ES2226178T3 - Procedimiento para el decapado de articulos. - Google Patents
Procedimiento para el decapado de articulos.Info
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Abstract
Procedimiento para el decapado de artículos recubiertos con una capa de material duro de un compuesto de Ti, en una solución alcalina que contiene - peróxido de hidrógeno - al menos una base - al menos un ácido y/o una sal de un ácido, caracterizado porque para el decapado de sustratos de acero rápido con al menos una capa de TiAIn el ácido y/o la sal antes indicada contiene una sustancia del grupo de fosfatos, fosfanatos, ácidos fosfónicos.
Description
Procedimiento para el decapado de artículos.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para el decapado de un artículo que lleve una capa de
material duro de un compuesto de Ti en una solución alcalina que
contiene
- peróxido de hidrógeno
- al menos una base
- al menos un ácido y/o una sal de un ácido.
En el documento DD 228 977 se describe un
procedimiento para el decapado de capas de TiN, en especial para el
decapado de capas de TiN aplicadas sobre sustratos de níquel. Para
ello, las piezas a tratar se meten durante unos 3 minutos a una
temperatura de aproximadamente 70ºC - 80ºC en una disolución de
peróxido de hidrógeno con un contenido de 35% en peso de peróxido,
después se lavan en agua, se secan y finalmente se repasan con una
gasa. Esto procedimiento no resulta adecuado para el decapado de
capas de TiAlN, porque el TiAlN se disuelve mal en una disolución
de peróxido de hidrógeno.
Según el documento GB 2 127 042, los materiales
duros con capas de nitruros de titanio sobre sustancias de acero
inoxidable se decapan en una disolución acuosa de ácido nítrico a
temperaturas por encima de 70ºC. El tiempo de decapado para una capa
de un grosor de 1 \mum a 70ºC es de aproximadamente 50 horas. Este
tiempo de decapado extremadamente largo es un gran
inconveniente.
Un procedimiento para el decapado de capas de
material duro sobre diversos sustratos metálicos se conoce del
documento US 4 746 369. El baño ácido de decapado está compuesto
por peróxido de hidrógeno como oxidante y ácido fosfórico o ácido
nítrico juntos. Además se añaden diferentes materiales que actúan
sobre la superficie. El bajísimo valor pH de la solución con menos
de 0,5 resulta un inconveniente para su aplicación a sustratos de
acero rápido - HSS (High Speed Steel).
En el documento DE 41 10 595 se propone realizar
el decapado de capas de materiales duros de superficies de
herramientas mediante una disolución de peróxido de hidrógeno
estabilizada mediante formadores de complejos y emplear como tales
el tartrato sódico y potásico tetrahidratado o el gluconato de
sodio. Pero de este modo, por un lado las capas de TiAlN no se
decapan con la velocidad necesaria, y por otro los estabilizadores
empleados sólo logran unos efectos estabilizadores limitados.
Por el documento DE 41 01 843 se conoce un
procedimiento para el decapado de objetos recubiertos con capas de
materiales duros, según el cual estos objetos se tratan con una
disolución que contiene pirofosfato tetrasódico y peróxido de
hidrógeno. Con unas concentraciones de peróxido de hidrógeno típicas
del 8 al 12%, una concentración relativamente alta de pirofosfato
tetrasódico del 8 al 12%, una temperatura de procesamiento alta
hasta el punto de ebullición y el alto valor pH de 8 a 12, la
disolución se reduce más o menos la mitad de su volumen inicial
-cosa que ocurre con bastante rapidez a estas altas temperaturas-,
con lo que puede producirse un fosfatado de la superficie ya
decapada. Así se decapan capas de materiales duros de nitruro de
titanio y/o nitruro de titanio / carburo.
Por el documento DE 4339502 ya se conocen
procedimientos específicos para materiales con capas para el
decapado de sustratos metálicos, en especial sustratos de metal duro
que presentan capas duras con TiN, TiCN o TiAlN o también de
sistemas de capas de TiN/TiAlN.
Para ello se emplea una solución alcalina con
peróxido de hidrógeno, al menos una base y al menos una sal de
ácidos mono o dicarboxílicos.
El baño de disolución se compone de múltiples
componentes según la capa de que se trate y siempre específicamente
según la capa, para no dañar el sustrato respectivo.
Por el documento Patent Abstract of Japan, vol.
017, nº 468 (C-1102), del 26 de agosto 1993, ya se
conoce cómo decapar TiN mediante una disolución acuosa al
1-20% en peso con uno o varios tipos de sales
alcalinas de bicarbonato de ácidos orgánicos, 2-15%
en peso de la sal alcalina del ácido etildiaminoacético y
0,1-0,5% en peso de un hidróxido alcalino,
0,05-0,5% en peso de sal alcalina del ácido
tioglicólico y 3-7% en peso de peróxido de
hidrógeno.
Partiendo de este último procedimiento, es
objetivo de la presente invención proponer un procedimiento, a
través del cual se puedan decapar de forma industrial capas de
material duro de TiAlN de sustratos de acero rápido.
Un acero rápido se caracteriza por la alta
concentración de carbono, de hasta un 1,5%, y la adición de
elementos con potente formación de carburos, como cromo, molibdeno,
wolframio y vanadio. En algunas de las clases más complejas existe
un contenido de hasta un 12% de cobalto.
El acero rápido debe su nombre a que mantiene su
gran dureza aún con aplicaciones de alta velocidad (Véase D.T.
Llewellyn, Steel Metallurgy and Application,
Butterworth-Heihemann Ltd. Oxford 1992, pág.
174).
Como fosfato debe entenderse una sal de un ácido
fosfórico, un ácido difosfórico, un ácido trifosfórico etc. El
fosfato "fosfato de calcio" es por ejemplo una sal de ácido
fosfórico, "dihidrógenofosfato de disodio" es una sal del
ácido difosfórico, "trifosfato pentasódico" es una sal del
ácido trifosfórico, etc.
Como fosfonato debe entenderse una sal de un
ácido fosfónico, en especial un ácido fosfónico orgánico, es decir,
un ácido fosfónico con sustituyentes orgánicos.
El problema propuesto se soluciona utilizando al
menos una sustancia del grupo de los fosfatos, fosfonatos o ácidos
fosfónicos para el decapado de una capa de TiAlN sobre sustratos de
HSS.
Así se logra la ventaja de que con esta solución,
como ya se conoce, se puede disolver TiN y TiCN, pero además, según
la invención, también TiAlN.
Al contrario que el TiN y TiCN, el TiAlN no se
disuelve en disoluciones de peróxido de hidrógeno, ni siquiera a
altas temperaturas. Pero si se aumenta el valor pH de la disolución
de peróxido de hidrógeno añadiendo una base, como NaOH, hasta
alcanzar el ámbito alcalino de pH > 7, entonces -según la
invención- aparte de las capas de TiN y TiCN también se disuelven
las capas TiAlN. Se ha podido comprobar que esto ocurre hasta con
temperaturas de procesamiento bajas.
Preferiblemente se deben aplicar de forma
alternativa o en combinaciones los siguientes procedimientos
específicos:
- -
- Como fosfato se emplea preferiblemente dihidrogenopirofosfato de disodio, Na_{2} H_{2}P_{2}O_{7} y/o trifosfato de pentasodio (Na_{5} P_{3}O_{10}).
- -
- Como ácido fosfónico se emplea preferiblemente el ácido aminotri(metilenfosfónico) y/o el ácido 1-hidroxietano(1,1-difosfónico). Para ello estos ácidos fosfónicos se añaden directamente a la solución. Esto es aplicable en general a todos los fosfonatos, fosfatos y ácidos fosfónicos.
- Al menos provisionalmente se ha podido demostrar que el uso de 1-hidroxietano(1,1-ácido difosfónico) es especialmente adecuado.
- -
- La temperatura de procesamiento del baño de disolución debe mantenerse entre 20ºC y 80ºC (límites incluidos), eventualmente con ayuda de calentamiento y/o enfriamiento.
- -
- La concentración de peróxido se elige entre 5 y 50% en peso (límites incluidos).
- -
- Las concentraciones de fosfato y/o fosfanato y/o ácido fosfónico se eligen entre 0,1 y 10% en peso (límites incluidos).
- -
- También se pueden procesar de forma estable volúmenes de baño de disolución mayores, por ejemplo mayores o iguales de 50 l o hasta mayores o iguales de 100 l.
- -
- La disolución está formada preferiblemente por agua destilada, peróxido de hidrógeno, la base mencionada, por ejemplo NaOH, y los mencionados fosfatos y/o fosfonatos y/o ácidos fosfónicos, al menos en proporciones predominantes.
Se evita así recurrir a una composición de la
solución específica para el material de la capa y compleja, creando
la posibilidad de que cada una de las capas de material duro
-incluso también de TiAlN, según la invención- se puedan disolver
con esta solución de sustratos HSS. También se ahorran grandes
gastos en aparatos, como los que serían necesarios si se trabaja con
un baño de peróxido de hidrógeno con un valor pH de 8 a 12 en el
intervalo de temperatura de ebullición. Gracias a la baja
temperatura de procesamiento con la que puede trabajarse con el baño
de disolución según la invención, también se elimina el peligro de
fosfatado que se produce con altas temperaturas de procesamiento al
límite de ebullición debido a la rápida evaporación.
Según la invención se ofrece con ello la
posibilidad de preparar baños estables de decapado a nivel
industrial y económico para grandes volúmenes de baño, de por
ejemplo superiores a 50 l o hasta por encima de 100 l. Entonces
podrían decaparse grandes cantidades de sustratos con recubrimiento
de HSS, como por ejemplo herramientas, en un espacio de unas pocas
horas.
La ventaja del peróxido de hidrógeno alcalino
estriba en su gran seguridad de procesamiento en relación a la
corrosión de materiales de HSS. En medios alcalinos el HSS tiene un
comportamiento muy noble. Por lo tanto no se produce peligro de
corrosión para los sustratos de HSS, aunque estén expuestos a
periodos de decapado más prolongados.
El problema de la inestabilidad de soluciones
alcalinas de peróxido de hidrógeno, en las que se produce una
autooxidación del peróxido de hidrógeno, catalizada por iones
metálicos que se liberan en la solución durante el proceso de
decapado y que a su vez pueden provocar un sobrecalientamiento y una
sobrecocción del baño de decapado, se resuelve añadiendo una
dosificación de al menos un fosfato y/o fosfanato y/o al menos un
ácido fosfónico como estabilizadores. Además, esta adición acelera
el proceso de decapado. Esta dosificación adicional mejora también
la estabilidad del baño de tal forma que el baño de decapado se
mantiene estable aún con un aumento de la temperatura. Para el
mantenimiento de la temperatura del baño se puede disponer una
calefacción y/o refrigeración, eventualmente la temperatura del baño
se puede regular a un valor nominal, con la calefacción y/o
refrigeración como elemento de ajuste.
En relación con los diferentes efectos de
fosfatos y/o fosfonatos y/o ácidos fosfónicos para la solución
empleada:
- Empleando únicamente fosfatos, el periodo de
utilización del baño es relativamente bajo, en casos normales entre
1 y 3 cargas, lo que ciertamente es suficiente en muchos casos.
Este periodo de utilización relativamente bajo se debe a la
estabilidad aún limitada de los polifosfatos. La estabilidad de los
polifosfatos en soluciones alcalinas es pobre, y en soluciones
ácidas es mala. Mediante hidrólisis los polifosfatos se transforman
en ortofosfatos, que son bastante menos eficaces para la
estabilización de disoluciones de peróxido.
- Muy diferente es el comportamiento de
fosfonatos orgánicos y ácidos fosfónicos. En comparación con los
polifosfatos inorgánicos, los fosfonatos y ácidos fosfónicos tienen
una excelente estabilidad hidrolítica. Esto se debe a una excelente
estabilidad de los enlaces C-P de los fosfonatos y
los ácidos fosfónicos. Además del efecto de aumentar la estabilidad
del periodo de utilización del baño, los fosfonatos y ácidos
fosfónicos también aceleran la reacción de decapado.
Como baño de decapado se emplea la siguiente
solución:
- 125 l de peróxido de hidrógeno, 17,5% en
peso
- 1,25 kg de Na_{5}P_{3}O_{10}
- 500 g de NaOH
El baño se calienta a 60ºC y se introducen en la
solución 500 piezas de fresas de mango de HSS de 12 mm con
recubrimiento de una capa de TiAlN. Después de 3 horas, las
herramientas están totalmente decapadas y la temperatura del baño
se ha mantenido estable a 60ºC \pm 2ºC.
Se prepara la siguiente solución de decapado:
- 125 l de peróxido de hidrógeno, 17,5% en
peso
- 0,2 mol/l de ácido
aminotri(metilenfosfónico) ATMP
- 0,4 mol/l de NaOH
La temperatura de la solución de decapado se
mantiene constante a unos 60ºC mediante calefacción/refrigeración y
se introducen en la solución 500 piezas de fresas de mango de HSS de
12 mm con recubrimiento de una capa de TiAlN. Después de 3 horas,
las herramientas estaban totalmente decapadas y la temperatura del
baño se había mantenido estable a 50 \pm 2ºC. Se pudieron decapar
varias de las cargas mencionadas en la misma solución.
En comparación con el empleo de polifosfatos
según el ejemplo I el periodo de utilización del baño se pudo
prolongar en un factor de 2 a 4.
Se prepara la siguiente solución de decapado:
- 125 l de peróxido de hidrógeno, 17,5% en
peso
- 2% en peso de ácido
1-hidroxietano (1,1-difosfónico)
HEDP
- 0,4 mol/l de NaOH
Con los procesos y las cargas según el ejemplo II
se obtienen los mismos resultados que en el ejemplo II, pero con
tiempos de decapado más cortos.
La ventaja de la presente invención estriba en la
composición permanentemente simple de la solución, en el siempre
constante desarrollo del proceso y en los cortos tiempos de
decapado. Con temperaturas de la disolución considerablemente
inferiores al punto de ebullición ya se produce el decapado en unas
pocas horas. Y existe una gran seguridad en relación a la corrosión
en sustratos de HSS. Puesto que la solución de decapado es alcalina,
no se produce corrosión del HSS.
Otra ventaja fundamental es que en un mismo
proceso de trabajo, es decir, con la misma solución de decapado, se
puede decapar una gran cantidad de sustratos de HSS, por ejemplo
con capas de TiN, TiCN y/o de TiAlN, al poder mantenerse estables
con poco esfuerzo grandes volúmenes de solución, por ejemplo de 50
l o hasta de más de 100 l.
Claims (12)
1. Procedimiento para el decapado de artículos
recubiertos con una capa de material duro de un compuesto de Ti, en
una solución alcalina que contiene
- peróxido de hidrógeno
- al menos una base
- al menos un ácido y/o una sal de un ácido.
caracterizado porque para el decapado de
sustratos de acero rápido con al menos una capa de TiAln el ácido
y/o la sal antes indicada contiene una sustancia del grupo de
fosfatos, fosfanatos, ácidos fosfónicos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el fosfanato se introduce como tal en
la solución y/o a través de un ácido fosfónico orgánico.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque como ácido fosfónico se emplea el ácido
aminotri(metilenfosfónico) y/o preferiblemente el ácido
1-hidroxietano(1,1-difosfónico).
4. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como fosfato se
emplea dihidrogenopirofosfato disódico y/o
Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7} y/o trifosfato pentasódico
(Na_{5}P_{3}O_{10}).
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la temperatura
de la solución se mantiene entre 20ºC y 80ºC, ambos
límites incluidos.
límites incluidos.
6. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la concentración
de peróxido de hidrógeno se elige entre 5 y 50% en peso, ambos
límites incluidos.
7. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la concentración
de fosfato y/o fosfonato y/o ácido fosfónico se mantiene entre 0,1 y
10% en peso, ambos límites incluidos.
8. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea un
volumen de disolución de al menos 50 l, preferiblemente de al menos
100 l.
9. Procedimiento de decapado según alguna de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, además de al
menos una capa de TiAlN, se decapa simultáneamente también una capa
de TiN y/o de TiCN.
10. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 a 9, siendo los artículos tratados
herramientas.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, en
el que las herramientas son herramientas de virutaje o moldeo.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, en
el que las herramientas son fresas, placas de corte reversibles o
herramientas de estampación.
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Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1093534B1 (de) * | 1998-06-11 | 2007-12-26 | Oerlikon Trading AG, Trübbach | Verfahren zum entschichten von hartstoffschichten |
| JP3909035B2 (ja) * | 2003-04-09 | 2007-04-25 | 三井金属鉱業株式会社 | メッキ前処理液およびメッキ前処理方法 |
| CH705281B1 (de) * | 2004-01-29 | 2013-01-31 | Oerlikon Trading Ag | Entschichtungsverfahren. |
| US7077918B2 (en) | 2004-01-29 | 2006-07-18 | Unaxis Balzers Ltd. | Stripping apparatus and method for removal of coatings on metal surfaces |
| PL1725700T3 (pl) * | 2004-01-29 | 2010-07-30 | Oerlikon Trading Ag | Sposób usuwania powłoki |
| US20070023943A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Forenz Dominick J | Stripping titanium-based wear coatings |
| DE102005049249B4 (de) | 2005-10-14 | 2018-03-29 | MTU Aero Engines AG | Verfahren zur Entschichtung eines Gasturbinenbauteils |
| US9057134B2 (en) | 2008-05-02 | 2015-06-16 | Oerlikon Surface Solutions Ag, Trubbach | Process for the stripping of workpieces and stripping solution |
| US9096555B2 (en) | 2009-01-12 | 2015-08-04 | Aerpio Therapeutics, Inc. | Methods for treating vascular leak syndrome |
| JP5923033B2 (ja) * | 2012-12-25 | 2016-05-24 | 三和油化工業株式会社 | クロム系硬質皮膜用剥離液 |
| WO2015139731A1 (de) * | 2014-03-18 | 2015-09-24 | Platit Ag | Verfahren zum entschichten von keramischen hartstoffschichten von stahl- und hartmetall-substraten |
| JP6528092B2 (ja) * | 2015-08-31 | 2019-06-12 | 日本表面化学株式会社 | 皮膜除去剤及び皮膜除去方法 |
| US10570501B2 (en) | 2017-05-31 | 2020-02-25 | Kennametal Inc. | Multilayer nitride hard coatings |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3854996A (en) * | 1972-04-27 | 1974-12-17 | Halliburton Co | Method for removing magnetite scale |
| CA1209886A (en) * | 1982-01-11 | 1986-08-19 | Thomas W. Bleeks | Peroxide selective stripping compositions and method |
| US4666528A (en) | 1985-11-27 | 1987-05-19 | Halliburton Company | Method of removing iron and copper-containing scale from a metal surface |
| WO1992007110A1 (en) | 1990-10-19 | 1992-04-30 | Union Carbide Coatings Service Technology Corporation | Stripping solution and process for stripping compounds of titanium from base metals |
| DE4101843C1 (en) * | 1991-01-23 | 1992-04-02 | Eifeler Werkzeuge Gmbh, 4000 Duesseldorf, De | Hard tool coating for economy - by stripping using tetra:sodium di:phosphate soln. and hydrogen peroxide |
| DE4110595C1 (en) * | 1991-04-02 | 1992-11-26 | Thyssen Edelstahlwerke Ag, 4000 Duesseldorf, De | Wet-chemical removal of hard coatings from workpiece surfaces - comprises using hydrogen peroxide soln. stabilised by complex former e.g. potassium-sodium tartrate-tetra:hydrate |
| JP2597931B2 (ja) * | 1991-08-19 | 1997-04-09 | 株式会社不二越 | 高速度工具鋼のチタンコーティング被膜の除去剤 |
| DE4339502C2 (de) | 1993-11-24 | 1999-02-25 | Thoene Carl Stefan | Entschichtungslösung zum naßchemischen Entfernen von Hartstoffschichten und Verfahren zu deren Anwendung |
| JPH08188886A (ja) * | 1995-01-09 | 1996-07-23 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 表面被覆膜の剥離方法 |
| JP3320965B2 (ja) * | 1995-03-29 | 2002-09-03 | エムエムシーコベルコツール株式会社 | 硬質膜の剥離方法および該方法によって得られる再被覆部材 |
| US6039891A (en) * | 1996-09-24 | 2000-03-21 | Cabot Corporation | Multi-oxidizer precursor for chemical mechanical polishing |
| US5847463A (en) * | 1997-08-22 | 1998-12-08 | Micron Technology, Inc. | Local interconnect comprising titanium nitride barrier layer |
-
1998
- 1998-11-09 DE DE59811875T patent/DE59811875D1/de not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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