ES2229211T3

ES2229211T3 - Pelicula multicapas de propileno biaxialmente orientada que contiene una resina, procedimiento de fabricacion y su uso.

Info

Publication number: ES2229211T3
Application number: ES94107938T
Authority: ES
Inventors: Herbert Dr. Peiffer; Ursula Dr. Murschall; Thomas Dr. Dries; Gunter Dr. Schlogl
Original assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1993-05-29
Filing date: 1994-05-24
Publication date: 2005-04-16
Anticipated expiration: 2014-05-24
Also published as: DE59410383D1; ZA943734B; EP0627305B1; DE4318031A1; CA2124273A1; EP0627305A2; CA2124273C; US5560948A; EP0627305A3; US6060139A

Abstract

Película de polipropileno de múltiples capas que contiene por lo menos una capa de base, que comprende por lo menos una capa de base de polipropileno y resina de hidrocarburo, y por lo menos una capa de recubrimiento que contiene polímeros alfa-olefínicos con de 2 a 2 a 10 átomos de hidrocarburo, caracterizada porque la resina de hidrocarburo tiene un peso medio molecular de 2.000 a 8.000 y la parte proporcional de resina de hidrocarburo con un peso molecular de por debajo de 1.000 como máximo es del 35% respecto al peso total de la resina de hidrocarburo.

Description

Película multicapas de propileno biaxialmente orientada que contiene una resina, procedimiento de fabricación y su uso.

La invención se refiere a una película de polipropileno de varias capas, que comprende por lo menos una capa base que contiene polipropileno y resina de hidrocarburo y por lo menos una capa externa que contiene polímeros \alpha-olefinicos con 2 a 10 átomos de hidrocarburo .

La película se caracteriza por un buen comportamiento de giro/torsión y una buenas características de migración.

La invención además se refiere a un procedimiento de fabricación de una película de varias capas así como su uso.

Una variedad especial de cierre de pliegue o envoltura total para empaquetar mercancías es el giro o la torsión. Se conoce este procedimiento de empaquetamiento especialmente en la envoltura completa de mercancía empaquetada de tamaño menor en lo que se prefieren empaquetar de esta manera frecuentemente objetos redondos o casi redondos como caramelos, botellas, velas, rollos de pastillas, onzas de mazapán o de chocolate, huevos de pascua y cosas similares.

La condición previa para la aplicación de la película en este sector es su capacidad de giro. Las fuerzas retráctiles de la película no deben llevar a que esta vuelva a tender a ponerse en su posición inicial tras la torsión de la punta pudiéndose en ello salirse fácilmente la mercancía así envuelta. Según el estado de la técnica se emplea para la envoltura por giro mayormente celofán, o sea celulosa regenerada, polipropileno no orientado o rollo PVC. Ver "Empaquetar con plásticos" de Günther Kühne, editado en 1974, Carl-Hanser-Verlag. München, Página 63.

En la GB_A1 231 861 se describe una película boPP que posee una buena capacidad de torsión. Esta la obtiene la película mediante la adición al polímero de polipropileno de una resina de baja molecularidad y por una orientación preferente en dirección de la máquina. Como resinas de baja molecularidad se describen polímeros de terpeno, resinas compatibles de hidrocarburo hidratadas o resinas compatibles. Las resinas se caracterizan por su peso molecular, por su temperatura de reblandecimiento y por su valor en yodo. Por ello solamente se toman en cuenta para su aplicación aquellas resinas que muestran un peso molecular de mas de 600, una temperatura de reblandecimiento de mas de 100ºC y un valor den yodo de menos de 15. Como resina típica se nombra por ejemplo PicoPale 100 con un peso molecular de 1170, una temperatura de reblandecimiento de aprox. 100ºC y un valor en yodo de 200.

Las resinas descritas son bien compatibles con el homopolímero de propileno y pueden contribuir a buenas propiedades mecánicas y muy buenas propiedades de torsión.

La resina de muy baja molecularidad en comparación con el homopolímero de polipropileno muestra respecto a su fabricación, respecto a su elaboración y el empleo en películas de polipropileno unas grandes desventajas. La resina tiende a desmezclarse y se difunde en la superficie de la película. En el proceso de fabricación esto puede tener como consecuencia que la resina tienda a quedarse pegada o posarse por ejemplo sobre los rodillos. En la elaboración los caramelos empaquetados tienden a bloquearse, con lo que obstaculiza o limita su transporte.

Al contacto de la película con mercancía de relleno, especialmente con la que es grasa, aparece otra desventaja de las resinas de baja molecularidad. La resina migra tras corto espacio de tiempo al alimento, lo que no es permisible según las regulaciones sobre productos alimenticios. Por ello no se deben emplear aquellas películas que contienen resinas de baja molecularidad para el empaquetamiento de los productos alimenticios de contenido graso.

En la EP-A-0 217 388 se describe una película que igualmente se caracteriza por unas buenas propiedades de torsión. Para conseguir un buen comportamiento de torsión se le añade al homopolímero de polipropileno en la capa base una resina de baja molecularidad. A parte se eligen las condiciones del procedimiento de tal modo que el módulo-E en ambas direcciones de orientación es mayor que 3.000 N/mm^{2}. En el ejemplo se indica arcon P 125 como resina, que tiene un peso molecular de aprox. 1.000 y un punto de reblandecimiento de 125ºC. A parte de las ventajas antes mencionadas esta resina muestra unas claras desventajas en la fabricación de la película, en la elaboración de la película, y en el contacto de la película con productos alimenticios grasos.

Aunque las películas descritas están cubiertas con capas exteriores no resinosas, ya al hacer contacto con los rodillos clientes (por ejemplo en el estiramiento longitudinal) tiene lugar un difusión tan fuerte en la superficie de la película que pueden aparecer con relativa rapidez las sedimentaciones en las superficies de los rodillos. Se debe de limpiar la máquina frecuentemente, lo que puede conllevar una clara pérdida de capacidad.

Además también esta muy caracterizado en estas resinas el comportamiento de migración. Al contacto con la película con grasa por ejemplo tras un periodo de prueba de 10 días y una temperatura de prueba de 40ºC migra a la grasa prácticamente el total de la resina contenida en la película.

En la GB-A-2 055 688 se describe una película transparente sellable de varias capas de tipo boPP con buenas propiedades mecánicas y buenas características de sellado. Para el perfeccionamiento de las propiedades mecánicas la capa base contiene a parte de los polímeros de homopropileno una resina de baja molecularidad. La parte proporcional de resina está en 2 a 20% en peso. Las capas exteriores se componen esencialmente de una mezcla de por lo menos dos copolímeros que dan como resultado una excelente propiedad de sellado de la película. La película es estirada biaxialmente, en lo que llegan a emplearse tanto el estiramiento escalonado como también el estiramiento simultáneo. Esta última es cara, pero puede conducir a buenas propiedades de torsión. En los ejemplos se indica como resina Arcon P 125, que tiene un peso molecular de aproximadamente 1.000 y por ello muestra las desventajas anteriormente descritas respecto al comportamiento de difusión y migración.

En la GB-A-2.028 168 se describe una película bOPP con muy buenas propiedades mecánicas. Para el perfeccionamiento de las propiedades mecánicas la capa de base contiene adicionalmente a los polímeros de propileno una resina de hidrocarburo de baja molecularidad. La proporción de resina es de 1 a 50% en peso. La resina empleada tiene un peso molecular de mas de 600, preferentemente 1.000 y un punto de reblandecimiento de mas de 70ºC. Debido a este peso molecular relativamente bajo de la resina empleada se esperan las desventajas anteriormente descritas.

En la US-A-4,921,749 se describe una película boPP con propiedades mejoradas mecánicas y ópticas. Del mismo modo se han mejorado aquí la facilidad de sellado de la película y la permeabilidad hacia el vapor y oxígeno. Todas estas mejoras resultan de la adición de una resina de baja molecularidad en la capa base. La parte proporcional de resina en ello se sitúa en entre 3 y 30% en peso. La resina tiene un peso molecular claramente menor a 5.000, preferentemente mas pequeño que 1.000 y se sitúa por ejemplo en 600. El punto de reblandecimiento de la resina está en 120 a 140ºC. Debido a las relaciones proporcionales de estiramiento indicadas de 5:1 en dirección de la máquina y de 10:1 en dirección transversal la película es apta solo bajo ciertas condiciones para la envoltura por torsión. Debido al bajo peso molecular de la resina, la difusión de esta por la película y la migración hacia el producto alimenticio son muy
altas.

En la EP-A-0 317 276 se explica una película boPP para su uso en torsión, que en su capa base contiene un polímero de polipropileno y resina de hidrocarburo. La concentración de la resina se sitúa entre 1 y 40% en peso. Basándose en la receptividad elegida la película debería caracterizarse por buenas propiedades de pliegue sin tensión y ser apropiada para su uso con torsión. La resina usada es por ejemplo un C_{9{^-}} Terpolímero Arcon P 125) con un peso molecular de aproximadamente 1.000. Las desventajas de tales resinas han sido anteriormente descritas.

La US 5,213,744 describe un procedimiento para la fabricación de una película resinosa de prolipropileno que se usa como película de envoltura y torsión. Tras la descripción se mezcla una resina de hidrocarburo bajo el efecto de elevadas fuerzas de cizallamiento con polipropileno para formar un concentrado que contenga 10 a 90% de resina. Este concentrado seguidamente se emplea para la fabricación de la película.

El objeto de la presente invención es la puesta a disposición de una película de varias capas resinosa que muestre un buen comportamiento de torsión para la envoltura por torsión o giro y que no conduzca al enriquecimiento de resina en los productos alimenticios grasos envueltos. En ello no deben de verse afectadas las demás propiedades de película que son requeridas de cara a su aplicación como película de envoltura, es decir que la película debe por ejemplo mostrar una buena transparencia, un alto brillo y una buena resistencia al rayado.

Según el invento este problema se soluciona con una película de varias capas que por lo menos comprenda un capa base de polipropileno y resina de hidrocarburo y por lo menos una capa exterior. La capa exterior contiene polímeros \alpha-olefínicos con 2 a 10 átomos de carbono. La resina de hidrocarburo de la capa base tiene un peso medio molecular de 2.000 a 8.000 y la parte proporcional en resina de hidrocarburo con un peso molecular de por debajo de 1.000 se sitúa como máximo en 35% en peso respecto al peso total de la resina de hidrocarburo.

Se encontró en el análisis de productos alimenticios grasos envueltos que resinas con un peso molecular medio de menos de 1.500 se migran al producto alimenticio graso y allí se acumulan. Este efecto es absolutamente indeseable y limita la aplicación de muchas películas resinosas para envolturas de productos alimenticios. Sorprendentemente se evita la migración de la resina, cuando tales se emplean con un peso molecular medio de 2.000 a 8.000 en la lámina.

La capa de base de la película según el invento contiene además de la resina según el invento esencialmente un polímero de propileno o una mezcla de polipropileno. Por lo general la capa base contiene 60 a 95% en peso, preferentemente 60 a 90%. Especialmente 65 a 85% de polipropileno respecto al peso de la capa base.

El polímero de propileno contiene en su mayor parte (por lo menos 90%, preferentemente 95 a 100%, respecto al polímero) propileno y posee un punto de fusión de 140ºC o más, preferentemente 150 a 170ºC. Homopolímero isotáctico con una parte soluble en n-heptano de 6% en peso o menos respecto al homopropileno isotáctico, representa un polímero de propileno preferente para la capa base. El polímero de propileno de la capa base tiene por lo general un índice de flujo de fusión de 0,5g/10 min a 8g/10 min, preferentemente 2g/10 min hasta 5g/10 min, a 230ºC y una fuerza de 21,6N (DIN 53 735).

En su caso, el polímero de propileno empleado en la capa de base puede ser parcialmente degradado por la adición de peróxidos orgánicos. Una medida del grado de degradación del polímero es el factor de degradación A, que da el cambio relativo en el índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con DIN 53 735, o del polipropileno, con base en el polímero inicial o de partida.

A = \frac{ MFI_{2}}{ MFI_{1}}

MFI_{1}= índice de flujo en fusión del polímero de propileno antes de la adición del peróxido orgánico

MFI_{2} = índice de flujo en fusión del polímero de propileno peroxidicamente degradado.

En general, el factor de degradación A del polímero de propileno empleado está en la escala de 3 a 15, de preferencia de 6 a 10.

Los peróxidos orgánicos que se prefieren particularmente son peróxidos de dialquilo, en donde el término radical alquilo se toma para significar un radical alquilo inferior convencional, saturado, de cadena recta o ramificada, que tiene hasta 6 átomos de carbono. Se da preferencia particular al 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano y al peróxido de di-ter-butilo.

La capa de base de polipropileno contiene según el invento una resina de hidrocarburo con un peso molecular de 2.000 a 8.000, especialmente 2.000 a 6.500, por lo general en una cantidad de 5 a 40% en peso, preferentemente de 10 a 40% en peso, especialmente de 15 a 35% en peso, respecto al peso de la capa de base. La elección de resina de mas alta molecularidad con un peso molecular medio de por lo menos 2.000 es fundamental para el comportamiento mejorado de migración. Se ha encontrado que componentes de la resina con un peso molecular menor a 1.000 migran especialmente bien. Por ello es esencial para el invento que la resina muestre un peso medio molecular de 2.000. Es especialmente ventajoso si la resina aplicada solamente contiene componentes reducidas con un peso molecular menor a 1.000. Estas componente deberían a ser posible menos de 35% en peso, preferentemente menos a 30% en peso, especialmente menos de 25% en peso respecto al peso de la resina, respectivamente.

Las resinas de hidrocarburo pueden estar parcialmente o totalmente hidratadas. Como resinas se consideran fundamentalmente las resinas sintéticas o resinas de origen natural. Se ha mostrado como especialmente ventajoso aplicar resinas con un punto de reblandecimiento de \geq 80ºC (medido según DIN 1995-U4, o bien ASTM E-28), preferiéndose en ello aquellas con un punto de reblandecimiento de 100 a 180ºC, especialmente de 120 a 160ºC. La elaboración de la resina en la película (por ejemplo mediante un extrusor en cascada o de caracol) se lleva a cabo preferentemente en forma de una mezcla maestra, que es añadida al extrusor. Es habitual por ejemplo unas mezclas maestras en las cuales están contenidos 30 a 70%, preferentemente 50% en peso de homopolímero de polipropileno y de 70 a 30%, preferentemente 50% en peso de resina de hidrocarburo. Las indicaciones en porcentaje en peso se refieren al peso total de polímero de propileno y resina de hidrocarburo.

Como resinas se prefieren las resinas de hidrocarburo, a saber resinas de petróleo, resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno y resinas de terpeno (estás resinas están descritas en Ullmanns Encyklopädie der Technik, Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], cuarta edición, tomo 12, páginas 525 a 555).

Las resinas de petróleo son aquellas resinas de hidrocarburos que pueden ser preparadas mediante la polimerización de los materiales de petróleo de descomposición profunda, en presencia de un catalizador. Estos materiales de petróleo contienen comúnmente una mezcla de sustancias formadoras de resinas, como estireno, metilestireno, viniltolueno, indeno, metilindeno, butadieno, isopreno, piperileno y pentileno. Las resinas de estireno son homopolímeros de estireno o copolímeros de estireno con otros monómeros, como metilestireno, viniltolueno y butadieno. Las resinas de ciclopentadieno son homopolímeros de ciclopentadieno o copolímeros de ciclopentadieno que se pueden obtener de destilados de alquitrán de carbón y gas de petróleo descompuesto. Se puede preparar estas resinas, mientras se mantiene los materiales que contienen ciclopentadieno, durante un tiempo prolongado, a altas temperaturas. Dependiendo de la temperatura de reacción, se puede obtener dímeros, trímeros u oligómeros.

Las resinas de terpeno son polímeros de terpenos, es decir, de hidrocarburos de la fórmula C_{10}H_{16}, que están constituidos en su mayoría por aceites etéricos o resinas que contienen aceite, de origen vegetal, y resinas de terpeno modificadas con fenol. Como ejemplos especiales de terpenos están pineno, alfa-pineno, dipenteno, limoneno, mirceno, alcanforeno y terpenos similares. Se puede citar también como resinas de hidrocarburo las resinas de hidrocarburo llamadas modificadas. La modificación se efectúa, por lo general, mediante la reacción de los materiales de partida antes de la polimerización, mediante la adición de monómeros especiales, o por reacción del producto polimerizado, señalándose especialmente las hidrogenaciones y las hidrogenaciones parciales.

Como resinas de hidrocarburos se puede utilizar además homopolímeros de estireno, copolímeros de estireno, homopolímeros de ciclopentadieno, copolímeros de ciclopentadieno y/o polímeros de terpeno con un punto de ablandamiento, cada uno, por encima de 100ºC (en los polímeros insaturados, se prefiere el producto hidrogenado). Se prefiere muy especialmente los polímeros de ciclopentadieno con punto de ablandamiento de por lo menos 140ºC, añadidos en la capa básica.

La película de polipropileno de acuerdo con la invención comprende por lo menos una capa de cubierta o revestimiento de polímeros de alfa-olefinas de 2 a 10 átomos de carbono. Por lo general la capa exterior o de revestimiento contiene 60 a 100%, preferentemente 70 a 98%, especialmente 70 a 98%, especialmente 80 a 95%, de polímeros \alpha-olefínicos.

Por lo general la capa exterior contiene

: un homopolímero de propileno o

: un copolímero de

: etileno y propileno o

: etileno y butileno o

: propileno y butileno o

: etileno y otro \alpha-olefina con de 5 a 10 átomos de hidrocarburo o

: propileno y otra \alpha-olefina con de 5 a 10 átomos de hidrocarburo o

: un terpolímero de etileno y propileno y butileno, o

: etileno y propileno y otra \alpha-olefina con de 5 a 10 átomos de hidrocarburo, o

: una mezcla de dos o varios de los mencionados terpolímeros, homo-, co- y terpolímeros, o

: un compuesto de dos o varios de los mencionados homo, co- y terpolímeros, en su caso mezclados con uno o varios de los mencionados homo-, co- y terpolímeros.

De modo especialmente preferente la capa exterior contiene en esencia

: un homopolímero de propileno o

: un copolímero de

: etileno y propileno o

: etileno y butileno-1 o

: propileno y butileno-1 o

: un terpolímero de etileno y propileno y butileno-1, o

: una mezcla de dos o varios de los mencionados terpolímeros, homo-, co- y terpolímeros especialmente preferentes, o

: un compuesto de dos o varios de los mencionados homo, co- y terpolímeros especialmente preferentes, en su caso mezclados con uno o varios de los mencionados homo-, co- y terpolímeros,

en lo que se prefieren especialmente homopolímero de etileno-propileno o

: copolímero de etileno-propileno aleatorio con

: un contenido en etileno de 2 a 10% en peso, preferentemente de 5 a 8% en peso, o

: copolímeros de propileno-butileno-1 aleatorios con un contenido en propileno-butileno-1 de 4 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 20% en peso,

respecto al peso del copolímero respectivamente, o

: terpolímero aleatorio de terpolímero de etileno-propileno-1, con un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferentemente de 2 a 6% en peso, y un contenido en butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferentemente de 8 a 10% en peso,

respectivamente con respecto al peso total del terpolímero, o

un compuesto de un terpolímero de etileno-propileno-butileno-1 y un copolímero de propileno-butileno-1

: con un contenido de etileno de 0,1 a 7% en peso,

: y un contenido de propileno de 50 a 90% en peso

: y un contenido de butileno-1 de 10 a 40% en peso, respectivamente con respecto al peso total del compuesto de polímero.

El polímero de propileno aplicado a la capa exterior contiene en su mayor parte (por lo menos 90%) propileno y posee un punto de fusión de 140ºC o más, preferentemente 150 a 170ºC, en lo que se prefiere homopolipropileno isotáctico con una parte soluble en n-heptano de 6% en peso o menos respecto al homopropileno isotáctico. El polímero de propileno de la componente I, o bien el homopolímero en esta contenido tiene por lo general un índice de flujo de fusión de 0,5g/10 min a 15g/10 min, preferentemente 2,0g/10 min hasta 10g/10 min.

Los copolímeros empleados en la capa exterior anteriormente descritos muestran por lo general un índice de flujo de fusión de 2 a 20 g/10 min, preferentemente de 4 a 15g/10 min. Los terpolímeros empleados en la capa exterior tienen un índice de flujo de fusión de 2 a 20g/min, preferentemente de 4 a 15g/10 min, y un punto de fusión en la escala de 120 a 140ºC. La mezcla anteriormente descrita de co- y terpolímeros tiene un índice de flujo de fusión de 5 a 9 g/10 min y un punto de fusión de 120 a 150ºC. Todos los índices de flujo de fusión anteriormente indicados se miden a 230ºC y una fuerza de 21,6 N (DIN 53 735).

Eventualmente, todos los polímeros de la capa de revestimiento anteriormente descritos, de igual manera que los descritos para la capa básica, pueden ser peroxidados; pudiendo usarse básicamente los mismos peróxidos. El factor de extracción para los polímeros de la capa de revestimiento, en general, se encuentra dentro de la escala de 3 a 15, de preferencia de 6 a 10.

En su caso, la capa exterior contiene adicionalmente un PEAD (Polietileno de alta densidad) que se mezcla con el polímero de capa exterior antes descrito.

PEAD significa aquí polietilenos de alta densidad que tienen las siguientes propiedades:

1.: El índice de flujo en fusión (IFF) o (MFI), medido de acuerdo con DIN 53 735 o ISO 1133 a 50 N/190ºC, está en la escala de más de 0,2 a 50 g/10 min, de preferencia de 1,5 a 45 g/10 min, en particular de 5 a 25 g/10 min.

2.: El índice de viscosidad, medido de acuerdo con DIN 53 728, parte 4, o ISO 1191, está en la escala de 100 a 450 cm^{3}/g, de preferencia de 120 a 280 cm^{3}/g.

3.: La cristalinidad es de 35 a 80%, de preferencia de 50 a 80%.

4.: La densidad, medida a 23ºC de acuerdo con DIN 53 479, método A, o ISO 1183, está en la escala de 0.93 a 0.97 g/cm^{3}, de preferencia de 0.95 a 0.96 g/cm^{3}.

5.: El punto de fusión, medido mediante calorimetría de exploración diferencial (CED) (el máximo de la curva de fusión, régimen de calentamiento 20ºC/min) está entre 120 y 150ºC, de preferencia entre 125 y 135ºC.

La composición y otros detalles se encuentran descritos por ejemplo en la patente alemana 43 13 430.0 a la que aquí se hace exclusiva referencia

En su caso a la(s) capa(s) exterior(es) se le(s) puede también añadir del mismo modo como anteriormente descrito para la capa base unas resina de mas alta molecularidad. En ello deben de emplearse del mismo modo unas resinas con un Mw de por lo menos 1.500. Las capas exteriores contienen por lo general de 5 a 40% en peso, especialmente de 5 a 30% en peso, preferentemente de 5 a 20% en peso de resina. Unos modos de realización con capas exteriores resinosas son especialmente ventajosas en lo referente a óptica como brillo y transparencia. Por lo general las capas exteriores resinosas deberían de contener adicionalmente agentes antibloqueo y agentes antideslizantes para garantizar un buen paso por la máquina mediante reducción de las tendencias a la adherencia.

La película de varias capas según el invento comprende por lo menos la capa de base resinosa anteriormente descrita y por lo menos una capa exterior. Según el tipo de uso previsto la película de varias capas puede mostrar otras capa exterior mas en el lado opuesto. En su caso puede(n) también aplicarse una o varias capas intermedias entre la capa base y la(s) capa(s) exterior(es).

Las modalidades preferidas de las películas de polipropileno son de tres capas. La constitución, el espesor y la composición de una segunda capa de revestimiento pueden ser seleccionadas independientemente de la capa de revestimiento ya provista, pudiendo contener la segunda capa de revestimiento además uno de los polímeros descritos en lo que antecede, o mezclas de polímeros; los cuales, sin embargo, no necesariamente deben ser idénticos a los de la primera capa de revestimiento. La segunda capa exterior no obstante puede también contener otros polímeros de capa exterior habituales.

El espesor de la capa o de las capas de revestimiento es de más de 0.2 \mum y de preferencia está en la escala de 0.3 a 5 \mum, especialmente de 0.4 a 3 \mum, pudiendo ser las capas de revestimiento de ambos lados de igual espesor o de diferentes espesores.

El espesor total de las películas de polipropileno de acuerdo con la invención pueden variar dentro de amplios límites, y se ajusta de acuerdo con el uso a que se destina. De preferencia se encuentra entre 5 y 100 \mum, especialmente entre 10 y 60 \mum, constituyendo la capa básica aproximadamente de 50 a 96% del espesor total de la película.

El espesor de la película por lo general se sitúa en 0,9 g/cm^{2} o mas, preferentemente en la escala de 0,9 a 0,97 g/cm^{2}.

Para mejorar la adherencia de la(s) capa(s) externa(s), por lo menos una de las superficies de la lámina se somete a tratamiento corona o de una llama, teniendo en cuenta en ello que el tratamiento correspondiente puede tener lugar eventualmente sobre ambas superficies y el tratamiento en tal caso puede ser igual o distinto.

Para mejorar todavía más determinadas propiedades de la lámina de poliolefina de la presente invención, tanto la capa base como la (s) capa(s) intermedia(s) y externa(s) pueden contener otros aditivos en una cantidad en cada caso eficaz, con preferencia antiestáticos y/o antibloqueantes y/o lubricantes y/o estabilizadores y/o neutralizadores, que sean compatibles con los polímeros de propileno de la capa base y de la(s) capas) externa(s), excepto los antibloqueantes que en general son incompatibles. Todas las cantidades indicadas en la ejecución siguiente en porcentajes en peso (% en peso) se refieren en cada caso a la capa o capas, a la que o a las que se puede añadir el aditivo.

Los agentes antiestáticos preferidos son los alcansulfonatos alcalinos, polidiorganosiloxanos modificados con poliéter, es decir, etoxilados y/o propoxilados (polidialquilsiloxanos, polialquilfenilsiloxanos y similares) y/o las aminas terciarias alifáticas, de cadena sustancialmente ramificada y saturadas, con un residuo alifático que tiene de 10 a 20 átomos de carbono; que están sustituidas con grupos \omega-hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; siendo especialmente apropiadas las N,N-bis-(2-hidroxietil)alquilaminas de 10 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo. Las cantidades efectivas de agente antiestática están en la escala de 0.05 a 0.5% en peso. Además, se usa preferentemente como agente antiestática el monoestearato de glicerina, en una cantidad de 0.03% a 0.5%.

Los agentes antibloqueo apropiados son aditivos inorgánicos, como dióxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio y similares, y/o polímero orgánicos incompatibles, como poliamidas, poliésteres, policarbonatos y similares, de preferencia polímeros de benzoguanamina-formaldehído, dióxido de silicio y carbonato de calcio. La cantidad efectiva de agente antibloqueo está en la escala de 0.1 a 2% en peso, de preferencia de 0.1 a 0.8 por ciento en peso. El tamaño promedio de partícula se encuentra entre 1 y 6 \mum, especialmente de 2 a 5 \mum, siendo especialmente apropiadas las partículas con una configuración esférica, como las descritas en EP-A-0 236 945 y en DE-A-38 01 535. Se prefiere aplicar los agentes antibloqueo a las capas exteriores.

Los lubricantes son amidas de ácidos alifáticos de peso molecular alto, ésteres de ácidos alifáticos de peso molecular alto, ceras y jabones metálicos así como polidimetilsiloxanos. La cantidad eficaz de lubricantes se sitúa entre el 0,01 y el 3% en peso. Es idónea en especial la adición de amidas de ácidos alifáticos de peso molecular alto en, una cantidad entre el 0,01 y el 0,25% en peso, a la capa base y/o las capas externas. Una amida de ácido alifático muy idónea es la amida del ácido erúcico.

La adición de polidimetilsiloxanos es preferida en una cantidad entre el 0,3 y el 2,0% en peso, se emplean en especial polidimetilsiloxanos con una viscosidad entre 10000 y 1 000 000 mm^{2}/s. Es favorable en especial la adición de los polidimetilsiloxanos a una o a ambas capas externas.

Como estabilizadores pueden utilizarse los compuestos usuales de efecto estabilizante sobre los polímeros de etileno, de propileno y de otras \alpha-olefinas. La cantidad a añadir se sitúa entre el 0,05 y el 2% en peso. Son idóneos en particular los estabilizadores fenólicos, los estearatos alcalinos/alcalinotérreos y/o los carbonatos alcalinos/alcalinotérreos.

Los estabilizadores fenólicos se prefieren en una cantidad del 0,1 al 0,6% en peso, en especial del 0,15 al 0,3% en peso, y con un peso molecular de mas de 500 g/mol. Son ventajosos en especial el tetrakis-3-(3, 5-di-tertbutil-4-hidroxifenil-propionato de pentaeritritilo y el 1,3,5-trimetil-2,4,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) benceno.

Los neutralizadores son con preferencia el estearato de calcio y/o el carbonato de calcio y/o la dihidrotalcita sintética (SHYTI con un tamaño medio de partícula de 0,7 \mum como máximo, un tamaño de partícula absoluto inferior a 10 \mum y una superficie especifica de 40 m^{2}/g como mínimo.

La invención se refiere además a un procedimiento para la obtención de la lamina multicapa de la invención por el procedimiento de coextrusión ya conocido. En el marco de este procedimiento se procede de tal manera que las masas fundidas correspondientes a las distintas capas de la lámina se coextruyen a través de una boquilla plana, la lámina resultante se estira mediante uno o varios cilindros para solidificarla, finalmente la lamina se somete a un estiraje biaxial (orientación biaxial), la lamina con orientación biaxial se termofija y eventualmente se somete a un tratamiento corona sobre la capa externa prevista para tal tratamiento.

El estiraje biaxial (orientación) se lleva a cabo en general de forma sucesiva, siendo preferido el estiraje biaxial en el que primero se efectúa el estiraje longitudinal (en el sentido de avance de la maquina) y después el estiraje transversal (perpendicular al avance de la máquina).

En primer lugar se comprime y se licúa en una extrusora el polímero o la mezcla de polímeros de las distintas capas, en cuyo momento los aditivos eventualmente añadidos pueden ya estar presentes dentro del polímero o mezcla de polímeros. Las masas fundidas se comprimen a continuación de forma simultanea a través de la boquilla plana y la lamina multicapa que sale de dicha boquilla se retira mediante uno o varios cilindros, con lo cual se enfría y se solidifica.

La película así obtenida se estira a continuación en sentido longitudinal y transversal con respecto a la dirección de la extrusión, lo cual se traduce en una orientación de las cadenas moleculares. El estiraje longitudinal se efectúa de modo conveniente mediante dos cilindros que giran a distintas velocidades, y el estiraje transversal se realiza mediante un bastidor tensor provisto de pinzas. Para la película enrollada de envoltura se eligen las condiciones en la dirección longitudinal y transversal de tal modo que la lámina en la dirección transversal y longitudinal está orientada de un modo casi equilibrado y posee amplias propiedades mecánicas isotópicas. Por ejemplo la proporción de la extensión permanente o de la resistencia al desgarro en dirección transversal respecto a la extensión permanente o la resistencia al desgarro en dirección longitudinal es de máximo 2,0. Las condiciones para el logro de muy buenas propiedades de torsión son entonces especialmente favorables. Además se ha mostrado que las facilidad de giro se hace tanto mejor, cuanto mas se haya estirado la película longitudinalmente. Las proporciones según el invento son 5,0 a 9,0, preferentemente 5,5, a 8,0. Correspondientemente se eligen las proporciones de estiramiento transversal. Preferentemente aquí se da una zona de 5,0 a 9,0. Adecuadamente la película no es estirada transversalmente a lo alto como es el caso en otro tipo de películas para envoltura. Las aplicaciones de una proporción longitudinal de \lambda = 4,5 y una proporción de estiramiento transversal de \lambda = 10 da como resultado, también con la adición de altas cantidades de resina, una película con una capacidad de torsión peor en comparación. Para el logro de las propiedades de torsión según la invención hay que mantener una proporción de las proporciones de estiramiento de transversal/longitudinal de menor a 2, preferentemente de menor a 1,5. Especialmente preferente se sitúa esta relación en la zona de 0,5 a 1,5.

El estiramiento en general se lleva a cabo de tal modo que la película es estirada en primer lugar en un bastidor de estiramiento transversal hasta alcanzar una anchura máxima B_{max}. Antes del subsiguiente termofijado el bastidor de estiramiento transversal se encoge un poco de modo que la anchura final de la película es menor que la anchura máxima B_{max} del bastidor. El grado de encogimiento del bastidor de estiramiento transversal se indica como convergencia que se calcula a partir de la anchura máxima del bastidor de estiramiento transversal B_{max} y de la anchura de película final B_{\text{película}} según la fórmula siguiente:

Convergencia = \frac{B_{max} - B_{\text{película}}}{B_{max}}

La proporción de estiramiento transversal \lambda es un valor efectivo, que se calcula a partir de la anchura de película final B_{\text{película}} y la anchura de la película estirada longitudinalmente B_{long} según la siguiente fórmula:

\lambda=\frac{B_{\text{película}}-2 \ x \ B_{borde}}{B_{long}-2 \ x \ B_{borde}}

Al estiramiento biaxial de la película se anexa su termofijación (tratamiento térmico) manteniendo en ello la película aproximadamente durante 0,1 a 10 s a una temperatura de 100 a 160ºC. Seguidamente se enrolla la película del modo habitual con un dispositivo de enrollamiento.

Se ha mostrado ser especialmente favorable mantener el rodillo o los rodillos llevadores por los que se enfría y se solidifica la película prensada, mediante un circuito calentador-enfriador a una temperatura de 10 a 100ºC., preferentemente de 20 a 70ºC.

Las temperaturas, con las cuales se llevan a cabo el estiramiento longitudinal como transversal pueden variar en un rango relativamente amplio y se orientan por la respectiva composición de la mezcla de capa base y exterior y por las propiedades deseadas de la película. Por lo general se realiza el estiramiento longitudinal preferentemente de 80 a 150ºC y el estiramiento transversal preferentemente de 120 a 170ºC.

En su caso, puede someterse eventualmente a la película en una o en ambas superficies a un tratamiento corona o a la llama, según uno de los métodos conocidos. La intensidad del tratamiento se sitúa en general en un intervalo de 37 a 42 mN/m, con preferencia entre 39 y 40 mN/m.

n el tratamiento corona se procede de modo conveniente de tal forma que la lamina se pasa entre dos elementos conductores que actúan de electrodos, en lo que entre dichos electrodos existe una tensión tan alta, por lo general tensión alterna (entre 10 y 20 kV y entre 20 y 40 kHz), que permite efectuar descargas de proyección o corona. Con la descarga de proyección o corona se ioniza el aire por encima de la superficie de la lamina y reacciona con las moléculas de dicha superficie, de tal manera que dentro de la matriz esencialmente no polar surgen inclusiones polares.

Para un tratamiento con llama polarizada (ver USA 4,622,237) se conecta tensión eléctrica continua entre un quemador (polo negativo) y un cilindro de enfriamiento. El valor de la tensión aplicada se sitúa entre 400 y 3 000 voltios, con preferencia en el margen comprendido entre 500 y 2000 voltios. Mediante el voltaje aplicado, los átomos ionizados adquieren una mayor aceleración y chocan contra la superficie del polímero con una gran energía cinética. Los enlaces químicos dentro de una molécula de polímero se rompen con mayor facilidad y la formación de radicales progresa can mayor rapidez. La carga térmica que recibe el polímero es mucho menor que en el tratamiento estándar con llama y pueden obtenerse láminas en las que las propiedades de sellado de la cara tratada sean incluso mejores que las de la cara sin tratar.

Se encontró que la aplicación de resina con un peso molecular de por lo menos 2.000 en la capa base de la lámina tiene unos efectos ventajosos. La resina contribuye en el modo deseado al perfeccionamiento de las características de torsión, mostrando no obstante unos valores de migración muy reducidos. Con ello por primera vez se hace disponible una película que puede emplearse para la envoltura por giro de caramelos con contenido de chocolate. Todas las películas hasta la fecha conocidas no podían ser empleadas debido a la migración de la resina al producto alimenticio. Por lo demás se encontró que a parte del peso medio molecular de la resina de por lo menos 2.000 también juega un papel relevante además en la migración su distribución de peso molecular en un rango de pesos moleculares de por debajo de 1.000. Mientras que el estado de la técnica en su mayoría solamente enseña el empleo de semejantes resinas de baja molecularidad o no encuentra crítico el peso molecular o bien su distribución, se ha encontrado ahora que precisamente los componentes de baja molecularidad son los que migran fuertemente. Por ello es especialmente favorable si a parte de un valor mínimo para el peso medio molecular 2.000 uno tiene atención además de que los componentes de la resina por debajo de 1.000 sean la menor cantidad posible.

Sorprendentemente también se logran las propiedades mecánicas de película deseadas con estas resinas de mayor molecularidad.

Las formas de realización orientadas aproximadamente de un modo equilibrado se caracterizan por sus excelentes propiedades de torsión. La capacidad de torsión de la película puede fácilmente ser descrita mediante dos magnitudes físicas de la película. La capacidad de torsión es tanto mejor cuanto mas grande sea la extensión permanente (en dirección longitudinal y transversal; método de medición ver a continuación) y cuanto mas pequeña sea la extensión hacia el desgarro en dirección longitudinal. Los valores de las magnitudes físicas de arriba tienen que ser aproximadamente iguales en ambas direcciones. La proporción de los valores para la extensión permanente D_{bQ}:D_{bL}, por lo general se sitúa en por debajo de 2,0. Preferentemente la proporción D_{bQ}:D_{bL} se sitúa en el rango de 0.5 a 1,5, especialmente en el rango de 0,7 a 1,3. Unas proporciones correspondientes configuran también los valores para la extensión al desgarro transversal- y longitudinal.

Se ha dado una buena capacidad de torsión cuando los valores de extensión permanentes en ambas direcciones se sitúan por encima del 50%, preferentemente en entre el 50% y 90%.

Se determina la extensión permanente según DIN 53455. Las películas según el invento tienen valores de extensión hasta el desgarro en ambas direcciones de menos de 160%, preferentemente de menos de 130%.

Resumiendo se puede constatar que la película de varias capas según el invento se caracteriza por una combinación de propiedades que hasta ahora no podían realizarse conjuntamente en una película

\bullet: muy buenas propiedades de torsión

\bullet: muy buen comportamiento de migración, especialmente pequeña en productos alimenticios grasos

\bullet: no hay sedimentación de resina en los rodillos

\bullet: no hay bloqueo entre las envolturas con la película

\bullet: muy buena resistencia al rayado

Mediante esta combinación de propiedades se hace disponibles por primera vez una película que puede ser empleada de modo realmente comercial como película de envoltura por giro por ejemplo para caramelos que contienen chocolate

Para caracterización de las materias brutas y de las láminas se emplearon los siguientes métodos de medición

Índice de flujo en fusión

Se midió el índice de flujo en fusión de acuerdo con DIN 53 735, a una carga de 21.6 Newtons y 230ºC, o a una carga de 5O Newtons y 190ºC.

Punto de fusión

Medición por CED, máximo de la curva de fusión, régimen de calentamiento 20ºC/min.

Índice de viscosidad j

El índice de viscosidad es una medida para la masa molecular. Se mide el índice de viscosidad de acuerdo con DIN 53 728, parte 4, en una solución de decahidronaftaleno a una concentración de 0.1%, a 135ºC.

Densidad \rho

Se determina la densidad de acuerdo con DIN 53 479, método A.

Grado de cristalización \alpha

Se puede determinar el grado de cristalización a partir de la siguiente ecuación:

\alpha = \frac{\rho - \rho_{amorfo}}{\rho_{cristalino} - \rho_{amorfo}} \cdot 100%

en donde:

\rho_{amorfo}	=	0.8549 g/cm^{3}
\rho_{cristalino}	=	1.0005 g/cm^{3}
\rho	=	densidad de la calidad de PEAD empleada

Turbidez

Se midió el grado de turbidez basándose en ASTM-D 2003-52

Brillo

De determinó el brillo de acuerdo con DIN 67 530. Se midió el valor de reflector como un parámetro óptico para la superficie de una película. De conformidad con las normas ASTM-D 523-78 y ISO 2813, el ángulo de incidencia se fijó a 60º o a 85º. Un rayo de luz choca sobre la superficie plana de prueba al ángulo de incidencia señalado, y es reflejado o difundido por ella. Los rayos luminosos incidentes sobre el receptor fotoelectrónico están indicados como una cantidad eléctrica proporcional. El valor de medición es sin dimensiones, y se debe especificar junto con el ángulo de incidencia.

Rugosidad

Se determinó la rugosidad de conformidad con DIN 4768.

Fricción

Se determinó la fricción de acuerdo con DIN 53 375.

Tensión superficial

Se determinó la tensión superficial mediante el método de la tinta (DIN 53 364).

Capacidad de impresión

Se imprimieron películas tratadas con corona 14 días después de la producción (determinación a corto plazo) y 6 meses después de la producción (determinación a larga plazo). Se determinó la adherencia de tinta mediante una prueba con cinta adhesiva. Si se pudo remover poca tinta por medio de la cinta adhesiva, se determinó que la adherencia de tinta había sido moderada, y si se eliminó una cantidad significativa de tinta, se determinó que era mala.

Determinación de la extensión permanente

Se cortó de la película una tira de 15 mm de ancho transversalmente respecto al dirección de la máquina y se tensó en la máquina de pruebas de tracción, siendo en ello la longitud del tensado de 200 mm. La muestra se expandió en 20 mm/min correspondiente a 10%/min. Tras una extensión del 10%, es decir a una longitud de prueba de 220 mm, la muestra fue relajada a la misma velocidad. La determinación de la extensión permanente a partir del diagrama de fuerza-extensión se ha representado esquemáticamente en la fig. 4 anexa. Así la extensión permanente se calcula según

D_{b} = \frac{X%}{10%} x 100%

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Determinación del peso molecular

Para la determinación del peso molecular medio M_{w} se emplea la cromatografía de permeabilidad en gel de tres detectores. La sustancia es introducida en un agente eluyente como THF y se vierte sobre un separador. El separador tiene una longitud de 90 cm y está relleno de una material portador poroso, cuyo tamaño de poros es de 5 \mum. La detección se realiza mediante la espectroscopia de absorción de rayos ultravioleta a distintas longitudes de onda así como índice de refracción y capacidad de difusión de luz de las fracciones. La calibración se realiza a través de una aleación estándar con peso molecular conocido. La comparación de la absorción de rayos UV de la sustancia estándar con la obsorción de la muestra hace posible la asignación de los pesos moleculares. En una representación gráfica se registran las cantidades proporcionales porcentuales de las fracciones individuales pensadas molecularmente uniformes en función de su peso molecular (ver por ejemplo las figuras 1 a 3). Esta representación es la así denominada curva de distribución (curva A). Adicionalmente muestra la curva de sumas (curva B) la proporción porcentual de las fracciones hasta un peso molecular determinado. Por ejemplo, el punto X de la curva de sumas en la fig. 1, que tiene una parte proporcional en resina de 25% en peso un molecular de por debajo de 1.000. El peso molecular medio M_{w} se determina a partir del máximo de la curva de distribución como valor de abscisa.

Comportamiento de migración

Para la comprobación del comportamiento de migración se ponen unas muestras de lámina circulares por el lado a analizar unilateralmente en contacto con una grasa de pruebas marcada por ^{14}C "HB 307". En ello se aplican unos 120 ml de grasa a una superficie de 0,62 dm^{2}. Las muestras se guardan durante 10 días a 40ºC en células de migración. La determinación de los valores de migración se realiza según las indicaciones del Ministerio Federal de Sanidad 18, 27(1975) según K.Figge.

Resistencia al rayado o bien sensibilidad al mismo

La resistencia al rayado se determina siguiendo DIN 53 754. Para la determinación de la resistencia al rayado se utiliza el aparato de medición de desgaste por abrasión TABER Modelo 503 Abraser de la firma Teledyne Taber, empleándose en ello ruedas de abrasión de la marca Calibrade R H18 que son cargadas con 250 g. Bajo resistencia o bien sensibilidad al rayado se entiende el aumento de turbidez de la película rayada en comparación con la película original tras 50 revoluciones del disco de muestras. Se asigna un "muy bien" (++) cuando el aumento de turbidez es menor al 22%, un "bien" (+) cuando el aumento de turbidez se sitúa en entre el 22 y el 25%, un "regular" (\pm), cuando el aumento de turbidez están entre 25 y 30%, y "malo" (-) cuando el aumento de la turbidez es mayor al 30%.

Ejemplo 1

Se produjo una película simétrica de tres capas por coextrusión y seguidamente orientación paso a paso en dirección longitudinal y transversal con un grosor total de 21 \mum. Las capas exteriores tenían un grosor de respectivamente 0,4 \mum.

Capa base A

71,7% en peso	propileno isotáctico
28,0% en peso	resina de hidrocarburo [® Regalrez 1139 de Hercules Inc.
	\begin{minipage}[t]{125mm} (Copolímero de \alpha-Metilestireno y vinilotolueno)) con una temperatura de reblandecimiento de 140^{o}C y un peso molecular de 2.500 \end{minipage}
0,2% en peso	de N,N-bis-etoxialquilamina y
0,1% en peso	amida erúcico

El índice de flujo de fusión de la mezcla era de	I_{21,6}	=	10g/10 min o bien
	I_{50,0}	=	50g/10 min

Capas exteriores B

99,2% en peso	copolímero aleatorio de etileno-propileno con un contenido de C_{2} de 4,5% en peso
0,3% en peso	SiO_{2} como agente antibloqueante con un tamaño medio de partícula de 3 \mum.
0,5% en peso	Polidimetilosiloxano de una viscosidad de 30.000 mm^{2}/s

El índice de flujo de fusión de la capa exterior era de	I_{21,6}	=	12 g/10 min o bien
	I_{50,0}	=	60 g/10 min

Las condiciones de fabricación en cada uno de los pasos de procedimiento fueron:

6

La resina empleada tenía la distribución de peso molecular representada en la fig. 1. La parte proporcional de resina ccn un peso molecular de por debajo de 1.000 era de aproximadamente 28%

La película producida de esta forma tenía las características enumeradas en la tabla (primer renglón: Ejemplo 1). Antes ser enrollada se sometió a la película a un tratamiento de corona para garantizar la capacidad de imprimación. La tensión superficial de la película debido a este tratamiento se situó en 42 mN/m.

Ejemplo 2

Como en el ejemplo 1 se fabricó una película de tres capas con un grosor total de 21 \mum y con unos grosores de capas exteriores de respectivamente 0,4 \mum. Distintamente al ejemplo 1 ahora el contenido en resina era de 20% en la capa base. La resina siguió siendo la misma. Las temperaturas de extrusión se mantuvieron uniformes. Condicionado por el contenido de resina menor se modificaron las condiciones en la extrusión longitudinal y transversal como sigue:

7

Las propiedades de la película se enumeran en la tabla - segunda fila (Ejemplo 2).

Ejemplo 3

Comparado con los anteriores ejemplos (1 y 2) se redujo el contenido en resina un a 15%. Las condiciones en los grupos de estiramiento fueron como sigue:

8

Ejemplo 4

En comparación con el ejemplo 1 se modificó la composición de la capa exterior. Esta contenía ahora polipropileno con 15% de la resina del ejemplo 1 (respecto al peso total de la capa exterior). Como muestra la tabla con ello se mejoró un poco la extensión permanente, pero sobre todo mejoró la apariencia óptica de la lámina. Las condiciones del procedimiento fueron las del ejemplo 1.

Ejemplo 5

En comparación con el ejemplo 1 ahora se empleó una resina de hidrocarburo con un peso molecular de 2 100
(® Regalrez 1128 (Copolímero de \alpha-Metilestireno y vinilotolueno). Las condiciones eran las mismas que en el ejemplo 1.

Ejemplo comparativo 1

En comparación con el ejemplo 1 ahora se empleó una resina de hidrocarburo (resina de ciclopentadieno) con un peso molecular de aproximadamente 860 (®Escorez ECR 356). Las condiciones de procedimiento fueron las mismas que las del ejemplo 1: Las sedimentaciones en los rodillos fueron muy fuertes, el caramelo envuelto tendía a bloquear, y especialmente el comportamiento de migración frente a la grasa era malo.

La resina tenía la distribución molecular representada en la fig. 2. La parte proporcional resinosa con un peso molecular de por debajo de 1.000 era aproximadamente de 70%.

Ejemplo comparativo 2

Frente al ejemplo comparativo 1 ahora se empleó una resina de hidrocarburo (resina de estireno) con un peso molecular de 1.000 (® Arcón P125). Las condiciones de procedimiento fueron las mismas descritas en el ejemplo 1. También aquí las propiedades de la película fueron claramente peores que las de la película según la invención.

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(Tabla pasa a página siguiente)

1

Claims

1. Película de polipropileno de múltiples capas que contiene por lo menos una capa de base, que comprende por lo menos una capa de base de polipropileno y resina de hidrocarburo, y por lo menos una capa de recubrimiento que contiene polímeros \alpha-olefínicos con de 2 a 10 átomos de hidrocarburo, caracterizada porque la resina de hidrocarburo tiene un peso medio molecular de 2.000 a 8.000 y la parte proporcional de resina de hidrocarburo con un peso molecular de por debajo de 1.000 como máximo es del 35% respecto al peso total de la resina de hidrocarburo.

2. Película de polipropileno de múltiples capas según la reivindicación 1, caracterizada porque la resina de hidrocarburo tiene un punto de reblandecimiento de 80 a 180ºC, preferentemente de 100 a 160ºC.

3. Película de polipropileno de múltiples capas según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la resina de hidrocarburo de la capa base está añadida en una cantidad de 5 a 40%, preferentemente 10 a 35%, respectivamente en relación con el peso de la capa base.

4. Película de polipropileno de múltiples capas según la reivindicación 1 ó 3, caracterizada porque la película de varias capas tiene en dirección transversal y longitudinal un valor de extensión permanente de mas de 50%, preferentemente en el rango de entre 50% y 60%.

5. Película de polipropileno de múltiples capas según la reivindicación 1 a 4, caracterizada porque la película de varias capas tiene unas propiedades mecánicas casi isótropas.

6. Película de polipropileno de múltiples capas según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el polímero de polipropileno de la capa base tiene un punto de fusión de por lo menos 140º y porque el índice de flujo de fusión se sitúa en la zona de entre 0,5 a 8 g/10 min.

7. Película de polipropileno de múltiples capas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la capa de recubrimiento contiene

: un homopolímero de propileno o

: un copolímero de

: etileno y propileno o

: etileno y butileno o

: propileno y butileno o

: etileno y otro \alpha-olefina con de 5 a 10 átomos de hidrocarburo o

: propileno y otra \alpha-olefina con de 5 a 10 átomos de hidrocarburo

: o

: un terpolímero de etileno y propileno y butileno, o

8. Película de polipropileno de múltiples capas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la capa de recubrimiento contiene en esencia

: un homopolímero de propileno o

: un copolímero de

: etileno y propileno o

: etileno y butileno-1 o

: propileno y butileno-1 o

: un terpolímero de etileno y propileno y butileno-1, o

: un compuesto de dos o varios de los mencionados homo, co- y terpolímeros especialmente preferentes, en su caso mezclados con uno o varios de los mencionados homo-, co- y terpolímeros, en lo que se prefieren especialmente homopolímero de etileno-propileno o

: copolímero de etileno-propileno aleatorio con un contenido en

: etileno de 2 a 10% en peso, preferentemente de 5 a 10%, preferentemente de 5 a 8% en peso, o

: copolímero de propileno-butileno-1 aleatorio con un contenido en

: propileno-butileno-1 de 4 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 20% en peso, respecto al peso del copolímero respectivamente, o terpolímero aleatorio de terpolímero de etileno-propileno-1, con un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferentemente de 2 a 6% en peso, y un contenido en butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferentemente de 8 a 10% en peso,

: respectivamente con respecto al peso total del terpolímero, o un compuesto de un terpolímero de etileno-propileno-butileno-1 y un copolímero de propileno-butileno-1 con un contenido de etileno de 0,1 a 7% en peso,

y un contenido de propileno de 50 a 90% en peso

y un contenido de butileno-1 de 10 a 40% en peso, respectivamente con respecto al peso total del compuesto de polímero.

9. Película de polipropileno de múltiples capas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la capa exterior es un PEAD con un MFI (50N/190ºC) de 0,2 a 50g/10 min (medido según DIN 53 735), una cifra de viscosidad de 100 a 450 cm^{3}/g (medido según DIN 53 728, Parte 4), una densidad de 0,93 a 0,97 g/cm^{3} medido según DIN 53 479, procedimiento A), un grado de cristalización de 35 a 80% y un punto de fusión de 10 a 150ºC según medición DSC.

10. Procedimiento para la fabricación de una película de polipropileno de varias capas según la reivindicación 1, en la cual las materias fundidas correspondientes a las capas individuales de la película son extruídas por una tobera plana, luego se pasa la película coextruida por un rodillo cuya temperatura está entre 10 y 100ºC, se estira biaxialmente la película en una proporción de estiramiento longitudinal de 5:1 hasta 9:1 y una proporción de estiramiento transversal de 5:1 a 9:1, después se termofija, se trata en su caso con corona y después se enrolla.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque la orientación longitudinal de la película se lleva a cabo entre de 80 a 150ºC y la orientación transversal en 120 a 170ºC.

12. Procedimiento según la reivindicación 10 y/o 11, caracterizado porque la película está orientada mas o menos de modo equilibrado.

13. Uso de una película de polipropileno de múltiples capas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9 para pliegue o envoltura por torsión