se homogeneiza con agitación rápida. A continuación, se pulveriza la mezcla homogénea sobre una placa metálica fría para permitir una solidificación rápida. Después de que se haya endurecido el producto, se tritura en tamaño de partícula pequeño utilizando un granulador horizontal (Erweka Granulator®) equipado con una rejilla de 1,25 mm a través de la cual se extruye el producto. Los gránulos obtenidos se tamizan para proporcionar partículas de fragancia con un tamaño medio de 400 micras.
Ejemplo IV Composiciones de detergente en partículas que comprenden partículas de fragancia de acuerdo con la invención
(% en peso) \hskip2cm Convencional \hskip1.5cm Concentrado
(1) (2) (3) (4)
Na-LAS 9,00 5,50 8,50 -
Na-PAS - 1,50 - 8,00
Alcohol etox. 4,00 6,50 7,00 9,00
Polifosfato 21,00 - - -
Zeolita - 18,00 28,00 28,00
Polímero 1,00 2,50 2,50 2,50
Citrato Na - 2,50 3,00 3,00
Perborato 15,00 11,00 - -
Percarbonato - - 18,00 16,00
TAED 1,50 2,10 2,50 2,50
(Continuación)
(% en peso) \hskip2cm Convencional \hskip1.5cm Concentrado
(1) (2) (3) (4)
Enzimas 0,50 0,50 0,75 0,75
Partícula de fragancia 0,60 0,60 1,35 1,35
Silicato Na 6,50 1,50 5,50 5,50
Carbonato Na 10,00 15,00 12,00 12,00
Sulfato Na 17,00 23,00 - -
Minoritarios, agua (hasta 100)
Ejemplo V Composiciones de detergente en pastilla que comprenden partículas de fragancia de acuerdo con la invención
(% en peso) (1) (2) (3)
Na-LAS 10,50 9,50 -
Na-PAS - - 8,50
Alcohol etox. 4,50 4,00 4,50
Polifosfatos 45,00 - 45,00
Zeolita - 38,00 -
Jabón 0,50 0,70 1,50
Polímero 1,50 - 1,50
Citrato Na - 2,50 -
Acetato Na - 8,00 -
Percarbonato 15,00 15,00 15,00
TAED 3,00 5,50 3,00
Enzimas 1,00 1,00 1,00
Partícula de fragancia 1,50 1,50 1,50
Silicato Na 3,00 3,50 3,00
Carbonato Na - 4,50 4,50
Minoritarios, agua \hskip1cm Hasta 100 \hskip1cm Hasta 100
Ejemplo VI Composiciones líquidas de detergente que comprenden partículas de fragancia de acuerdo con la invención
(% en peso) (1) (2) (3)
Na-LAS 6,50 7,70 -
Alcohol etox. 2,50 2,50 7,00
Jabón 2,00 1,50 35,00
Polifosfato 25,00 - -
Zeolita - 28,00 -
Bio-polímero - - 0,50
Derivado de celulosa 0,50 0,50 0,50
Glicerol 5,00 5,00 -
Propilenglicol - - 10,00
Borax 2,00 2,00 1,50
Enzimas 1,00 1,00 1,00
Antiespumante 0,50 0,50 0,50
Abrillantador óptico 0,01 0,01 0,15
Partícula de fragancia 0,50 0,50 0,75
Agua + sales Hasta 100
Ejemplo VII Limpiador de propósito general que comprende partículas de fragancia de acuerdo con la invención
(% en peso) (1) (2)
Na-LAS 3,50 3,00
Tensioactivo no iónico 1,50 0,75
Jabón 0,75 0,50
Disolvente - 1,50
Calcita 40,00 -
Citrato Na 5,50 3,50
Bio-polímero - 0,15
Partícula de fragancia 0,30 0,30
Agua \hskip1cm Hasta 100
Ejemplo VIII
Ensayo comparativo
Se comparó una composición de detergente en partículas que comprende la partícula de fragancia preparada de acuerdo con el ejemplo III con la misma composición de detergente en partículas sin la partícula de fragancia en donde se pulverizó el perfume. Ambas composiciones contenían 0,45% en peso de perfume por peso de la composición de detergente total. Se lavaron toallas de rizo (20x20 cm) en una máquina lavadora. Posteriormente, se secaron las toallas en una habitación con temperatura y humedad controladas. Se ensayaron uno y tres días después de secar las toallas por un panel de 12 personas en un ensayo triangular aleatorio. Las toallas lavadas con el producto de cuidado doméstico de acuerdo con la invención mostraron una fragancia más duradera con una significancia estadística al 99% de nivel de confianza después de tanto uno como tres días. Este experimento se llevó a cabo por triplicado en el cual las máquinas lavadoras se alternaron entre los lavados para minimizar los efectos de máquinas lavadoras individuales.

Claims (14)

1. Un producto de cuidado doméstico que comprende una partícula de fragancia en el que dicha partícula comprende una composición de fragancia y al menos un polímero de silicona que tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente de 10 a 200ºC, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tenga un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.
2. Un producto de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado porque el sustituyente alquilo tiene de 16 a 100 átomos de carbono, preferiblemente de 20 a 80 átomos de carbono.
3. Un producto de acuerdo con la reivindicación 2 caracterizado porque el polímero de silicona tiene la fórmula siguiente:
X ---
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- O --- (
\melm{\delm{\para}{X}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- O)_{n} --- (
\melm{\delm{\para}{Y}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- O)_{p} ---
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}
--- X
en la que
R = CH_{3} o X
X = un alquilo, un alquilo sustituido, un grupo alquileno o un grupo alquileno sustituido, un grupo arilo, un grupo halogenado, o un grupo organofuncional por ejemplo amino, alcohol, carboxilo, amida, fenilo, preferiblemente con 16 a 100 átomos de carbono, preferiblemente, 18-80, más preferiblemente 20 a 60 y aún más preferiblemente 22 a 50 átomos de carbono, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tenga un grupo X con al menos 16 átomos de carbono,
Y = R o fenilo
n = 1 a 1000
p = 0 a 1000.
4. Un producto de acuerdo con cualquier reivindicación anterior en el que la partícula de fragancia comprende además un aditivo orgánico preferiblemente con un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente como mucho 200ºC, más preferiblemente de 15 a 180ºC, incluso más preferiblemente de 20 a 150ºC, incluso más preferiblemente de 25 a 120ºC, aún más preferiblemente en el intervalo 35 a 95ºC.
5. Un producto de acuerdo con cualquier reivindicación anterior en el que la partícula de fragancia tiene un tamaño medio de más de 1 nm y como mucho 500 micras.
6. Un producto de acuerdo con la reivindicación 4 caracterizado porque la relación en peso del polímero de silicona al aditivo orgánico es de 1:99 a 100:0, preferiblemente de 10:90 a 90:10.
7. Un producto de acuerdo con la reivindicación 4 ó 6 caracterizado porque el aditivo orgánico se selecciona del grupo que consiste de alcanos, alcoholes, ácidos, aminas, tensioactivos, polímeros y mezclas de los mismos.
8. Un producto de acuerdo con la reivindicación 7 caracterizado porque el aditivo orgánico se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de ceras y gomas naturales y sintéticas, polialquilenos y derivados de los mismos.
9. Un producto de acuerdo con cualquier reivindicación anterior caracterizado porque la partícula de fragancia comprende un material portador seleccionado del grupo que consiste de dióxido de titanio, zeolita, silicato estratificado, silicato de aluminio, arcillas naturales, carbonato de calcio, almidón y derivados del mismo, azúcares, celulosa y derivados de la misma, homo- y co-polímeros de policarboxilato, talco, sílices, sales de metal alcalino de tripolifosfato, silicato, carbonato, bicarbonato, sulfato, sulfito, cloruro, citrato, acetato, perborato, percarbonato y mezclas de los mismos.
10. Un producto de acuerdo con la reivindicación 9 caracterizado porque la partícula de fragancia comprende un material aglutinante preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en un silicona, celulosa de carboximetilo, un poli(alcohol vinílico), un polisacárido o mezclas de los mismos.
11. Un producto de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado porque la partícula de fragancia comprende
a) de 1 a 60% en peso, más preferiblemente de 3 a 40%, incluso más preferiblemente de 5 a 20% en peso de una composición de fragancia;
b) de 1 a 80% en peso de al menos un polímero de silicona; seleccionado de aquellos definidos en la reivindicación 1;
c) un aditivo orgánico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 4, 6, 7 y 8 en una relación en peso del polímero de silicona a aditivo orgánico de 1:99 a 100:0;
d) de 0 a 95% en peso, de un material portador; de acuerdo con la reivindicación 9 y
e) de 0 a 60% en peso, de un material aglutinante de acuerdo con la reivindicación 10, expresado como porcentaje en peso de la composición de fragancia en partículas.
12. Un producto de cuidado doméstico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende de 0 a 95% en peso de tensioactivos seleccionados del tipo aniónico, catiónico, no iónico o anfótero o mezclas de los mismos.
13. Un proceso para preparar un producto de cuidado doméstico que comprende la etapa de añadir partículas de fragancia al producto en el que dicha partícula comprende una composición de fragancia y al menos un polímero de silicona que tiene un punto de fusión de al menos 10ºC, preferiblemente de 10 a 200ºC, siempre que al menos el 20% de los átomos de silicona en el polímero de silicona tenga un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.
14. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 13 caracterizado porque la partícula de fragancia se prepara mezclando el polímero de silicona, la composición de fragancia y opcionalmente un aditivo orgánico a unta temperatura mayor que el punto de fusión del polímero de silicona y, si se utiliza, el aditivo orgánico.
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