ES2226452T3 - Catalizadores para la obtencion de masas reticulables en frio o en caliente. - Google Patents

Catalizadores para la obtencion de masas reticulables en frio o en caliente.

Info

Publication number
ES2226452T3
ES2226452T3 ES99953342T ES99953342T ES2226452T3 ES 2226452 T3 ES2226452 T3 ES 2226452T3 ES 99953342 T ES99953342 T ES 99953342T ES 99953342 T ES99953342 T ES 99953342T ES 2226452 T3 ES2226452 T3 ES 2226452T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
masses
alkali metal
cold
parts
butadiene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99953342T
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Born
Uwe Weinbrecht
Dieter Guhl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel Teroson GmbH
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Henkel Teroson GmbH
TH Goldschmidt AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Teroson GmbH, TH Goldschmidt AG filed Critical Henkel Teroson GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2226452T3 publication Critical patent/ES2226452T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C08L19/006Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/08Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Masas reticulables en frío o en caliente, que contienen polímeros que contienen grupos hidroxilo primarios y/o secundarios, a base de 1, 3-butadieno junto a polímeros que portan grupos de ácidos carboxílicos a base de 1, 3-butadieno así como aditivos usuales, que no catalizan la reticulación, caracterizadas porque contienen sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos de cadena lineal o de cadena ramificada, saturados, mono o poliinsaturados, alifáticos y/o aromáticos, de origen natural y/o sintético, a modo de catalizadores.

Description

Catalizadores para la obtención de masas reticulables en frío o en caliente.
La invención se refiere a catalizadores para la obtención de masas reticulables en frío o en caliente.
Se conocen masas reticulables en frío y en caliente por el estado de la técnica así como su empleo a modo de masas para el sellado de juntas, pegamentos, masillas y masas para emplastecer. Usualmente las masas para las finalidades de aplicación indicadas están constituidas por una combinación de aglutinantes funcionalizados, reticulantes y catalizador para la aceleración de la reacción de reticulación. Adicionalmente pueden añadirse también agentes modificadores, tales como cargas, plastificantes, colorantes y similares.
Se conocen, por ejemplo, polímeros terminados en grupos hidroxilo, que se reticulan con diisocianatos a modo de agentes reticulantes y con un catalizador usual. Alternativamente puede emplearse también un silicato de tetraalquilo a modo de agente reticulante, empleándose entonces el octoato de estaño (II) como catalizador (US-A-3 624 014).
La publicación EP 0 356 715 B1 se refiere a mezclas de caucho líquidas o que pueden ser esparcidas, vulcanizables a base de varios polímeros, entre los cuales al menos uno está olefínicamente insaturado, caracterizadas porque contienen
-
desde 30 hasta 70 partes en peso de un polímero A con, en promedio, al menos 2 grupos hidroxilo por macromolécula,
-
de 70 a 30 partes en peso de un polímero B, compatible con A con, en promedio, al menos 2 grupos carboxílicos y/o de anhídrido de ácido carboxílico o al menos un grupo de ácido carboxílico y un grupo de anhídrido de ácido carboxílico por molécula,
-
de 10 a 120 partes en peso de agentes auxiliares para la vulcanización y, en caso deseado, cargas y/o productos auxiliares y
-
en caso deseado desde 0,1 hasta 5 partes en peso de catalizadores para la esterificación,
siendo vulcanizable al menos uno de los polímero A o B bajo condiciones usuales de reacción, a temperaturas elevadas, por medio de sus dobles enlaces olefínicos y derivándose únicamente uno de los componentes A o B de un poliedieno vulcanizable, representando el otro una poliamida, un poliéster o un copolímero, compatible con el anterior, respectivamente con grupos OH y/o de ácido carboxílico o de anhídrido de ácido carboxílico, o los polímeros A y B se derivan de polidienos o de sus copolímeros.
En la publicación EP 0 181 441 A1 se describe una masa reticulable en caliente así como un procedimiento para la obtención de masas reticulables en frío, que está constituida por una combinación de dos aglutinantes funcionalizados, cuya reticulación en frío se provoca mediante la adición de un catalizador. El aglutinante I está constituido por un polímero a base de un homo-butadieno, que se ha funcionalizado, de manera adecuada, con grupos hidroxilo. El aglutinante II es, igualmente, un polímero a base de un homo- o de un co-butadieno, que está dotado, por ejemplo, con grupos de anhídrido del ácido succínico. Los polímeros pueden modificarse de muchas maneras. Para la reacción de reticulación, propiamente dicha, es significativa sin embargo solo la reacción de los grupos hidroxilo con los grupos de anhídrido de ácido. Todas las otras modificaciones sirven en el sentido amplio de la palabra para la modificación de las propiedades del producto.
La publicación EP 0 181 441 A1 enseña que puede catalizarse la reticulación en frío de tales masas, preferentemente, mediante catalizadores nitrogenados o ácidos sulfónicos.
Como catalizadores nitrogenados se han descrito, por ejemplo: piridina, N-metilimidazol, 3-amino-2,4-dimetilpentano, di-(2-etilhexil)amina. Como ejemplo de ácidos sulfónicos adecuados se citará el ácido p-toluenosulfónico.
Las masas anteriormente indicadas encuentran aplicación, entre otras cosas, en los pegamentos termoendurecibles para piezas metálicas o para piezas de construcción, que se someten en el transcurso de su elaboración además a etapas de tratamientos térmicos. Los catalizadores según el estado de la técnica presentan inconveniente para éstas finalidades de aplicación. Cuando deban pegarse con tales masas piezas metálicas, el propio ácido sulfónico en cantidades catalíticas conduce a una mayor velocidad de corrosión sobre los puntos reticulados y, de éste modo, a una menor estabilidad. Mediante el empleo de aminas puede paliarse ciertamente éste inconveniente. Sin embargo, si en el desarrollo ulterior de la elaboración es necesario un tratamiento térmico, las aminas también presentan inconvenientes. A las cantidades necesarias para la reticulación en frío (aproximadamente 1% referido a la cantidad total de aglutinante) se produce, a temperatura elevada, una evaporación de compuestos volátiles de amina y, por éste motivo se produce una considerable agresión por olor durante la transformación.
La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición masas con un catalizador, que disponga de una actividad catalítica similar a la de los compuestos ya conocidos, pero que, sin embargo, no sea corrosivo frente a las piezas metálicas y que no conduzca a una agresión por olor durante la aplicación.
La tarea anteriormente indicada se resuelve por medio de masas reticulables en frío o en caliente, que contienen polímeros, que portan grupos hidroxilo primarios y/o secundarios, a base de 1,3-butadieno además de polímeros que portan grupos de ácido carboxílico a base de 1,3-polibutadieno y aditivos usuales, que no catalizan la reticulación, y catalizadores adicionales para la reticulación de éstas masas, a base de sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos de cadena lineal o de cadena ramificada, saturados, mono o poliinsaturados, alifáticos y/o aromáticos, de origen natural y/o sintético.
El punto de partida para resolver la tarea planteada era el razonamiento de que los carboxilatos podrían ser substancias adecuadas para la catálisis de la reacción entre una función anhídrido y una función alcohol, puesto que su efecto catalítico es conocido en el caso de las reacciones de esterificación. Por regla general se llevan a cabo las reacciones de esterificación a temperaturas por encima de la temperatura ambiente, que pueden estar comprendidas desde aproximadamente 80ºC hasta 280ºC según el tipo del éster. Sin embargo, no se conoce una catálisis a temperatura ambiente.
Son adecuadas todas las sales alcalinas de los ácidos carboxílicos alifáticos, aromáticos, de origen natural o sintético, quedando incluidos respectivamente los compuestos alquil- y/o arilsubstituidos así como sus mezclas. Son especialmente preferentes aquellas sales, que sean compatibles con la matriz del polímero y que puedan ser incorporadas de manera homogénea, lo cual ocurre especialmente en el caso de los ésteres alifáticos de los ácidos carboxílicos con longitudes de cadena desde 3 hasta 22 átomos de carbono. En tanto en cuanto sea necesario, podrán emplearse las sales, también, en forma de solución en un disolvente inerte. Los compuestos de éste tipo se comportan como no corrosivos frente a los metales usuales y a sus aleaciones. Además están ampliamente exentos de olor y tienen una volatilidad tan baja, que no conducen a una desprendimiento por evaporación del polímero, de olor intenso, bajo el efecto del calentamiento.
Cuando se recubren chapas de ensayo, de acero normal, con una masa constituida por masas reticuladas con carboxilatos alcalinos y si se almacenan a 80ºC bajo el efecto de la humedad del aire durante varias horas, no puede detectarse una agresión por olor ni una corrosión inicial de la chapa, como se observa por ejemplo en el caso del efecto catalítico de los ácidos libres.
La actividad catalítica de la reacción de reticulación a temperatura ambiente entre el polímero hidroxifuncional y el polímero funcionalizado con anhídrido de ácido, puede regularse mediante la concentración empleada del carboxilato alcalino. Para el tiempo de transformación pretendido de, aproximadamente, 1 hora hasta la formación de una masa que ya no sea esparcible, no pegajosa sobre la superficie, es suficiente una concentración desde 0,5 hasta 2,0 partes por cada 100 partes de mezcla polímera, preferentemente desde 0,7 hasta 1,5 partes. Los ácidos sulfónicos o las aminas, conocidos por el estado de la técnica, se emplearán igualmente en una concentración de aproximadamente 1 parte sobre 100 partes de la mezcla polímera para conseguir el mismo cuadro de propiedades.
La idoneidad de los carboxilatos alcalinos para el empleo según la invención es tanto más sorprendente cuanto que los carboxilatos comparables de iones metálicos polivalentes, tal como por ejemplo del zinc, del calcio o del bismuto, no presentan una actividad catalítica suficiente a temperatura ambiente.
Los ejemplos siguientes demuestran con mayor detalle es efecto según la invención de los carboxilatos alcalinos en comparación con otras substancias.
Ejemplos Ejemplo 1
Se mezclan íntimamente en un vasito de papel recubierto, por medio de discos mezcladores, en el transcurso de 2 minutos, a temperatura ambiente:
50,0 g
de aducto de ácido maleico de un 1,4-cis polibutadieno, de bajo peso molecular, con un peso molecular medio desde 1.800 hasta 2.400 y con un índice de acidez de 80 hasta 95 mg de KOH/g con
50,0 g
de polibutadienol con un índice de OH de 0,83 meq/g y
1,0 g
de 2-etilhexanoato de potasio, disuelto en dietilenglicoldimetiléter.
La mezcla se vierte sobre un substrato y se ensaya en cuanto a su endurecimiento a 20ºC al cabo de una hora.
Al cabo de una hora, la masa presenta las siguientes propiedades:
superficie exenta de pegajosidad,
no presenta aptitud al esparcido,
no forma hebras.
Ejemplos 2 a 6
De manera análoga a la del ejemplo 1, se mezclaron:
50,0 g
de aducto del ácido maleico del 1,4-cis polibutadieno,
50,0 g
de polibutadienol y
1,0 g
de catalizador (según la tabla 1).
Los resultados se han fijado en la tabla 1.
TABLA 1
1
Ejemplos comparativos 1 a 6
De manera análoga a la del ejemplo 1 se modifican los catalizadores. Los resultados están fijados en la tabla 2:
TABLA 2
2

Claims (4)

1. Masas reticulables en frío o en caliente, que contienen polímeros que contienen grupos hidroxilo primarios y/o secundarios, a base de 1,3-butadieno junto a polímeros que portan grupos de ácidos carboxílicos a base de 1,3-butadieno así como aditivos usuales, que no catalizan la reticulación, caracterizadas porque contienen sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos de cadena lineal o de cadena ramificada, saturados, mono o poliinsaturados, alifáticos y/o aromáticos, de origen natural y/o sintético, a modo de catalizadores.
2. Masas según la reivindicación 1, caracterizadas porque los cationes de los metales alcalinos de las sales de los metales alcalinos se eligen entre sodio o potasio.
3. Masas según la reivindicación 1, caracterizadas porque los restos carboxilatos de las sales de metal alcalino de los ácidos carboxílicos presentan de 3 hasta 22 átomos de carbono.
4. Masas según las reivindicaciones 1 a 3, que contienen desde 0,5 hasta 2,0 partes en peso, especialmente desde 0,7 hasta 1,5 partes en peso de catalizador por 100 partes de mezcla polímera.
ES99953342T 1998-05-23 1999-05-14 Catalizadores para la obtencion de masas reticulables en frio o en caliente. Expired - Lifetime ES2226452T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823184 1998-05-23
DE19823184A DE19823184A1 (de) 1998-05-23 1998-05-23 Katalysatoren für die Herstellung kalt oder warm vernetzbarer Massen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2226452T3 true ES2226452T3 (es) 2005-03-16

Family

ID=7868771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99953342T Expired - Lifetime ES2226452T3 (es) 1998-05-23 1999-05-14 Catalizadores para la obtencion de masas reticulables en frio o en caliente.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6518346B1 (es)
EP (1) EP1082378B1 (es)
JP (1) JP4512753B2 (es)
KR (1) KR20010052392A (es)
AT (1) ATE271087T1 (es)
BR (1) BR9910648A (es)
CA (1) CA2333056A1 (es)
DE (2) DE19823184A1 (es)
ES (1) ES2226452T3 (es)
MX (1) MXPA00011457A (es)
PL (1) PL344239A1 (es)
TR (1) TR200003464T2 (es)
WO (1) WO1999061515A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10062860A1 (de) * 2000-12-16 2002-06-27 Henkel Teroson Gmbh Kautschuk-Zusammensetzungen mit plastisolartigem Fliessverhalten
DE102005034052A1 (de) * 2005-07-21 2007-01-25 Goldschmidt Gmbh Trimerisierungskatalysatoren

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3458461A (en) 1965-09-01 1969-07-29 American Cyanamid Co Halogen-containing elastomers vulcanized with sulfur and a salt of a carboxylic acid
US3624014A (en) 1968-08-23 1971-11-30 Atlantic Richfield Co Reactions products of an ortho-silicate and a hydroxy terminated diene polymer and the preparation thereof
WO1984000770A1 (en) * 1982-08-09 1984-03-01 Ford Werke Ag High solids coating compositions
US4760882A (en) * 1983-02-02 1988-08-02 Exxon Production Research Company Method for primary cementing a well with a drilling mud which may be converted to cement using chemical initiators with or without additional irradiation
DE3436556A1 (de) 1984-10-05 1986-04-10 Hüls AG, 4370 Marl In der waerme vernetzbare massen und verfahren zur herstellung von in der kaelte vernetzenden massen
US4604420A (en) 1985-03-22 1986-08-05 Polysar Limited Vulcanizable polymer compositions with improved scorch
GB8611013D0 (en) * 1986-05-06 1986-06-11 Shell Int Research Polyether resin
DE3642666A1 (de) * 1986-12-13 1988-06-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen, urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und deren verwendung
US4859791A (en) * 1987-03-03 1989-08-22 Mobay Corporation High solids polyester polyols
FR2635110B1 (fr) * 1988-08-05 1990-11-09 Saim Adhesifs Insonorisants Mo Adhesif pregelifiable
US5175228A (en) * 1991-12-09 1992-12-29 Gencorp Inc. Two-component primerless urethane-isocyanurate adhesive compositions having high temperature resistance

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002516367A (ja) 2002-06-04
BR9910648A (pt) 2001-01-30
CA2333056A1 (en) 1999-12-02
MXPA00011457A (es) 2002-10-17
US6518346B1 (en) 2003-02-11
DE19823184A1 (de) 1999-11-25
DE59909963D1 (de) 2004-08-19
PL344239A1 (en) 2001-10-08
JP4512753B2 (ja) 2010-07-28
TR200003464T2 (tr) 2001-03-21
WO1999061515A1 (de) 1999-12-02
EP1082378A1 (de) 2001-03-14
ATE271087T1 (de) 2004-07-15
KR20010052392A (ko) 2001-06-25
EP1082378B1 (de) 2004-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4552693A (en) Transparent fragrance emitting articles
EP0085244B1 (en) Polycaprolactone polymers
US3852375A (en) Coating compositions
KR20180103941A (ko) 올리고에스테르 및 이의 조성물
EP2374836A1 (en) Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst.
US9139801B2 (en) Metallic soap compositions for various applications
JP7105242B2 (ja) 分解性ポリマーおよび製造方法
RU2003122228A (ru) Антиперспирантная продукция
ES2226452T3 (es) Catalizadores para la obtencion de masas reticulables en frio o en caliente.
BR102013007463A2 (pt) Resina forte para emulsificação sem solvente
SU644391A3 (ru) Полимерна композици на основе каучука
US2838478A (en) Hydroxylated liquid diene copolymers and esters thereof
JP3125798B2 (ja) 熱安定性及び長期貯蔵時の耐変色性に優れたブロック共重合体組成物
JP4084548B2 (ja) 生分解性被膜で被覆された粒状肥料
JPS6136325A (ja) 重合体親水物およびその製造方法
US2679493A (en) Stabilized thermosetting alkyd compositions
US2388613A (en) Manufacturing solid products
JP3125799B2 (ja) 熱安定化ブロック共重合体組成物
JP4084564B2 (ja) 生分解性被膜で被覆された粒状肥料
JP2002516367A5 (ja) 常温架橋性組成物または熱架橋性組成物
JPH06172427A (ja) スチレンとブタジエンのスルフォン化された水素化されていないコポリマー
CN103209973B (zh) 使用二丙交酯的乳酰乳酸酯/盐合成方法
JPH08217724A (ja) ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法
JP4323581B2 (ja) 加熱アスファルト舗装用バインダー組成物とそれに用いる剥離防止剤
JP3936821B2 (ja) 生分解性ポリエステルオレフィン、その製造方法及び生分解性被覆粒状肥料