ES2222859T3 - Derivados de ciclopentenbutanol. - Google Patents

Derivados de ciclopentenbutanol.

Info

Publication number
ES2222859T3
ES2222859T3 ES00102011T ES00102011T ES2222859T3 ES 2222859 T3 ES2222859 T3 ES 2222859T3 ES 00102011 T ES00102011 T ES 00102011T ES 00102011 T ES00102011 T ES 00102011T ES 2222859 T3 ES2222859 T3 ES 2222859T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
beta
aldehyde
methyl
compounds
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00102011T
Other languages
English (en)
Inventor
Jerzy A. Bajgrowicz
Georg Frater
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Givaudan SA filed Critical Givaudan SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2222859T3 publication Critical patent/ES2222859T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/13—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/13—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings
    • C07C31/137—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings polycyclic with condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/05—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C33/12—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings containing five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/23—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings
    • C07C35/28—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/38—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
    • C07C47/44—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/21—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C49/553—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
    • C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/627—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
    • C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/633—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Derivados de ciclopentenbutanol. La presente invención se refiere a sustancias odorantes novedosas derivadas del aldehído camfolénico. En particular **(Fórmula)** en la que de R 1 a R 3 y R 6 son H, metilo o etilo, R 4 es metilo o etilo, o R 1 +R 2 forman -(C)(H2)n-, siendo n igual a 3 ó 4. Una posible ruta para obtener estos compuestos novedosos, que se inicia a partir del aldehído camfolénico, se muestra en el esquema de reacción 1. Tal como se muestra en el esquema, la ruta a partir de los intermedios conocidos utiliza transformaciones químicas conocidas. Éstas son: a) la condensación aldólica, la cual efectúa una elongación de la cadena lateral, por ejemplo, mediante la reacción del aldehído camfolénico con el reactivo R 2 CH2C(O)R 1 bajo condiciones básicas, por ejemplo, utilizando cualquier base orgánica o inorgánica, b) la reducción de grupos carbonilo a alcoholes saturados e insaturados, por ejemplo, utilizando hidruros, por ejemplo, borohidruros, por ejemplo, NaBH4 en alcanoles, c)la adición conjugada de organometálicos a alfa, beta-enonas, que conduce a compuestos carbonílicos beta-sustituidos, por ejemplo, mediante la pareja MeMgBr/CuI, convenientemente en un éter como disolvente, d) la reducción de alfa, beta- o beta, -enonas a alcoholes saturados, por ejemplo, mediante hidrogenación catalítica, tal como H2/Pt, utilizando cualquier disolvente orgánico inerte.

Description

Derivados de ciclopentenbutanol.
La presente invención se refiere a sustancias odorantes novedosas derivadas del aldehído camfolénico. En particular, son compuestos de fórmula general
1
en la que de R^{1} a R^{3} y R^{6} son H, metilo o etilo, R^{4} es metilo o etilo, o R^{1}+R^{2} forman -(C)(H_{2})_{n}-, siendo n igual a 3 ó 4.
Una posible ruta para obtener estos compuestos novedosos, que se inicia a partir del aldehído camfolénico, se muestra en el esquema de reacción 1.
Tal como se muestra en el esquema, la ruta a partir de los intermedios conocidos utiliza transformaciones químicas conocidas. Éstas son:
a) la condensación aldólica, la cual efectúa una elongación de la cadena lateral, por ejemplo, mediante la reacción del aldehído camfolénico con el reactivo R^{2}CH_{2}C(O)R^{1} bajo condiciones básicas, por ejemplo, utilizando cualquier base orgánica o inorgánica,
b) la reducción de grupos carbonilo a alcoholes saturados e insaturados, por ejemplo, utilizando hidruros, por ejemplo, borohidruros, por ejemplo, NaBH_{4} en alcanoles,
c) la adición conjugada de organometálicos a \alpha,\beta-enonas, que conduce a compuestos carbonílicos \beta-sustituidos, por ejemplo, mediante la pareja MeMgBr/CuI, convenientemente en un éter como disolvente,
d) la reducción de \alpha,\beta- o \beta,\gamma-enonas a alcoholes saturados, por ejemplo, mediante hidrogenación catalítica, tal como H_{2}/Pt, utilizando cualquier disolvente orgánico inerte.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Esquema pasa página siguiente)
2 
\vskip1.000000\baselineskip
Tal como se señaló anteriormente, estas transformaciones, como se ejemplifica en la parte experimental, son conocidas y sus principios se describen en detalle, por ejemplo, en Comprehensive Organic Synthesis, Ed. Trost B.M., Fleming I., Pergamon Press, Oxford, Inglaterra 1991, en concreto en:
a) vol. 2, p 133 y ss.
b) vol 8, p 1 y ss.
c) vol 4, p 69 y ss.
d) vol 8, p 523 y ss.
El aldehído camfolénico es el material de partida más importante para la síntesis de sustancias odorantes sintéticas que presentan el perfil de olor del aceite de sándalo (ver, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos 4052341, 4696766).
Los nuevos compuestos de fórmula general IIb (con R^{4}=Me) muestran propiedades olfativas satisfactorias, cuyo olor también pertenece a la familia de olores de ámbar/madera/sándalo.
La presente invención, de este modo, comprende los compuestos de fórmula general IIb y su uso como sustancias odorantes.
Las propiedades olfativas de los compuestos novedosos armonizan con una multitud de productos naturales o sintéticos ampliamente utilizados en composiciones, en particular, para generar notas medias y de fondo, ya que los compuestos novedosos están dotados de una tenacidad muy buena.
Los compuestos armonizan particularmente bien con todas las notas florales, en particular con notas de rosa, lirio, jazmín, ylang-ylang y narciso. También armonizan con notas de base resinosas o balsámicas, tales como styrax, incienso, y benjuí, y notas amaderadas, tales como musgo de roble o musgo de los árboles, pachuli y vetiver.
Estos compuestos proporcionan, por tanto, las mezclas más destacadas con una multitud de materias primas naturales y sintéticas.
Algunos ejemplos son:
-
productos naturales, tales como, por ejemplo, absoluto de musgo de los árboles, aceite de albahaca, aceites de frutas tropicales (tales como aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc.), absoluto de mastix, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachuli, aceite de petitgrain, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, aceite de rosa, aceite de jazmín o aceite de ylang-ylang, etc.;
-
alcoholes, tales como farnesol, geraniol, linalol, nerol, feniletil alcohol, rodinol, alcohol cinámico, cis-3-hexenol, mentol, \alpha-terpineol, etc.;
-
aldehídos, tales como citral, \alpha-hexil cinamaldehído, hidroxicitronelal, Lilial (p-tert-butil-\alpha-metil-dihidrocinamaldehído), metilnonilacetaldehído, fenilacetaldehído, anisaldehído, vanilina, etc.;
-
cetonas, tales como alilionona, \alpha-ionona, \beta-ionona, isoraldeína (isometil-\alpha-ionona), verbenona, nootkatona, geranilacetona, etc.;
-
ésteres, tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, acetato de linalilo, dihidrojasmonato de metilo, acetato de estiralilo, acetato de vetiverilo, acetato de bencilo, salicilato de cis-3-hexenilo, acetato de geranilo, etc.;
-
lactonas, tales como \gamma-undecalactona, \delta-decalactona, pentadecan-15-olida (Exaltolida), 12-oxahexadecanolida (Hibiscolida), etc.;
-
acetales, tales como Viridina (1,1-dimetoxi-2-feniletano), etc.;
-
componentes varios utilizados habitualmente en perfumería, tales como indol, p-mentano-8-tiol-3-ona, metileugenol,eugenol, anetol, etc.
Los porcentajes en los que se utilizan los compuestos novedosos pueden variar dentro de unos límites amplios desde unas pocas partes por mil en productos de mercado de masas (por ejemplo, productos de limpieza, desodorantes) hasta unas pocas partes por cien en extractos alcohólicos para perfumería (fina). También se deben considerar "sobredosis" de hasta un 20% de estos derivados, y pueden, por tanto, proporcionar efectos muy particulares, por ejemplo, en combinación con almizcles sintéticos. Sin embargo, incluso pequeñas cantidades de los compuestos novedosos proporcionan a las composiciones de la sustancia odorante un efecto rico en sándalo o ámbar/amaderado e incrementan el volumen (fuerza y difusividad) y la sustantividad de su olor.
En realidad no existe ninguna restricción respecto al tipo de formulaciones y el destino del producto real acabado: de este modo, se deben considerar el agua de colonia, la colonia, el agua perfumada, perfumes, cremas, champús, desodorantes, jabones, detergentes en polvo, productos de limpieza, suavizantes, etc.
Los compuestos se integran en una multitud de composiciones, por ejemplo, chypres orientales, cueros florales amaderados y verdes, tabacos "fougère" y aldehídos afrutados, etc. Éstos proporcionan, a través de sus notas olfativas, una riqueza y unión excepcionales entre los constituyentes de base de las composiciones mediante el suministro de un mayor volumen, calidez y redondez, y el aumento de los aspectos amaderados y de sándalo.
Los derivados del aldehído camfolénico, utilizados como intermedios en los siguientes ejemplos, se obtuvieron a partir de una mezcla \sim1:2 de (S)-(-) y (R)-(+) aldehído camfolénico, estando ambos enantiómeros disponibles a partir del \alpha-pineno adecuado. Sin embargo, la fórmula general IIb debería abarcar tanto los isómeros puros como las mezclas de isómeros configuracionales, concretamente los ópticos, ya que todos estos isómeros se pueden generar utilizando los materiales de partida y los métodos de síntesis apropiados.
Las estructuras de los compuestos descritos en el ejemplo se han verificado mediante IR, RMN y espectrometría de masas. Todos los compuestos son aceites incoloros.
Ejemplo 1 2,3-Dimetil-4-(1,2,2-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol a) 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butanal
Se añadieron 100 ml (0,30 mol) de una solución de bromuro de metilmagnesio en dietil éter a 60,0 g (0,32 mol) de yoduro cuproso suspendido en 350 ml del mismo disolvente a -10ºC, seguido de la adición de 52,0 g (0,27 mol) de 2-metil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)but-2-enal disueltos en 300 ml de dietil éter anhidro a 0ºC y se mantuvo la agitación a la misma temperatura durante 0,5 horas. La mezcla de reacción se trató con 200 ml de ácido clorhídrico 1,0 N, se decantó y la capa orgánica se lavó 2 veces con 300 ml de salmuera, se secó (MgSO_{4}) y se concentró al vacío. El residuo se purificó por cromatografía en columna rápida sobre gel de sílice (eluente: hexano/MTBE 15:1) para obtener 28,2 g (rendimiento del 50%) de 2,3-dimetil-4-(2,2,3- rimetilciclopent-3-enil)butanal.
IR (película): 3036, 2957, 2930, 2874, 2834, 2700, 1725, 1460, 1383, 1360, 1015, 798 cm^{-1}.
b) 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol
Se añadió, gota a gota, una solución de 18,0 g (86 mmol) de 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butanal en 50 ml de etanol a 0ºC a 45,0 g (0,11 mol) de borohidruro de sodio suspendido en 200 ml del mismo disolvente. Después de agitar durante 18 horas a temperatura ambiente, se añadieron, gota a gota, 100 ml de ácido clorhídrico acuoso 1,0 N a 0ºC. La mezcla de reacción se extrajo con 200 ml de MTBE, el extracto se lavó 3 veces con 100 ml de salmuera, se secó (MgSO_{4}) y se concentró al vacío. El residuo se destiló a 82-86ºC/0,1 Torr para obtener 14,1 g (rendimiento del 78%) de 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol.
IR (película): 3338, 3037, 2956, 2928, 2834, 1461, 1381, 1360, 1024, 798 cm^{-1}. Olor: sándalo, ámbar, frutal, floral.

Claims (4)

1. Compuestos de fórmula
3
en la que de R^{1} a R^{3} y R^{6} son H, metilo o etilo, R^{4} es metilo o etilo, o R^{1}+R^{2} forman -(CH_{2})_{n}-, siendo n igual a 3 ó 4.
2. Compuesto 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol de fórmula IIb, según la reivindicación 1.
3. Uso de un compuesto, según la reivindicación 1, especialmente de 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol, como sustancia odorante.
4. Composición de sustancia odorante que contiene, como mínimo, un compuesto de fórmula IIb, según la reivindicación 1, especialmente una composición que contiene 2,3-dimetil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol.
ES00102011T 1996-04-09 1997-03-29 Derivados de ciclopentenbutanol. Expired - Lifetime ES2222859T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96105555 1996-04-09
EP96105555 1996-04-09
EP96105603 1996-04-10
EP96105603 1996-04-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2222859T3 true ES2222859T3 (es) 2005-02-16

Family

ID=26141852

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00102011T Expired - Lifetime ES2222859T3 (es) 1996-04-09 1997-03-29 Derivados de ciclopentenbutanol.
ES97105322T Expired - Lifetime ES2166928T3 (es) 1996-04-09 1997-03-29 Derivados de ciclopentanbutanol como odorantes.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97105322T Expired - Lifetime ES2166928T3 (es) 1996-04-09 1997-03-29 Derivados de ciclopentanbutanol como odorantes.

Country Status (4)

Country Link
US (5) US5929291A (es)
JP (1) JP4043064B2 (es)
DE (2) DE69729809T2 (es)
ES (2) ES2222859T3 (es)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3400291B2 (ja) † 1996-09-17 2003-04-28 高砂香料工業株式会社 （ｅ）−（ｒ）−２−アルキル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル）−２−ブテン−１−オール誘導体、その製造方法および用途
DE19961431A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-21 Dragoco Gerberding Co Ag 2-Methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan
GB0013487D0 (en) * 2000-06-02 2000-07-26 Astrazeneca Ab Novel process
TWI290549B (en) * 2000-06-02 2007-12-01 Astrazeneca Ab Process for the preparation of cyclopropyl carboxylic acid ester and derivatives
CA2357106A1 (en) * 2000-09-11 2002-03-11 The Caldrea Company Aromatherapeutic environmental system
US6834390B2 (en) * 2000-12-06 2004-12-21 Microsoft Corporation System and related interfaces supporting the processing of media content
WO2003053903A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-03 Flexitral, Inc. Improved citral derivatives
WO2006066436A1 (en) * 2004-12-24 2006-06-29 Givaudan Sa Cyclopropanation process
GB0621805D0 (en) * 2006-11-03 2006-12-13 Givaudan Sa Organic compounds
GB0802526D0 (en) * 2008-02-12 2008-03-19 Givaudan Sa Organic compounds
JP2012521409A (ja) * 2009-03-24 2012-09-13 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム サンダルウッド香気物質としてのアルコール
US8215693B2 (en) * 2009-04-23 2012-07-10 Greg Ulita Vehicle trunk compartment cargo management system
JP2018523649A (ja) * 2015-08-06 2018-08-23 インターナショナル フレーバーズ アンド フラグランシズ インコーポレイテッド 置換アルケンのシクロプロパン化
CN107827748A (zh) * 2017-11-14 2018-03-23 安徽华胜医药科技有限公司 一种乙酸2‑烯丙基环丙酯消旋体的合成方法
US10584080B2 (en) * 2017-12-12 2020-03-10 International Flavors & Fragrances Inc. Cyclopropanation of substituted alkenes
WO2021213627A1 (en) * 2020-04-20 2021-10-28 Symrise Ag Oxa-sandalwood-type fragrance compounds
WO2022058018A1 (en) * 2020-09-18 2022-03-24 Symrise Ag Cyclopropanated sandalwood type compounds
CN112920017B (zh) * 2021-01-27 2022-09-02 格林生物科技股份有限公司 一种双环丙烷基衍生化合物的制备方法
WO2024116707A1 (ja) * 2022-11-29 2024-06-06 高砂香料工業株式会社 香料組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE266347C (es) *
DE243021C (es) * 1910-03-09
US4052341A (en) * 1976-04-29 1977-10-04 Givaudan Corporation 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions
JPS5451936A (en) * 1977-09-30 1979-04-24 Shokosha Kk Electropolishing of aluminum and alloy thereof
DE2827957C2 (de) * 1978-06-26 1982-03-18 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden Cyclopenten-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe
US4173585A (en) * 1978-08-10 1979-11-06 International Flavors & Fragrances Inc. 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkenyl- and alkylidene-cycloalkanones
US4278569A (en) * 1978-08-10 1981-07-14 International Flavors & Fragrances Inc. 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkyl, alkenyl and alkylidene, cyclohexanols, organo-leptic uses thereof in perfume compositions, colognes and perfumed articles
EP0155591B1 (fr) * 1984-03-23 1988-05-25 Firmenich Sa Dérivés hydroxylés de l'aldéhyde campholénique, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et composition parfumante les contenant
US4696766A (en) * 1986-03-19 1987-09-29 Givaudan Corporation (2R*,3S*)-(E)-3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pent-4-en-2-ol
US4619781A (en) * 1985-09-20 1986-10-28 International Flavors & Fragrances Inc. Process for preparing mixture containing 2-campholenylidenbutanol, product produced thereby and perfumery uses thereof
CA2089146A1 (en) * 1991-06-10 1992-12-11 Bernard Auger Substituted pentanol
DE20216118U1 (de) * 2002-10-18 2003-03-13 Benn, Herbert, 80933 München Sitz- oder Liegegelegenheit für einen Menschen

Also Published As

Publication number Publication date
US5929291A (en) 1999-07-27
US6162954A (en) 2000-12-19
JP4043064B2 (ja) 2008-02-06
US6235943B1 (en) 2001-05-22
US6284929B1 (en) 2001-09-04
DE69708368D1 (de) 2002-01-03
DE69729809T2 (de) 2005-06-23
DE69708368T2 (de) 2002-09-26
JPH1036298A (ja) 1998-02-10
US6239314B1 (en) 2001-05-29
DE69729809D1 (de) 2004-08-12
ES2166928T3 (es) 2002-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2222859T3 (es) Derivados de ciclopentenbutanol.
EP1008579B1 (en) Cyclopentenebutanol derivatives
JP5399908B2 (ja) 有機化合物
ES2216757T3 (es) Ciclopentilalquilnitrilos yel uso de derivados de ciclopentilalquilo odoriferos como fragancias.
ES2553646T3 (es) Derivados de 2,3,3-trimotilciclopent-3-enocarboaldehído útiles como substancias odoríferas
JP2002512609A (ja) 芳香族アルデヒドの製造方法
EP1438280B1 (fr) Nouveaux derives du norbornane et du norbornene, leur utilisation et produits parfumes les contenant
JP4416186B2 (ja) ３−アルキルシクロアルカノール類を含む香料
US4654167A (en) p-Alkoxycyclohexylalkanols and p-alkoxycyclohexylalkyl esters and their use as scents
JP4386612B2 (ja) トリメチルデセン化合物
ES2388461T3 (es) Compuestos terpenoides tricíclicos o tetracíclicos que contienen oxígeno
ES2329894T3 (es) Derivados de ciclooct-(en)-ilo para su utilizacion como fragancias.
US5504066A (en) Pentene derivatives, their production and use
EP0571588B1 (en) Pinanes
JP4076595B2 (ja) 新規着香物質
US4868339A (en) Alkyltetramethylcyclohexane derivatives and their use as perfumes
ES2231532T3 (es) Esteres insaturados y su utilizacion en composiciones de fragancias y sabores.
US4631147A (en) Cycloalkan-1-ol derivatives and perfume compositions comprising the same
US5932771A (en) Carbonyl compounds
ES2513790T3 (es) Salicilato de 4-hepten-2-ilo y su utilización como ingrediente de fragancia
US4278817A (en) Novel prenyl 4-caranones
JPH0656766A (ja) 環状アルコール、その製法、香料組成物又は芳香製品の芳香特性の賦与、改良、強化又は変性法、香料組成物及び芳香製品、及び環状アルコールの中間体
JPS5939838A (ja) 新規なノルボルナン誘導体、その製法およびそれを含む香料組成物
JPS62178539A (ja) α，β−不飽和ケトン誘導体及びそれを含有する香料組成物
JP2002187886A (ja) ４−メチル−３−（ｚ−２−ペンテニル）−２（５ｈ）−フラノンおよび該化合物を含む香料組成物