ES2222571T3 - Tratamiento de una solucion que contiene sales de hierro. - Google Patents

Tratamiento de una solucion que contiene sales de hierro.

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Abstract

Un procedimiento para tratar de una disolución que contiene sal(es) de hierro contaminada(s) con sal(es) de manganeso soluble que comprende la adición a la disolución de un agente oxidante capaz de convertir dicha(s) sal(es) de manganeso en dióxido de manganeso, caracterizado por la adición de dióxido de manganeso como agente semilla, por lo cual el dióxido de manganeso coloidal existente se deposita sobre dichas partículas semilla, y mediante la separación de las partículas de dióxido de manganeso de la solución conteniendo sal(es) de hierro.

Description

Tratamiento de una solución que contiene sales de hierro.
Esta invención se refiere al tratamiento de una mezcla de sales de hierro y manganeso con el fin de reducir su contenido de manganeso y en particular al tratamiento de las sales de hierro producidas en la fabricación de dióxido de titanio mediante el proceso del sulfato.
En el proceso del sulfato para la fabricación de dióxido de titanio, las materias primas titaníferas, tales como la ilmenita, se digieren con ácido sulfúrico para formar una masa sólida que se trata con agua y se filtra para proporcionar una solución que contiene sulfato de titanio principalmente, sulfato ferroso y sulfato férrico. Los iones férricos se reducen a iones ferrosos mediante la adición de hierro, y la solución se enfría a vacío para separar por cristalización el sulfato ferroso (conocido comúnmente como caparrosa) dejando una solución de sulfato de titanio a partir de la cual se puede precipitar el dióxido de titanio mediante hidrólisis. De manera alternativa, el dióxido de titanio se puede precipitar en primer lugar y la caparrosa separarse por cristalización de la solución eliminada.
Claramente, la cantidad relativa de caparrosa respecto de la cantidad de dióxido de titanio producido depende de la relación de hierro a titanio en la materia prima. Las figuras típicas son aproximadamente 1:1 para la ilmenita (masiva), 0,71:1 para la ilmenita (arena) y 0,15:1 para la ilmenita (escoria). En cualquier caso, se apreciará que la caparrosa se produce en cantidades sustanciales para las cuales se debe encontrar un uso ya que existen problemas ambientales en su evacuación.
Un uso de la caparrosa es como material base a partir del cual se puede preparar un coagulante para el tratamiento del agua. En un procedimiento convencional, el sulfato ferroso se oxida a sulfato férrico por disolución en una mezcla de ácido sulfúrico y ácido nítrico. Tras la adición de agua que contiene partículas coloidales, el sulfato férrico se hidroliza para formar un hidróxido insoluble que interactúa con las partículas coloidales causando su coagulación. Las partículas coaguladas se pueden entonces eliminar por sedimentación y/o filtración.
Un uso adicional del subproducto es para la producción de óxido de hierro. Sin embargo, el manganeso soluble no se oxida por los procedimientos convencionales. Aunque se sabe que el manganeso soluble se puede oxidar a dióxido de manganeso insoluble mediante la adición complementaria de un agente oxidante, tal como peróxido o permanganato de potasio, el dióxido de manganeso producido de esta manera es una forma coloidal finamente dividida que es difícil y cara de separar, particularmente a escala comercial y de aquí que el producto final de sulfato férrico tiene todavía un contenido suficiente de manganeso para hacer que sea inaceptable para los usos anteriores.
De acuerdo con un aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para el tratamiento de una disolución que contiene sal(es) de hierro contaminado con sal(es) de manganeso soluble que comprende la adición a la disolución de un agente oxidante capaz de convertir dicha(s) sal(es) de manganeso en dióxido de manganeso, caracterizado por la adición de dióxido de manganeso como agente semilla, de forma que, cualquier dióxido de manganeso coloidal se deposite sobre dichas partículas semilla, y mediante la separación de las partículas de dióxido de manganeso de la solución que contiene sal(es) de hierro.
De acuerdo con una característica preferida, el agente semilla se añade antes del agente oxidante adicional. Las partículas semilla deseables tienen un tamaño medio de partícula de al menos 10 \mum, pero el tamaño preferido es de 30-50 \mum.
De acuerdo con una característica preferida adicional, las partículas semilla se producen por reacción del sulfato ferroso y el permanganato de potasio.
Con el fin de reducir costes, las partículas de dióxido de manganeso separadas a partir de un lote de solución de sulfato férrico tratado se pueden recircular y usar como partículas semilla para un lote siguiente de solución.
El tratamiento de la caparrosa mediante el procedimiento convencional no convierte necesariamente todo el sulfato ferroso en sulfato férrico. Normalmente, esto es desventajoso. Sin embargo, de acuerdo con un aspecto preferido adicional de la invención, este sulfato ferroso residual puede, mediante la adición de permanganato de potasio, usarse para producir las partículas semilla de dióxido de manganeso. Por supuesto si está presente muy poco sulfato ferroso para producir la cantidad requerida de partículas semilla, se debe añadir sulfato ferroso adicional.
El agente oxidante puede ser cualquiera de los agentes bien conocidos tales como el ozono, un peróxido, o un persulfato. Preferiblemente, sin embargo, el agente oxidante es permanganato de potasio, que se añade continuamente durante un período en forma de solución saturada.
El procedimiento es efectivo cuando se lleva a cabo a temperatura de reflujo. Sin embargo, este se puede llevar a cabo a una temperatura entre 70 a 80ºC, es decir, la temperatura a la cual la caparrosa se disuelve en los ácidos sulfúrico/nítrico, de manera que el licor se puede tomar directamente desde el reactor sin ningún requisito adicional de calentamiento.
Se comprenderá más fácilmente la invención a partir de los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1
Se preparó un agente semilla de dióxido de manganeso añadiendo, durante un período de 90 minutos, una cantidad estequiométrica (30 gpl) de permanganato de potasio en 6L de sulfato ferroso analar (20 gpl Fe) bajo reflujo. La solución se mantuvo a reflujo durante 60 minutos más y el sólido resultante se filtró y lavo con agua. Las medidas usando un Malvern Mastersizer proporcionar un tamaño medio de partícula de 43 \mum.
Ejemplo 2
Se disolvió la caparrosa obtenida como subproducto de la preparación del dióxido de titanio mediante el proceso del sulfato en una mezcla de ácidos sulfúrico y nítrico para producir un licor de sulfato férrico con un pH de 0,5. Se midió el contenido en hierro y manganeso. Se calentó a reflujo el licor y se añadieron 50 gpl de la semilla del Ejemplo 1. Se usó una bomba peristáltica para añadir continuamente una cantidad estequiométrica de permanganato de potasio durante un período de 90 minutos y la mezcla se mantuvo a reflujo durante 30 minutos más. Se tomo una muestra de 25 ml cada 30 minutos y se filtró en un filtro de 0,45 \mum en vacío. Se analizó el filtrado resultante para el contenido de hierro y manganeso. Se lavó el sólido filtrado con agua y se midió el tamaño de partícula. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1
1
Ejemplo 3
Se repitió el Ejemplo 2 excepto que se añadieron las partículas semilla en una cantidad de 75 gpl.
Los resultados se muestran en la Tabla 2.
TABLA 2
2
Ejemplo 4
Se colocó 1 litro de la solución del Ejemplo 3 en una probeta graduada y se dejó sedimentar. Después de 7 días apareció un licor sobrenadante transparente que contenía 21 \mug/g de manganeso.
Ejemplo 5
Se repitió el Ejemplo 3 excepto que se usó una cantidad apropiada de los sólidos eliminados de la solución final como agente semilla. Se obtuvieron resultados similares.
Ejemplo 6
Se midió el contenido ferroso de la solución resultante del tratamiento de la caparrosa con ácidos sulfúrico y nítrico y, si es necesario, se añadió más sulfato ferroso hasta que fue suficiente para proporcionar 75 gpl de agente semilla de dióxido de manganeso cuando se añadió una cantidad estequiométrica de permanganato de potasio.
Se añadió una cantidad adicional de permanganato de potasio como en el Ejemplo 2. Se dejó sedimentar la solución final. Se formó un licor sobrenadante transparente en menos de 24 horas que contenía 500 \mug/g de manganeso.

Claims (10)

1. Un procedimiento para tratar de una disolución que contiene sal(es) de hierro contaminada(s) con sal(es) de manganeso soluble que comprende la adición a la disolución de un agente oxidante capaz de convertir dicha(s) sal(es) de manganeso en dióxido de manganeso, caracterizado por la adición de dióxido de manganeso como agente semilla, por lo cual el dióxido de manganeso coloidal existente se deposita sobre dichas partículas semilla, y mediante la separación de las partículas de dióxido de manganeso de la solución conteniendo sal(es) de hierro.
2. Un procedimiento de acuerdo con la Reivindicación 1, caracterizado en que el agente semilla se añade antes de la adición del agente oxidante.
3. Un procedimiento de acuerdo con la Reivindicación 1 ó 2, caracterizado en que las partículas semilla tienen un tamaño medio de partícula de al menos 10 \mum.
4. Un procedimiento de acuerdo con la Reivindicación 3 en el que las partículas semilla tienen un tamaño medio de partícula de 30-50 \mum.
5. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que las partículas semilla se producen haciendo reaccionar el sulfato ferroso con permanganato de potasio.
6. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que las partículas de dióxido de manganeso separadas de la solución se recirculan para formar las partículas semilla.
7. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado en que, si es necesario, se añaden a la solución el permanganato de potasio y el sulfato ferroso para estimular la producción de las partículas semilla.
8. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el agente oxidante es permanganato de potasio.
9. Un procedimiento de acuerdo con la Reivindicación 8, caracterizado en que el permanganato de potasio se añade continuamente en forma de una solución saturada.
10. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado en que la temperatura de la solución es 70-80ºC.
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