ES2224808B2 - Procedimiento de preparacion de oxalatos metalicos y su utilizacion como precursores en la sintesis de oxidos. - Google Patents
Procedimiento de preparacion de oxalatos metalicos y su utilizacion como precursores en la sintesis de oxidos.Info
- Publication number
- ES2224808B2 ES2224808B2 ES200202031A ES200202031A ES2224808B2 ES 2224808 B2 ES2224808 B2 ES 2224808B2 ES 200202031 A ES200202031 A ES 200202031A ES 200202031 A ES200202031 A ES 200202031A ES 2224808 B2 ES2224808 B2 ES 2224808B2
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- oxalates
- oxalate
- precursors
- procedure
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 nitrate anions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L copper;oxalate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXHNIMPTBAKYRS-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);oxalate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O OXHNIMPTBAKYRS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Procedimiento de preparación de oxalatos y su utilización como precursores en la síntesis de óxidos. El procedimiento de preparación de oxalatos por vía mecano química a temperaturas próximas a la ambiente, consiste en la reacción directa entre el ácido oxálico y los nitratos metálicos en el estado sólido. La mezcla del ácido con los nitratos es molida en un mortero y ligeramente calentada. Se produce entonces una reacción de reducción de los aniones nitratos por los oxalatos quienes se oxidan. El ácido oxálico juega el papel de reductor y de agente complexante, formándose así los oxalatos metálicos. En la segunda parte del procedimiento, los oxalatos metálicos formados de esta manera serán utilizados para preparar los óxidos correspondientes, mediante tratamiento térmico a temperaturas adecuadas.
Description
Procedimiento de preparación de oxalatos
metálicos y su utilización como precursores en la síntesis de
óxidos.
El método mas común de obtención de óxidos mixtos
de metales es sin duda la reacción directa entre óxidos o
carbonatos. En este caso se necesitan temperaturas muy altas y
tiempos de reacción largos para que las reacciones sean completas
(S. Venkataramani and J. Biggers, Ferroelectrics 37 (1981) 607). Un
método de preparación muy atractivo por sus resultados es el uso de
precursores tales como los oxalatos de metales. La literatura es
pletórica en cuanto a investigaciones sobre la coprecipitación de
los oxalatos y su tratamento térmico para obtener los óxidos
correspondientes (C. Drouet, P. Alphonse and A. Rousset, Solid State
Ionics 123 (1999)25-37) (Y.Gu, G. Li, G.
Meng and D. Peng, Materials Research Bulletin 35 (2000)
297-304) (M.S. Wu and T:T. Fang, Materials Chemistry
and Physics, 37, 3 (1994) 278-283). La realización
de los experimentos necesita tomar muchas precauciones y tener en
cuenta muchos factores como la temperatura, el pH de la solución
(A.V. Prasadarao, M. Suresh and S. Komarneni, Materials Letters 39
(1999) 359-363), las concentraciones de reactivos,
la cinética de reacción o de precipitación. A veces la
precipitación no es completa y quedan en solución entre un 10% y un
40% de metales, lo que origina productos de mala calidad (S.A.
Skirius dissertation for PhD degree, Florida State University;0071,
DAI, 53, no.10B, (1992):5175).
En todos los casos la obtención del producto
final necesita bastante tiempo. El procedimiento que presentamos
tiene muchas ventajas y aporta remedios a inconvenientes de los
otros métodos propuestos en la literatura; en concreto son:
- \bullet
- la síntesis de los oxalatos dura apenas unos minutos
- \bullet
- no hay demasiados factores que controlar lo que da resultados muy reproducibles
- \bullet
- el rendimiento es del 100%, puesto que todas las etapas del procedimiento se hacen en el mismo mortero.
- \bullet
- por otra parte es un procedimiento generalizado: para preparar el oxalato de un metal basta con tener el nitrato correspondiente.
- \bullet
- el procedimiento es aplicable para la obtención de oxalatos a escala industrial.
- \bullet
- en el procedimiento no se necesitan atmósferas especiales, lo que nos permite remplazar el método sol-gel evitando las desventajas de este último.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para obtener oxalatos metálicos por vía mecano
química a temperaturas próximas a la ambiente. Dichos oxalatos
serán utilizados como precursores de los óxidos
correspondientes.
Dicho procedimiento consiste en calentar con
moderación y bajo molienda en un mortero una mezcla homogénea de
ácido oxálico con nitratos metálicos. La temperatura utilizada va
desde la ambiente hasta 150ºC. La proporción entre ácido oxálico y
nitratos a utilizar vendrá determinada por las estequiometrfas de
las reacciones correspondientes que a su vez dependen de los
estados de oxidación de los metales.
La reacción empieza después del molido y del
calentamiento moderado de la mezcla. En primer lugar ocurre la
reducción de los aniones nitratos por los aniones oxalatos. Dichas
reacciones de oxido-reducción se resumen en las
siguientes ecuaciones:
el oxido de nitrógeno NO se combina
con el oxígeno del aire para dar lugar a la formación de NO_{2}
de color característico y que se observa en todas las reacciones
efectuadas.
Inmediatamente después ocurre la complexacion de
los metales por los aniones oxalatos C_{2}O_{4}^{2-} para
formar los oxalatos correspondientes. El proceso de formación del
oxalato metálico de un metal M seria resumido con la siguiente
ecuación:
2M(NO_{3})_{n} + 4n \
H_{2}C_{2}O_{4} \rightarrow M_{2}(C_{2}O_{4})_{n} + 6n \ CO_{2} + 2n
\ NO + 4n \
H_{2}O
Los oxalatos obtenidos por este procedimiento son
utilizados para la preparación de los óxidos metálicos
correspondientes mediante un tratamiento térmico adecuado.
Se acompañan unas figuras que representan lo
siguiente:
En la figura 1a se recoge el diagrama de
difracción de Rayos X en polvo (DRX), obtenido utilizando la
radiación K\alpha del cobre (1.5418 \ring{A}), del oxalato de
cobre preparado por este procedimiento. Este diagrama se ajusta al
descrito en la ficha J.C.P.D.S nº 21-0297.
La figura 1b recoge el diagrama de DRX, obtenido
utilizando la radiación K\alpha del cobre (1.5418 \ring{A}), del
óxido de cobre CuO preparado por este procedimiento a partir del
oxalato de cobre descrito en el ejemplo 1. El diagrama se ajusta al
descrito en la ficha J.C.P.D.S nº 05-0661.
La figura 2a recoge el diagrama de DRX, obtenido
utilizando la radiación K\alpha del cobre (1.5418 \ring{A}), del
oxalato de lantano
La_{2}(C_{2}O_{4})_{3}\cdot 10H_{2}O
preparado por este procedimiento. El diagrama se ajusta al descrito
en la ficha J.C.P.D.S nº 20-0549.
La figura 2b recoge el diagrama de DRX, obtenido
utilizando la radiación K\alpha del cobre (1.5418 \ring{A}), del
óxido de lantano La_{2}O_{3} preparado por tratamiento térmico
del oxalato de Lantano
La_{2}(C_{2}O_{4})_{3}\cdot 10H_{2}O según
este procedimiento. El diagrama se ajusta al descrito en la ficha
J.C.P.D.S nº 05-0602.
La figura 3 recoge el diagrama de DRX, obtenido
utilizando la radiación K\alpha del cobre (1.5418 \ring{A}), del
óxido mixto de lantano y de cobre La_{2}CuO_{4} preparado por
este procedimiento. El diagrama se ajusta al descrito en la ficha
J.C.P.D.S nº 38-0709.
La presente invención consiste en un nuevo
procedimiento de preparación de los oxalatos metálicos; dichos
oxalatos obtenidos por este procedimiento serán utilizados como
precursores de los óxidos correspondientes. De acuerdo con este
procedimiento los oxalatos metálicos son obtenidos mediante la
reacción del ácido oxálico con los nitratos metálicos bajo molienda
y calentamiento con moderación.
Los siguientes ejemplos son simplemente
ilustrativos pero no limitativos del procedimiento de preparación
de los oxalatos metálicos.
Se mezclan 2,4160 gramos de nitrato de cobre
Cu(NO_{3})_{2}\cdot3H_{2}O y 5,0428 gramos de
ácido oxalico H_{2}C_{2}O_{4}\cdot 2H_{2}O ambos en forma
de polvo policristalino. Se somete la mezcla bajo moliendo a una
temperatura aproximada de 70 grados ºC. Después de unos minutos
tiene lugar una reacción con emanación de gases. Una vez terminada
la reacción se añade aproximadamente unos 2 a 5 ml de disolvente
(por ejemplo: agua, alcohol, acetona.) a la mezcla. El producto es
secado bajo molienda y recuperado. El diagrama DRX de la figura 1a
muestra la pureza cristalina del oxalato de cobre obtenido. El
oxalato obtenido ha sido tratado térmicamente en una atmósfera
conteniendo oxígeno y a una temperatura de 400ºC durante 4 horas. Se
obtiene así el óxido de cobre como lo muestra la figura 1b que nos
da el diagrama DRX del producto obtenido.
Se mezclan 4,3302 gramos de nitrato de lantano
La(NO_{3})_{3}\cdot6H_{2}O y 7,5642 gramos de
ácido oxalico H_{2}C_{2}O_{4}\cdot 2H_{2}O ambos en forma
de polvo policristalino. Se somete la mezcla bajo molienda a una
temperatura aproximada de 70 grados ºC. Después de unos minutos una
reacción tiene lugar con emanación de gases. Una vez terminada la
reacción se añade aproximadamente unos 2 a 5 ml de disolvente (por
ejemplo: agua, alcohol, acetona.) a la mezcla. El producto es secado
bajo molienda y recuperado. El diagrama DRX de la figura 2a muestra
que el oxalato obtenido es en este caso
La_{2}(C_{2}O_{4})_{3,} 10H_{2}O.
El oxalato obtenido ha sido tratado térmicamente
en una atmósfera conteniendo oxigeno y a una temperatura de 850ºC
durante 4 horas. Se obtiene así el oxido de Lantano como lo muestra
la figura 2b que nos da el diagrama DRX del producto obtenido.
En este ejemplo se trata de preparar con este
procedimiento el óxido mixto de lantano y de cobre
La_{2}CuO_{4}.
Se mezclan 8,6604 gramos de nitrato de lantano
La(NO_{3})_{3}\cdot6H_{2}O con 2,4160 gramos
de nitrato de cobre
Cu(NO_{3})_{2}\cdot3H_{2}O y 20,1712 gramos de ácido oxálico H_{2}C_{2}O_{4}\cdot 2H_{2}O ambos en forma de polvo policristalino. Se somete la mezcla bajo molienda a una temperatura de 70ºC. Después de unos minutos tiene lugar una reacción con emanación de gases. Una vez terminada la reacción se recoge el precursor obtenido quien será tratado térmicamente. La muestra es sometida en una atmósfera con oxígeno a una temperatura de 850ºC durante 4 horas. El diagrama de DRX (figura 3) del producto final corresponde al oxido La_{2}CuO_{4}.
Cu(NO_{3})_{2}\cdot3H_{2}O y 20,1712 gramos de ácido oxálico H_{2}C_{2}O_{4}\cdot 2H_{2}O ambos en forma de polvo policristalino. Se somete la mezcla bajo molienda a una temperatura de 70ºC. Después de unos minutos tiene lugar una reacción con emanación de gases. Una vez terminada la reacción se recoge el precursor obtenido quien será tratado térmicamente. La muestra es sometida en una atmósfera con oxígeno a una temperatura de 850ºC durante 4 horas. El diagrama de DRX (figura 3) del producto final corresponde al oxido La_{2}CuO_{4}.
Claims (3)
1. Procedimiento de preparación de oxalatos
metálicos por vía mecanoquímica a temperaturas próximas a la
ambiente caracterizado porque utiliza nitratos metálicos y
ácido oxálico estando ambos en forma de polvo cristalino.
2. Procedimiento de preparación de oxalatos
metálicos, según reivindicación 1, caracterizado porque se
realiza una reacción de oxido-reducción entre los
aniones nitratos y los aniones oxalatos.
3. Procedimiento de preparación de oxalatos
metálicos, según reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque se realiza una reacción estando la mezcla bajo molienda y
calentamiento.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200202031A ES2224808B2 (es) | 2002-09-05 | 2002-09-05 | Procedimiento de preparacion de oxalatos metalicos y su utilizacion como precursores en la sintesis de oxidos. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200202031A ES2224808B2 (es) | 2002-09-05 | 2002-09-05 | Procedimiento de preparacion de oxalatos metalicos y su utilizacion como precursores en la sintesis de oxidos. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2224808A1 ES2224808A1 (es) | 2005-03-01 |
| ES2224808B2 true ES2224808B2 (es) | 2005-12-16 |
Family
ID=34354734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES200202031A Expired - Fee Related ES2224808B2 (es) | 2002-09-05 | 2002-09-05 | Procedimiento de preparacion de oxalatos metalicos y su utilizacion como precursores en la sintesis de oxidos. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| ES (1) | ES2224808B2 (es) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876557A (en) * | 1973-06-29 | 1975-04-08 | Jackie Lou Bland | Metallic catalyst |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4033417A1 (de) * | 1990-10-20 | 1992-04-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden dotierten zinkoxidpigmenten |
| DE4034353C1 (es) * | 1990-10-29 | 1991-12-19 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De |
-
2002
- 2002-09-05 ES ES200202031A patent/ES2224808B2/es not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876557A (en) * | 1973-06-29 | 1975-04-08 | Jackie Lou Bland | Metallic catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2224808A1 (es) | 2005-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2304105B1 (es) | Sistema ce-n-o procedente del dopaje de ceria con nitrogeno de formula general ceo2-x-ynx. | |
| Randall Jr et al. | The Preparation of a Strontium-Iridium Oxide Sr2IrO41, 2 | |
| WO2009142520A1 (en) | Catalyst for low-temperature decomposition of dinitrogen oxide and a process for the preparation thereof | |
| Lucena et al. | New methodology for a faster synthesis of SrSnO3 by the modified Pechini method | |
| Abdullah et al. | Chelating agents role on thermal characteristics and phase formation of modified cerate-zirconate via sol-gel synthesis route | |
| US9649622B1 (en) | Bimetal oxysulfide solid-solution catalyst and manufacturing method thereof, method for carbon dioxide reduction, method for heavy metal reduction, and method for hydrogenation of organic compounds | |
| ITMI20011519A1 (it) | Soluzioni solide a struttura perovskitica comprendenti metali nobili utili come catalizzatori | |
| JP7510766B2 (ja) | リチウムとニオブのペルオキソ錯体と亜硝酸とを含有する溶液およびその製造方法、並びに、リチウム二次電池用活物質の製造方法 | |
| Hossain et al. | Solution combustion synthesis of complex oxide semiconductors | |
| Setsuda et al. | Low-temperature synthesis of BaTaO2N via the flux method using NaNH2 | |
| JP2001002419A (ja) | バナジン酸ビスマスのソフト合成法および該方法によって得られたバナジン酸ビスマス | |
| CN103265058B (zh) | 一种{111}晶面择优的氧化镁材料的合成方法 | |
| Bamberger et al. | Synthesis and characterization of crystalline phosphates of plutonium (III) and plutonium (IV) | |
| Alves et al. | Influence of the precursor salts in the synthesis of CaSnO 3 by the polymeric precursor method | |
| Berbenni et al. | Synthesis of calcium metastannate (CaSnO3) by solid state reactions in mechanically activated mixtures calcium citrate tetra hydrate [Ca3 (C6H5O7) 2· 4H2O]–tin (II) oxalate (SnC2O4) | |
| ES2224808A1 (es) | Procedimiento de preparacion de oxalatos metalicos y su utilizacion como precursores en la sintesis de oxidos. | |
| CN104071845A (zh) | 一种slton钙钛矿型氮氧化物粉体的制备方法 | |
| Hisatomi et al. | Zinc and titanium spinel oxynitride (Zn x TiO y N z) as a d0–d10 complex photocatalyst with visible light activity | |
| Prastomo et al. | High surface area BaZrO3 photocatalyst prepared by base-hot-water treatment | |
| Trujillano et al. | Microwave hydrothermal synthesis of A2Sn2O7 (A= Eu or Y) | |
| Zhang et al. | Influence of processing conditions on the luminescence of YVO4: Eu3+ nanoparticles | |
| RU2408535C2 (ru) | Способ получения вольфраматов или молибдатов двухвалентных металлов | |
| Deptula et al. | Thermal conversion of gels to YBa2Cu3Ox, Bi2Sr2CaCu2Ox, and (Bi, Pb) 2Sr2Ca2Cu3Ox and their decarbonization by low-temperature treatment with nitric acid | |
| Hunsberger et al. | Excited-state properties of lamellar solids derived from metal complexes and hydrogen uranyl phosphate | |
| Okada et al. | Ammonolysis-free synthesis of La2O2CN2 by cyanamidation of La (OH) 3 using urea, and its photoluminescence properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA2A | Application withdrawn |
Effective date: 20041027 |
|
| EC2A | Search report published |
Date of ref document: 20050301 Kind code of ref document: A1 |
|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 2224808B2 Country of ref document: ES |
|
| FD2A | Announcement of lapse in spain |
Effective date: 20220926 |