ES2230705T3

ES2230705T3 - Formulaciones que contienen un insecticida.

Info

Publication number: ES2230705T3
Application number: ES98932160T
Authority: ES
Inventors: Mike-Dirk Bublitz; Ralf Dujardin; Burkhard Mielke; Dietmar Kisters
Original assignee: SC Johnson and Son Inc
Current assignee: SC Johnson and Son Inc
Priority date: 1997-06-30
Filing date: 1998-06-17
Publication date: 2005-05-01
Anticipated expiration: 2018-06-17
Also published as: AR015920A1; AU737599B2; AU8215998A; CN1261767A; US20020136748A1; BR9810384A; ID23928A; EP0998196A1; WO1999001030A1; EP0998196B1; DE59812037D1; JP2002507216A

Abstract

La invención se refiere a formulaciones insecticidas a partir de polímeros, un procedimiento para su preparación y su utilización para combatir los insectos presentes en los interiores. Estas nuevas formulaciones se caracterizan porque contienen al menos un tipo de insecticida incorporado en un polímero apropiado. Estas formulaciones son susceptibles de liberar el insecticida de manera controlada, a una temperatura determinada, sin modificación de su forma ni de su apariencia macroscópica.

Description

Formulaciones que contienen un insecticida.

La invención se refiere a formulaciones que contienen un insecticida, a un procedimiento para su fabricación y a su uso para combatir insectos.

Se prefieren siempre sistemas para combatir insectos basados en dispositivos calefactores. Se basan en el principio de que materiales adecuados tales como celulosa o cartón de algodón, asbesto o cerámica, se impregnan con un principio activo insecticida. Estos materiales de vehículos empapados con el insecticida se pueden cortar, entonces, para formar elementos moldeados de cualquier tipo, preferentemente, placas (designadas, en lo sucesivo, "placas de vaporización"), los cuales liberan el principio activo a temperaturas elevadas.

Los insecticidas se volatilizan bajo la influencia de un dispositivo calefactor, que genera una temperatura de 105-190ºC. El vaporizador de gel se basa en un principio similar, en el cual el insecticida está incorporado en una formulación de gel.

El documento DE-A-195 05 581 describe formulaciones insecticidas basadas en polímeros que liberan el insecticida (el principio activo) a temperaturas elevadas. Como posibles principios activos se mencionan en ese documento diferentes piretroides. Aun cuando estas formulaciones satisfacen, en la práctica, muchas exigencias, existe la demanda de mejoras adicionales, en particular, se desea una mayor duración de acción de las formulaciones insecticidas, con el fin de que el usuario deba cambiar el elemento moldeado con menor frecuencia.

Sin embargo, para prolongar la duración de la acción, los materiales, principios activos y polímeros contenidos deben ser capaces de soportar las cargas térmicas relacionadas con ella. Adicionalmente, los polímeros deben ser capaces de recoger una fracción mayor de principio activo, sin que éste se libere de forma indeseada a temperatura ambiente.

Misión de la invención era, por lo tanto, la puesta a punto de formulaciones que contienen como principio activo un insecticida, con una característica de liberación uniforme del principio activo y una duración lo más prolongada posible de acción en su uso para combatir insectos, a temperaturas elevadas, por ejemplo, en las denominadas placas de vaporización, que se calientan, con ayuda de un dispositivo calefactor, a una temperatura de 105 hasta 190ºC.

Se ha encontrado ahora que esta misión se puede resolver, de acuerdo con la invención, utilizando, en una formulación que contiene un insecticida, un insecticida piretroide, junto con un polímero determinado, concretamente poli-4-metil-1-penteno, además de uno o varios aditivos como vehículos del principio activo.

En el documento EP-A-636 314 se describen, asimismo, formulaciones que contienen un insecticida, que incluyen un piretroide como principio activo, junto con polímeros y aditivos inorgánicos (tales como fibras de vidrio), si bien de este documento no se deduce ni se expone en las enseñanzas contenidas, el uso de poli-4-metil-1-penteno. En la base de datos WIPI, Derwent-Publications Ltd., en el documento AN 93 121 206, en relación con el documento JP 05-058 806 A, se describen insecticidas vaporizables y polímeros combinados con los mismos, si bien en los citados documentos ni se mencionan ni se deducen de sus enseñanzas los piretroides y el polímero poli-4-metil-1-penteno.

Objeto de la invención es una formulación que contiene un insecticida, que comprende

A) uno o múltiples insecticidas piretroides, que se liberan a temperatura elevada,

B) poli-4-metil-1-penteno, eventualmente mezclado con otras poli-\alpha-olefinas, con un punto de reblandecimiento entre 100 y 300ºC, preferentemente, entre 150 y 250ºC, en especial, entre 150 y 200ºC, y

C) uno o múltiples aditivos.

Adicionalmente, la formulación puede contener otros aditivos tales como, por ejemplo, estabilizadores, colorantes o sustancias aromáticas, así como coadyuvantes orgánicos o inorgánicos habituales.

Como principios activos piretroides se utilizan, preferentemente:

1): d/l-cis/trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Allethrin/Pynamin®),

2): d-cis/trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Pynamin forte®),

3): d-trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Bioallethrin®),

4): carboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencil-(+)-1R-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropano (Transfluthrin, Bayothrin®),

5): (1 R)-cis/trans-crisantemato de (S)-3-propargil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Prallethrin/Etoc),

o mezclas de estos principios activos.

Se prefiere especialmente una formulación que contenga como insecticida piretroide

d/l-cis/trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Allethrin/ Pynamin®),

d-cis/trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Pynamin forte®),

d-trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Bioallethrin®),

carboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencil-(+)-1R-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropano (Transfluthrin, Bayothrin®)

o sus mezclas.

Principios activos especialmente preferidos son d-cis/trans-crisantemato de 3-alil-2-metil-ciclopent-2-en-4-on-1-ilo (Pynamin forte®) y

carboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencil-(+)-1R-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropano (Transfluthrin, Bayothrin®), siendo muy especialmente preferido el compuesto mencionado en último lugar (Transfluthrin,
Bayothrin®).

Como materiales polímeros que, eventualmente, se pueden utilizar de manera adicional a poli-4-metil-1-penteno, se emplean, preferentemente, polímeros amorfos y parcialmente cristalinos, así como mezclas de ambos, que se pueden procesar de manera termoplástica, es decir, como fusiones espesas, y cuyo intervalo de reblandecimiento esté, a presión normal, por debajo del punto de ebullición de los principios activos insecticidas incorporados. Los polímeros se seleccionan para el correspondiente principio activo, de forma que este último se mezcle, al menos parcialmente, con los polímeros. El intervalo de reblandecimiento se determina, para los polímeros termoplásticos amorfos, sobre la base de la temperatura de transición vítrea y, para los polímeros parcialmente cristalinos, sobre la base de la temperatura de fusión.

Ejemplos de (co)polímeros adecuados preferidos son:

PVC (blando), poliestireno, estireno/butadieno, estireno/acrilnitrilo, acrilnitrilo/butadieno/estireno, poli(metacrilato de metilo), policicloolefinas amorfas, éster de celulosa, policarbonatos aromáticos, poliamidas aromáticas amorfas, éter de polifenilo, poli(éter)-sulfonas, poliimidas, polietileno, polipropileno, polibutileno, polimetil-penteno, PVC (duro), poliamida, poliéter-amidas, poliéster-amidas, polioximetileno, poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poliimida, poliéter(éter)cetona, y poliuretanos.

Se prefieren, por ejemplo, las siguientes mezclas:

mezclas de policarbonatos con poli(tereftalato de butileno), mezclas de poliamida-6 y estireno/acrilnitrilo, mezclas de polipropileno y polimetil-penteno, prefiriéndose especialmente polipropileno.

Según una realización preferida de la invención, la formulación que contiene un insecticida contiene, además de poli-4-metil-1-penteno, una o múltiples poli-\alpha-olefinas adicionales de los grupos de los polietilenos, polipropilenos, polibutenos y poliisobutenos, así como de los copolímeros de las \alpha-olefinas sobre las que se basan los citados polímeros.

Según una realización preferida adicional de la invención, en la formulación que contiene un insecticida, el poli-4-metil-1-penteno puede estar sustituido, hasta en la mitad de su peso, con otra poli-\alpha-olefina.

Una formulación que contiene un insecticida especialmente preferida contiene:

A) 0,1 hasta 80% en peso de Transfluthrin®,

B) 99,9 hasta 20% en peso de poli-4-metil-1-penteno, que puede estar sustituido hasta en la mitad de su peso con otra poli-\alpha-olefina,

refiriéndose los respectivos datos porcentuales a la suma de los componentes A + B.

Según un objetivo adicional, la presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de las formulaciones anteriormente indicadas, en el que los componentes se mezclan entre sí y se moldea la mezcla obtenida.

Además, la presente invención se refiere al uso de la formulación que contiene un insecticida anteriormente descrita, para combatir insectos.

Un objetivo especialmente preferido de la invención son formulaciones que contienen:

A. 0,2 hasta 40, en especial 0,5 hasta 20 y, en particular, 1 hasta 12% en peso de Transfluthrin®

1

y

B. 99,8 hasta 60, en especial 99,5 hasta 80 y, en particular, 99 hasta 88% en peso de poli-4-metil-1-penteno que, por su parte, puede estar sustituido hasta en la mitad de su peso, preferentemente, hasta en una tercera parte de su peso y, en especial, hasta en una cuarta parte de su peso, con otra poli-\alpha-olefina,

refiriéndose respectivamente los datos porcentuales a la suma de los componentes A + B.

Por el documento DE-A-37 05 224 (= EP-B-279 325) se conocen Transfluthrin® y un procedimiento para su preparación.

Poli-4-metil-1-penteno es un polimerizado, preferentemente con una temperatura de transición vítrea de 50 hasta 60ºC, una temperatura de reblandecimiento, medida según Vicat (ASTM D 1525), de 140 hasta 180, preferentemente, 170 hasta 175ºC, y un índice de fusión (260ºC/5 kg), medido según ASTM D 1238, de 20 hasta 200, preferentemente, 22 hasta 35 [g/10 min], que se puede elaborar, de manera conocida, por polimerización de 4-metil-1-penteno.

Como "otras" poli-\alpha-olefinas, que pueden sustituir parcialmente a poli-4-metil-1-penteno, se consideran principalmente polietilenos, polipropilenos, polibutenos y poliisobutenos, así como copolímeros de las \alpha-olefinas sobre las que se basan los citados polímeros, tales como, por ejemplo, copolímeros de etileno/propileno. Polipropilenos preferidos comprenden polipropilenos iso- y/o sindiotácticos, preferentemente, con una temperatura de reblandecimiento, medida según Vicat (ISO 306), de 130 hasta 170, preferentemente, 140 hasta 160ºC, y un índice de fusión (230ºC/2 kg), medido según ISO 1133, de 20 hasta 40, preferentemente 25 hasta 35 [g/10 min].

En tanto se coutilicen "otras" poli-\alpha-olefinas, la relación ponderal de poli-4-metil-1-penteno/poli-\alpha-olefinas puede ascender a 70:30 hasta 99:1, preferentemente, 80:20 hasta 95:5.

Las formulaciones según la invención contienen, además de los componentes A y B, como componente C uno o múltiples aditivos, en especial aditivos orgánicos y/o inorgánicos tales como, por ejemplo, sustancias de carga, colorantes, estabilizadores, sustancias aromáticas.

Las formulaciones según la invención se pueden estabilizar con ayuda de antioxidantes, mezclando como aditivo de la formulación un absorbente de UV. Como absorbentes de UV se pueden utilizar todos los absorbentes de UV conocidos.

Preferentemente, se utilizan derivados de fenol tales como, por ejemplo, butil-hidroxitolueno (BHT), butil-hidroxianisol (BHA), derivados de bisfenol, arilaminas tales como, por ejemplo, fenil-\alpha-naftilamina, fenil-\beta-naftilamina, un condensado de fenetidina y acetona u otros, o benzofenonas.

Se pueden utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrocianuro y colorantes tales como, por ejemplo, alizarina, azocolorantes y colorantes de ftalocianina metálica.

Como sustancias aromáticas sintéticas se pueden agregar a las formulaciones según la invención:

pineno, limoneno e hidrocarburos similares; 3,3,5-trimetil-ciclohexanol, linalol, gerianol, nerol, esencia de citronela, mentol, borneol, borneil-metoxi-ciclohexanol, alcohol bencílico, alcohol anísico, alcohol cinámico, alcohol \beta-feniletílico, cis-3-hexanol, terpineol y alcoholes similares; anetoles, xileno de abelmosco, isoeugenol, metileugenol y fenoles similares; aldehído \alpha-amil-cinámico, aldehído anísico, aldehído n-butírico, aldehído cumínico, aldehído ciclámico, aldehído decílico, aldehído isobutírico, aldehído hexílico, aldehído heptílico, aldehído n-nonílico, nonadienol, citral, citronelal, hidroxi-citronelal, aldehído bencílico, aldehído metil-nonil-acético, aldehído cinámico, dodecanol, aldehído \alpha-hexil-cinámico, undecanal, heliotropina, vanillina, etilvanillina y aldehídos similares, metil-amil-cetona, metil-\beta-naftil-cetona, metil-nonil-cetona, cetona de abelmosco, diacetilo, acetilpropionilo, acetilbutirilo, carvona, metona, canfor, acetofenona, p-metilacetofenona, jonón, metil-jonón, y cetonas similares; amil-butirolactona, óxido difenílico, fenilglicidato metílico, nonilacetona, cumarina, cineol, fenilglicidato etilmetílico y lactonas u óxidos similares, formiato metílico, formiato isopropílico, formiato linalílico, acetato etílico, acetato octílico, acetato metílico, acetato bencílico, acetato cinamílico, propionato butílico, acetato isoamílico, isobutirato isopropílico, isovalerato de geranilo, capronato alílico, heptilato butílico, carprilato octílico, heptincarboxilato metílico, octincarboxilato metílico, carprilato isoamílico, laurato metílico, miristato etílico, miristato metílico, benzoato etílico, benzoato bencílico, fenilacetato metil-carbinílico, fenilacetato isobutílico, cinamato metílico, estiracina, salicilato metílico, anisato etílico, antranilato metílico, piruvato etílico, butirato etil-\alpha-butílico, propionato bencílico, acetato butílico, butirato butílico, acetato p-terc-butil-ciclohexílico, acetato decílico, acetato de citronelilo, formiato de citronelilo, acetato de p-cresilo, butirato etílico, caproato etílico, cinamato etílico, fenilacetato etílico, brasilato de etileno, acetato de geranilo, formiato de geranilo, salicilato isoamílico, valerato isoamílico, acetato isobornílico, acetato linalílico, antranilato metílico, dihidro-jasmonato metílico, acetato nonílico, etilacetato \beta-fenílico, acetato de tricloro-metilen-fenilcarbinilo, acetato de terpinilo, acetato de vetiverilo y ésteres similares.

En general, las formulaciones contienen entre 0,1 y 80, preferentemente, entre 0,2 y 40 y, de forma especialmente preferida, entre 1,0 y 20% en peso de principio activo.

Como aditivos se pueden utilizar agentes modificadores y/o sustancias de carga y refuerzo y/o agentes coadyuvantes para el procesamiento tales como, por ejemplo, agentes coadyuvantes para la nucleación, plastificantes, agentes moldeadores, pirorretardantes, modificadores de la resistencia al impacto, estabilizadores, u otros aditivos habituales en el campo de la termoplástica. Preferentemente, se utilizan sustancias de carga como las que se describen en "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 2, páginas 53-73 /1985).

Como sustancias de carga y de refuerzo se pueden utilizar minerales tales como, por ejemplo, selenita, cal, fibras de vidrio o arena, preferentemente, fibras de vidrio.

Las cantidades de los aditivos pueden oscilar dentro de amplios límites; en general, es de 1 a 80, preferentemente, 0,2 hasta 50 y, en especial, 0,5 hasta 30% en peso, referida a la formulación según la invención.

Las formulaciones según la invención se pueden fabricar depositando el componente B en forma de granulado o polvo en una amasadora o extrusora adecuada, y plastificando. Bajo las condiciones y temperaturas de plastificación típicas para el componente B, se puede incorporar directamente el componente A (el principio activo) mediante un dispositivo de dosificación adecuado a la masa fundida del polímero, distribuyéndolo de manera uniforme.

La plastificación del componente B (polímeros) puede tener lugar en amasadoras (Banbury, Werner & Pfleiderer), incluidas amasadoras especiales, así como en extrusoras de rodillos de cizallamiento variable o en extrusoras de uno o doble árbol.

Las extrusoras de rodillos de cizallamiento sirven, principalmente, para producciones discontinuas, en tanto que con extrusoras de uno o doble árbol, o amasadoras Buss-KO, se puede llevar a cabo la incorporación del principio activo de manera continua. Las extrusoras o amasadoras adecuadas para la incorporación del principio activo se basan en el principio de la fricción; el calor de fricción se forma por el movimiento horizontal hacia delante y atrás de los árboles. Los árboles se pueden diferenciar con respecto a profundidad de paso, anchura de paso, ángulo de inclinación en la dirección de rotación en función de la mezcla de polímero/principio activo. La calidad de la homogeneización se puede ajustar por medio del tiempo de amasado y la relación de longitud/diámetro de los árboles de extrusión.

Para obtener productos homogéneos para el procesamiento termoplástico en masas moldeadas, se recomienda proceder a la dosificación del modo siguiente: la alimentación del polímero tiene lugar, preferentemente, en forma de granulado o polvo.

El principio activo se puede agregar en forma sólida o líquida (como masa fundida o solución), dependiendo de la exactitud requerida, con ayuda de dispositivos de dosificación volumétricos o gravimétricos. Dispositivos de dosificación volumétrica comprenden dosificadores de tornillo sin fin, zellrad, de plato giratorio y de canal oscilante. Dispositivos de dosificación gravimétrica son, por ejemplo, dosificadores ponderales de cinta o dosificadores ponderales diferenciales. Para que fluyan adecuadamente los granulados de polímero (tamaño de grano > 50 \mum), se utilizan como dispositivos de dosificación canales vibratorios, husillo en espiral, husillo laminar y cintas. Los principios activos con tamaños de polvo entre 10 y 50 \mum se pueden tratar como un líquido, alimentándolos, preferentemente, con "sistemas de cámara" tales como esclusas de "zellrad" o dobles hélices. El principio activo se puede agregar en la zona de carga de la extrusora o más corriente arriba, en una o varias etapas. Preferentemente, la dosificación tiene lugar en la masa fundida de polímero con el fin de evitar la formación de aglomerados secundarios.

Por ejemplo, se puede agregar un principio activo líquido a la mezcla previa (mezcladora caliente/fría). Un principio activo de tipo ceroso se puede fundir, en primer lugar, a 60 hasta 80ºC y almacenarlo en un depósito de alimentación temperado, antes de alimentarlo a la extrusora. Un principio activo líquido se puede alimentar mediante bombas de engranajes, bombas de husillo helicoidal o bombas de émbolo sencillo o múltiple. Preferentemente, se alimenta a la extrusora en una posición en la que la masa fundida se encuentre bajo presión. La presión de fusión debe encontrarse por encima de la presión de vapor del principio activo a la correspondiente temperatura de fusión, puesto que, de lo contrario, se forman vapor y espuma. En la posición de inyección, la presión debería reducirse en dirección a la punta de la hélice, es decir, el gradiente de presión debería ser negativo para que el principio activo alimentado no resulte "comprimido" corriente arriba. Con cantidades mayores de principio activo y grandes diferencias de viscosidad entre el polímero y el principio activo líquido, es conveniente inyectar el líquido simultáneamente en varios lugares. En caso de principios activos termosensibles es posible lograr, de esta forma, una más rápida distribución del principio activo en la masa fundida. Es importante que el principio activo líquido se incorpore lo más directamente posible a la masa fundida, sin que se le inyecte sólo en el borde de la pared interior del cilindro. Se puede evitar la formación de películas de líquidos de baja viscosidad en la pared del cilindro reduciendo la dosificación; en caso contrario, se puede estropear el transporte o, en el caso de extrusoras de una hélice, éstas pueden, incluso, fallar por completo. En este caso, se pueden utilizar válvulas de inyección que penetren en el canal de la hélice. En el punto de inyección está interrumpida, entonces, la superficie plana entre espiras. Es imprescindible evitar que, al apagar la bomba de dosificación, penetre masa fundida del polímero en la válvula de inyección y en el conducto de alimentación, se solidifique en esa posición y bloquee el suministro de líquido cuando se vuelva a conectar la bomba de dosificación. Para evitar este efecto, se pueden utilizar válvulas de retención especiales, bajo presión de muelles, en las que el cierre de la corriente de retorno se encuentra directamente en la abertura de salida.

Para los principios activos líquidos es válido, en principio, lo mismo que para los principios activos sólidos en cuanto al proceso de mezcla. Puesto que los líquidos alimentados tienen, en la mayoría de los casos, una viscosidad claramente menor que la de la masa fundida de polímero, durante la homogeneización no se produce el problema de división. Básicamente, sólo se deben distribuir. Para esto resultan útiles los anillos de mezcla, puesto que provocan una distribución y alisamiento variable de las capas individuales. Se pueden conseguir materiales revestidos iguales por medio de elementos de mezcla estáticos instalados entre el husillo de transporte y el dispositivo de desmoldeo.

La dosificación del principio activo líquido o sólido puede tener lugar también en forma de concentrados de principio activo. Los concentrados son productos intermedios que contienen, incorporados, el principio activo en una concentración mayor de sustancias de vehículo. La sustancia de vehículo puede ser el polímero B o un material (polímero, sustancia de carga) inmiscible con el polímero B. En el uso final se produce una dilución, mediante la adición por mezcla de granulado polímero, a una concentración menor deseada. El principio activo altamente concentrado de esta forma tiene la misión de ser un concentrado de principio activo bien dosificable para ajustar concentraciones diferentes. Con mucha frecuencia, estos "lotes maestros" están en forma de granulado.

Los polímeros que contienen principio activo se pueden granular de diversas maneras. Se cortan, por ejemplo, cuerdas extruidas o total o parcialmente enfriadas (granulación de cuerda), o se corta la masa fundida caliente directamente a la salida de la boquilla, antes del cabezal (por ejemplo, granulación por anillo de agua).

Los granulados que contienen principio activo fabricados se pueden seguir procesando de forma termoplástica para preparar piezas de moldeo, o se procesan en mezclas con polímeros adicionales (lote maestro).

Para el moldeo se pueden utilizar los procedimientos habituales que se aplican a las materias sintéticas, tales como, por ejemplo, procesamiento por moldeo de inyección, moldeado por extrusión y soplado, extrusión de láminas o embutición profunda.

Un objeto adicional de la invención es, también, un procedimiento para la fabricación de las formulaciones según la invención por mezcla de los componentes y moldeado de la mezcla obtenida.

Las formulaciones según la invención se pueden utilizar en forma de placas de vaporización en dispositivos de vaporización convencionales, tal como se emplean, por ejemplo, para placas de vaporización de celulosa. Temperaturas de trabajo de 60 hasta 180ºC, preferentemente, de 130 a 170ºC, garantizan una liberación prolongada y relativamente uniforme del principio activo al entorno.

Un objeto adicional de la invención es el uso de las formulaciones según la invención para combatir insectos tales como, por ejemplo, moscas y mosquitos.

Los datos porcentuales de los Ejemplos siguientes que explican la invención, se refieren en todos los casos al
peso.

Ejemplos Materiales de partida utilizados

1.: Poli-4-metil-1-penteno de la Compañía Mitsui (Polymethylpenten TPX RT 18).

2.: Polipropileno (Hostalen PPV 2080, PPV 2700 L, PPV 2780 L de la Compañía Hoechst AG).

3.: Dióxido de titanio (Bayer Titan RFK-2 de la Compañía Bayer AG).

Ejemplo 1 Formación de compuestos de principios activos en diversos polímeros

El procedimiento se llevó a cabo en una extrusora de medición de dos árboles (tipo de extrusora: 35/17 D; refrigeración de la extrusora: aire; refrigeración de la alimentación: agua, boquilla de cuerdas circulares de 3 mm, cuatro zonas de calentamiento eléctrico).

El granulado de polímero se dosifica a la correspondiente temperatura a través de una balanza a la extrusora. El principio activo se calienta en un depósito de alimentación calentado con vapor de agua y se bombea a través de una bomba de engranajes. El rendimiento se ajusta a 6 kg/h en general.

La cuerda de polímero que emerge se enfría en un baño de agua y, a continuación, se tritura en un granulador. Se seca el granulado a aprox. 50ºC al vacío por chorro de agua.

2

Ejemplo 2 Comparación con y sin aditivos

Los cuerpos de ensayo pesados se colocan en el centro del dispositivo de calentamiento previsto y, después de encenderlo, se pesan exactamente cada 2 h. Los ensayos se llevan a cabo hasta que el tiempo de utilización previamente calculado haya alcanzado las 10 h.

Dispositivo de calentamiento: Dispositivo de calentamiento Baygon "Sin Mosquitos", Standard, Alemania, con resistencia fija, 155ºC.

Cuerpo de ensayo: 34 x 22 x 2.5 mm

Ciclo: 2 - 10 h

3

La comparación de polimetilpenteno con y sin adición de 20% de fibra de vidrio muestra el claro incremento de la cantidad vaporizada.

Ejemplo 3 Comparación con diferentes dimensiones

Los cuerpos de ensayo pesados se colocan en el centro del dispositivo de calentamiento previsto y, después de encenderlo, se pesan exactamente cada 2 h. Los ensayos se llevan a cabo hasta alcanzar el tiempo de utilización previsto del cuerpo de ensayo de 10 h.

Dispositivo de calentamiento: Dispositivo de calentamiento Baygon "Sin Mosquitos", Standard, Alemania, con resistencia fija, 155ºC (Ejemplos 3.1 y 3.2).

Calentador Eléctrico Baygon Brasil, con resistencia de PTC, 155ºC (Ejemplos 3.3 y 3.4)

Principio activo: Transfluthrin® (1,3%)

Ciclo: 2 - 10 h.

4

La adición de 20% de fibra de vidrio da lugar, también en este Ejemplo, a una mejora del rendimiento de vaporización. Este efecto es más destacado en el formato brasileño de 40 xx x 18 mm x 2.5 mm que en el formato de 34 mm x 22 mm x 2,5 mm.

Ejemplo 4 Comparación con diferentes contenidos en principio activo

Cuerpo de ensayo: 34 x 22 x 2,5 mm

Ciclo: 2 - 10 h.

5

El incremento de la concentración del principio activo conduce a índices más elevados de liberación y un contenido residual reducido, asociado con los mismos.

Ejemplo 5 Aditivos en polipropileno (versión de 100ºC)

Los cuerpos de ensayo pesados se colocan en el centro del dispositivo de calentamiento previsto y, después de encenderlo, se pesan exactamente cada 10 h. Los ensayos se llevan a cabo hasta alcanzar el tiempo de utilización previsto del cuerpo de ensayo de 70-80 h.

Temperatura: 115ºC

Dispositivo de calentamiento DBK Tipo GD con PTC

Cuerpo de ensayo: 6,25 cm^{2}

Ciclo: 1 x 10 h/día

Duración: 7 días

\vskip1.000000\baselineskip

6

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 7 Liberación de principio activo de las formulaciones según la invención

La liberación de principio activo se determina por gravimetría. Los cuerpos de ensayo se colocan en el centro del dispositivo de calentamiento previsto frío (dispositivo de calentamiento FALP-Standard disponible en el comercio para placas de vaporización Baygon), y se les pesa exactamente después de los respectivos ciclos. Los ensayos se llevan a cabo hasta que los cuerpos de ensayo ya no muestren pérdida de peso.

Dimensiones de los cuerpos de ensayo: 34 mm x 23 mm x 2,5 mm

Duración de los ciclos: 8 h/día

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

7

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 7.2

Índices de liberación de la formulación del Ejemplo 6.2 a lo largo de 7 ciclos

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

8

\newpage

Ejemplo 7.3

Índices acumulados de liberación de la formulación del Ejemplo 6.3 a lo largo de un ciclo de 10 h

9

Ejemplo 7.4

Índices acumulados de liberación de la formulación del Ejemplo 6.4 a lo largo de un ciclo de 10 h

10

Ejemplo 8 Ensayo de los efectos insecticidas de placas de vaporización y vaporizadores de largo plazo contra insectos voladores, en habitaciones de 34 m^{3} Materiales y métodos

Los ensayos se llevan a cabo en habitaciones de las siguientes dimensiones:

11

En habitaciones vacías, se coloca en el centro del suelo el correspondiente sistema. En versiones de enchufe, los sistemas se fijan a un soporte a una altura de 30 cm. A 1 metro de los lados menores, y a una altura de 2 m, hay cuerdas tendidas en las que se fijan jaulas de alambre con los animales de ensayo. Las puertas están cerradas. La temperatura se regula por medio de calefactores.

Por la mañana se pone en funcionamiento el correspondiente sistema de vaporización y, simultáneamente, se colocan 2 jaulas de alambre con sendos 20 animales de ensayo (3-4 días de edad) en la habitación. A intervalos de 1 hora, y hasta 8 horas, se depositan animales adicionales en la habitación y se evalúa el efecto de destrucción ("knock-down", KD) a un ritmo de 15 minutos. Se determinan los efectos de destrucción de 50% y 100%, así como la mortalidad después de 24 horas. El sistema se calienta durante un período de hasta 8 horas y, a continuación, se desconecta. En el caso de vaporizadores de largo plazo, se regula el funcionamiento diario del sistema durante 8 horas adicionales por medio de un reloj temporizador.

Animales de ensayo

Mosquitos:	Aëdes aegypti mw, sensibles
	Culex quinquefasciatus mw, resistentes a DDT

Ejemplo 8.1

Acción insecticida de las placas de vaporización de los Ejemplos 6.1.y 6.2 contra mosquitos susceptibles de la especie Aëdes aegypti en habitaciones de 34 m^{3}

Temperatura de la habitación:	21-27ºC
Humedad relativa del aire:	26-38%

12

Ejemplo 8.2

Acción insecticida de las placas de vaporización de los Ejemplos 6.1.y 6.2 contra mosquitos susceptibles de la especie Culex quinquefasciatus en habitaciones de 34 m^{3}

Temperatura de la habitación:	21-27ºC
Humedad relativa del aire:	26-38%

13

\newpage

Ejemplo 8.3

Actividad insecticida de placas de vaporización del Ejemplo 6.3 contra mosquitos susceptibles de la especie Aëdes aegypti en habitaciones de 34 m^{3}

Temperatura:	22-25ºC
Humedad relativa del aire:	15-31%
(valores medios de 3 ensayos)

14

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 8.4

Actividad insecticida de las placas de vaporización del Ejemplo 6.3 contra mosquitos resistentes de la especie Culex quinquefasciatus en habitaciones de 34 m^{3}

15

Ejemplo 8.5

Actividad insecticida de las placas de vaporización del Ejemplo 6.4 contra mosquitos susceptibles de la especie Aëdes aegypti en habitaciones de 34 m^{3}

Temperatura:	22-26ºC
Humedad relativa del aire:	34-45%
(valores medios de 2 ensayos)

16

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 8.6

Actividad insecticida de las placas de vaporización del Ejemplo 6.4 contra mosquitos resistentes de la especie Culex quinquefasciatus en habitaciones de 34 m^{3}

17

Claims

1. Formulación que contiene un insecticida, que comprende:

A): uno o múltiples insecticidas piretroides, que se liberan a temperatura elevada,

B): poli-4-metil-penteno, eventualmente mezclado con otras poli-\alpha-olefinas, con un punto de reblandecimiento entre 100 y 300ºC, y

C): uno o múltiples aditivos.

2. Formulación según la reivindicación 1, que contiene como insecticida piretroide

o mezclas de los mismos.

3. Formulación según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque contiene, como insecticida piretroide,
carboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencil-(+)-1R-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropano (Transfluthrin,
Bayothrin®).

4. Formulación según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque, además de poli-4-metil-penteno, contiene una o múltiples poli-\alpha-olefinas del grupo formado por polietilenos, polipropilenos, polibutenos y poliisobutenos, así como los copolimerizados de las \alpha-olefinas sobre las que se basan los citados polímeros.

5. Formulación según una de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene como aditivos agentes modificadores y/o sustancias de carga y agentes de refuerzo y/o agentes de procesamiento.

6. Formulación según una de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el poli-4-metil-penteno puede estar sustituido hasta en la mitad de su peso con otra poli-\alpha-olefina.

7. Formulación que contiene un insecticida según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene

A): 0,1 hasta 80% en peso de Transfluthrin®,

B): 99,9 hasta 20% en peso de poli-4-metil-1-penteno, que puede estar sustituido hasta en la mitad de su peso con otra poli-\alpha.olefina,

en la que los datos porcentuales se refieren en todos los casos a la suma de los componentes A + B.

8. Procedimiento para la fabricación de la formulación según las reivindicaciones 1 a 7, en el que los componentes se mezclan entre sí, y se moldea la mezcla obtenida.

9. Uso de la formulación según las reivindicaciones 1 a 7, para combatir insectos.