ES2224144T5 - Catalizador y procedimiento de hidrogenacion de alquinos. - Google Patents

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Abstract

LOS ALQUINOS C 2-6 (PREFERIBLEMENTE ACETILENOS) CONTENIDOS EN CORRIENTES DE SUMINISTRO QUE TAMBIEN CONTIENE IMPUREZAS DE AZUFRE SE HIDROGENAN EN SUS CORRESPONDIENTES DE ALQUENOS EN LA PRESENCIA DE UN CATALIZADOR DE PALADIO SOPORTADO QUE HA SIDO MEJORADO CON FLUORURO DE METAL ALCALINO (PREFERIBLEMENTE FLUORURO DE POTASIO).

Description

Catalizador y procedimiento de hidrogenación de alquinos.
Antecedentes del invento
Este invento se refiere a un catalizador y a un procedimiento para hidrogenar catalíticamente alimentaciones que contienen alquino que también comprenden impurezas de azufre.
La hidrogenación selectiva de alquinos, que están presentes generalmente en pequeñas cantidades en corrientes que contienen alqueno (por ejemplo, acetileno contenido en corrientes de etileno a partir de craqueadores térmicos de etano), se realiza comercialmente en presencia de catalizadores de paladio soportados en alúmina. En el caso de la hidrogenación selectiva de acetileno a etileno, se usa preferentemente un catalizador de paladio soportado en alúmina/plata, según la descripción en el documento de patente de EE.UU. 4.404.124 y su división, el documento de patente de EE.UU. 4.484.015. La temperatura de operación para este procedimiento de hidrogenación se selecciona tal que esencialmente todo el acetileno se hidrogena a etileno (y así, se retira de la corriente de alimentación), mientras que sólo una cantidad insignificante de etileno se hidrogena a etano (para minimizar las pérdidas de etileno e impedir una reacción incontrolada que es difícil de manejar, como se ha apuntado en los documentos de patente identificados anteriormente).
Se conoce de manera general por los expertos en la técnica que las impurezas de azufre (tales como H_{2}S, COS, mercaptanos y sulfuros orgánicos), cuando están presentes en las alimentaciones que contienen alquino, pueden envenenar y desactivar estos catalizadores que contienen paladio. El presente invento se refiere al uso de un catalizador de paladio mejorado en la hidrogenación selectiva de alquinos a alqueno, en particular de acetileno a etileno, en presencia de impurezas que contienen azufre.
Los documentos de patente EP-A-0 693 315 y EP-A-0 689 872, ambos son de la técnica anterior bajo los artículos 54(3) y (4) EPC para ciertos estados contratantes designados, describen catalizadores de hidrogenación soportados que contienen paladio y plata. El catalizador del documento de patente EP-A-0 693 315 comprende adicionalmente un fluoruro de metal alcalino y se usa en la hidrogenación selectiva de diolefinas C_{4}-C_{10} con gas hidrógeno a las correspondientes monoolefinas C_{4}-C_{10}. El catalizador del documento de patente EP-A-0 689 872 se usa en la hidrogenación selectiva de acetileno a etileno.
Resumen del invento
Es un objetivo de este invento, realizar la hidrogenación selectiva de alquino(s) C_{2}-C_{6} al (a los) correspondien-
te(s) alqueno(s) en presencia de impurezas de azufre que emplean un catalizador mejorado que contiene paladio. Es un objetivo particular de este invento realizar la hidrogenación selectiva de acetileno a etileno en presencia de compuestos de azufre. Otros objetivos y ventajas serán aparentes a partir de la descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas.
Según este invento, se proporciona un catalizador como se ha definido en la reivindicación 1 y un procedimiento como se ha definido en la reivindicación 6, para hidrogenar selectivamente por lo menos un alquino que contiene 2-6 átomos de carbono por molécula. Las realizaciones preferidas del invento se definen en las reivindicaciones dependientes.
Preferentemente, el catalizador usado en el procedimiento comprende también plata. El fluoruro de metal alcalino preferido actualmente es fluoruro potásico. Preferentemente, por lo menos un alquino es acetileno (etino) y por lo menos un alqueno es etileno (eteno).
Descripción detallada del invento
El catalizador que se emplea en el procedimiento de hidrogenación selectiva de este invento es una composición catalítica de paladio soportada como se ha definido en la reivindicación 6, que comprende también por lo menos un fluoruro de un metal alcalino, preferentemente fluoruro potásico. Preferentemente, también está presente la plata en la composición catalítica. Esta composición catalítica puede ser reciente o puede usarse y después la composición catalítica regenerarse oxidativamente. Este catalizador contiene un material soporte inorgánico seleccionado del grupo que consta de alúmina, titania, zirconia y mezclas de los mismos. El material soporte más preferido actualmente es alúmina, lo más preferentemente alfa-alúmina. Este catalizador contiene generalmente 0,01-1 (preferentemente 0,01-0,2) % en peso de paladio y 0,05-1,5 (preferentemente 0,1-0,4) % en peso de flúor (unido químicamente como un fluoruro de metal alcalino), preferentemente a una relación en peso F:Pd de 3:1 a 30:1. Preferentemente, está también presente en el catalizador 0,01-10 (más preferentemente 0,02-2) % en peso de plata. Preferentemente, la relación en peso Ag:Pd en el catalizador es 2:1 a 10:1. Las partículas de este catalizador tienen generalmente un tamaño de 1-10 mm (preferentemente 2-6 mm) y pueden tener cualquier forma adecuada (preferentemente esférica o cilíndrica). Generalmente, el área superficial de este catalizador (determinada por el método BET que usa N_{2}) es 1-100 m^{2}/g.
El catalizador descrito anteriormente que se emplea en el procedimiento de hidrogenación de este invento puede prepararse por cualquier método eficaz, adecuado. El fluoruro de metal alcalino puede incorporarse (por ejemplo, por impregnación o pulverización) en el material soporte antes de impregnarse con un compuesto de Pd adecuado, y preferentemente también con un compuesto de Ag adecuado. O el fluoruro de metal alcalino puede incorporarse (por ejemplo, por impregnación o pulverización) en el catalizador simultáneamente con o después de la impregnación con un compuesto de Pd adecuado. Cuando la plata está también presente en la composición catalítica, el compuesto de metal alcalino puede incorporarse entre las etapas de impregnación de Pd y Ag o después de la impregnación con los compuestos de Pd y Ag. La preparación del catalizador preferida actualmente comprende la impregnación de un material catalítico de Pd/Ag/Al_{2}O_{3} (más preferentemente el catalizador "superficial" obtenido por el método descrito en los documentos de patente de EE.UU. 4.404.124 y 4.484.015) con una disolución acuosa de fluoruro potásico (KF), para seguidamente someterlo a secado y calcinación (preferentemente en aire a una temperatura de 300-450ºC, más preferentemente 350-400ºC, generalmente durante 1-10 horas). Si se aplica una etapa de "reducción húmeda", esto quiere decir que el tratamiento con agentes reductores disueltos tales como hidracina, borohidruros de metales alcalinos, aldehidos tal como formaldehído, ácidos carboxílicos tales como un ácido de formación o ácido ascórbico, azúcares reductores tal como la dextrosa y similares. De acuerdo con la reivindicación 6, el catalizador utilizado en el procedimiento de hidrogenación selectiva del invento no ha sido puesto en contacto con una composición líquida que comprende al menos un agente reductor efectivo a una temperatura de hasta 60ºC.
La composición catalítica preparada de esta manera que se ha secado (y preferentemente también calcinado, como se ha descrito anteriormente) puede después emplearse en el procedimiento de este invento para hidrogenar por lo menos un alquino C_{2}-C_{6}, preferentemente acetileno, a por lo menos el alqueno correspondiente en presencia de por lo menos un compuesto de azufre. Opcionalmente, el catalizador se pone primero en contacto, antes de la hidrogenación del alquino, con gas hidrógeno o con un hidrocarburo gaseoso, generalmente a una temperatura en el intervalo de 30ºC a 100ºC, durante un periodo de tiempo de 4 a 20 horas. Durante este contacto con H_{2} o hidrocarburo(s) antes de los comienzos de la hidrogenación selectiva del alquino, los compuestos de paladio y plata (óxidos ante todo) que pueden estar presentes en la composición catalítica después de la etapa de secado y la etapa opcional de calcinación (descrita anteriormente) se reducen sustancialmente a los metales paladio y plata. Cuando esta etapa opcional de reducción no se realiza, el gas hidrógeno presente en la mezcla de reacción realiza esta reducción de óxidos de Pd y Ag durante la fase inicial de la reacción de hidrogenación del alquino de este invento.
El procedimiento de hidrogenación selectiva de este invento se realiza poniendo en contacto (a) un gas de alimentación que comprende por lo menos un alquino C_{2}-C_{6} (preferentemente una corriente de alqueno C_{2}-C_{6} que contiene por lo menos dicho alquino como una impureza, generalmente a un nivel de 1 ppm en peso a 50.000 ppm en peso de alquino) y por lo menos un compuesto de azufre y (b) gas hidrógeno con (c) la composición catalítica que comprende Pd, Ag, por lo menos un fluoruro de metal alcalino y un material soporte inorgánico. Los alquinos preferidos de la alimentación incluyen acetileno, propino, 1-butino, 2-butino y mezclas de los mismos. Particularmente preferido es el acetileno. Estos alquinos se hidrogenan principalmente a los correspondientes alquenos, es decir, el acetileno se hidrogena principalmente a etileno, el propino se hidrogena principalmente a propileno y los butenos se hidrogenan principalmente a los correspondientes butenos (1-buteno, 2-buteno). Para conseguir la mejor retirada sustancialmente completa de (los) alquino(s), debería haber por lo menos un mol de hidrógeno por cada mol de alquino presente. Los gases (a) y (b) se premezclan generalmente antes de su contacto con la composición catalítica (c).
Los compuestos de azufre adecuados que están presentes en la alimentación incluyen (pero no se limitan a) sulfuro de hidrógeno, sulfuro de carbonilo (COS), mercaptanos (RSH), sulfuros orgánicos (R-S-R), disulfuros orgánicos (R-S-S-R) y similares y mezclas de los mismos, en los que cada R puede ser un grupo alquilo o cicloalquilo o arilo que contiene 1-10 átomos de carbono. Está dentro del alcance de este invento tener compuestos adicionales (tales como metano, etano, propano, butano, monóxido de carbono, agua, alcoholes, éteres, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres y otros compuestos oxigenados) presentes en el gas de alimentación, mientras no interfieran significativamente en la hidrogenación selectiva de alquino(s) a alqueno(s). Generalmente, los compuestos de azufre están presentes en el gas de alimentación en cantidades traza, preferentemente a un nivel menor que 1 por ciento de azufre y preferentemente a un nivel de 1-1.000 ppm en peso de azufre (es decir, 1-1.000 partes en peso de S por partes por millón en peso de la alimentación).
La temperatura necesaria para la hidrogenación selectiva de alquino(s) a alqueno(s) depende en gran parte de la actividad y selectividad de los catalizadores, las cantidades de impurezas de azufre en la alimentación y el alcance deseado de la retirada de alquino. Generalmente, se emplea una temperatura de reacción en el intervalo de 40ºC a 200ºC. Preferentemente, la temperatura de reacción es 60-150ºC. Puede emplearse cualquier presión de reacción adecuada. Generalmente, la presión total está en el intervalo de 0,79 a 7,0 MPa (100 a 1.000 libras por pulgada cuadrada (psig)). La velocidad espacial horaria del gas (GHSV) del gas de alimentación de hidrocarburos puede también variar en un amplio intervalo. Típicamente, la velocidad espacial estará en el intervalo de 1.000 a 10.000 m^{3} de alimentación por m^{3} de catalizador por hora, más preferentemente 2.000 a 8.000 m^{3}/m^{3}/hora. La GHSV de la corriente de gas hidrógeno se elige así para proporcionar una relación molar de H_{2} a por lo menos dicho alquino en el intervalo de 0,5:1 a 100:1, preferentemente 1:1 a 50:1.
La regeneración de la composición catalítica puede realizarse calentando la composición catalítica en aire (a una temperatura que no exceda preferentemente de 700ºC), para quemar cualquier compuesto de azufre, materia orgánica y/o carbonizar lo que puede haberse acumulado en la composición catalítica. Opcionalmente, la composición regenerada oxidativamente se reduce con H_{2} o un hidrocarburo adecuado (como se ha descrito anteriormente) antes de su redistribución en la hidrogenación selectiva de alquino de este invento.
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Los siguientes ejemplos están presentes para ilustrar adicionalmente este invento y no se construyen limitando excesivamente su alcance.
Ejemplo I
Este ejemplo ilustra la preparación de catalizadores soportados de paladio promovidos con potasio (a ser usados para la hidrogenación de acetileno).
El Catalizador A (Control) era un catalizador comercial de Pd/Ag/Al_{2}O_{3} que contenía 0,023% en peso de Pd, 0,065% en peso de Ag y alrededor de 99% en peso de alúmina. Tenía un área superficial BET/N_{2} de 3-5 m^{2}/g y se había preparado sustancialmente según el método descrito en el documento de patente de EE.UU. 4.404.124 (columna 4, líneas 32-45). El catalizador A había sido proporcionado por United Catalysts Inc. (UCI), Louisville, KY, bajo la denominación del producto de "G-83C".
El Catalizador B (Control) se preparó empapando 70,8 gramos del Catalizador A en una disolución de 0,51 gramos de KOH en 21,9 gramos de agua destilada durante 1 hora. El material catalítico impregnado así, se secó durante 3 horas a 82ºC y después se calcinó en aire durante 3 horas a 370ºC.
El Catalizador C (Invento) se preparó empapando 70,9 gramos del Catalizador A en 100 cm^{3} de una disolución acuosa que contiene 10,0 gramos de KF (fluoruro potásico) durante 1,5 horas. El material catalítico impregnado así, se lavó tres veces con agua destilada, se empapó en agua destilada durante la noche y se secó a 82ºC durante 2 horas. Después, el material catalítico se empapó de nuevo con una disolución acuosa que contiene 0,53 gramos de KF en 21,5 gramos de agua durante 1,5 horas. El material catalítico impregnado dos veces se secó a 82ºC y se calcinó después en aire a 370ºC durante 3 horas.
El Catalizador D (Control) se preparó impregnando 23,1 gramos de un catalizador de Pd/Al_{2}O_{3} (que contiene alrededor de 0,02% en peso de Pd, sin Ag; proporcionado por UCI bajo la denominación del producto de "G-83A") con una disolución de 0,157 gramos de KOH en 7,06 gramos de agua destilada, para seguidamente someterlo a secado a 82ºC durante varias horas y calcinarlo en aire a 370ºC durante 2 horas. El Catalizador D contenía 0,5% en peso de K.
El Catalizador E (Invento) se preparó empapando 23,1 gramos de "G-83" (Pd/Al_{2}O_{3}) en una disolución de 4,33 gramos de KF en 100 cm^{3} de H_{2}O durante 3 horas. La disolución de KF sobrenadante se decantó y el material catalítico tratado con KF se aclaró varias veces con agua destilada y se empapó en 300 cm^{3} de agua destilada durante la noche, para seguidamente someterlo a secado a 82ºC durante varias horas. Después, el material catalítico se impregnó de nuevo con una disolución acuosa de KF que contiene 0,17 gramos de KF y 7,1 gramos de H_{2}O. El material catalítico impregnado dos veces se secó a 82ºC durante varias horas y se calcinó en aire a 340ºC durante varias horas. El Catalizador E contenía 0,5% en peso de K.
Ejemplo II
Este ejemplo ilustra el efecto de envenenamiento del sulfuro de hidrógeno en la eficacia de dos catalizadores de hidrogenación de acetileno (Catalizadores B y C).
Los ensayos de hidrogenación selectiva de acetileno se realizaron como sigue. Se colocaron alrededor de 20 cm^{3} de Catalizador B o Catalizador C en un reactor tubular de acero inoxidable con un diámetro interno de 12,7 mm (0,5 pulgadas) y una longitud de alrededor de 0,46 m (18 pulgadas). Se trató cada catalizador con gas hidrógeno fluyendo bajo una presión de 1,48 MPa (200 psig) a una temperatura de alrededor de 54,4 a 65,6ºC (130-150ºF) durante alrededor de 16 horas. Después, el reactor tubular se enfrió a alrededor de 48,9ºC (120ºF) y se introdujo una alimentación que contiene hidrocarburos conteniendo 27,1% en peso de metano, 15,9% en peso de etano, 55,3% en peso de etileno y 0,30% en peso de acetileno y 1,35% en peso de hidrógeno en el reactor tubular a una velocidad de alrededor de 900 cm^{3}/minuto. La temperatura del reactor se aumentó gradualmente a la temperatura de reacción deseada y las muestras del producto formado se analizaron por medio de un cromatógrafo de gas a varios intervalos de tiempo.
Para evaluar el efecto del sulfuro de hidrógeno en los dos catalizadores, se pasó gas nitrógeno conteniendo alrededor de 1% en volumen de H_{2}S sobre 20 cm^{3} de cada catalizador situado en el reactor tubular descrito anteriormente a un caudal de alrededor de 100 cm^{3}/minuto. La temperatura era alrededor de 23ºC (73ºF) y la presión era 1 atm. Después de la ruptura del H_{2}S, se detectó (por medio de una disolución acuosa de CdSO_{4} que formó un precipitado amarillo de CdS), se paró el caudal de gas N_{2}/H_{2}S. En el caso del Catalizador B, se detectó la ruptura del H_{2}S después de que habían pasado alrededor de 650 cm^{3} de gas N_{2}/H_{2}S a través del reactor, mientras que en el caso del Catalizador C, la ruptura del H_{2}S sucedió después de que habían fluido alrededor de 350 cm^{3} de gas N_{2}/H_{2}S a través del reactor. El reactor tubular se purgó después durante alrededor de 20 horas con gas hidrógeno fluyendo (caudal: alrededor de 100 cm^{3}/minuto) a una temperatura de alrededor de 93,3ºC (200ºF) y una presión de alrededor de 0,45 MPa (50 psig). Después, se empezó el ensayo de hidrogenación selectiva de acetileno (usando el gas de alimentación de hidrocarburos descrito anteriormente) para cada uno de los catalizadores envenenados con H_{2}S. Los resultados del ensayo pertinentes se resumieron en la Tabla I.
TABLA I
1
Los resultados del ensayo en la Tabla I muestran claramente que el Catalizador B envenenado con H_{2}S (Pd/Ag/
Al_{2}O_{3} promovido con KOH) era esencialmente inútil como catalizador de la hidrogenación selectiva de acetileno porque incluso a temperaturas superiores a 149ºC (300ºF), todo el acetileno no se había hidrogenado completamente, mientras que una cantidad importante de etileno se había hidrogenado a etano (como se ha indicado por una relación etileno/etano significativamente disminuida). En el caso del Catalizador C envenenado con H_{2}S (Pd/Ag/Al_{2}O_{3} promovido con KF), sin embargo, la hidrogenación de acetileno esencialmente completa había sucedido a alrededor de 129ºC (264ºF), mientras que la hidrogenación no deseable de etileno a etano sucedió sólo en una extensión insignificante; como se prueba por una relación etileno/etano que había disminuido sólo alrededor de 2% del valor inicial de 3,72. Incluso a una temperatura relativamente alta de 231ºC (447ºF), esta relación había disminuido sólo alrededor de 5%.
Esta diferencia resumida anteriormente entre los Catalizadores B y C envenenados con H_{2}S es realmente inesperada en vista del hecho de que la eficacia de los Catalizadores B y C era sustancialmente la misma (como se ha indicado esencialmente por la misma temperatura de limpieza a la que se realiza la hidrogenación completa de acetileno y esencialmente la misma temperatura "incontrolada" a la que la relación etileno/etano había disminuido alrededor de 10% de su valor inicial).
Ejemplo III
Este ejemplo ilustra el efecto de envenenamiento de un disulfuro orgánico en la eficacia de dos catalizadores de Pd/Ag/Al_{2}O_{3} promovidos con K (Catalizadores B y C, descritos en el ejemplo I en la hidrogenación de acetileno).
Primero, los Catalizadores B y C no envenenados se emplearon en ensayos de hidrogenación de acetileno separados, según el procedimiento esencialmente y empleando la alimentación de hidrocarburos descrita en el Ejemplo II. Después, se pasaron alrededor de 2,1 litros de una corriente de nitrógeno que se había pasado a través de un burbujeador que contiene disulfuro de dimetilo líquido (DMDS), a una velocidad de alrededor de 75 cm^{3}/minuto sobre el Catalizador B y el Catalizador C, respectivamente, a una temperatura de 69,4ºC (157ºF). Después, el reactor tubular que contiene el Catalizador B o C se purgó durante la noche con gas hidrógeno a una velocidad de alrededor de 100 cm^{3}/minuto, a una presión de alrededor de 0,45 MPa (50 psig) y una temperatura de alrededor de 68,3ºC (155ºF). El ensayo de hidrogenación de acetileno (según el procedimiento descrito en el Ejemplo I) se llevó a cabo con los catalizadores envenenados con DMDS. Los resultados del ensayo pertinente se resumen en la Tabla II.
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TABLA II
2
Los datos del ensayo en la Tabla II demuestran que el Catalizador C (Pd/Ag/Al_{2}O_{3} promovido con KF) que se había expuesto a (envenenado con) disulfuro de metilo (DMDS) se comportó significativamente mejor como un catalizador de la hidrogenación selectiva de acetileno que el Catalizador B envenenado con DMDS (Pd/Ag/Al_{2}O_{3} promovido con KOH), como se ha indicado por las diferencias en la temperatura de limpieza (58,3ºC (209ºF) para el Catalizador C envenenado con DMDS frente a 146ºC (295ºF) para el Catalizador B envenenado con DMDS) y la relación etileno/etano a la temperatura de limpieza (3,66 para el Catalizador C envenenado con DMDS frente a menos que 3,57 para el Catalizador B envenenado con DMDS).
Ejemplo IV
Este ejemplo ilustra el efecto de envenenamiento del H_{2}S en la eficacia de dos catalizadores de Pd/Al_{2}O_{3} promovidos con K (sin Ag; los Catalizadores D y E, descritos en el Ejemplo I).
Los ensayos se realizaron sustancialmente según el procedimiento descrito en el Ejemplo II. Se pasaron alrededor de 900 cm^{3} de la mezcla de gases N_{2}/H_{2}S que contienen 1% en volumen de H_{2}S, sobre el Catalizador D y E, respectivamente. Los resultados del ensayo se resumen en la Tabla III.
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TABLA III
3
Los datos del ensayo en la Tabla III demuestran que el Catalizador D envenenado con H_{2}S (Pd/Al_{2}O_{3} promovido con KOH) se había vuelto ineficaz catalizando la hidrogenación completa de acetileno (a temperaturas de 137ºC (278ºF) y superiores), mientras que en el caso del Catalizador E envenenado con H_{2}S (Pd/Al_{2}O_{3} promovido con KOH), la hidrogenación selectiva completa de acetileno a etileno con relativamente poca hidrogenación de etileno a etano (como se evidencia por una relativamente alta relación etileno/etano), se realizó a alrededor de 93,3ºC (200ºF). Estos resultados del ensayo (obtenidos con catalizadores de Pd/Al_{2}O_{3} promovidos con K) confirman los resultados obtenidos en el Ejemplo II con catalizadores de Pd/Ag/Al_{2}O_{3} promovidos con K.

Claims (18)

1. Un catalizador que comprende paladio, por lo menos un fluoruro de metal alcalino en un material soporte inorgánico seleccionado entre alúmina, titania, zirconia y mezclas de los mismos, con la condición de que el catalizador no comprende un material que contiene plata seleccionado entre plata metálica y compuestos de plata, en el que el catalizador comprende 0,01 - 1% en peso de paladio y 0,05 - 1,5% en peso de flúor.
2. El catalizador según la reivindicación 1, que consta de dicho paladio y dicho al menos un fluoruro de metal alcalino en dicho material soporte inorgánico.
3. El catalizador según las reivindicaciones 1 o 2, en el que la relación en peso de flúor a paladio es 3:1 a 30:1.
4. El catalizador según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que tiene un tamaño de partículas de 1-10 mm y un área superficial BET/N_{2} de 1-100 m^{2}/g.
5. El catalizador según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho material soporte inorgánico es alúmina.
6. Un procedimiento para hidrogenar selectivamente por lo menos un alquino que contiene 2-6 átomos de carbono por molécula, que está presente en una alimentación que comprende también por lo menos un compuesto de azufre, con gas hidrógeno a por lo menos un alqueno correspondiente que contiene 2-6 átomos de carbono por molécula, que comprende poner en contacto dicha alimentación y dicho gas hidrógeno con un catalizador que comprende paladio, por lo menos un fluoruro de metal alcalino en un material soporte inorgánico seleccionado entre alúmina, titania, zirconia y mezclas de los mismos, con la condición de que el catalizador no se ha puesto en contacto con una composición líquida que comprende por lo menos un agente reductor eficaz a una temperatura de hasta 60ºC.
7. El procedimiento según la reivindicación 6, en el que el catalizador tiene un tamaño de partículas de 1 a 10 mm y un área superficial de 1 a 100 m^{2}/g.
8. El procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, en el que dicho por lo menos un alquino se selecciona del grupo que consta de acetileno, propino, 1-butino y 2-butino.
9. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en el que dicho por lo menos un compuesto de azufre se selecciona del grupo que consta de sulfuro de hidrógeno, sulfuro de carbonilo, mercaptanos, sulfuros orgánicos, disulfuros orgánicos y mezclas de los mismos.
10. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en el que dicho por lo menos un compuesto de azufre está presente en dicha alimentación a un nivel menor que 1% en peso de azufre.
11. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en el que dicha alimentación contiene dicho por lo menos un alquino como una impureza en una corriente de alqueno C_{2}-C_{6}.
12. El procedimiento según la reivindicación 11, en el que dicha alimentación contiene dicho por lo menos un alquino a un nivel de 1-50.000 ppm en peso.
13. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12, en el que dicho contacto se realiza a una temperatura de reacción de 40-200ºC y una relación molar de gas hidrógeno a dicho por lo menos un alquino en el intervalo de 0,5:1 a 100:1.
14. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 13, en el que el catalizador contiene plata.
15. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 14, en el que el catalizador comprende 0,01 a 1% en peso de paladio, 0,05 a 1,5% en peso de flúor y, si está presente, 0,01 a 10% en peso de plata.
16. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 15, en el que la relación en peso de plata a paladio es 2:1 a 10:1.
17. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 16, en el que la relación en peso de flúor a paladio es 3:1 a 30:1.
18. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 13 y 17, en el que el catalizador consta de dicho paladio y dicho por lo menos un fluoruro de metal alcalino en dicho material soporte inorgánico.
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