ES2224529T3 - Laminas espumadas de resina de poliester estiradas mono- o bi-axialmente. - Google Patents

Laminas espumadas de resina de poliester estiradas mono- o bi-axialmente.

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ES2224529T3 ES99122046T ES99122046T ES2224529T3 ES 2224529 T3 ES2224529 T3 ES 2224529T3 ES 99122046 T ES99122046 T ES 99122046T ES 99122046 T ES99122046 T ES 99122046T ES 2224529 T3 ES2224529 T3 ES 2224529T3
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Sandro Cobror
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Abstract

Láminas y películas espumadas estiradas mono y biaxialmente de resinas de poliéster aromáticas, que tienen una resistencia del fundido de más de 1 centiNewton a 280ºC, una viscosidad del fundido de al menos 1500 Pa.s a 280ºC para una velocidad de cizalla que tiende a cero y una velocidad de cristalización de la resina tal que para un calentamiento de 10 minutos la cristalinidad es de hasta el 35%.

Description

Láminas espumadas de resina poliéster estiradas mono- o bi-axialmente.
La presente invención se refiere a películas y láminas espumadas estiradas mono y biaxialmente de resinas de poliéster, que tienen propiedades mecánicas elevadas y propiedades ópticas valiosas.
Las películas de resina de poliéster se han utilizado ampliamente en diversos campos tecnológicos en virtud de sus excelentes propiedades mecánicas, eléctricas y de resistencia química.
En particular, las películas estiradas biaxialmente de poli(tereftalato de etileno) son superiores a otras películas tanto en lo que se refiere a la estabilidad dimensional como en lo que se refiere a las propiedades traccionales, particularmente en vista de su elevado módulo de elasticidad.
Sin embargo, las películas de poliéster tienen inconvenientes, principalmente debidos a su densidad relativa muy elevada y al hecho de que las aplicaciones en el campo de la tecnología de la información, tales como por ejemplo las pizarras electrónicas y dispositivos similares, requieren que se carguen enormemente con pigmentos blancos con el fin de que sean suficientemente opacas. Se conocen diversos métodos para producir películas o láminas espumadas de resina de poliéster.
Los materiales espumados de baja densidad gruesos compuestos por resina de polietileno, debido a sus elevadas propiedades de aislamiento térmico que evitan el enfriamiento eficaz de las partes internas de los materiales según salen de las prensas extrusoras, tienen una cristalinidad relativamente elevada que es difícil de reducir.
Hasta este momento, no se han encontrado soluciones al problema de poder estirar mono o biaxialmente láminas espumadas compuestas por resina de poliéster, que tengan una densidad inferior a 600 - 700 kg/m^{3} y que tengan cristalinidad o sean cristalizables.
La principal dificultad encontrada en el estirado mono y biaxial de dichas láminas espumadas de baja densidad consiste en la posibilidad de su rotura durante el estirado.
Se conoce del documento WO 97/33948 cómo producir etiquetas a partir de películas espumadas de poliéster que pueden estirarse también mono o biaxialmente cuando se obtienen a partir de resinas amorfas tales como poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexilo) o copoli(isoftalato-tereftalato de etileno).
La posibilidad de tener láminas o películas espumadas de resina de poliéster estiradas mono o biaxialmente, que tengan baja densidad aparente y una cristalinidad suficientemente elevada podría ofrecer ventajas considerables, especialmente en vista de las propiedades mecánicas mejoradas que podrían tener dichas láminas y películas.
Ahora se ha encontrado de manera inesperada que es posible estirar mono y biaxialmente, sin problemas de rotura u otros inconvenientes, láminas y películas espumadas de resina de poliéster aromática que tengan una densidad aparente inferior a 700 kg/m^{3}, preferiblemente inferior a 400 kg/m^{3}, en las que la resina tiene una velocidad de cristalización tal que mediante calentamiento durante 10 minutos a 120ºC la cristalinidad es de hasta el 35% y puede alcanzar valores de hasta el 30 - 35%, para obtener láminas o películas estiradas que tienen una densidad aparente relativamente baja, que tienen elevadas propiedades mecánicas, particularmente en lo que se refiere a su elevado módulo y elevada resistencia al impacto y buena opacidad o translucidez asociada con propiedades de reflectancia brillante.
Preferiblemente, la cristalinidad que puede producirse mediante el calentamiento a 120ºC durante 10 minutos es del 5 al 35%.
La elevada resistencia al impacto de las láminas o películas estiradas resultantes es de manera sorprendente considerablemente superior a la de las láminas y películas antes del estirado.
Se ha encontrado que el estirado mono y biaxial de láminas espumadas que tienen las características de espesor, cristalinidad y densidad indicadas anteriormente es factible si dichas láminas se obtienen a partir de resina de poliéster que tenga unos valores de resistencia del fundido y viscosidad del fundido elevados, que sean superiores a ciertos valores límite dados.
La resistencia del fundido de la resina que se puede utilizar es de al menos 1 centiNewton a 280ºC y la viscosidad del fundido es de al menos 1500 Pa.s a 280ºC, con una velocidad de cizalla que tiende a cero.
Pueden utilizarse convenientemente resistencias del fundido de 10 a 150 o más centiNewton y viscosidades del fundido de 2.000 - 20.000 Pa.s.
La resistencia del fundido medida en la resina que forma las láminas o películas espumadas presenta valores inferiores a los de la resina utilizada para preparar las láminas o películas.
La viscosidad intrínseca está generalmente entre 0,8 y 1,5 dl/g.
Las propiedades reológicas especificadas anteriormente se refieren a la resina antes de someterse al proceso de extrusión-espumado, pero pueden adquirirse durante dicho proceso.
Las resinas de poliéster aromáticas que pueden utilizarse para obtener las resinas que tienen las propiedades reológicas especificadas anteriormente se preparan mediante policondensación, según métodos conocidos, de ácidos dicarboxílicos aromáticos con dioles que contienen de 2 a 12 átomos de carbono o mediante transesterificación de ésteres alquílicos inferiores de ácidos dicarboxílicos con dioles que contienen de 2 a 12 átomos de carbono y la posterior policondensación de los diol-ésteres.
El ácido tereftálico, ácido isoftálico y los ácidos naftalenodicarboxílicos son ácidos aromáticos preferidos.
El poli(tereftalato de etileno) y los copolímeros del mismo en los que 1 y hasta 20 - 25, preferiblemente 1 - 25, unidades monoméricas derivadas del ácido tereftálico están sustituidas con unidades derivadas del ácido isoftálico y/o ácidos naftalenodicarboxílicos son resinas preferidas.
Las resinas de poliéster que tienen las propiedades reológicas especificadas anteriormente pueden obtenerse preferiblemente mediante policondensación en estado sólido (SSP) de resinas de poliéster que tengan una viscosidad intrínseca inferior a aproximadamente 0,7 dl/g añadidas a un dianhídrido de un ácido tetracarboxílico preferiblemente aromático, particularmente dianhídrido piromelítico, en una cantidad del 0,05% al 2% en peso, trabajando con condiciones de temperatura tales y duraciones tales como para aumentar la resistencia del fundido y la viscosidad del fundido de la resina hasta los valores elegidos.
La viscosidad intrínseca de la resina tras la SSP aumenta generalmente hasta valores superiores a 0,8 dl/g.
La policondensación en estado sólido indicada anteriormente se realiza según métodos conocidos.
Un método particularmente adecuado se describe en la patente de los EE.UU. 5.243.000, cuya descripción se incluye como referencia en el presente documento.
Otros métodos adecuados para obtener los valores de resistencia del fundido y de viscosidad del fundido según la invención se describen en las patentes de los EE.UU. 5.288.764 y 5.229.432, cuyas descripciones también se incluyen como referencia.
Las resinas de poliéster pueden utilizarse en una mezcla con otros polímeros termoplásticos, particularmente con resinas de poliamida utilizadas en una cantidad desde aproximadamente el 2% hasta el 50% en peso. Las mezclas o aleaciones de este tipo se describen en el documento WO 94/09069, cuyo método de preparación se incluye como referencia en el presente documento.
Una poliamida que es particularmente adecuada, especialmente cuando se desea proporcionar propiedades de barrera a los gases (oxígeno y CO_{2}) es la poli(m-xililen-adipamida).
Esta poliamida se mezcla, mientras está fundida, con la resina de poliéster que se premezcla, también mientras está fundida, con un dianhídrido de un ácido tetracarboxílico aromático, particularmente dianhídrido piromelítico, utilizado en una cantidad de desde el 0,05% hasta el 2% en peso de la resina de poliéster.
Otros polímeros que pueden utilizarse son las reinas de poliéster alifáticas, que pueden obtenerse a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos y a partir de dioles o a partir de hidroxi-ácidos alifáticos o a partir de las correspondientes lactonas o lactidas.
La poli(epsilon-propiolactona) es una resina representativa.
Estas resinas se añaden en cantidades de hasta el 40% en peso y proporcionan propiedades de biodegradabilidad a la resina así mezclada.
Otro aspecto de la invención es el hallazgo de que la adición a la resina de poliéster de cantidades de entre el 0,5 y el 10% en peso de una poliamida alifática o aromática con un peso molecular bajo o alto permite reducir significativamente la cantidad de dianhídrido piromelítico sin reaccionar presente en las láminas y películas espumadas y estiradas y la cantidad de acetaldehído.
Las láminas espumadas adecuadas para estirarse mono y biaxialmente tienen una densidad aparente de aproximadamente 50 a 700 kg/m^{3}. El espesor generalmente es desde 0,5 hasta 5 mm.
Para producir películas espumadas estiradas biaxialmente delgadas con un espesor reducido hasta aproximadamente 30 micras, el espesor de las láminas espumadas de partida es de desde aproximadamente 0,6 hasta 2 mm; cuando en su lugar se desea obtener láminas estiradas biaxialmente, se parte de láminas más gruesas (2 - 5 mm).
En el caso del estirado biaxial, la densidad aparente tras el estirado aumenta considerablemente (incluso cuatro veces para un estirado de 4:1).
Sin embargo, cuando se utiliza un hidrocarburo como agente espumante, el hidrocarburo residual encerrado dentro de las células se expande debido al calentamiento requerido para llevar a la lámina o película hasta la temperatura adecuada para el estirado. Por tanto, es posible obtener láminas o películas estiradas biaxialmente con una densidad que es inferior a la de antes del estirado.
En el caso del estirado monoaxial, generalmente se reduce la densidad (esto es debido al aparato diferente utilizado en el estirado monoaxial con respecto al estirado biaxial).
En ambos casos, se trabaja para tener una densidad preferiblemente inferior a 500 kg/m^{3} tras el estirado.
El tamaño medio de las células en los materiales espumados de partida puede variar desde 0,01 hasta 1 mm, según las condiciones utilizadas en el proceso de extrusión de material espumado, tales como por ejemplo el tipo de agente de nucleación y el agente espumante y las cantidades utilizadas.
Los valores de 0,2 - 0,4 mm son representativos.
El tamaño medio de las células en las láminas y películas tras el estirado biaxial aumenta con respecto al tamaño antes del estirado: en el estirado monoaxial, las células se alargan.
El estirado biaxial se realiza según métodos convencionales, trabajando a temperaturas que son superiores a la Tg (temperatura de transición vítrea) de la resina de poliéster pero inferiores a la temperatura de fusión.
Las temperaturas de 80 a 120ºC son adecuadas: los tiempos de permanencia durante el estirado oscilan desde unos pocos segundos hasta 40 o más.
La cristalinidad de la lámina y la película antes del estirado se mantiene lo suficientemente baja con el fin de poder realizar fácilmente el estirado (preferiblemente inferior al 10%).
La razón de estirado biaxial en ambas direcciones es generalmente de desde 1,5:1 hasta 5:1 y preferiblemente de hasta 3:1 y puede realizarse el estirado en las dos direcciones de manera simultánea o secuencial.
El estirado monoaxial se realiza o bien en la dirección de la máquina o bien transversalmente. La razón de estirado es generalmente de desde 1,1:1 hasta 4:1.
Generalmente, el estirado se realiza en una serie de unidades de calandrado calentadas hasta 95º - 110ºC, que giran a diferentes velocidades.
En muchos casos, es ventajoso someter al material estirado monoaxial y biaxialmente a un tratamiento de estabilización por calor, trabajando a temperaturas de entre, por ejemplo, 160º y 220ºC durante algunos segundos (generalmente 10 - 120 segundos).
El tratamiento permite conseguir una buena estabilización dimensional del material y mejorar sus propiedades mecánicas.
El material termoestable tiene valores de termo-retracción relativamente bajos con respecto al material no estabilizado (inferior al 5% de termo-retracción a, por ejemplo, 180ºC durante algunos minutos).
La cristalinidad después del estirado es superior a antes del estirado; puede alcanzar valores del 30% o más en el caso de láminas o películas estiradas sometidas a tratamiento de termoendurecimiento.
Tal como se indica, las propiedades mecánicas de las láminas y películas espumadas estiradas mono y biaxialmente se mejoran considerablemente con respecto a antes del estirado.
El módulo de elasticidad y la resistencia al impacto son particularmente elevados.
Por ejemplo, en el caso de una película estirada biaxialmente con un espesor de 40 micras, el módulo puede llegar a 2 GPa o más; la resistencia a la tracción final es de 50 - 60 MPa y el alargamiento de rotura es del 50%.
La opacidad del material estirado es elevada, generalmente del 40 al 80% en el caso de la película estirada biaxialmente. Las características de brillo se mejoran considerablemente con respecto al material espumado no estirado. Las láminas translúcidas, particularmente las estiradas biaxialmente, presentan una reflectancia brillante que implica a toda la lámina, lo que hace a la lámina particularmente adecuada para aplicaciones tales como la impresión holográfica.
Las láminas o películas estiradas mono o biaxialmente según la invención se caracterizan por un nivel elevado de termo-retracción. Por ejemplo, una película estirada biaxialmente con un espesor de 0,04 mm y con una razón de estirado de 3:1 muestra una retracción del 20 - 30% cuando se calienta hasta 180ºC durante algunos minutos. Esta propiedad se utiliza para muchas aplicaciones, particularmente para el etiquetado de botellas de resina de poliéster, en el que se hace que la etiqueta se adhiera a la botella en virtud de la retracción que experimenta dicha etiqueta cuando se calienta la botella.
En virtud de su flexibilidad, transpirabilidad y elevada permeabilidad al vapor de agua, las láminas o películas estiradas mono o biaxialmente se utilizan en particular en el campo textil.
Además, su fácil entintado las hace particularmente adecuadas en aplicaciones de sustitución de papel o cartón.
Las láminas o películas estiradas mono o biaxialmente pueden incluirse además en materiales de múltiples capas en los que una capa constituida, por ejemplo, por resina de poliéster reforzada con fibras de vidrio o por una resina de poliéster de bajo punto de fusión o por otros materiales, es adyacente en una o ambas caras de la lámina o película estirada.
El poliéster de bajo punto de fusión es generalmente un copoli(isoftalato / tereftalato de etileno) que contiene más del 7% en moles de unidades de ácido isoftálico.
El material de múltiples capas puede prepararse mediante la coextrusión a partir de una serie de prensas extrusoras de la resina que se va a espumar y la resina o resinas que forman las capas adyacentes y mediante el estirado posterior del material de múltiples capas resultante, o pegando una o más capas de otros materiales a la lámina o película espumada o haciendo que se adhieran a dicha lámina o película.
Finalmente, la elevada opacidad de las láminas y películas espumadas estiradas biaxialmente y sus propiedades mecánicas de alto nivel las hacen particularmente adecuadas para aplicaciones en la tecnología de la información y la fotografía.
Otras aplicaciones no mencionadas en el presente documento pueden ser evidentes para la persona experta.
Se facilitan los siguientes ejemplos para ilustrar la invención pero sin limitar el alcance de la misma.
Métodos de medición
Se midió la viscosidad intrínseca en una disolución 60 / 40 en peso de fenol y tetracloroetano a 25ºC según la norma ASTM D 4603-86.
Las mediciones reológicas se realizaron según la norma ASTM D 3835, utilizando un reómetro Goettfert a 280ºC.
Se determinó la resistencia del fundido midiendo la fuerza en cN (centiNewton) requerida para estirar el material extruido a partir del capilar de un reómetro Goettfert Rheograph 2002.
Para la medición, se aplicó una unidad Rheotens a la salida del capilar de un reómetro Goettfert Rheograph 2002.
Las condiciones de extrusión fueron las siguientes:
velocidad del émbolo: 0,2 mm/seg
diámetro de la boquilla: 2 mm
longitud del capilar: 30 mm
temperatura de prueba: 280ºC
Las mediciones ser realizaron estableciendo una aceleración de 2,4 cm/seg^{2}.
Se repitió cada medición, tomando la media de las dos medidas.
El porcentaje de cristalinidad se determinó mediante ATR horizontal ("attenuated total reflectance", reflectancia total atenuada) a partir de la razón entre las configuraciones trans y gauche (oblicua), que puede correlacionarse con el porcentaje de cristalinidad del poli(tereftalato de etileno) (la fase amorfa puede correlacionarse con la configuración gauche, mientras que la cristalina puede correlacionarse con la configuración trans).
El instrumento de ATR se ajustó a un FT-IR de Perkin modelo 2000 (espectrómetro de infrarrojo por transformada de Fourier) y se llevaron a cabo las mediciones con una resolución de 8 cm^{-1}, acumulando 16 barridos con el fin de una mejor definición.
La calibración del instrumento se realizó con una muestra de PET (poli(tereftalato de etileno)) cuyo contenido de cristalinidad se determinó con el método de la columna de densidad convencional y fue de entre el 7 y el 65%.
El coeficiente de correlación fue superior a 0,98.
Se utilizó la absorbancia a 1410 cm^{-1} como banda de referencia.
Ejemplo 1
Se alimentaron de manera continua 90 kg/h de copolímero de poli(tereftalato de etileno) que contenía un 2% de ácido isoftálico (IPA) con una resistencia del fundido de 150 centiNewton a 280ºC, una viscosidad del fundido de 1800 Pa.s a 300ºC y 10 rad/segundo, una viscosidad intrínseca de 1,24 dl/g y un pico de cristalización en la curva de DSC (calorimetría diferencial de barrido) en estado fundido (velocidad de enfriamiento de 5ºC/min) a 191ºC con un delta de H (\DeltaH) de 34 J/g, obtenido mediante la regradación del polímero a 210ºC en presencia de un 0,4% de PMDA (dianhídrido piromelítico) a una prensa extrusora de doble husillo con un diámetro del husillo de 90 mm.
Se situó una mezcladora estática aguas abajo de los husillos con el fin de mejorar la homogeneización de los diversos componentes de la mezcla.
Las temperaturas fijadas en la prensa extrusora fueron de 280ºC en la región de fusión, 280ºC en la región de compresión, 270ºC en la región de mezclado y 265ºC en el cabezal de extrusión.
Los husillos de la prensa extrusora se hicieron girar a 18 rpm.
Se añadió un 3,6% en peso de gas nitrógeno (agente espumante) a la resina en la región de la prensa extrusora localizada tras la fusión del polímero, se mezcló meticulosamente con la matriz polimérica y se enfrió después.
La composición de resina / nitrógeno, una vez mezclada y enfriada, se extruyó a través de un cabezal anular que tenía un diámetro de 60 mm y una salida de extrusión que medía 0,29 mm.
Aguas abajo del cabezal de extrusión, hay un mandril de dimensionamiento enfriado que tiene un diámetro de 200 mm, una longitud de 750 mm y está enfriado con agua a 20ºC.
Una vez que el material espumado ha dejado la boquilla, se ajusta sobre el mandril, se corta, se estira y después se devana sobre un rodillo a la velocidad de 5 metros por minuto mediante una devanadora para producir bobinas.
La lámina tenía las siguientes características:
densidad: 0,400 g/cm^{3}
espesor: 0,7 mm
diámetro medio de celda: 230 micras
grado de cristalización: 8%
La lámina se sometió a estirado biaxial simultáneo en las dos direcciones a 100ºC con una razón de estirado de 3:1 en ambas direcciones. La tabla 1 enumera algunas propiedades de la lámina antes y después del estirado.
La opacidad de la lámina tras el estirado fue del 70%; antes del estirado era del 92%.
El brillo a 20ºC tras el estirado fue del 32% y del 109% a 60ºC.
Los valores correspondientes para la lámina sin estirar fueron del 7,5% y del 28%.
Ejemplo 2
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, siendo la única diferencia que el cabezal de extrusión tenía una salida que medía 0,35 mm en vez de 0,29 mm y que el material espumado se recogió sobre el rodillo a la velocidad de 3,9 m por minuto.
El estirado biaxial se realizó a 110ºC, utilizando una razón de estirado de 3:1 y 4:1. La tabla 1 enumera las propiedades de la lámina antes y después del estirado.
Ejemplo 3
Se repitió el procedimiento del ejemplo 2, siendo la única diferencia que se utilizó n-pentano, en una cantidad igual al 1,8% en peso, como agente espumante.
La lámina resultante tenía las siguientes características:
densidad: 0,148 g/cm^{3}
espesor: 1,4 mm
diámetro medio de celda: 300 micras
grado de cristalización: 8%
Ejemplo 4
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, siendo la única diferencia que se utilizó CO_{2}, en una cantidad igual al 2,4% en peso, como agente espumante.
La lámina resultante tenía las siguientes características:
densidad: 0,280 g/cm^{3}
espesor: 1 mm
diámetro medio de celda: 220 micras
grado de cristalización: 8%
Las propiedades mecánicas de la lámina tras el estirado biaxial a 100ºC, con una razón de estirado de 3:1, fueron similares a las de la lámina tras el estirado en el ejemplo 1.
Ejemplo 5
Se repitió el mismo procedimiento del ejemplo 1, siendo la única diferencia que se utilizó copoli(tereftalato de etileno) que contenía un 7,5% de IPA, que mostró un pico endotérmico a 160ºC con delta de entalpía (\DeltaH) de 24 J/g en la curva de DSC a partir del fundido, con una velocidad de enfriamiento de 5ºC/min.
La lámina resultante tenía las siguientes características:
densidad: 0,395 g/cm^{3}
espesor: 1,2 mm
diámetro medio de celda: 208 micras
grado de cristalización: 8%
La lámina se sometió a estirado biaxial a 100ºC con una razón de estirado de 3:1 en ambas direcciones.
El espesor de la lámina estirada era de 0,04 mm; la densidad era de 910 kg/m^{3}; la opacidad era del 75%.
Ejemplo 6
La lámina estirada del ejemplo 2 (razón de estirado de 3:1) se sometió a un tratamiento de estabilización térmica a 210ºC durante 10 segundos. El módulo de elasticidad era de 1,2 GPa, la resistencia a la tracción final era de 29 MPa y el alargamiento de rotura era del 33%.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1
Ejemplo 7
Se repitió la preparación del ejemplo 1, siendo la única diferencia que se alimentó un 2,5% en peso de poli(m-xililen-adipamida) (Mitsubishi Gas Chemicals, Japón, poly MXD-6 6121) además del copoli(tereftalato de etileno) y PDMA utilizados en el ejemplo 1. La permeabilidad al oxígeno de la lámina, estirada biaxialmente con una razón de estirado de 3:1 en ambas direcciones y que tenía un espesor de 0,04 mm, era de 80 ml/m^{2}/día; mientras que la permeabilidad de la lámina que no contenía poly MXD-6 era de 96 (antes del estirado, la permeabilidad era de 13 para la lámina que contenía poly MXD-6 y de 15 para la lámina que no contenía la poliamida).
El contenido de PMDA libre (sin reaccionar) era de 2 ppm; el contenido de acetaldehído era de 2 - 3 ppm.
Ejemplo 8
Se repitió la preparación del ejemplo 1, excepto en que se utilizó homopolímero de PET, que tenía las características de resistencia del fundido y viscosidad del fundido descritas en el ejemplo 1 y que mostró, en la curva de DSC a partir del fundido con una velocidad de enfriamiento de 5ºC/min, un pico endotérmico a 201ºC con una delta de entalpía de 38 J/g y porque se utilizó nitrógeno (agente espumante) en una cantidad igual al 1,3% en peso. La lámina resultante tenía las siguientes propiedades:
densidad: 0,450 g/cm^{3}
espesor: 1,1 mm
diámetro medio de celda: 300 micras
grado de cristalización: 8%
La lámina se sometió a estirado, realizado en una serie de unidades de calandrado calentadas hasta 95ºC y que giraban a distintas velocidades.
Los resultados de las pruebas de impacto vertical utilizando un impactor de Franctovis Cease (un dispositivo para las pruebas de impacto) se facilitan en la tabla 2 en relación con la razón de estirado utilizada (estirado en la dirección de la máquina).
2
A modo de comparación, una muestra con un espesor de 0,45 mm obtenida a partir de un envase para frutas disponible comercialmente basado en cartón tratado con polietileno, dio un valor de energía pico (la energía a la que empieza a aparecer la fractura) de 0,16 J y la energía total correspondió a la energía de perforación de la muestra tras el impacto de 0,5 J.

Claims (15)

1. Láminas y películas espumadas estiradas mono y biaxialmente de resinas de poliéster aromáticas, que tienen una resistencia del fundido de más de 1 centiNewton a 280ºC, una viscosidad del fundido de al menos 1500 Pa.s a 280ºC para una velocidad de cizalla que tiende a cero y una velocidad de cristalización de la resina tal que para un calentamiento de 10 minutos la cristalinidad es de hasta el 35%.
2. Láminas y películas estiradas mono y biaxialmente según la reivindicación 1, que tienen valores de densidad aparente de desde 100 hasta 1000 kg/m^{3}.
3. Láminas y películas según las reivindicaciones 1 y 2, que tienen un espesor de desde 0,03 hasta 1 mm.
4. Láminas y películas según las reivindicaciones 1 a 3, en las que la velocidad de cristalización de la resina es tal que, para un calentamiento de 10 minutos a 120ºC, la cristalinidad es de desde el 5 hasta el 20%.
5. Láminas y películas según las reivindicaciones 1 a 4, en las que la resina de poliéster se mezcla con un 0,5 - 10% en peso de una poliamida.
6. Láminas y películas según la reivindicación 5, en las que la poliamida es poli(m-xililen-adipamida).
7. Láminas y películas según las reivindicaciones 1 a 6, en las que la resina de poliéster es poli(tereftalato de etileno) o copoli(isoftalato-tereftalato de etileno) que contiene del 2 al 15% en moles de unidades de ácido isoftálico.
8. Material de múltiples capas que comprende una lámina o película según las reivindicaciones 1 a 7, y una o más capas de un material diferente que se adhiere a una o ambas caras de la lámina o película espumada.
9. Material de múltiples capas según la reivindicación 8, en el que al menos una capa que se adhiere a la lámina o película espumada es copoli(isoftalato-tereftalato de etileno) que contiene del 2 al 15% en moles de unidades monoméricas derivadas del ácido isoftálico.
10. Láminas y películas según las reivindicaciones 1 a 9, sometidas a un tratamiento de termoendurecimiento.
11. Método para preparar las láminas y películas según las reivindicaciones 1 a 10, que comprende una fase en la que se realiza un estirado mono o biaxial de la lámina espumada de resina de poliéster que tiene una densidad de 60 a 700 kg/m^{3} y en el que la resina tiene una velocidad de cristalización tal que mediante el calentamiento a 120ºC durante 10 minutos la cristalinidad es de hasta el 35%, una resistencia del fundido superior a 1 centiNewton a 280ºC y una viscosidad del fundido de al menos 1500 Pa.s a 280ºC para una velocidad de cizalla que tiende a cero.
12. Método según la reivindicación 11, en el que el estirado se realiza utilizando razones de estirado de desde 1,1 a 1 hasta 5 a 1.
13. Método según la reivindicación 12, en el que se realiza el estirado biaxial en la dirección de la máquina y transversalmente a la misma simultánea o secuencialmente.
14. Método según las reivindicaciones 11 y 12, en el que se realiza el estirado monoaxial en la dirección de la máquina o transversalmente a la misma.
15. Artículos manufacturados obtenidos a partir de las láminas o películas según las reivindicaciones 1 a 10.
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI991139A1 (it) * 1999-05-24 2000-11-24 Sinco Ricerche Spa Film espansi biorientati in resina poliestere
ITMI20011510A1 (it) * 2001-07-16 2003-01-16 Sinco Ricerche Spa Bottiglie flessibili in resina poliester
KR100965464B1 (ko) * 2003-03-19 2010-06-24 도요 세이칸 가부시키가이샤 라미네이트용 필름 및 이것을 이용하여 이루어지는라미네이트재
CN100387633C (zh) * 2003-03-19 2008-05-14 东洋制罐株式会社 层压用薄膜及使用该薄膜的层压材料
US20070059511A1 (en) * 2004-03-31 2007-03-15 Edwards Walter L Low density foamed polymers
JPWO2006106776A1 (ja) * 2005-03-30 2008-09-11 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリエステル発泡シート
JP4236681B2 (ja) * 2006-12-15 2009-03-11 東洋鋼鈑株式会社 延伸フィルムの製造方法
US8714401B2 (en) * 2008-03-27 2014-05-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Stretched and foamed plastic container and method of producing the same
MY164330A (en) * 2013-06-11 2017-12-15 Toyo Boseki Heat-shrinkable polyester film and packages
JP6632716B2 (ja) 2015-09-30 2020-01-22 ヒューヴィス コーポレーションＨｕｖｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ポリエステル樹脂発泡層と繊維層を含む自動車内外装材
DE102016210374A1 (de) * 2016-06-10 2017-12-14 Huhtamaki Flexible Packaging Germany Gmbh & Co. Kg Siegelbare Polyolefinfolie, Verpackung mit einer siegelbaren Polyolefinfolie und Verfahren zur Herstellung der siegelbaren Polyolefinfolie
CN110612209B (zh) * 2017-12-18 2021-12-31 株式会社Huvis 耐热性及加工性优异的食品容器用复合片材及其制备方法
KR102040237B1 (ko) * 2018-06-28 2019-11-06 주식회사 휴비스 가스 베리어층을 포함하는 성형체, 이를 포함하는 포장용기 및 성형체의 제조방법
KR102199226B1 (ko) * 2018-06-28 2021-01-06 주식회사 휴비스 식품 포장용기 및 이의 제조방법
KR102160455B1 (ko) * 2018-06-29 2020-09-28 주식회사 휴비스 가공성이 우수한 발포시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 식품용기
KR102160454B1 (ko) * 2018-06-29 2020-09-28 주식회사 휴비스 내열성이 우수한 발포시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 식품용기
KR102160456B1 (ko) * 2018-06-29 2020-09-28 주식회사 휴비스 성형성이 우수한 발포시트, 이의 제조방법 및 이를 이용한 식품용기
CN111629895B (zh) * 2018-12-28 2022-10-21 株式会社Huvis 包括表面层的发泡片材、其制备方法及包括其的食品容器
US12623442B2 (en) 2019-05-17 2026-05-12 Mucell Extrusion, Llc Lightweight thin polypropylene film for aseptic packaging applications and the product resulting therefrom and the process of making the same
CN114072277B (zh) 2019-05-17 2025-07-29 莫塞尔挤出有限责任公司 用于无菌包装应用的轻质聚乙烯膜和由其产生的产品以及其制造方法
US11926123B2 (en) 2019-05-17 2024-03-12 Mucell Extrusion, Llc Multi-layer polymer foam film for packaging applications and the method of making the same
RU2717050C1 (ru) * 2019-08-16 2020-03-17 Дмитрий Сергеевич Расторгуев Полимерный материал и способ его производства
JP2024545604A (ja) * 2021-11-18 2024-12-10 ミューセル・エクストルージョン・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー パッケージング用途のための多層ポリマー発泡フィルムおよびそれを作製する方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3836425A (en) * 1971-01-12 1974-09-17 Ludlow Corp Thin, flexible barrier material
CA2004300C (en) * 1988-12-01 1999-05-11 Motoshige Hayashi Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet
IT1252223B (it) * 1991-12-16 1995-06-05 M & G Ricerche Spa Resine poliestere cellulari e loro procedimento di preparazione
US5482977A (en) * 1995-05-08 1996-01-09 Eastman Chemical Company Foamable branched polyesters
US6312772B1 (en) * 1997-10-20 2001-11-06 Hoechst Celanese Corporation Multilayer laminate formed from a substantially stretched non-molten wholly aromatic liquid crystalline polymer and non-polyester thermoplastic polymer
IT1296878B1 (it) * 1997-12-17 1999-08-02 Sinco Ricerche Spa Schiume di poliestere flessibili
ITMI991139A1 (it) * 1999-05-24 2000-11-24 Sinco Ricerche Spa Film espansi biorientati in resina poliestere

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Publication number Publication date
PL201642B1 (pl) 2009-04-30
KR100684815B1 (ko) 2007-02-22
BR0001861A (pt) 2001-01-02
US6696146B1 (en) 2004-02-24
BR0001862A (pt) 2001-01-02
KR20000077407A (ko) 2000-12-26
JP2001018942A (ja) 2001-01-23
DE69919988D1 (de) 2004-10-14
ES2260884T3 (es) 2006-11-01
NO20002658D0 (no) 2000-05-24
HUP0001986A3 (en) 2003-02-28
EP1055698A1 (en) 2000-11-29
CA2309227A1 (en) 2000-11-24
EP1055698B1 (en) 2006-05-10
CN1276286A (zh) 2000-12-13
CA2309227C (en) 2009-09-08
PL201643B1 (pl) 2009-04-30
NO20002657D0 (no) 2000-05-24
NO20002658L (no) 2000-11-27
HUP0001986A2 (hu) 2001-12-28
KR100648606B1 (ko) 2006-11-23
DE69931245D1 (de) 2006-06-14
PL340234A1 (en) 2000-12-04
DE69919988T2 (de) 2005-09-29
TW572944B (en) 2004-01-21
ITMI991139A1 (it) 2000-11-24
TW476769B (en) 2002-02-21
CA2309283C (en) 2009-11-17
PL340235A1 (en) 2000-12-04
US6472035B1 (en) 2002-10-29
JP2001002822A (ja) 2001-01-09
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KR20000077408A (ko) 2000-12-26
AR024005A1 (es) 2002-09-04
ATE325832T1 (de) 2006-06-15
AU3636400A (en) 2000-11-30
CA2309283A1 (en) 2000-11-24
JP4180770B2 (ja) 2008-11-12
EP1055697B1 (en) 2004-09-08
EP1055697A1 (en) 2000-11-29
AU3636500A (en) 2000-11-30
DE69931245T2 (de) 2007-01-11
CN1276287A (zh) 2000-12-13
HU0001986D0 (en) 2000-07-28
NO20002657L (no) 2000-11-27
DK1055697T3 (da) 2005-01-24
ATE275601T1 (de) 2004-09-15

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