ES2228708T3 - Composiciones de pvc estabilizadas termicamente. - Google Patents

Composiciones de pvc estabilizadas termicamente.

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ES2228708T3
ES2228708T3 ES01117191T ES01117191T ES2228708T3 ES 2228708 T3 ES2228708 T3 ES 2228708T3 ES 01117191 T ES01117191 T ES 01117191T ES 01117191 T ES01117191 T ES 01117191T ES 2228708 T3 ES2228708 T3 ES 2228708T3
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Gabriele Pietro Norcini
Guido Allieri
Angelo Roberto Casiraghi
Marco Visconti
Mauro Ferracini
Giuseppe Li Bassi
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Lamberti SpA
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Abstract

Composiciones de PVC flexible que presentan una elevada estabilidad térmica y oxidativa, que contienen aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos, caracterizadas por el hecho de que los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos consisten en: - un grupo repetitivo de la fórmula (I): **(Fórmula)** en la cual: R es H, alquilo C1-C18 lineal o ramificado, cicloalquilo C5-C8, arilo, arilo sustituido con -OH o alcoxi C1-C8 (=arilo sustituido), arilalquilo, alquilarilo; R1 es H, -(C=O)-alquilo C1-C12 lineal o ramificado, -(C=O)-O-alquilo C1-C12 lineal o ramificado, -(C=O)-fenilo, no sustituido o sustituido con -OH, alquilo C1-C8 lineal o ramificado, alcoxi C1-C8; Z es O o S; - grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) iguales o diferentes como: -(CR2R3)n- donde R2, R3 pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, , alquilo C C1-C12 lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3, 5, 5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1, 4-fenileno, 1-metil-2, 4-fenileno, 4, 4¿-difenilenmetano; - grupos terminales como: H, alquilo C1-C18 lineal o ramificado, cicloalquilo C5-C8, alquenilo C3-C18, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C1-C18, alcoxialquilo C2-C18, cicloalcoxialquilo C6-C10, alcoxiarilo C7-C14, ariloxialquilo C7-C14, alquiltioalquilo C2-C8, cicloalquiltioalquilo C6-C10, alquiltioarilo C7-C14, ariltioalquilo C7-C14, alquilamina C1-C18, disustituido con alquilo C1-C18 lineal o ramificado.

Description

Composiciones de PVC estabilizadas térmicamente.
Objeto de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de PVC y en particular a composiciones de PVC flexible que contienen aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos y que presentan una elevada estabilidad térmica.
Constituye un objeto fundamental de la presente invención una nueva clase de aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos capaces de impartir una estabilidad mejorada frente a la descomposición térmica y oxidativa de los polímeros que contengan cloro, y en particular del PVC.
Dichos oligómeros y/o polímeros resultan útiles cuando se utilizan como estabilizantes en composiciones de PVC flexible que permiten la preparación de un sistema estabilizado totalmente transparente, sin coloración ni formación de ampollas.
En el presente texto, con la expresión "PVC flexible" nos referimos a una composición que contiene PVC
(PVC-S, PVC-E, PVC-M) y al menos 5 phc de un plastificante elegido entre los empleados habitualmente.
El comportamiento de las composiciones de PVC flexible que contienen los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos de la presente invención es inesperado, dado que los compuestos conocidos que presentan una estructura similar no muestran el mismo comportamiento y sólo resultan adecuados para la estabilización del PVC rígido y/o semirrígido.
Antecedentes de la invención
En la técnica anterior, es decir, en las patentes DE 1694873, US 4,656,209, US 5,925,696, GB (A) 2,318,188A, EP (A1) 967 209, EP (A1) 967 245, EP (A1) 967208 se describen aminouracilos y aminotiouracilos monoméricos, así como su uso como estabilizadores de PVC; estas patentes no describen ni el uso de aminouracilos y aminotiouracilos diméricos o poliméricos ni describen los nuevos productos de la presente invención.
Descripción de la invención
Según la presente invención, las composiciones de PVC flexible con una elevada estabilidad térmica contienen aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos consistentes en:
- un grupo repetitivo de la fórmula (I):
1
en la cual:
R es H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, arilo, arilo sustituido con -OH o alcoxi C_{1}-C_{8} (=arilo sustituido), arilalquilo, alquilarilo;
R_{1} es H, -(C=O)-alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, -(C=O)-O-alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, -(C=O)-fenilo, no sustituido o sustituido con -OH, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, alcoxi C_{1}-C_{8};
Z es O o S;
- grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) iguales o diferentes como: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo) también conocido como 4,4'-metilenbis(ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo) también conocido como 3,3'-metilenbis(ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
- grupos terminales como: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
Los estabilizantes preferidos en las composiciones de PVC flexible con una elevada estabilidad térmica son aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos consistentes en grupos repetitivos de la fórmula (I) en la que:
R es H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, arilo, arilo sustituido,
R_{1} es H,
Z es O o S;
- grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) iguales o diferentes como: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo) también conocido como 4,4'-metilenbis(ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo) también conocido como 3,3'-metilenbis(ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
- grupos terminales como: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
Los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos según la presente invención presentan un peso molecular medio de entre 280 y 5000.
Los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos según la presente invención se obtienen normalmente mediante ciclación de una urea oligomérica y/o polimérica empleando ácido cianacético o sus derivados. El producto así obtenido puede derivatizarse adicionalmente a fin de producir compuestos en los que R y R_{1} son distintos de H.
En particular, la ciclación se lleva a cabo en poliurea preparada mediante oligomerización y/o polimerización empleando combinaciones adecuadas de:
\bullet un diisocianato de fórmula OCN-Y-NCO (DD), donde Y puede: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo) también conocido como 4,4'-metilenbis(ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo) también conocido como 3,3'-metilenbis(ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
\bullet una amina (A) de fórmula X-NH_{2} en la que X puede ser: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
\bullet Una diamina (AA) de fórmula H_{2}N-K-NH_{2} en la que K puede ser: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo) también conocido como 4,4'-metilenbis(ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo) también conocido como 3,3'-metilenbis(ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
\bullet Un isocianato (D) de fórmula W-NCO, en la que W puede ser: Alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
Según la presente invención, en la preparación de la poliurea se pueden utilizar A, AA, D, DD en todas las proporciones posibles. En las realizaciones preferidas, cuando tanto AA como D son iguales a cero, la proporción molar DD/A está comprendida entre 0,3 y 0,6; cuando tanto DD como A son iguales a cero, la proporción molar AA/D está comprendida entre 0,3 y 0,6.
Obviamente, la descripción anterior, realizada asumiendo que Z es O en el grupo repetitivo de la fórmula (I), puede repetirse de forma similar cuando Z es S empleando los compuestos sulfurados correspondientes; en este caso, D y DD se refieren al isocianato y diisocianato correspondientes.
Según la presente invención, en las composiciones de PVC flexible con una elevada estabilidad térmica, los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos pueden incorporarse en una cantidad comprendida entre 0,01 y 10% en peso, preferiblemente entre 0,05 y 5% y especialmente entre 0,1 y 3%, basado en la totalidad de la composición.
Según la presente invención, las composiciones de PVC estabilizado pueden contener adicionalmente aditivos habituales tales como, pero no exclusivamente: estabilizantes, auxiliares y adyuvantes del procesamiento, compuestos que contengan compuestos de metales alcalinos y compuestos de metales alcalinotérreos, lubricantes, plastificantes, pigmentos, cargas, fosfitos, tiofosfitos, tiofosfatos, mercaptocarboxilatos, ésteres de ácidos grasos epoxidados, antioxidantes, absorbentes de UV y estabilizantes frente a la luz, agentes blanqueadores fluorescentes, modificadores del impacto, agentes de gelificación y agentes antiestáticos, inactivadores metálicos, retardantes de llama, agentes de soplado y agentes anticondensación.
Como ejemplos de plastificantes que pueden emplearse según la presente invención podemos citar: ésteres de alcoholes C_{4}-C_{20} (adipatos, ftalatos, trimelitatos, azelatos, sebacatos, benzoatos, fosfatos), compuestos epoxidados (típicamente aceite de soja epoxidado), plastificantes poliméricos tales como poliéster, poliadipatos, polifosfatos, etc.
Los compuestos de la presente invención resultan útiles como estabilizantes de polímeros de cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contengan unidades de cloruro de vinilo en su estructura, tales como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, preferiblemente acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de ácido acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, tales como los copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido de ácido maleico, polímeros y copolímeros postclorados de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con aldehídos y cetonas insaturados, tales como acroleína, crotonaldehído, vinilmetilcetona, éter vinilmetílico, éter vinilisobutílico y similares; polímeros de cloruro de vinilideno y copolímeros del mismo con cloruros de vinilo u otros compuestos polimerizables; polímeros de cloroacetato de vinilo y éter diclorivinílico, polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres poliméricos clorados de ácido acrílico y de ácido acrílico \alpha-sustituido; polímeros de estireno clorado; cauchos clorados, polímeros clorados de etileno, polímeros y polímeros postclorados de clorobutadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, caucho clorado; mezclas de los polímeros citados solos o con otros compuestos polimerizables.
Estos materiales también incluyen polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS y MBS. De igual modo, los substratos preferidos son mezclas de los anteriores homo y copolímeros, preferiblemente homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos o elastoméricos, en particular mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas.
Las composiciones estabilizables adecuadas que se encuentran dentro del alcance de esta invención son preferiblemente polímeros que contengan cloro reciclados; estos polímeros son los polímeros mencionados anteriormente que han sufrido daños durante su uso, almacenamiento o procedimiento de fabricación. El PVC reciclado es particularmente preferido. Los productos reciclados también pueden contener pequeñas cantidades de materiales extraños difíciles de eliminar, tales como papel, pigmentos y adhesivos.
Las composiciones de PVC que contienen los estabilizantes de la presente invención muestran como característica fundamental una elevada estabilidad térmica, junto con una buena transparencia del sistema estabilizado, sin coloración ni formación de ampollas.
Estas propiedades de las composiciones de PVC según la invención son muy distintas de las descritas en la técnica anterior. Esto queda demostrado por los resultados aplicativos obtenidos con composiciones de PVC que contienen los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos de la presente invención.
Realización preferente de la invención Ejemplo 1
Se presenta la preparación de un diuracilo.
Se añade una solución de 19,2 g (150 mmol) de di n-octilamina en 22 ml de THF gota a gota sobre 10 g (60 mmol) de diisocianato de 1,6-hexametileno disueltos en 100 ml de THF con agitación a una temperatura no superior a 15ºC. Tras la adición, se agita la mezcla de reacción durante 30 min y se deja que alcance temperatura ambiente. A continuación la mezcla de reacción se vierte sobre 400 ml de acetona. El precipitado obtenido se filtra, se lava con acetona y se seca bajo vacío. Se obtienen 25,2 g de un sólido blanco. (IR: (cm^{-1}): 3333, 2955, 2929, 2853, 1616, 1577).
Se hacen reaccionar con agitación 5 g (11,7 mmol) del sólido con 2,87 g (28,1 mmol) de anhídrido acético y 2,2 g (25,9 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se calienta hasta 90ºC y a continuación se mantiene la temperatura durante 2 horas a 80-90ºC.
Se añaden 10 ml de agua y de hidróxido de sodio al 15% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH>9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 1 hora. Seguidamente se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se diluye con cloruro de metileno.
Tras la separación de fases, la capa orgánica se lava con agua hasta pH neutro. La capa orgánica se seca sobre sulfato de sodio anhidro y a continuación se evapora el disolvente bajo vacío. Se obtienen 4,87 g de un sólido marrón.
IR: (cm^{-1}): 3349, 3207, 2926, 2855, 1623.
EM: 561 (M+1)
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,5, 21,6, 25,4, 26,0, 27,2, 28,5, 31,0, 41,4, 75,0, 151,0, 154,0, 161,0.
RMN^{1}H (CDCl_{3}): \delta (ppm): 0,85 (t, 6H); 1,25 (m, 24 H); 1,61 (m, 8H); 3,88 (m, 8H); 5,02 (bs, 2H).
Ejemplo 2
Se presenta la preparación de un poliuracilo.
Se añade una solución de 2,3 g (19,8 mmol) de 1,6-hexametilendiamina en 30 ml de THF gota a gota sobre 5 g (29,8 mmol) de diisocianato de 1,6-hexametileno disueltos en 50 ml de THF con agitación a 5ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance temperatura ambiente y se añade gota a gota una disolución de 2,9 g (22,5 mmol) de n-octilamina en 30 ml de THF. Tras la agitación durante 30 min a temperatura ambiente, se vierte la mezcla de reacción sobre acetona y seguidamente se seca bajo vacío. Se obtienen 9,5 g de un sólido. (IR: (cm^{-1}): 3329, 2929, 2854, 1616, 1579).
Se hacen reaccionar con agitación 4 g del sólido con 10 g (98 mmol) de anhídrido acético y 5 g (58,8 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se calienta a 90ºC con agitación durante 4,5 horas. Se añaden 10 ml de agua y de hidróxido de sodio al 20% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH>9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 1,5 horas. Seguidamente se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se obtiene un compuesto sólido por decantación. El sólido se disuelve en cloruro de metileno/metanol (1/1) y se desecha el residuo insoluble. La capa orgánica se evapora bajo vacío. Se obtienen 5,14 g de un sólido marrón.
IR (cm^{-1}): 3419, 3252, 2927, 2855, 1628, 1575.
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,5, 21,5, 25,5, 26,0, 27,0, 27,2, 28,5, 29,6, 31,0, 41,5, 75,0, 151,0, 154,0, 161,0.
RMN^{1}H: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 0,82 (m, 6H); 1,20 (m, 37 H); 1,44 (m, 17 H); 3,50 - 3,90 (m, 23H); 4,66 (bs, 3,75 H).
Ejemplo 3
Se presenta la preparación de un diuracilo lipófilo.
Se añade una solución de 1,96 g (16,9 mmol) de 1,6-hexametilendiamina en 50 ml de THF gota a gota sobre 10 g (33,84 mmol) de isocianato de octadecilo disueltos en 100 ml de THF con agitación a una temperatura no superior a 10ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance temperatura ambiente y seguidamente se agita durante 30 min. El precipitado así obtenido se filtra. Se obtienen 10,97 g de un sólido blanco. (IR: (cm^{-1}): 3336, 2920, 2849, 1615, 1575).
Se hacen reaccionar con agitación 5 g (7,08 mmol) del sólido con 1,73 g (17 mmol) de anhídrido acético y 1,32 g (15,58 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se agita y se calienta a 95ºC durante 3 horas. Se añaden 10 ml de agua y de hidróxido de sodio al 20% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH>9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 1 hora. Se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, el residuo insoluble se elimina mediante filtración y la parte restante se vuelve a disolver con acetato de etilo. La capa orgánica se lava con agua y se seca sobre sulfato de sodio anhidro y a continuación se evapora el disolvente bajo vacío. Se obtienen 4,45 g de un sólido marrón.
IR (cm^{-1}): 3353, 3206, 2921, 2851,1623.
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,4, 21,8,25,7, 27,2, 28,7, 31,0, 41,3, 75,0, 151,0, 153,9, 161,0,
RMN^{1}H: \delta (ppm): 0,87 (m, 6H); 1,25 (m, 64 H); 1,63 (m, 8 H); 3,76 (m, 8 H); 5,00 (bs, 2 H).
Ejemplo 4
Se presenta la preparación de un poliuracilo.
Se añade una solución de 2,42 g (20,86 mmol) de 1,6-hexametilendiamina en 30 ml de THF gota a gota sobre 7 g (41, 67 mmol) de diisocianato de hexametileno disueltos en 100 ml de THF con agitación y a 5ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance 15ºC de forma espontánea, a continuación se añade gota a gota una disolución de 6,38 g (49,46 mmol) de n-octilamina en 40 ml de THF. A continuación la mezcla de reacción se agita durante 30 min a temperatura ambiente, después se filtra y el precipitado obtenido se lava con acetona. Se obtienen 13,72 g de un sólido crudo. (IR: (cm^{-1}): 3337, 2928, 2854, 1620, 1576).
Se hacen reaccionar con agitación 5 g del sólido con 3,23 g (31,69 mmol) de anhídrido acético y 2,51 g (29,58 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se calienta a 100ºC con agitación durante 3,5 horas. Se añaden 10 ml de agua y de hidróxido de sodio al 15% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH 9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 2,5 horas. Seguidamente se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se obtiene un compuesto sólido por decantación. El sólido se disuelve en cloruro de metileno/metanol (1/1) y se desecha el residuo insoluble. La capa orgánica se evapora bajo vacío. Se obtienen 6,74 g de un sólido amarillo.
IR (cm^{-1}): 3414, 2927, 2854, 1631, 1574.
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,4, 21,8, 25,8, 27,3, 28,4, 29,8, 31,0, 41,5, 75,0, 151,0, 154,1, 161,2.
RMN^{1}H: \delta (ppm): 0,86 (m, 6H); 1,27 (m, 32 H); 1,47 (m, 16 H); 3,25 (m, 16 H); 4,67 (bs, 4 H).
Ejemplo 5
Se presenta la preparación de un diuracilo con cadenas laterales insaturadas.
Según el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, partiendo de 2 g (11,9 mmol) de diisocianato de hexametileno en 50 ml de THF y 7,64 g (28,57 mmol) de oleilamina en 30 ml de THF, se obtienen 8,38 g de un sólido blanco.
Se hacen reaccionar 5 g (7,12 mmol) del sólido con 1,33 g (15,6 mmol) de anhídrido cianacético y 1,67 g (16,4 mmol) de anhídrido acético; la mezcla de reacción se trata según se ha mostrado en el Ejemplo 1 a fin de obtener 4,06 g de un sólido amarillo claro.
IR (cm^{-1}): 3386, 3214, 2924, 2853, 1620, 966.
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,8, 21,9, 25,5, 26,6, 27,6, 28,5, 29,0, 31,1, 41,6, 75,0, 129,2, 151,0, 154,0, 161,0.
RMN^{1}H: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 0,84 (t, 6H); 1,24 (m, 48H); 1,50 (m, 8H); 1,96 (m, 8H); 3,63-3,83 (m, 8H); 4,65 (s, 2H); 5,32 (m, 4H).
Ejemplo 6
Se presenta la preparación de un diuracilo.
Según el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, partiendo de 10 g (45 mmol) de diisocianato de 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ileno en 200 ml de THF y 12,77 g (99 mmol) de octilamina en 100 ml de THF, se obtienen 16,35 g de un sólido blanco.
Se hacen reaccionar 5 g (10,42 mmol) del sólido con 1,96 g (23,06 mmol) de anhídrido cianacético y 2,45 g (24,10 mmol) de anhídrido acético; la mezcla de reacción se trata según se ha mostrado en el Ejemplo 1 a fin de obtener 5,51 g de un sólido amarillo claro.
IR (cm^{-1}): 3359, 3261, 3213, 2955, 2926, 2855, 1623.
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,5, 21,7, 26,0, 27,2, 28,4, 29,7, 30,9, 35,0, 42,1, 46,4, 52,3, 75,2, 151,9, 154,6, 155,0, 160,9.
RMN^{1}H: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 0,75 - 1,70 (m, 45H); 3,50 - 3,90 (m, 7H); 4,60 - 4,85 (m, 2H).
Ejemplo 7
Se presenta la preparación de un diuracilo.
Según el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, partiendo de 10 g (38,12 mmol) de bis(4-ciclohexilisocianato) de metileno, también conocido como bis(ciclohexilisocianato) de 4,4'-metileno, en 200 ml de THF y 10,82 g (83,86 mmol) de octilamina en 100 ml de THF, se obtienen 16,30 g de un sólido blanco.
Se hacen reaccionar 5 g (19,62 mmol) del sólido con 1,80 g (21,15 mmol) de anhídrido cianacético y 2,26 g (22,11 mmol) de anhídrido acético; la mezcla de reacción se trata según se ha mostrado en el Ejemplo 1 a fin de obtener 5,97 g de un sólido amarillo.
IR (cm^{-1}): 3384, 3212, 2925, 2853, 1631, 1560.
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,5, 21,7, 26,1, 28,3, 29,7, 30,9, 33,1, 44,5, 48,3, 55,2, 76,2, 150,7, 154,6, 157,3, 161,1.
RMN^{1}H: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 0,70 - 1,95 (m, 50H); 3,50 - 3,82 (m, 4H); 3,85 - 4,15 (m, 2H); 4,60 -4,75 ( m, 2H).
En la Tabla 1 se resumen los datos pertinentes de los Ejemplos 1 a 7.
TABLA I 
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2 
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Ejemplo 8
Se presenta la preparación de un ditiouracilo.
Se añade una solución de 11 g (80 mmol) de isocianato de tiofenilo en 50 ml de THF gota a gota sobre 4,22 g (36 mmol) de hexametilenediamina disueltos en 100 ml de THF con agitación a una temperatura no superior a 10ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance temperatura ambiente y seguidamente se agita durante 2 horas. A continuación se evapora el disolvente bajo vacío y se obtienen 14 g de un sólido blanco.
IR: (cm^{-1}): 3172, 3010, 2926, 1594, 1534, 1452.
RMN^{1}H (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 1,25-1,45 (m, 4H); 1,50-1,70 (m, 4 H); 3,45-3,55 (m, 4H); 7,07 (m, 2 H); 7,3 (m, 4 H); 7,45 (m, 4H); 7,6 (m, 2H).
EM: 387 (M+1)
Se hacen reaccionar con agitación 1,5 g (3,88 mmol) del sólido blanco con 0,84 g (8,23 mmol) de anhídrido acético y 0,7 g (8,23 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se agita y se calienta a 60ºC durante 3 horas. Se añaden 10 ml de agua y de hidróxido de sodio al 5% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH 9-10 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 2 horas. Se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se añade cloruro de metileno. La capa orgánica se separa, se lava con agua y se seca sobre sulfato de sodio anhidro y a continuación se evapora el disolvente bajo vacío. Se obtienen 1,13 g de un sólido.
El sólido se purifica mediante cromatografía (gel de sílice, eluyente: éter de petróleo-acetato de etilo entre 70:30 y 60:40).
Se obtiene una fracción de 0,12 g de ditiouracilo.
RMN^{1}H (DMSO d_{6}) \delta (ppm): 1,25-1,50 (m, 4H); 1,50-1,80 (m, 4 H); 3,45-3,65 (m, 4 H); 5,70 (3, 2 H); 7,25-7,50 (m, 10H).
EM: 521 (M+1)
Ejemplo 9
Se presenta la preparación de un diuracilo con cadena interna difenilalifática y cadena lateral alifática.
Se añade una solución de 11,36 g (87,9 mmol) de n-octilamina en 100 ml de THF gota a gota sobre 10 g (40 mmol) de bis(4-fenilisocianato) de metileno disueltos en 200 ml de THF con agitación y a una temperatura no superior a 10ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance temperatura ambiente y seguidamente se agita durante 30 min; a continuación el precipitado se filtra, se lava con acetona y se seca bajo vacío. Se obtienen 20 g de un sólido blanco.
IR: (cm^{-1}): 3441, 3326, 2955, 2925, 2852, 1632, 1599, 1561.
Se hacen reaccionar con agitación 5 g (98 mmol) del sólido blanco con 2,4 g (23,6 mmol) de anhídrido acético y 1,84 g (21,6 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se agita y se calienta hasta 105ºC y se fija la temperatura a 90-100ºC durante 3 horas. Se añaden 20 ml de agua y de una solución de hidróxido de sodio al 15% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH>9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 2 hora. Seguidamente se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se obtiene un compuesto sólido por decantación. El sólido se disuelve en cloruro de metileno. La capa orgánica obtenida se lava con agua y con una solución saturada de NaCl, seguidamente se seca con sulfato de sodio y se evapora bajo vacío a fin de obtener 6,1 g de un sólido amarillo
claro.
IR (cm^{-1}): 3473, 3319, 3247, 3191, 2954, 2925, 2854, 1635, 1547, 1510, 1473.
RMN^{1}H (DMSO d_{6}) \delta (ppm): 0,75-0,95 (m, 6H); 1,1-1,35 (m, 20H); 1,35-1,60 (m, 4H); 3,60-4,05 (m, 4H); 4,83 (bs, 2H); 6,0 (m, 2H); 6,90-7,57 (m, 8H)
RMN^{13}C: (DMSO d_{6}): \delta (ppm): 13,4, 21,8, 26,0, 27,0, 28,5, 31,0, 74,8, 128,5, 129,5, 132,3, 141,2, 150,9, 154,0, 161,2.
Ejemplo 10
Se presenta la preparación de un diuracilo con cadena lateral cicloalifática.
Se añade una solución de 14,5 g (146 mmol) de ciclohexilamina en 50 ml de THF gota a gota sobre 12 g (71,4 mmol) de diisocianato de 1,6-hexametileno disueltos en 150 ml de THF con agitación a una temperatura no superior a 15ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance temperatura ambiente y seguidamente se agita durante 30 min; a continuación el precipitado se filtra, se lava con THF y se seca bajo vacío. Se obtienen 24,5 g de un sólido blanco.
IR: (cm^{-1}): 3346, 3314, 2929, 2854, 1624, 1574.
Se hacen reaccionar con agitación 10 g (27 mmol) del sólido blanco con 6,1 g (60 mmol) de anhídrido acético y 5,1 g (60 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se agita y se calienta hasta 105ºC y se fija la temperatura a 90-100ºC durante 3 horas. Se añaden 20 ml de agua y de una solución de hidróxido de sodio al 15% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH>9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 2 horas. Seguidamente se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se obtiene un compuesto sólido por decantación. El sólido se disuelve en cloruro de metileno-metanol (1:1) y se desecha el residuo insoluble. La capa orgánica se evapora bajo vacío para obtener 13,2 g de un sólido marrón. Se purifican 5 g del sólido marrón mediante cromatografía (gel de sílice, eluyente: cloruro de metileno-metanol entre 95:5 y 80:20).
Se obtiene una fracción de 1 g de diuracilo.
IR (cm^{-1}): 3362, 3210, 2930, 2855, 1620, 1478.
RMN^{1}H (DMSO d_{6}) \delta (ppm): 0,95-1,95 (m, 24H); 2,2-2,4 (m, 4H); 3,6-3,8 (m, 4H); 3,85-4,15 (m, 2H); 4,7 (bs, 2H).
EM: 501 (M+1).
Ejemplo 11
Se presenta la preparación de un diuracilo con cadena lateral hidroxiaromática.
Se añade una solución de 7,71 g (45,9 mmol) de diisocianato de 1,6-hexametileno en 100 ml de THF gota a gota sobre 10 g (91,7 mmol) de 3-aminofenol disueltos en 150 ml de THF con agitación y a una temperatura no superior a 15ºC. Tras la adición, se deja que la mezcla de reacción alcance temperatura ambiente y seguidamente se agita durante 1 hora; a continuación el precipitado se filtra, se lava con agua ligeramente acidificada y se seca bajo vacío. Se obtienen 12,3 g de un sólido blanco.
IR: (cm^{-1}): 3322, 2930, 2857, 1630, 1605, 1566, 1442.
Se hacen reaccionar con agitación 2 g (5,2 mmol) del sólido blanco con 2,22 g (21,8 mmol) de anhídrido acético y 1,85 g (21,8 mmol) de ácido cianacético. La mezcla se agita y se calienta hasta 90ºC y se fija la temperatura a 90-95ºC durante 3 horas. Se añaden 20 ml de agua y de una solución de hidróxido de sodio al 15% a la mezcla de reacción a fin de obtener pH>9 y a continuación la mezcla de reacción se mantiene en reflujo durante 2,5 horas. Seguidamente se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente y se obtiene un compuesto sólido por decantación. El sólido se disuelve en metanol bajo reflujo. La solución obtenida se enfría, se filtra y se evapora bajo vacío para obtener 2,08 g de un sólido crudo.
Se purifican 2 g del sólido crudo mediante cromatografía (gel de sílice, eluyente: cloruro de metileno-metanol entre 95:5 y 90:10).
Se obtiene una fracción de 0,34 g de diuracilo.
RMN^{1}H (DMSO d_{6}) \delta (ppm): 1,25 (m, 4H); 1,50 (m, 4H); 3,67 (t, 4H); 4,77 (s, 2H); 6,65 (m, 2H); 6,70 (m, 2H); 6,87 (m, 2H); 7,30 (m, 2H).
EM: 521 (M+1).
En la Tabla 8 (a) se resumen los datos pertinentes de los Ejemplos 8 a 11.
TABLA I (a) 
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3
Pruebas de aplicación. Pruebas de calor estático
Según se recoge a continuación, se mide la estabilidad térmica de composiciones de PVC estabilizadas con los productos de la presente invención.
Se lamina una mezcla seca de los componentes indicados en la tabla siguiente, por medio de un aparato de dos cilindros durante 1 min a 190ºC. A partir de la lámina obtenida, se preparan muestras de 20 x 220 mm. La muestra de prueba se somete a un ensayo de tensión térmica en un horno Wherner Mathis equipado con un dispositivo de ensayo térmico. La temperatura del horno se establece a 190ºC y el dispositivo de ensayo térmico se configura de modo que se retiren del horno 20 mm de la muestra de prueba en intervalos regulares. En las condiciones indicadas, la muestra se encuentra bajo tensión térmica estática. El final del experimento, se lleva a cabo la evaluación midiendo el Índice Amarillo según la norma ASTM D-1925-70.
A continuación se presentan los resultados sobre PVC rígido (Composiciones 1 y 2: Tabla II) y sobre PVC flexible (Composiciones 3 y 4: Tabla III). Los valores bajos del Índice Amarillo representan una buena estabilización.
Composiciones 1 y 2 (los números se refieren a partes en peso):
Composición 1 Composición 2
S-PVC (valor k 64) 100 100
Aceite de soja epoxidado * 2 2
Compuesto del Ejemplo 1 - 0,4
* oxígeno de oxirano > 6 g (O_{2})/100 g
TABLA II Prueba de calor estático 
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4 
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Composiciones 3 y 4 (los números se refieren a partes en peso):
Composición 3 Composición 4
S-PVC (valor k 70) 100 100
Ftalato de dioctilo 60 60
Ácido esteárico 0,2 0,2
Aceite de soja epoxidado * 2 2
Compuesto del Ejemplo 1 - 0,4
* oxígeno de oxirano > 6 g (O_{2})/100 g
TABLA III Prueba de calor estático
5
En la Tabla II (a) y en las Tablas III (a) a III (e) se presenta la estabilidad térmica de algunas otras composiciones de PVC (Composiciones 6-22).
Composiciones 6 y 7 (los números se refieren a partes en peso):
6
Composiciones 8 y 9 (los números se refieren a partes en peso):
7
Composiciones 10, 11, 12 y 13 (los números se refieren a partes en peso):
8 
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Composiciones 14, 15, 16 (los números se refieren a partes en peso):
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\newpage
Composiciones 17, 18, 19 (los números se refieren a partes en peso):
10
Composiciones 20, 21, 22 (los números se refieren a partes en peso):
11
TABLA II (a) Prueba de calor estático
12
TABLA III (a) Prueba de calor estático
13
TABLA III (b) Prueba de calor estático
14
TABLA III (c) Prueba de calor estático
15
TABLA III (d) Prueba de calor estático
16
TABLA III (e) Prueba de calor estático
17
Pruebas de aplicación. Evaluación de la coloración y la formación de ampollas
La valoración de la coloración y la formación de ampollas se lleva a cabo mediante la evaluación, respectivamente, de la exudación y la transparencia sobre muestras de prueba obtenidas mediante laminación por medio de un aparato de dos cilindros durante 1 min a 190ºC.
La exudación se evalúa mediante una prueba organoléptica. Una muestra exudada es pegajosa. Se ha establecido una evaluación empírica con calificaciones de 0 a 3, según las definiciones de la Tabla IV.
TABLA IV 
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18 
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La transparencia se mide mediante un colorímetro BYK Colour Guide 45/0 empleando el ajuste para medir la opacidad. La muestra se coloca sobre un cartón blanco y negro y se realizan dos mediciones distintas: una frente al fondo negro y la otra frente al fondo blanco: la opacidad es la proporción, en %, entre la evaluación frente al fondo negro y frente al fondo blanco. Cuanto mayor es el %, mayor es la opacidad y menor la transparencia.
En la tabla V se presentan los resultados de las pruebas de aplicación para la evaluación de la exudación y la transparencia sobre PVC flexible. La comparación se realiza entre las composiciones 3 y 4, que de nuevo se presentan a continuación para un mejor entendimiento, y una composición similar de PVC flexible que contiene el
1,3-dimetilaminouracilo monomérico (Composición 5).
Composiciones 3, 4, 5 (los números se refieren a partes en peso):
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19 
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TABLA V Exudación y transparencia 
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20 
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En la Tabla V (a) se presentan los resultados de las pruebas de aplicación para la evaluación de la exudación y la transparencia sobre algunas otras composiciones de PVC flexible (Composiciones 8, 9, 16, 19, 22, 23).
21
TABLA V (a) Exudación y transparencia
22

Claims (9)

1. Composiciones de PVC flexible que presentan una elevada estabilidad térmica y oxidativa, que contienen aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos, caracterizadas por el hecho de que los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos consisten en:
- un grupo repetitivo de la fórmula (I):
23
en la cual:
R es H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, arilo, arilo sustituido con -OH o alcoxi C_{1}-C_{8} (=arilo sustituido), arilalquilo, alquilarilo;
R_{1} es H, -(C=O)-alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, -(C=O)-O-alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, -(C=O)-fenilo, no sustituido o sustituido con -OH, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, alcoxi C_{1}-C_{8};
Z es O o S;
- grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) iguales o diferentes como: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
- grupos terminales como: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
2. Composiciones de PVC flexible según la reivindicación 1, en las que
R es H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, arilo, arilo sustituido,
R_{1} es H,
Z es O o S;
- los grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) son iguales o diferentes y son: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
- los grupos terminales son: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
3. Composiciones de PVC flexible según la reivindicación 1, en las que los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos se incorporan en una cantidad comprendida entre 0,01 y 10% en peso.
4. Composiciones de PVC flexible según la reivindicación 3, en las que los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos se incorporan en una cantidad comprendida entre 0,05 y 5% en peso.
5. Composiciones de PVC flexible según la reivindicación 3, en las que los aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos se incorporan en una cantidad comprendida entre 0,1 y 3% en peso.
6. Aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos adecuados para la estabilización de PVC flexible consistentes en:
- un grupo repetitivo de la fórmula (I):
24
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual:
R es H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, arilo, arilo sustituido con -OH o alcoxi C_{1}-C_{8} (=arilo sustituido), arilalquilo, alquilarilo;
R_{1} es H, -(C=O)-alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, -(C=O)-O-alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, -(C=O)-fenilo, no sustituido o sustituido con -OH, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, alcoxi C_{1}-C_{8};
Z es O o S;
- grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) iguales o diferentes como: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
- grupos terminales como: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
7. Aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos según la reivindicación 6, en los que R es H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, arilo, arilo sustituido,
R_{1} es H,
Z es O o S;
- los grupos de enlace entre los grupos repetitivos de la fórmula (I) son iguales o diferentes y son: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} pueden ser iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
- los grupos terminales son: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
8. Aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos según la reivindicación 6, caracterizados por el hecho de que se pueden obtener mediante ciclación empleando ácido cianacético o sus derivados de una urea oligomérica y/o polimérica obtenida mediante oligomerización y/o polimerización utilizando combinaciones adecuadas de:
un diisocianato (DD) de formula OCN-Y-NCO en la que Y puede ser: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} son iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
una amina (A) de fórmula X-NH_{2} en la que X puede ser: H, alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado;
una diamina (AA) de fórmula H_{2}N-K-NH_{2} en la que K puede ser: -(CR_{2}R_{3})_{n}- donde R_{2}, R_{3} son iguales o diferentes y cada uno independientemente del otro es -H, alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o cíclico y n es un número entero igual o mayor que 2; o 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, metilenbis(4-ciclohexilo), metilenbis(3-ciclohexilo), 1,4-fenileno, 1-metil-2,4-fenileno, 4,4'-difenilenmetano;
un isocianato de fórmula W-NCO (D), en la que W puede ser: Alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{18}, arilo, arilo sustituido, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{18}, alcoxialquilo C_{2}-C_{18}, cicloalcoxialquilo C_{6}-C_{10}, alcoxiarilo C_{7}-C_{14}, ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, cicloalquiltioalquilo C_{6}-C_{10}, alquiltioarilo C_{7}-C_{14}, ariltioalquilo C_{7}-C_{14}, alquilamina C_{1}-C_{18}, disustituido con alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado.
9. Aminouracilos oligoméricos y/o poliméricos según la reivindicación 8, en los que en la preparación de la poliurea, cuando tanto AA como D son iguales a cero, la proporción molar DD/A está comprendida entre 0,3 y 0,6; cuando tanto DD como A son iguales a cero, la proporción molar AA/D está comprendida entre 0,3 y 0,6.
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