ES2231193T3 - Procedimiento para aplicar aditivos quimicos para fabricar papel a un sustrato en forma de hoja continua. - Google Patents

Procedimiento para aplicar aditivos quimicos para fabricar papel a un sustrato en forma de hoja continua.

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ES2231193T3 ES00928696T ES00928696T ES2231193T3 ES 2231193 T3 ES2231193 T3 ES 2231193T3 ES 00928696 T ES00928696 T ES 00928696T ES 00928696 T ES00928696 T ES 00928696T ES 2231193 T3 ES2231193 T3 ES 2231193T3
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Abstract

Un procedimiento para aplicar un aditivo químico a una hoja continua fibrosa, comprendiendo el procedimiento las etapas de: (a) crear una hoja continua fibrosa que tenga una primera cara y una segunda cara opuesta a la primera cara; (b) aportar un aditivo químico; (c) depositar el aditivo químico sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa; (d) hacer que la primera cara de la hoja continua fibrosa contacte con la segunda cara de la hoja continua fibrosa transfiriendo parcialmente de este modo el aditivo químico desde la primera cara a la segunda cara de la hoja continua fibrosa de forma que tanto la primera cara como la segunda cara de la hoja continua fibrosa comprendan el aditivo químico en una cantidad funcionalmente suficiente.

Description

Procedimiento para aplicar aditivos químicos para fabricar papel a un sustrato en forma de hoja continua.
Ámbito técnico
Esta invención se refiere en general a un sustrato en forma de hoja continua, tal como un papel tisú, y a un procedimiento para preparar el sustrato en forma de hoja continua. Más específicamente, la invención está relacionada con un sustrato en forma de hoja continua que tenga aditivos funcionales químicos y a un procedimiento y aparato para aplicar bajos niveles de aditivos funcionales químicos a una superficie del sustrato en forma de hoja continua para aumentar las propiedades de la hoja continua, por ejemplo, la resistencia, suavidad, absorbencia y estética.
Antecedentes de la invención
Los productos de papel desechables se usan ampliamente. Los artículos de consumidor desechables, hechos de fibras celulósicas, se ofrecen comercialmente en formatos diseñados para diversos usos, tales como, por ejemplo, tisúes faciales, papel higiénico, toallas absorbentes, pañales, etc.
Todos estos productos sanitarios comparten una necesidad común, específicamente ser suaves al tacto. La suavidad es una impresión táctil compleja evocada por un producto cuando se acaricia contra la piel. El fin de ser suaves es que estos productos se puedan usar para limpiar la piel sin ser irritantes. Limpiar eficazmente la piel es un problema de higiene personal persistente para mucha gente. Los desagradables escapes de orina, menstruo y materia fecal del área perineal o escapes otorrinolaringológicos de mocos no siempre se producen en un momento conveniente para que alguien lleve a cabo una limpieza a fondo, como con jabón y copiosas cantidades de agua, por ejemplo. Como sustituto para la limpieza a fondo se ofrece una amplia variedad de productos de papel tisú y felpa para ayudar en la tarea de eliminar de la piel y retener tales escapes para la eliminación de forma sanitaria. No sorprendentemente, el uso de estos productos no se aproxima al nivel de limpieza que puede conseguirse mediante los métodos de limpieza más a fondo, y los productores de productos de papel tisú y felpa están constantemente esforzándose para hacer que sus productos compitan más favorablemente con los métodos de limpieza a fondo.
Los defectos en los productos de papel tisú, por ejemplo, hacen que muchos detengan la limpieza antes de que la piel esté completamente limpia. Tal comportamiento está impulsado por la dureza del papel tisú, puesto que continuar frotando con un artículo áspero puede desgastar la piel sensible y producir dolor agudo. La alternativa, dejar la piel parcialmente limpia, se elige aunque esto haga que a menudo emanen malos olores y pueda producir manchado de las prendas interiores y, con el tiempo, pueda producir también irritaciones en la piel.
Los trastornos del ano, por ejemplo, las hemorroides, vuelven extremadamente sensible el área perianal y hacen que aquellos que padecen tales trastornos estén particularmente frustrados por la necesidad de limpiar sus anos sin incitar la irritación.
Otro caso notable que incita la frustración es la sonadera repetida de la nariz necesaria cuando alguien tiene un resfriado. Los ciclos repetidos de sonadera y limpieza pueden culminar en una nariz dolorida incluso cuando se emplean los papeles tisúes más suaves disponibles hoy día.
De acuerdo con esto, hacer productos suaves de papel tisú y felpa que fomenten la limpieza agradable sin sacrificios que perjudiquen el comportamiento ha sido durante mucho tiempo la meta de los ingenieros y científicos que están dedicados a investigar para mejorar el papel tisú. Ha habido numerosos intentos para reducir el efecto abrasivo, es decir, mejorar la suavidad de los productos de papel tisú.
Un área que ha sido explorada a este respecto ha sido seleccionar y modificar las morfologías de la fibra de celulosa e idear estructuras de papel para obtener las ventajas óptimas de las diversas morfologías disponibles. La técnica aplicable en este área incluye: los trabajos de Vinson et al. en la patente de Estados Unidos 5.228.954, expedida el 20 de julio de 1993, de Vinson en la patente de Estados Unidos 5.405.499, expedida el 11 de abril de 1995, de Cochrane et al. en la patente de Estados Unidos 4.874.465, expedida el 17 de octubre de 1989, y de Hermans et al. en el Registro de Invención Reglamentario de Estados Unidos H1672, publicado el 5 de agosto de 1997, todos los cuales describen métodos para seleccionar o mejorar las fuentes de fibras para papel tisú y felpa de propiedades superiores. La técnica aplicable se ilustra además por el trabajo de Carsten en la patente de Estados Unidos 4.300.981, expedida el 17 de noviembre de 1981, que discute cómo se pueden incorporar fibras para que sean acomodaticias a estructuras de papel de forma que tengan el máximo potencial de suavidad. Aunque tales técnicas ilustradas por estos ejemplos de la técnica anterior están reconocidas ampliamente, sólo pueden ofrecer cierto potencial limitado para hacer artículos de limpieza realmente eficaces y confortables de papeles tisúes.
Otra área que ha recibido una considerable cantidad de atención es la adición de un agente suavizante químico (también denominado en esta invención "suavizante químico" o "composición suavizante" y su permutación) a productos de papel tisú y felpa. Como se usa en esta invención, la expresión "agente suavizante químico" se refiere a cualquier ingrediente químico que mejore la sensación táctil percibida por el consumidor que sujeta un producto de papel particular y lo frota por la piel. Deseable para los productos de toalla, la suavidad es una propiedad particularmente importante para los papeles tisúes faciales e higiénicos. Tal suavidad perceptible táctilmente se puede caracterizar por, pero no se limita a, fricción, flexibilidad y blandura, así como a descriptores subjetivos, tales como un tacto similar a lúbrico, terciopelo, seda o franela. Los materiales apropiados incluyen los que comunican un tacto lúbrico al papel tisú. Éste incluye, sólo con fines ejemplares, ceras básicas, tales como parafina y cera de abejas, y aceites, tales como aceite mineral y aceite de silicona, así como vaselina y lubricantes más complejos, y emolientes tales como compuestos de amonio cuaternario con largas cadenas de alquilo, siliconas funcionales, ácidos grasos, alcoholes grasos y ésteres grasos.
El ámbito de trabajo de la técnica anterior que se refiere a los suavizantes químicos ha tomado dos caminos. El primer camino se caracteriza por la adición de suavizantes a la hoja continua de papel tisú durante su formación, ya sea añadiendo un ingrediente atractivo a las cubas de pulpa que finalmente se conformará en una hoja continua de papel tisú, a la suspensión de pulpa mientras que se aproxima a una máquina de fabricación de papel, o a la hoja continua húmeda mientras reside sobre una tela de formación Fourdrinier o tela secadora en una máquina de fabricación de papel. El segundo camino se clasifica por la adición de suavizantes químicos a la hoja continua de papel tisú después de que se ha secado la hoja continua. En el último caso, se aplica típicamente el suavizante a una o ambas caras del papel tisú. Se pueden incorporar procedimientos aplicables en la operación de fabricación del papel tales como, por ejemplo, pulverizando sobre la hoja continua seca antes de que se enrolle en un rollo de papel.
La técnica ejemplar relacionada con el primer camino clasificado por añadir suavizantes químicos al papel tisú antes de su montaje en una hoja continua incluye la patente de Estados Unidos 5.264.082 cedida comúnmente, expedida a Phan y Trokhan el 23 de noviembre de 1993, la cual patente se incorpora en esta invención por referencia. Tales métodos han encontrado un amplio uso en la industria, especialmente cuando es deseable reducir la resistencia que, de otra forma, estaría presente en el papel, y cuando el procedimiento de fabricación del papel (particularmente uno que tenga una operación de crespado) sea suficientemente robusto para tolerar la incorporación de los agentes que inhiben el enlace. No obstante, hay problemas asociados con estos métodos, muy conocidos para los expertos en la técnica. Primero, la ubicación del suavizante químico no está controlada; se extiende tan ampliamente por la estructura del papel como la composición de fabricación de fibra a la que se aplica. Además, hay una pérdida de resistencia del papel que acompaña al uso de estos aditivos. Aunque no se esté vinculado por la teoría, los solicitantes creen que los aditivos tienden a inhibir la formación de enlaces de hidrógeno de fibra a fibra. También puede haber pérdida de control de la hoja mientras se crespa del secador Yankee. De nuevo, una teoría ampliamente creída es que los aditivos interfieren con el revestimiento en el secador Yankee de forma que el enlace entre la hoja continua húmeda y el secador está debilitado. La técnica anterior tal como la patente de Estados Unidos 5.487.813 comúnmente cedida, expedida a Vinson et al. el 30 de enero de 1996, incorporada en esta invención por referencia, describe la inclusión de una combinación química para mitigar los efectos anteriormente mencionados sobre la resistencia y adhesión al cilindro de crespado; no obstante, todavía queda una necesidad de incorporar un suavizante químico en una hoja continua de papel de forma dirigida con un efecto adverso mínimo sobre la resistencia de la hoja continua e interferencia mínima con el proceso de producción.
La patente alemana 2.846.576, expedida el 4 de agosto de 1980 a Henkler, describe un procedimiento para aplicar una masa de revestimiento colable sobre bandas de tejido, especialmente una dispersión magnética sobre hojas continuas de chapa metálica, caracterizado porque la masa de revestimiento se aplica continuamente de manera conocida sobre una primera banda de tejido, después, se pone en contacto continuamente la capa aplicada con una segunda banda de tejido y ambas bandas de tejido se separan entonces de nuevo una de otra y se alimentan por separado a dispositivos de bobinado.
La patente francesa 2.478.491, expedida el 25 de septiembre de 1981 a Kullender, describe un procedimiento para cubrir una chapa metálica con una composición de revestimiento haciendo avanzar continuamente la chapa metálica, depositando la composición de revestimiento en exceso sobre la chapa metálica y eliminando dicho exceso de la chapa metálica. La chapa metálica se pone en contacto por desplazamiento continuo, y aquella que todavía no esté revestida, con una segunda zona de la chapa metálica donde la composición de revestimiento está en exceso. La primera y segunda zonas forman así una zona de contacto donde la chapa metálica no revestida separa el exceso de composición de revestimiento de la chapa metálica revestida.
Otra técnica ejemplar relacionada con la adición de suavizantes químicos a la hoja continua de papel tisú durante su formación incluye la patente de Estados Unidos 5.059.282 cedida comúnmente, expedida a Ampulski et al. el 22 de octubre de 1991, incorporada en esta invención por referencia. La patente de Ampulski describe un procedimiento para añadir un compuesto de polisiloxano a una hoja continua de papel tisú húmeda (preferiblemente con una consistencia de fibra entre alrededor de 20% y alrededor de 35%). Tal método representa un avance en algunos aspectos sobre la adición de compuestos químicos en las cubas de suspensión que suministran a la máquina de fabricación de papel. Por ejemplo, tales medios dirigen la aplicación a una de las superficies de la hoja continua al contrario que distribuir el aditivo sobre todas las fibras de la composición de fabricación.
Debido a los efectos anteriormente mencionados sobre la resistencia y trastorno del proceso de fabricación de papel, se ha ideado considerable técnica para aplicar suavizantes químicos a hojas continuas de papel ya secas o en el llamado parte seca de la máquina de fabricación de papel o en una operación de conversión separada posterior a al etapa de fabricación de papel. La técnica ejemplar en este campo incluye la patente de Estados Unidos 5.215.626, expedida a Ampulski et al. el 1 de junio de 1993; la patente de Estados Unidos 5.246.545, expedida a Ampulski et al. el 21 de septiembre de 1993; la patente de Estados Unidos 5.525.345, expedida a Warner et al. el 11 de junio de 1996; y la solicitud de patente de Estados Unidos nº de serie 09/053.319, presentada a nombre de Vinson et al. el 1 de abril de 1998, todas incorporadas en esta invención por referencia. Aunque cada una de estas referencias representa ventajas sobre los métodos llamados de parte húmeda previos, particularmente en lo que respecta a eliminar los efectos degradantes sobre el proceso de fabricación de papel, los procedimientos requieren típicamente que la aplicación del suavizante se produzca simultáneamente con la compresión de la hoja continua. Junto con la pérdida de espesor de la hoja continua de papel tisú, que puede ser un problema, estos métodos de aplicación no permiten la aplicación eficaz de suavizante a las elevaciones más exteriores de la hoja continua de papel tisú, cuando se emplean hojas continuas de papel tisú multizonas que tienen múltiples elevaciones. El procedimiento de aplicación anteriormente mencionado tampoco da depósitos sobresalientes, es decir, depósitos que se extienden por encima de la elevación más exterior de la hoja continua de papel tisú. Esto es esencial para los procedimientos anteriormente mencionados porque los depósitos sobresalientes tienden a ser eliminados de la hoja continua sobre las superficies de la máquina produciendo problemas de procesamiento debido a la transferencia de los suavizantes. Si se pudieran aplicar depósitos sobresalientes sin estos problemas de transferencia y acumulación, sería ventajoso porque, de este modo, se podría fomentar la transferencia de una superficie de una hoja continua de papel tisú a la segunda superficie de la hoja continua, permitiendo en efecto una hoja continua de papel tisú suavizada por las dos caras, aunque solo se aplique activamente el suavizante superficial a una cara.
Una de las más importantes propiedades físicas relacionadas con la suavidad se considera generalmente por los expertos en la técnica que es la resistencia de la hoja continua. La resistencia es la capacidad del producto, y de sus hojas continuas constituyentes, para mantener la integridad física y para resistir el desgarro, el reventón y el desfibrado bajo las condiciones de uso. Conseguir una alta suavidad sin degradar la resistencia ha sido reconocido durante mucho tiempo como un medio para dar productos de papel tisú mejorados. Hay una necesidad continua de productos de papel tisú suaves que tengan buenas propiedades de resistencia.
De acuerdo con esto, hay una necesidad de técnicas mejoradas de suavización superficial que se puedan aplicar a tales productos de papel tisú para proporcionar la suavidad requerida sin degradar inaceptablemente la resistencia del producto u otras importantes propiedades del mismo. Además, hay una necesidad de hojas continuas de papel tisú suavizadas superficialmente en las que el suavizante superficial se aplique mediante técnicas no compresivas a la elevación más exterior de una hoja continua multielevación. Finalmente, hay una necesidad de crear una hoja continua de papel tisú suavizada superficialmente por las dos caras usando una aplicación superficial a una cara de la técnica de suavización.
Tales productos y métodos mejorados se crean mediante la presente invención, como se muestra en la siguiente descripción.
Sumario de la invención
La presente invención describe una hoja continua de papel tisú suavizada superficialmente por las dos caras y a un procedimiento para fabricar la hoja continua, en el que se aplica inicialmente una composición suavizante superficial, preferiblemente mediante una aplicación no compresiva por una cara, a una cara de la hoja continua, y después se transfiere a la otra cara de la hoja continua por contacto entre una cara y la otra cara de la hoja continua.
El procedimiento comprende las siguientes etapas: crear una hoja continua fibrosa que tenga una primera cara y una segunda cara opuesta a la primera cara; aportar un aditivo químico; depositar el aditivo químico sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa; y hacer que la primera cara de la hoja continua fibrosa contacte con la segunda cara de la hoja continua fibrosa transfiriendo parcialmente, de este modo, el aditivo químico de la primera cara a la segunda cara de la hoja continua fibrosa de forma que tanto la primera cara como la segunda cara de la hoja continua fibrosa comprendan el aditivo químico en una cantidad funcionalmente suficiente. Como se usa en esta invención, la cantidad funcionalmente suficiente es preferiblemente al menos 0,05 gramos del aditivo por metro cuadrado de la hoja continua. En términos de concentración superficial, la cantidad funcionalmente suficiente es preferiblemente al menos de 9,072 kilogramos del aditivo por tonelada de fibras superficiales (kg/t), más preferiblemente al menos 22,68 kg/t, y lo más preferiblemente al menos 40,82 kg/t.
Preferiblemente, la etapa de hacer que la primera cara de la hoja continua fibrosa contacte con la segunda cara de la hoja continua fibrosa comprende transferir el aditivo químico de una primera posición sobre la primera cara de la hoja continua fibrosa a una segunda posición sobre la segunda cara de la hoja continua fibrosa, estando la segunda posición desviada de la primera posición con relación al plano de la hoja continua. En la realización preferida del procedimiento, la hoja continua se desplaza continuamente en la dirección de la máquina, en cuyo caso la segunda posición sobre la segunda cara de la hoja continua fibrosa está desviada en la dirección de la máquina desde la primera posición sobre la primera cara de la hoja continua fibrosa.
En la realización más preferida, a medida que la hoja continua se desplaza en la dirección de la máquina, es enrollada continuamente en un rollo, haciendo de este modo que la primera cara que tiene el aditivo funcional químico sobre ella contacte con la segunda cara de la hoja continua. La cantidad de aditivo químico transferido desde la primera cara de la hoja continua fibrosa a la segunda cara de la hoja continua fibrosa es tal que la relación de la concentración superficial del aditivo químico sobre la segunda cara a la concentración superficial del aditivo químico sobre la primera cara sea preferiblemente al menos 1:4, más preferiblemente al menos 1:2, y lo más preferiblemente alrededor de 1:1.
La etapa de depositar el aditivo químico sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa puede comprender el revestimiento por extrusión, revestimiento por pulverización, revestimiento de impresión o cualquiera de sus combinaciones.
Preferiblemente, el aditivo químico se selecciona del grupo que consiste en suavizantes, emulsiones, emolientes, lociones, medicamentos tópicos, jabones, agentes antimicrobianos y antibacterianos, humectantes, revestimientos, tintas y colorantes, aditivos de resistencia, aditivos de absorbencia, ligantes, agentes de opacidad, cargas, y sus combinaciones. El aditivo químico es preferiblemente un suavizante químico seleccionado del grupo que consiste en lubricantes, plastificantes, desenlazantes catiónicos, desenlazantes no catiónicos, y sus mezclas. El suavizante químico preferido comprende un compuesto de amonio cuaternario.
El aditivo químico que comprende un aditivo de resistencia se puede seleccionar del grupo que consiste en resinas de resistencia en húmedo permanente, resinas de resistencia en húmedo temporal, resinas de resistencia en seco, y sus mezclas.
El aditivo químico que comprende un aditivo de absorbencia se puede seleccionar del grupo que consiste en polietoxilatos, ésteres de alquilo etoxilados, alcoholes del alquilo etoxilados, nonilfenoles de alquilo polietoxilados, y sus mezclas.
Para los fines de transferencia eficaz del aditivo químico desde la primera cara a la segunda cara de la hoja continua, es importante mantener el aditivo químico depositado sobre la primera cara de la hoja continua en estado transferible. Para este fin, es útil proporcionar una relación de un tiempo abierto a un tiempo de absorbencia de la gota preferentemente menor que alrededor de 3,0, más preferiblemente menor que alrededor de 1,0, y lo más preferentemente menor que alrededor de 0,5.
En la realización preferida, la primera cara de la hoja continua fibrosa comprende una primera zona y una segunda zona, estando la primera zona elevada por encima de la segunda zona. En este caso, la etapa de depositar el aditivo químico en la primera cara de la hoja continua fibrosa comprende depositar el aditivo, preferiblemente de forma no compresiva, en la primera zona de la primera cara de la hoja continua fibrosa. Más preferiblemente, la hoja continua fibrosa comprende una estructura densificada según un modelo en la que la primera zona tiene una primera densidad y la segunda zona tiene una segunda densidad, siendo desiguales la primera densidad y la segunda densidad, y preferiblemente la primera densidad es menor que la segunda densidad.
La etapa de depositar el aditivo químico sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa se puede llevar a cabo durante el procedimiento de fabricación de papel (en comparación con un proceso de conversión).
Como se usan en esta invención, todos los porcentajes, relaciones y proporciones en esta invención son en peso, a menos que se especifique de otra manera.
Breve descripción de los dibujos
Aunque la memoria descriptiva concluye con las reivindicaciones que señalan particularmente y reivindican claramente la presente invención, se cree que la presente invención se entenderá mejor a partir de la siguiente descripción junto con los ejemplos adjuntos y con los siguientes dibujos, en los que números de referencia similares identifican elementos idénticos y en los que:
Fig. 1 es una vista lateral esquemática de un procedimiento de la presente invención.
Fig. 2 es una vista lateral parcial y más detallada del procedimiento y un producto de papel de la presente invención.
Fig. 3 es una vista lateral en elevación esquemática del producto de papel de la presente invención.
Fig. 4 es una vista en planta esquemática de una realización de la cinta de fabricación de papel para fabricar un producto según la presente invención.
Fig. 5 es una vista en planta de otra realización de la cinta de fabricación de papel para hacer un producto según la presente invención.
Fig. 6 es una vista en corte transversal esquemática tomada a lo largo de las líneas 6-6 de la Fig. 3.
Fig. 7 es una vista en corte transversal esquemática de una boquilla de extrusión junto con la hoja continua.
Fig. 8 es una vista en perspectiva esquemática de otra boquilla de extrusión que se puede usar en la presente invención; la boquilla de extrusión se muestra parcialmente desmontada.
Fig. 9 es una representación esquemática de una realización del procedimiento de la presente invención.
Descripción detallada de la invención
Brevemente, la presente invención crea un procedimiento por el cual se puede aplicar un aditivo funcional químico a una cara de una hoja continua fibrosa y después se transfiere, por contacto (en comparación con el efecto mecha pasante), a la otra cara de la hoja continua. El aditivo se puede aplicar a una hoja continua seca o a una semiseca. El papel tisú resultante tiene una cantidad del aditivo funcionalmente suficiente sobre cada cara y, por lo tanto, una propiedad mejorada, tal como, por ejemplo, suavidad perceptible táctilmente.
La expresión "hoja continua de papel tisú seca", como se usa en esta invención, incluye tanto hojas continuas que se secan hasta un contenido de humedad menor que contenido de humedad en equilibrio de la misma, como hojas continuas que están en un contenido de humedad en equilibrio con la humedad atmosférica. Una hoja continua de papel tisú semiseca incluye una hoja continua de papel tisú con un contenido de humedad que supera su contenido de humedad en equilibrio. Lo más preferiblemente, la composición de esta invención se aplica a una hoja continua de papel tisú seca.
También se describen la composición suavizante preferida, así como un método para producir la combinación y un método para aplicarla a un papel tisú.
Sorprendentemente, se ha encontrado que niveles muy bajos de aditivos suavizantes, por ejemplo, suavizantes catiónicos, proporcionan un efecto suavizante del papel tisú significativo cuando se aplican a la superficie de las hojas continuas de papel tisú de acuerdo con la presente invención. De forma notoria, se ha encontrado que los niveles de aditivos suavizantes usados para suavizar el papel tisú son suficientemente bajos que el papel tisú retiene una alta mojabilidad. Además, debido a que la composición suavizante tiene un alto nivel activo cuando se aplica la composición suavizante, la composición se puede aplicar a hojas continuas de papel tisú secas sin requerir un secado adicional de la hoja continua de papel tisú.
La presente invención se puede emplear usando una hoja continua de papel tisú caliente. Como se usa en esta invención, la expresión "hoja continua de papel tisú caliente" se refiere a una hoja continua de papel tisú que está a una temperatura elevada con respecto a la temperatura ambiente. Generalmente, la temperatura elevada de una hoja continua de papel tisú caliente es al menos alrededor de 43ºC, y frecuentemente mayor que alrededor de 65ºC.
El contenido de humedad de una hoja continua de papel tisú está relacionado con la temperatura de la hoja continua y la humedad relativa del ambiente en el que está situada la hoja continua. Como se usa en esta invención, la expresión "hoja continua de papel tisú sobresecada" se refiere a una hoja continua de papel tisú que se seca hasta un contenido de humedad menor que su contenido de humedad en equilibrio en condiciones normales de ensayo de 23ºC y 50% de humedad relativa. El contenido de humedad en equilibrio de una hoja continua de papel tisú situada en condiciones normales de ensayo de 23ºC y 50% de humedad relativa es aproximadamente de 7%. Una hoja continua de papel tisú de la presente invención se puede sobresecar elevándola hasta una temperatura elevada mediante el uso de medios de secado conocidos en la técnica, tales como un secador Yankee o secado con aire pasante. Preferiblemente, la hoja continua de papel tisú sobresecada tendrá un contenido de humedad menor que 7%, más preferiblemente desde alrededor de 0 hasta alrededor de 6%, y lo más preferiblemente un contenido de humedad desde alrededor de 0 hasta alrededor de 3% en peso.
El papel expuesto al ambiente normal tiene típicamente un contenido de humedad en equilibrio en el intervalo de 5 hasta 8%. Cuando el papel se seca y se crespa, el contenido de humedad en la hoja es generalmente menor que 3%. Después de la fabricación, el papel absorbe agua de la atmósfera. En el procedimiento preferido de la presente invención, se saca ventaja del bajo contenido de humedad en el papel cuando sale de la rasqueta a medida que se separa del secador Yankee (o del bajo contenido de humedad de hojas continuas similares a medida que tales hojas continuas se separan de los medios de secado alternativos si el procedimiento no implica un secador Yankee).
En una realización, la composición de la presente invención se aplica a una hoja continua de papel tisú sobresecada inmediatamente después de que se separa de un medio de secado y antes de que se enrolle en un rodillo matriz. Por otra parte, la composición de la presente invención se puede aplicar a una hoja continua de papel tisú semiseca, por ejemplo, mientras la hoja continua está sobre la tela de formación Fourdrinier, sobre un fieltro o tejido de secado, o mientras la hoja continua está en contacto con el secador Yankee u otro medio de secado alternativo. Finalmente, la composición también se puede aplicar a una hoja continua de papel tisú seca en equilibrio de humedad con su entorno, a medida que la hoja continua es desenrollada desde un rodillo matriz, como por ejemplo durante una operación de conversión fuera de línea.
Hoja continua fibrosa
La hoja continua fibrosa se puede hacer mediante varios métodos conocidos en la técnica, todos los cuales están contemplados por la presente invención. Estos métodos incluyen fabricación de papel convencional, fabricación de papel secado con aire pasante, y fabricación de papel de peso base múltiple.
La presente invención es aplicable a papel tisú en general, incluyendo, pero no limitándose a: papel tisú prensado en fieltro convencional; papel tisú densificado según un modelo; y papel tisú no compactado de gran volumen. El papel tisú puede ser de construcción homogénea o multicapas; y los productos de papel tisú hechos de él pueden ser de construcción de una sola capa o de múltiples capas. El papel tisú tiene preferiblemente un peso base entre alrededor de 10 g/m^{2} y alrededor de 200 g/m^{2}, y densidad de alrededor de 0,60 g/cm^{3} o menor. Preferiblemente, el peso base es de alrededor de 100 g/m^{2} o menor, y la densidad es de alrededor de 0,30 g/cm^{3} o menor. Lo más preferiblemente, la densidad está entre alrededor de 0,04 g/cm^{3} y alrededor de 0,20 g/cm^{3}.
El papel tisú prensado convencionalmente y los métodos para fabricar tal papel son conocidos en la técnica. Tal papel se fabrica típicamente depositando una composición de fabricación para fabricación de papel sobre una cinta sin fin de tela metálica formadora perforada. Esta cinta sin fin de tela metálica formadora se denomina a menudo en la técnica tela de formación Fourdrinier. Una vez que la composición de fabricación se deposita sobre la cinta sin fin de tela metálica formadora, se denomina hoja continua. Sobre todo, el agua se elimina de la hoja continua a vacío, prensado mecánico y medios térmicos. La hoja continua se drena prensando la hoja continua y secando a elevada temperatura. Las técnicas particulares y el equipamiento típico para fabricar hojas continuas según el procedimiento recién descrito son muy conocidos para los expertos en la técnica. En un procedimiento típico, se aporta una composición de fabricación de pulpa de baja consistencia a una caja de entrada presurizada. La caja de entrada tiene una abertura para distribuir un fino depósito de composición de fabricación de pulpa sobre la tela de formación Fourdrinier para formar una hoja continua húmeda. La hoja continua se drena después típicamente hasta una consistencia de fibra entre alrededor de 7% y alrededor de 45% (en base al peso total de la hoja continua) mediante drenaje a vacío y secado adicional mediante operaciones de prensado en las que la hoja continua se somete a presión desarrollada por piezas mecánicas opuestas, por ejemplo, rodillos cilíndricos. La hoja continua escurrida se prensa y seca después adicionalmente mediante un aparato de tambor a vapor conocido en la técnica como secador Yankee. Se puede desarrollar presión en el secador Yankee por medios mecánicos, tal como un tambor cilíndrico contrario que presiona contra la hoja continua. Se pueden emplear múltiples tambores secadores Yankee, mediante lo cual se incurre opcionalmente en prensado adicional entre los tambores. Las estructuras de papel tisú que se forman se denominan en lo sucesivo estructuras de papel tisú prensado convencional. Tales hojas se considera que están compactadas puesto que la hoja continua se somete a fuerzas de compresión mecánica global sustanciales mientras las fibras están húmedas y después se secan mientras están en estado comprimido. La estructura resultante es fuerte y generalmente de densidad singular, pero de muy bajo volumen, absorbencia y suavidad.
El papel tisú densificado según un modelo se caracteriza por tener un campo de volumen relativamente alto de densidad de fibra relativamente baja y una disposición de zonas densificadas de densidad de fibra relativamente alta. El campo de alto volumen se caracteriza, por otra parte, como un campo de zonas de almohadillas. Las zonas densificadas se denominan por otra parte como zonas de nudillos. Las zonas densificadas pueden estar espaciadas discretamente dentro del campo de alto volumen o pueden estar interconectadas, ya sea total o parcialmente, dentro del campo de alto volumen.
La presente invención también se puede aplicar a papel tisú no crespado. El papel tisú no crespado, una expresión como se usa en esta invención, se refiere a papel tisú que está secado no compresivamente, lo más preferiblemente mediante secado por aire pasante. Las hoja continuas secadas por aire pasante resultantes están densificadas según un modelo de forma que zonas de densidad relativamente alta estén dispersadas dentro de un campo de alto volumen, incluyendo el papel tisú densificado según un modelo en el que zonas de densidad relativamente alta son continuas y el campo de alto volumen es discreto.
Para producir hojas continuas de papel tisú no crespado, se transfiere una hoja continua embrionaria desde el soporte formador perforado sobre el cual está depositada a un soporte de tejido de transferencia de soporte de alto contenido de fibra que se mueve lentamente. La hoja continua se transfiere después a un tejido de secado tras lo cual se seca hasta una sequedad final. Tales hojas continuas pueden ofrecer ciertas ventajas en suavidad superficial comparadas como las hojas continuas de papel crespado.
Las técnicas para producir papel tisú no crespado de esta manera se cuentan en la técnica anterior. Por ejemplo, Wendt, et al., en la solicitud de patente europea 0 677 612 A2, publicada el 18 de octubre de 1995 e incorporada en esta invención por referencia, enseña un método para fabricar productos de papel tisú suaves sin crespado. En otro caso, Hyland, et al., en la solicitud de patente europea 0 617 164 A1, publicada el 28 de septiembre de 1994 e incorporada en esta invención por referencia, enseña un método para fabricar hojas secadas por aire pasante no crespadas lisas. Finalmente, Farrington, et al., en la patente de Estados Unidos 5.656.132, publicada el 12 de agosto de 1997, cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia, describe el uso de una máquina para fabricar papeles tisú secados por aire pasante suaves sin el uso de un secador Yankee.
En una realización preferida, el papel se puede fabricar usando una cinta formadora 80 revestida de resina, como se representa esquemáticamente en las Figs. 4-6. Se une una estructura de refuerzo 85 a un armazón resinoso 81. El armazón resinoso 81 comprende preferiblemente una resina fotosensible polimérica curada. El armazón 81 (y toda la cinta) tiene una superficie 81a de contacto con la hoja continua y una superficie 81b trasera opuesta orientada hacia la maquinaria de fabricación de papel en la cual se usa la cinta.
En una realización, Fig. 4, el armazón resinoso 81 sustancialmente continuo tiene una pluralidad de conductos de desviación 82 a su través. En otra realización, Fig. 5, el armazón resinoso comprende una pluralidad de protuberancias discretas que se extienden hacia fuera desde la estructura de refuerzo 85. Las protuberancias están de pie en el plano (X-Y) de la cinta de fabricación de papel y están preferiblemente discretas. Las protuberancias obturan el drenaje a través de zonas seleccionadas de la cinta de fabricación de papel, y pueden producir zonas de peso básico bajo y alto en el papel, respectivamente. Cada protuberancia puede, si se desea, tener un conducto de desviación 82 a su través. Se contempla una realización (no mostrada) que comprende una combinación del armazón resinoso sustancialmente continuo y la pluralidad de protuberancias discretas.
La cinta de fabricación de papel es macroscópicamente monoplanar. El plano de la cinta de fabricación de papel define sus direcciones X-Y. Perpendicular al plano formado por las direcciones X-Y (y al plano de la cinta de fabricación de papel) está la dirección Z de la cinta (Fig. 6). Igualmente, el papel según la presente invención puede ser imaginado como macroscópicamente monoplanar y situado en un plano X-Y. Perpendicular a las direcciones X-Y y al plano del papel está la dirección Z del papel (Fig. 6).
Preferiblemente, el armazón resinoso 81 define un modelo predeterminado, que imprime un modelo similar sobre el papel de la presente invención. Un modelo particularmente preferido para el armazón es una red esencialmente continua mostrada en la Fig. 4. Si se selecciona para el armazón el modelo de red esencialmente continuo preferido, los conductos de desviación 82 discretos se extenderán entre dos superficies opuestas de la cinta. La red esencialmente continua 81 rodea y define los conductos de desviación 82.
La superficie 81a de la cinta en contacto con la hoja continua está en contacto con el papel transportado sobre ella. Durante la fabricación de papel, la superficie de la cinta en contacto con la hoja continua puede imprimir un modelo sobre el papel que corresponda al modelo del armazón. El armazón 81 imprime un modelo que corresponde al del armazón 81 sobre el papel transportado sobre el mismo. La impresión se produce en cualquier momento en que la cinta y el papel pasan entre dos superficies rígidas que tengan una holgura suficiente para producir la impresión. Esto se produce comúnmente en un estrechamiento entre dos rodillos. Esto se produce, lo más comúnmente, cuando la cinta transfiere el papel a un tambor de secado Yankee. La impresión se produce por compresión del armazón 81 contra el papel en la superficie del rodillo de presión.
La superficie trasera 81b de la cinta es la superficie de la cinta en contacto con la máquina. La superficie trasera 81b puede estar hecha con una red trasera que tenga pasillos 89 (Fig. 6) en ella que son distintos de los conductos de desviación. Los pasillos proporcionan irregularidades en la textura de la trasera de la cinta. Los pasillos permiten el escape del aire en el plano X-Y de la cinta, mitigando de este modo una aplicación repentina de presión diferencial, tal como presión de vacío, que, a su vez, mitiga la formación de los llamados "poros" en la hoja continua de papel.
El segundo componente principal de la cinta es la estructura de refuerzo 85. La estructura de refuerzo 85, al igual que el armazón 81, tiene dos caras opuestas, una que es una cara que mira hacia la hoja continua y la otra una cara que mira hacia la máquina opuesta a la cara que mira hacia la hoja continua. La estructura de refuerzo está dispuesta principalmente entre las superficies opuestas 81a y 81b de la cinta y puede tener una superficie coincidente con la superficie trasera 81b de la cinta. La estructura de refuerzo 85 proporciona soporte para el armazón 81. El componente de la estructura de refuerzo está típicamente tejido, como es bien conocido en la técnica. Las partes de la estructura de refuerzo 85 que se hacen corresponder con los conductos de desviación 82 impiden que las fibras de fabricación de papel pasen completamente a través de los conductos de desviación 82 y reduzcan de este modo las existencias de poros. Si alguien no desea usar una tela tejida para la estructura de refuerzo, un elemento no tejido, rejilla, red, o una placa que tenga una pluralidad de orificios a su través, puede proporcionar resistencia y soporte adecuados para el armazón de la presente invención.
La cinta de fabricación de papel se puede hacer según cualquiera de las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente: 4.514.345, expedida el 30 de abril de 1985 a Jonson et al.; 4.528.239, expedida el 9 de julio de 1985 a Trokhan; 5.098.522, expedida el 24 de marzo de 1992; 5.260.171, expedida el 9 de noviembre de 1993 a Smurkoski et al.; 5.275.700, expedida el 4 de enero de 1994 a Trokhan; 5.328.565, expedida el 12 de julio de 1994 a Rasch et al.; 5.334.289, expedida el 2 de agosto de 1994 a Trokhan et al.; 5.431.786, expedida el 11 de julio de 1995 a Rasch et al.; 5.496.624, expedida el 5 de marzo de 1996 a Stelljes, Jr. et al.; 5.500.277, expedida el 19 de marzo de 1996 a Trokhan et al.; 5.514.523, expedida el 7 de mayo de 1996 a Trokhan et al.; 5.554.467, expedida el 10 de septiembre de 1996 a Trokhan et al.; 5.566.724, expedida el 22 de octubre de 1996 a Trokhan et al.; 5.624.790, expedida el 29 de abril de 1997 a Trokhan et al.; 5.628.876, expedida el 13 de mayo de 1997 a Ayers et al.; 5.679.222, expedida el 21 de octubre de 1997 a Rasch et al.; y 5.714.041, expedida el 3 de febrero de 1998 a Ayers et al., cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
La cinta de fabricación de papel para uso con la presente invención también se puede hacer según las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente: 5.503.715, expedida el 2 de abril de 1996 a Trokhan et al.; 5.614.061, expedida el 25 de marzo de 1997 a Phan et al.; 5.804.281, expedida el 8 de septiembre de 1998 a Phan et al.; y 5.820.730, expedida el 13 de octubre de 1998 a Phan et al., cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
La hoja continua fibrosa 50 mostrada en la Fig. 3 puede tener dos zonas principales. Una primera zona 50a puede comprender una zona impresa que se imprime contra el armazón 81 de la cinta. La zona impresa comprende preferiblemente una red esencialmente continua. La red continua de la primera zona del papel se hace sobre el armazón 81 esencialmente continuo de la cinta y corresponderá generalmente a él en geometría y estará dispuesto muy próximo a él en posición durante la fabricación de papel.
Una segunda zona 50b del papel 50 puede comprender una pluralidad de protuberancias dispersadas por toda la zona de red impresa. Las protuberancias corresponden generalmente en geometría, y durante la fabricación de papel en posición, a los conductos de desviación 82 de la cinta. Las protuberancias sobresalen hacia fuera de la zona de la red esencialmente continua del papel, conformándose a los conductos de desviación durante el proceso de fabricación de papel. Conformándose a los conductos de desviación durante el proceso de fabricación de papel, se desvían las fibras en las protuberancias en la dirección Z entre la superficie del armazón 81 que mira hacia la hoja continua y la cara de la estructura de refuerzo 85 que mira hacia la hoja continua. Preferiblemente, las protuberancias están discre-
tas.
Sin estar vinculados por la teoría, los solicitantes creen que las protuberancias y las zonas de la red esencialmente continua del papel pueden tener pesos base generalmente equivalentes. Desviando las protuberancias en los conductos de desviación se incrementa la densidad de las protuberancias con relación a la densidad de la zona de la red esencialmente continua. Además, la zona de la red esencialmente continua (u otro modelo que se pueda seleccionar) puede ser impresa más tarde, por ejemplo, contra un tambor de secado Yankee. Tal impresión aumenta la densidad de la zona de la red esencialmente continua hasta la de las protuberancias. El papel resultante se puede gofrar después como es bien conocido en la técnica.
El papel según la presente invención se puede fabricar según cualquiera de las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente: 4.529.480, expedida el 16 de julio de 1985 a Trokhan; 4.637.859, expedida el 20 de enero de 1987 a Trokhan; 5.364.504, expedida el 15 de noviembre de 1994 a Smurkoski et al.; 5.529.664, expedida el 25 de junio de 1996 a Trokhan et al., y 5.679.222, expedida el 21 de octubre de 1997 a Rasch et al., cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
Si se desea, el papel se puede secar y fabricar en una cinta de secado por aire pasante que no tenga un armazón con un modelo. Tal papel tendrá zonas discretas de alta densidad y una red de baja densidad esencialmente continua. Durante o después del secado, el papel puede ser sometido a presión diferencial (vacío) para aumentar su espesor y des-densificar zonas seleccionadas. Tal papel, y la cinta asociada, pueden ser hechos según las siguientes patentes: 3.301.746, expedida el 31 de enero de 1967 a Sanford et al.; 3.905.863, expedida el 16 de septiembre de 1975 a Ayers; 3.974.025, expedida el 10 de agosto de 1976 a Ayers; 4.191.609, expedida el 4 de marzo de 1980 a Trokhan; 4.239.065, expedida el 16 de diciembre de 1980 a Trokhan; 5.366.785, expedida el 22 de noviembre de 1994 a Sawdai; y 5.520.778, expedida el 28 de mayo de 1996 a Sawdai, cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
Todavía en otra realización, la estructura de refuerzo puede comprender un fieltro, también denominado fieltro de prensa, como se usa en la fabricación de papel convencional sin secado por aire pasante. El armazón se puede aplicar a la estructura de refuerzo de fieltro como se enseña en las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente 5.549.790, expedida el 27 de agosto de 1996 a Phan; 5.556.509, expedida el 17 de septiembre de 1996 a Trokhan et al.; 5.580.423, expedida el 3 de diciembre de 1996 a Ampulski et al.; 5.609.725, expedida el 11 de marzo de 1997 a Phan; 5.629.052, expedida el 13 de mayo de 1997 a Trokhan et al.; 5.637.194, expedida el 10 de junio de 1997 a Ampulski et al.; 5.674.663, expedida el 7 de octubre de 1997 a McFarland et al.; 5.693.187, expedida el 2 de diciembre de 1997 a Ampulski et al.; 5.709.775, expedida el 20 de enero de 1998 a Trokhan et al.; 5.795.440, expedida el 18 de agosto de 1998 a Ampulski et al.; 5.814.190, expedida el 29 de septiembre de 1998 a Phan; 5.817.377, expedida el 6 de octubre de 1998 a Trokhan et al.; y 5.846.379, expedida el 8 de diciembre de 1998 a Ampulski et al., cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
El papel también puede ser encogido, como se sabe en la técnica. El encogimiento se puede llevar a cabo crespando el papel desde una superficie rígida, y preferiblemente desde un cilindro. Para este fin se usa comúnmente un tambor de secado Yankee. El crespado se lleva a cabo con una rasqueta, como es bien conocido en la técnica. El crespado se puede llevar a cabo según la patente de Estados Unidos cedida comúnmente 4.919.756, expedida el 24 de abril de 1992 a Sawdai, cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia. Alternativa o adicionalmente, el encogimiento se puede llevar a cabo por medio de microcontracción en húmedo, como se enseña por la patente de Estados Unidos cedida comúnmente 4.440.597, expedida el 3 de abril de 1984 a Wells et al., cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia.
Si se desea, el papel puede tener pesos base múltiples. Preferiblemente, el papel de pesos base múltiples tiene dos o más zonas distinguibles: zonas con un peso base relativamente alto y zonas con un peso base relativamente bajo. Preferiblemente, las zonas de peso base alto comprenden una red esencialmente continua. Las zonas de peso base bajo pueden estar discretas. Si se desea, el papel según la presente invención también puede comprender zonas de peso base intermedio dispuestas dentro de las zonas de peso base bajo. Tal papel se puede fabricar según la patente de Estados Unidos cedida comúnmente 5.245.025, expedida el 14 de septiembre de 1993 a Trokhan et al., cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia. Si el papel tiene sólo dos zonas de peso base diferente, una zona de peso base alto esencialmente continua, con zonas discretas de peso base bajo dispuestas por toda la zona de peso base alto esencialmente continua, tal papel se puede fabricar según las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente 5.527.428, expedida el 18 de junio de 1996 a Trokhan et al.; 5.534.326, expedida el 9 de julio de 1996 a Trokhan et al., y 5.654.076, expedida el 5 de agosto de 1997 a Trokhan et al, cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
Alguien puede desear además densificar zonas seleccionadas del papel. Tal papel tendrá tanto zonas de densidad múltiple como zonas de peso base múltiple. Tal papel se puede fabricar según las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente 5.277.761, expedida el 11 de enero de 1994 a Phan et al.; 5.443.691, expedida el 22 de agosto de 1995 a Phan et al., y 5.804.036, expedida el 8 de septiembre de 1998 a Phan et al., cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
Si se desea, en lugar de una cinta que tenga un armazón según un modelo descrita anteriormente, se puede utilizar una cinta que tenga una ondulación de jacquard. Tal cinta se puede utilizar como una cinta sin fin de tela metálica formadora, tejido de secado, tejido de impresión, tela de transferencia, etc. En la bibliografía se informa de una ondulación de jacquard que es particularmente útil donde alguien no desee comprimir o imprimir el papel en un estrechamiento entre rodillos, tal como sucede típicamente en la transferencia a un tambor de secado Yankee. Cintas ilustrativas que tengan una ondulación de jacquard se encuentran en las patentes de Estados Unidos nº 5.429.686, expedida el 4 de julio de 1995 a Chiu et al., y 5.672.248, expedida el 30 de septiembre de 1997 a Wendt et al.
El papel según la presente invención puede estar estratificado. Si el papel está estratificado, se puede utilizar una caja de entrada multicanal, como se conoce en la técnica. Tal caja de entrada puede tener dos, tres o más canales. Cada canal se puede proveer de una suspensión fibrosa celulósica diferente. Opcionalmente, se puede proveer la misma suspensión en dos o más de los canales. No obstante, alguien de experiencia normal reconocerá que, si todos los canales contienen la misma composición de fabricación, resultará un papel mezclado.
Típicamente, el papel está estratificado de forma que las fibras más cortas de madera de frondosas estén en el exterior para dar una sensación táctil suave al usuario. Las fibras más largas de madera de coníferas están en el interior para resistencia. Por lo tanto, una caja de entrada de tres canales puede producir un producto de una sola capa que tenga dos capas externas que comprendan predominantemente fibras de madera de frondosas y una capa central que comprenda predominantemente fibras de madera de coníferas.
Por otra parte, una caja de entrada de dos canales puede producir un papel que tenga una capa de fibras predominantemente de madera de coníferas y una capa de fibras predominantemente de madera de frondosas. Tal papel se une a otra capa de un papel similar, de forma que las capas de madera de coníferas del estratificado de dos capas resultante estén orientadas hacia adentro una hacia la otra y las capas de madera de frondosas estén mirando hacia fuera.
En una técnica de fabricación alternativa, se pueden utilizar cajas de entradas múltiples en lugar de una única caja de entrada que tenga múltiples canales. En la disposición de caja de entrada múltiple, la primera caja de entrada deposita una capa discreta de fibras celulósicas sobre la cinta sin fin de tela metálica formadora. El segundo caja de entrada deposita una segunda capa de fibras celulósicas sobre la primera. Aunque, por supuesto, se produce algo de entremezclado entre las capas, se obtiene como resultado un papel predominantemente estratificado.
El papel estratificado de peso base constante según las enseñanzas de las patentes de Estados Unidos cedidas comúnmente 3.994.771, expedida el 30 de noviembre de 1976 a Morgan, Jr. et al.; 4.225.382, expedida el 30 de septiembre de 1980 a Kearney et al., y 4.300.981, expedida el 17 de noviembre de 1981 a Carstens, cuyas descripciones se incorporan en esta invención por referencia.
Composición de fabricación
Preferiblemente, la composición de fabricación se conforma primero en forma de una hoja continua húmeda sobre un soporte formador perforado, tal como una cinta continua de tela metálica Foudrinier. La hoja continua es escurrida y transferida a un tejido de impresión. La composición de fabricación, por otra parte, se puede depositar inicialmente sobre un soporte de apoyo perforado que también funciona como tejido de impresión. Una vez formada, la hoja continua es escurrida y, preferiblemente, previamente secada térmicamente hasta una consistencia de fibra seleccionada entre alrededor de 40% y alrededor de 80%. El drenaje se lleva a cabo preferiblemente con cajas de succión u otros dispositivos de vacío o con secadores de soplo pasante. La impresión de nudillos del tejido de impresión se imprime en la hoja continua como se discute anteriormente, antes de secar la hoja continua hasta compleción. Un método de llevar a cabo esto es mediante aplicación de presión mecánica. Esto se puede hacer, por ejemplo, prensando un rodillo de prensado que soporta el tejido de impresión contra la cara de un tambor de secado, tal como un secador Yankee, en el que la hoja continua está dispuesta entre el rodillo de prensado y el tambor de secado. También, preferiblemente, la hoja continua se moldea contra el tejido de impresión antes de la compleción del secado por aplicación de presión de fluido con un dispositivo de vacío tal como una caja de succión, o con un secador de soplo pasante. La presión de fluido se puede aplicar para inducir la impresión de zonas densificadas durante el drenaje inicial, en una etapa de proceso posterior y separada, o una de sus combinaciones.
Fibras para la fabricación de papel
Las fibras para la fabricación del papel utilizadas para la presente invención incluirán normalmente fibras derivadas de pulpa de madera. Se pueden utilizar otras fibras de pulpa fibrosa celulósica, tales como hilas de algodón, bagazo, etc., y se pretende que estén dentro del alcance de esta invención. También se pueden utilizar fibras sintéticas, tales como fibras de rayón, polietileno y polipropileno, en combinación con fibras celulósicas naturales. Una fibra de polietileno ejemplar que se puede utilizar es Pulpex®, disponible de Hercules, Inc. (Wilmington, DE).
Las pulpas de madera aplicables incluyen pulpas químicas, tales como pulpas Kraft, al sulfito y al sulfato, así como pulpas mecánicas, incluyendo, por ejemplo, pulpa termomecánica de madera triturada y pulpa termomecánica modificada químicamente. No obstante, se prefieren las pulpas químicas puesto que imparten una sensación táctil superior de suavidad a las hojas de papel tisú hechas de ellas. Se pueden utilizar las pulpas derivadas de árboles de hoja caduca (en lo sucesivo, denominada también "madera de frondosas") y árboles coníferos (en lo sucesivo, denominada también "madera de coníferas"). También son aplicables a la presente invención las fibras derivadas de papel reciclado, que pueden contener cualquiera o todas las categorías anteriores, así como otros materiales no fibrosos tales como cargas y adhesivos usados para facilitar la fabricación de papel original.
Aditivos funcionales
Como se usan en esta invención, las expresiones "aditivo funcional", "aditivo funcional químico", "aditivo químico", "composición química" y sus permutaciones se refieren a sustancias que se pueden añadir a la hoja continua de papel para mejorar las características funcionales de la hoja continua, tales como, por ejemplo, la suavidad, la resistencia y la absorbencia. Dependiendo de un procedimiento particular, los aditivos funcionales se pueden añadir a las fibras para la fabricación de papel durante la formación de la hoja continua de papel, y/o aplicando el aditivo a una o ambas superficies de la hoja continua después de que la hoja continua haya sido formada generalmente. Si el aditivo funcional se aplica a al menos una superficie de la hoja continua, puede ser deseable aplicar el aditivo funcional, tal como, por ejemplo, un suavizante, de tal forma que el aditivo permanezca sobre la superficie de la hoja continua y no penetre en el espesor de la hoja continua.
Se pueden añadir varios materiales a la composición de fabricación acuosa para la fabricación de papel o a la hoja continua embrionaria para impartir otras características deseables al producto o mejorar el procedimiento de fabricación de papel con tal que sean mutuamente compatibles y no afecten significativa y negativamente al carácter de suavidad o resistencia del producto de la presente invención. Los siguientes materiales están expresamente incluidos, pero su inclusión no se presenta como que incluye todo. Se pueden incluir otros materiales también con tal que no interfieran o contrarresten las ventajas de la presente invención.
Es normal añadir al procedimiento de fabricación de papel una especie que influya en la carga catiónica para controlar el potencial zeta de la composición de fabricación acuosa para la fabricación de papel a medida que se suministra al proceso de fabricación de papel. Estos materiales se usan porque la mayoría de los sólidos en la naturaleza tienen cargas superficiales negativas, incluyendo las superficies de las fibras celulósicas y finos y la mayoría de las cargas inorgánicas. Una especie que influye en la carga catiónica tradicionalmente usada es el alumbre. Más recientemente en la técnica, la influencia sobre la carga se hace mediante el uso de polímeros sintéticos catiónicos de peso molecular relativamente bajo que tengan preferiblemente un peso molecular no mayor que alrededor de 500.000, y más preferiblemente no mayor que alrededor de 200.000, o incluso alrededor de 100.000. Las densidades de carga de tales polímeros sintéticos catiónicos de bajo peso molecular son relativamente altas. Estas densidades de carga varían desde alrededor de 4 hasta alrededor de 8 equivalentes de nitrógeno catiónico por kilogramo de polímero. Un material ejemplar es Cypro 514®, un producto de Cytec, Inc. de Stamford, CT. El uso de tales materiales está expresamente permitido dentro de la práctica de la presente invención.
El uso de micropartículas de alta carga aniónica y alta superficie específica para los fines de mejorar la formación, el drenaje, la resistencia y la retención se enseña en la técnica. Véase, por ejemplo, la patente de Estados Unidos 5.221.435, expedida a Smith el 22 de junio de 1993, cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia. Los materiales comunes para este fin son sílice coloidal o arcilla bentonita. La incorporación de tales materiales está expresamente incluida dentro del alcance de la presente invención.
Si se desea resistencia en húmedo permanente, se puede añadir a la composición de fabricación para la fabricación de papel o a la hoja continua embrionaria el grupo de compuestos químicos que incluye poliamida-epiclorhidrina, poliacrilamidas, látex de estireno-butadieno; poli-(alcohol vinílico) insolubilizado; urea-formaldehído; polietilenimina; polímeros de quitosán, y sus mezclas. Las resinas preferidas son resinas catiónicas para la resistencia en húmedo, tales como resinas de poliamida-epiclorhidrina. Los tipos apropiados de tales resinas están descritos en las patentes de Estados Unidos 3.700.623, expedida el 24 de octubre de 1972, y 3.772.076, expedida el 13 de noviembre de 1973, ambas a Keim, siendo incorporada en esta invención por referencia la descripción de ambas. Una fuente comercial de resinas de poliamida-epiclorhidrina útiles es Hercules, Inc., de Wilmington, Delaware, que comercializa tal resina bajo la marca Kymene 557H®.
Muchos productos de papel deben tener resistencia limitada cuando están húmedos debido a la necesidad de desecharlos por retretes en sistemas sépticos o de alcantarillas. Si se imparte resistencia en húmedo a estos productos, se prefiere la resistencia en húmedo fugaz, caracterizada por una descomposición de parte de o de toda la resistencia inicial tras permanecer en presencia de agua. Si se desea resistencia en húmedo fugaz, los materiales aglomerantes se pueden elegir del grupo que consiste en almidón dialdehído u otras resinas con la funcionalidad aldehído, tales como Co-Bond 1000® ofrecido por National Starch and Chemical Company de Scarborough, ME; Parez 750® ofrecido por Cytec de Stamford, CT; y la resina descrita en la patente de Estados Unidos 4.981.557, expedida el 1 de enero de 1991 a Bjorkquist, cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia, y otras de tales resinas que tengan las propiedades de descomposición descritas anteriormente, como puede ser conocido para la técnica.
Si se necesita absorbencia aumentada, se pueden usar tensioactivos para tratar las hojas continuas de papel tisú de la presente invención. El nivel de tensioactivo, si se usa, es preferiblemente desde alrededor de 0,01% hasta alrededor de 2,0% en peso, basado en el peso de fibra seca de la hoja continua de papel tisú. Los tensioactivos tienen preferiblemente cadenas de alquilo con ocho o más átomos de carbono. Los tensioactivos aniónicos ejemplares incluyen los alquilsulfonatos lineales y alquilbencenosulfonatos. Los tensioactivos no iónicos ejemplares incluyen alquilglicósidos, incluyendo ésteres de alquilglicósido tales como Crodesta SL-40®, que está disponible de Croda, Inc. (Nueva York, NY); éteres de alquilglicósido, como los descritos en la patente de Estados Unidos 4.011.389, expedida a Langdon et al. el 8 de marzo de 1977; y ésteres de alquilo polietoxilados, tales como Pegosperse 200 ML, disponible de Glyco Chemicals, Inc. (Greenwich, CT) e IGEPAL RC-520®, disponible de Rhone Poulenc Corporation (Cranbury, NJ).
Aunque la esencia de la presente invención es la presencia de una composición de agente suavizante depositada sobre la superficie de la hoja continua de papel tisú, la invención también incluye expresamente variaciones en las que los agentes suavizantes químicos se añaden como parte del procedimiento de fabricación de papel. Por ejemplo, los agentes suavizantes químicos se pueden incluir por adición en el parte húmeda. Los agentes suavizantes químicos preferidos comprenden compuestos de amonio cuaternario, incluyendo, pero no limitándose a, las muy conocidas sales de dialquildimetilamonio (por ejemplo, cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, etc.). Variaciones particularmente preferidas de estos agentes suavizantes son las que se consideran que son variaciones de mono o diéster de las sales de dialquildimetilamonio anteriormente mencionadas. Otra clase de agentes suavizantes químicos añadidos a la fabricación de papel comprenden los muy conocidos ingredientes de polidimetilsiloxano organoreactivos, incluyendo el más preferido polidimetilsiloxano con función amino.
En los papeles tisú de la presente invención también se pueden incorporar materiales de carga. La patente de Estados Unidos 5.611.890, expedida a Vinson et al. el 18 de marzo de 1997, e incorporada en esta invención por referencia, describe productos de papel tisú cargados que son aceptables como sustratos para la presente invención.
Los anteriores listados de aditivos químicos opcionales están destinados a ser de naturaleza meramente ejemplar, y no significan que limiten el alcance de la invención.
Composición suavizante
La presente invención tiene utilidad particular en el ámbito de aplicar composiciones suavizantes (o suavizantes). Una composición particularmente preferida comprende una dispersión de un ingrediente activo suavizante en un vehículo. Cuando se aplica a un papel tisú como se describe en esta invención, tales composiciones son eficaces para suavizar el papel tisú. Una composición suavizante preferida tiene propiedades (por ejemplo, ingredientes, reología, pH, etc.) que permiten su fácil aplicación a escala comercial. Por ejemplo, aunque ciertos disolventes orgánicos volátiles pueden disolver fácilmente altas concentraciones de materiales suavizantes eficaces, no se desean tales disolventes debido a preocupaciones de seguridad aumentada del proceso y carga medioambiental (COV) planteadas por tales disolventes. Lo siguiente discute cada uno de los componentes de una composición suavizante preferida de la presente invención, las propiedades de la composición, métodos para producir la composición, y métodos para aplicar la composición.
Componentes Ingredientes activos suavizantes
Los compuestos cuaternarios que tienen la fórmula:
(R_{1})_{4-m}-N^{+}-[R_{2}]_{m} \ X^{-}
en la que:
m es 1 hasta 3;
cada R_{1} es un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo, grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, grupo alcoxilado, grupo bencilo de C_{1}-C_{6}, o sus mezclas;
cada R_{2} es un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo, grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, grupo alcoxilado, grupo bencilo de C_{14}-C_{22}, o sus mezclas; y
X^{-} es cualquier anión compatible con el suavizante
son apropiados para uso en la presente invención. Preferiblemente, cada R_{1} es metilo y X^{-} es cloruro o metilsulfato. Preferiblemente, cada R_{2} es alquilo o alquenilo de C_{16}-C_{18}, lo más preferiblemente cada R_{2} es alquilo o alquenilo de C_{18} de cadena lineal. Opcionalmente, el sustituyente R_{2} se puede derivar de fuentes de aceite vegetal. Como fuentes de ácidos grasos para sintetizar el compuesto de amonio cuaternario se pueden usar varios tipos de aceites vegetales (por ejemplo, oliva, canola, cártamo, girasol, etc.).
Tales estructuras incluyen las muy conocidas sales de dialquildimetilamonio (por ejemplo, cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, etc.) en las que R_{1} son grupos metilo, R_{2} son grupos sebo de niveles variables de saturación, y X^{-} es cloruro o metilsulfato.
Como se discute en el trabajo de Bailey Industrial Oil and Fat Products, Tercera edición, Swern Ed., John Wiley and Sons (Nueva York, 1964) el sebo es un material que se produce de forma natural que tiene una composición variable. La tabla 6.13 en la referencia anteriormente identificada editada por Swern indica que típicamente el 78% o más de los ácidos grasos de sebo contienen 16 ó 18 átomos de carbono. Típicamente, la mitad de los ácidos grasos presentes en el sebo son insaturados, principalmente en forma de ácido oleico. Los "sebos" sintéticos así como naturales entran dentro del alcance de la presente invención. También se sabe que, dependiendo de los requisitos característicos del producto, el nivel de saturación del disebo se pueden diseñar desde no hidrogenado (blando) hasta poquito (parcialmente hidrogenado) o completamente hidrogenado (duro). Todos los niveles de saturación anteriormente descritos están expresamente destinados a ser incluidos dentro del alcance de la presente inven-
ción.
Son particularmente preferidas las variantes de estos ingredientes activos suavizantes que se consideran que son variaciones de mono o diéster de estos compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
(R_{1})_{4-m}-N^{+}-[(CH_{2})_{n}-Y-R_{3}]_{m} \ X^{-}
en la que:
Y es -O-(O)C- o -C(O)-O- o -NH-C(O)- o -C(O)-NH-;
m es 1 hasta 3;
n es 0 hasta 4;
cada R_{1} es un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo, grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, grupo alcoxilado, grupo bencilo de C_{1}-C_{6}, o sus mezclas;
cada R_{3} es un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo, grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, grupo alcoxilado, grupo bencilo de C_{13}-C_{21}, o sus mezclas; y
X^{-} es cualquier anión compatible con el suavizante.
Preferiblemente, Y = -O-(O)C- o -C(O)-O-; m = 2; y n = 2. Cada sustituyente R_{1} es preferiblemente un grupo alquilo de C_{1}-C_{3}, siendo el metilo el más preferido. Preferiblemente, cada R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{13}-C_{17}, más preferiblemente R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal, alquilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal, lo más preferiblemente cada R_{3} es alquilo de C_{17} de cadena lineal. Opcionalmente, el sustituyente R_{3} se puede derivar de fuentes de aceite vegetal. Como fuentes de ácidos grasos para sintetizar el compuesto de amonio cuaternario se pueden usar varios tipos de aceites vegetales (por ejemplo, oliva, canola, cártamo, girasol, etc.). Preferiblemente, se usan los aceites de oliva, aceites de canola, aceites de cártamo con alto contenido de oleico y/o aceite de colza con alto contenido de erúcico para sintetizar el compuesto de amonio cuaternario.
Como se menciona anteriormente, X^{-} puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, por ejemplo, acetato, cloruro, bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y los similares también se pueden usar en la presente invención. Preferiblemente, X^{-} es cloruro o metilsulfato.
Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternarios con función éster que tengan las estructuras mencionadas anteriormente y sean apropiados para uso en la presente invención incluyen las muy conocidas sales de diéster de dialquildimetilamonio tales como cloruro de diéster de disebodimetilamonio, cloruro de monoéster de disebodimetilamonio, metilsulfato de diéster de disebodimetilamonio, metilsulfato de diéster de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de diéster de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, y sus mezclas. El cloruro de diéster de disebodimetilamonio y el cloruro de diéster de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio son particularmente preferidos. Estos materiales particulares están disponibles comercialmente de Witco Chemical Company, Inc., de Dublín, OH, bajo el nombre comercial ADOGEN SDMC.
Como se menciona anteriormente, típicamente, la mitad de los ácidos grasos presentes en el sebo son insaturados, principalmente en forma de ácido oleico. Los "sebos" sintéticos así como naturales entran dentro del alcance de la presente invención. También se sabe que, dependiendo de los requisitos característicos del producto, el grado de saturación de tales sebos se pueden diseñar desde no hidrogenado (blando) hasta parcialmente hidrogenado (poquito), o completamente hidrogenado (duro). Todos los niveles de saturación anteriormente descritos están expresamente destinados a ser incluidos dentro del alcance de la presente invención.
Se entenderá que los sustituyentes R_{1}, R_{2} y R_{3} pueden estar opcionalmente sustituidos con varios grupos tales como alcoxilo, hidroxilo, o pueden ser ramificados. Como se menciona anteriormente, preferiblemente cada R_{1} es metilo o hidroxietilo. Preferiblemente, cada R_{2} es alquilo y/o alquenilo de C_{12}-C_{18}, lo más preferiblemente cada R_{2} es alquilo y/o alquenilo de C_{16}-C_{18} de cadena lineal, lo más preferiblemente cada R_{2} es alquilo o alquenilo de C_{18} de cadena lineal. Preferiblemente, R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{13}-C_{17}, lo más preferiblemente R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal. Preferiblemente, X^{-} es cloruro o metilsulfato. Además, los compuestos de amonio cuaternario con función éster pueden contener opcionalmente hasta alrededor de 10% de los derivados de mono(alquilo de cadena larga), por ejemplo:
(R_{1})_{2}-N^{+}-((CH_{2})_{2}OH)((CH_{2})_{2}OC(O)R_{3}) \ X^{-}
como ingredientes menores. Estos ingredientes menores pueden actuar como emulsionantes y son útiles en la presente invención.
Otros tipos de compuestos de amonio cuaternario apropiados para uso en la presente invención están descritos en la patente de Estados Unidos 5.543.067, expedida a Phan et al. el 6 de agosto de 1996; la patente de Estados Unidos 5.538.595, expedida a Trokhan et al. el 23 de julio de 1996; la patente de Estados Unidos 5.510.000, expedida a Phan et al. el 23 de abril de 1996; la patente de Estados Unidos 5.415.737, expedida a Phan et al. el 16 de mayo de 1995; y la solicitud de patente europea nº 0 688 901 A2, cedida a Kimberly-Clark Corporation, publicada el 12 de diciembre de 1995, cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia.
También se pueden usar variaciones de di-cuaternarios de los compuestos de amonio cuaternario con función éster, y están destinados a entrar dentro del alcance de la presente invención. Estos compuestos tienen la fórmula:
1
En la estructura mencionada anteriormente cada R_{1} es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, R_{3} es un grupo hidrocarbilo de C_{11}-C_{21}, n es 2 hasta 4 y X^{-} es un anión apropiado, tal como haluro (por ejemplo, cloruro o bromuro) o metilsulfato. Preferiblemente, cada R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{13}-C_{17}, lo más preferiblemente cada R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal, y R_{1} es un metilo.
A modo de explicación, aunque no se desea estar vinculado por la teoría, se cree que el(los) resto(s) éster de los compuestos cuaternarios anteriormente mencionados proporciona(n) una medida de la biodegradabilidad de tales compuestos. De forma importante, los compuestos de amonio cuaternario con función éster usados en esta invención se biodegradan más rápidamente de lo que lo hacen los suavizantes químicos de dialquildimetilamonio convencionales.
El uso de ingredientes de amonio cuaternario como los descritos anteriormente en esta invención se lleva a cabo lo más eficazmente si el ingrediente de amonio cuaternario va acompañado por un plastificante apropiado. El término plastificante, como se usa en esta invención, se refiere a un ingrediente capaz de reducir el punto de fusión y la viscosidad a una temperatura dada de un ingrediente de amonio cuaternario. El plastificante se puede añadir durante la etapa de cuaternización en la fabricación del ingrediente de amonio cuaternario o se puede añadir posterior a la cuaternización pero antes del uso como aditivo en una hoja continua fibrosa. El plastificante se caracteriza por ser sustancialmente inerte durante la síntesis química, durante la cual actúa como un reductor de la viscosidad para ayudar en la síntesis. Los plastificantes preferidos con compuestos polihidroxilados no volátiles. Los compuestos polihidroxilados preferidos incluyen glicerina y polietilenglicoles que tengan un peso molecular desde alrededor de 200 hasta alrededor de 2000, siendo particularmente preferido el polietilenglicol que tiene un peso molecular desde alrededor de 200 hasta alrededor de 600. Cuando tales plastificantes se añaden durante la fabricación del ingrediente de amonio cuaternario, comprenden entre alrededor de 5% y alrededor de 75% del producto de tal fabricación. Las mezclas particularmente preferidas comprenden entre alrededor de 15% y alrededor de 50% de plastificante.
Vehículo
El término "vehículo", como se usa en esta invención, significa un fluido que disuelve completamente un aditivo químico para la fabricación de papel, o un fluido que se usa para emulsionar un aditivo químico para la fabricación de papel, o un fluido que se usa para suspender un aditivo químico para la fabricación de papel. El vehículo también puede servir como soporte que contenga un aditivo químico o ayude en la distribución de un aditivo químico para la fabricación de papel. Todas las referencias están pensadas para ser intercambiables y no limitativas. La dispersión es el fluido que contiene el aditivo químico para la fabricación de papel. El término "dispersión", como se usa en esta invención, incluye soluciones verdaderas, suspensiones y emulsiones. Para los fines de esta invención, todos los términos son intercambiables y no limitativos. Si el vehículo es agua o una solución acuosa, entonces, preferiblemente, se seca la hoja continua caliente hasta un nivel de humedad por debajo de su contenido de humedad en equilibrio (en condiciones normales) antes de ser puesta en contacto con la composición. No obstante, este procedimiento también es aplicable a papel tisú en o cerca de su contenido de humedad en equilibrio también.
El vehículo se usa para diluir los ingredientes activos de las composiciones descritas en esta invención que forman la dispersión de la presente invención. Un vehículo puede disolver tales componentes (solución verdadera o solución micelar) o tales componentes pueden estar dispersados por todo el vehículo (dispersión o emulsión). El vehículo de una suspensión o emulsión es típicamente la fase continua de la misma. Es decir, otros componentes de la dispersión o emulsión están dispersados a nivel molecular o como partículas discretas por todo el vehículo.
Para los fines de la presente invención, un fin al que sirve el vehículo es diluir la concentración de ingredientes activos suavizantes de forma que tales ingredientes se puedan aplicar eficaz y económicamente a una hoja continua de papel tisú. Por ejemplo, como se discute más adelante, una forma de aplicar tales ingredientes activos es pulverizarlos sobre un rodillo que después transfiere los ingredientes activos a una hoja continua de papel tisú móvil. Típicamente, sólo se requieren niveles muy bajos (por ejemplo, del orden de 2% en peso del papel tisú asociado) de los ingredientes activos suavizantes para mejorar eficazmente la sensación táctil de suavidad de un papel tisú. Esto significa que se requerirían sistemas de dosificación y pulverización muy exactos para distribuir un ingrediente activo suavizante "puro" por toda la anchura de una hoja continua de papel tisú a escala comercial.
Otro fin del vehículo es distribuir la composición suavizante activa en una forma en la que sea menos propensa a ser móvil con respecto a la estructura del papel tisú. Específicamente, se desea aplicar la composición de la presente invención de forma que el ingrediente activo de la composición resida principalmente sobre la superficie del papel tisú absorbente con mínima absorción en el interior de la hoja continua. Aunque no se desea estar vinculado por la teoría, los solicitantes creen que la interacción de la composición suavizante con los vehículos preferidos crea una partícula suspendida que se une más rápida y permanentemente que si el ingrediente activo hubiera de ser aplicado sin el vehículo. Por ejemplo, se cree que las suspensiones de suavizantes cuaternarios en agua asumen una forma cristalina líquida desde la cual se pueden depositar sustantivamente sobre la superficie de las fibras de la superficie de la hoja continua de papel tisú. Los suavizantes cuaternarios aplicados sin la ayuda del vehículo, es decir, aplicados en forma fundida, por contraste, tienden a desplazarse por efecto mecha al interior de la hoja continua de papel tisú.
Los solicitantes han descubierto vehículos y composiciones suavizantes que comprenden tales vehículos que son particularmente útiles para facilitar la aplicación de ingredientes activos suavizantes a hojas continuas de papel tisú a escala comercial.
En la ejecución más sencilla de la presente invención, los ingredientes suavizantes se pueden disolver en un vehículo formado una solución en él. No obstante, como se indica anteriormente, los materiales que son útiles como disolventes para ingredientes activos suavizantes apropiados no son comercialmente deseables por razones de seguridad y medioambientales. Por lo tanto, para ser apropiado para uso en el vehículo para los fines de la presente invención, un material debería ser compatible con los ingredientes activos suavizantes descritos en esta invención y con el sustrato de papel tisú sobre el cual se depositarán las composiciones suavizantes de la presente invención. Además, un material apropiado no debería contener ningún ingrediente que creara problemas de seguridad (ya sea en el proceso de fabricación del papel tisú o para los usuarios de los productos de papel tisú que usen las composiciones suavizantes descritas en esta invención) y no crear un riesgo inaceptable para el medio ambiente. Los materiales apropiados para el vehículo de la presente invención incluyen líquidos con función hidroxilo, lo más preferiblemente agua.
Electrolito
Aunque el agua es un material particularmente preferido para uso en el vehículo de la presente invención, el agua sola no se prefiere como vehículo. Específicamente, cuando los ingredientes activos suavizantes de la presente invención se dispersan en agua a un nivel apropiado para aplicación a una hoja continua de papel tisú, la dispersión tiene una viscosidad inaceptablemente alta. Aunque no se desea estar vinculado por la teoría, los solicitantes creen que combinar agua y los ingredientes activos suavizantes de la presente invención para formar tales dispersiones crea una fase cristalina líquida que tiene una alta viscosidad. Las composiciones que tengan tan alta viscosidad son difíciles de aplicar a hojas continuas de papel tisú con fines suavizantes.
Los solicitantes han descubierto que la viscosidad de las dispersiones de los ingredientes activos suavizantes en agua se puede reducir sustancialmente, aunque manteniendo un nivel alto deseable del ingrediente activo suavizante en la composición suavizante por la simple adición de un electrolito apropiado al vehículo. De nuevo, sin estar vinculado por la teoría, los solicitantes creen que los electrolitos funcionan en parte protegiendo la doble capa eléctrica que rodea una suspensión acuosa de partículas del ingrediente activo suavizante catiónico.
Cualquier electrolito que cumpla los criterios generales descritos anteriormente para los materiales apropiados para uso en el vehículo de la presente invención y que sea eficaz para reducir la viscosidad de una dispersión de un ingrediente activo suavizante en agua es apropiado para uso en el vehículo de la presente invención. En particular, cualquiera de los electrolitos solubles en agua conocidos que cumpla los criterios anteriores se puede incluir en el vehículo de la composición suavizante de la presente invención. Cuando esté presente, el electrolito se puede usar en cantidades hasta alrededor de 25% en peso de la composición suavizante, pero preferiblemente no mayores que alrededor de 15% en peso de la composición suavizante. Preferiblemente, el nivel de electrolito está entre alrededor de 0,1% y alrededor de 10% en peso de la composición suavizante, basado en el peso anhidro del electrolito. Todavía más preferiblemente, el electrolito se usa a un nivel entre alrededor de 0,3% y alrededor de 1,0% en peso de la composición suavizante. La cantidad mínima de electrolito será la cantidad suficiente para dar la viscosidad deseada. Las dispersiones muestran típicamente una reología no newtoniana, y son fluidificadas por cizallamiento con una viscosidad deseada que varía generalmente desde alrededor de 10 mPa.s hasta alrededor de 10 centipoise (cp), hasta alrededor de 1000 cp, preferiblemente en el intervalo en el intervalo entre alrededor de 10 y alrededor de 200 cp, medida a 25ºC y a una velocidad de cizallamiento de 100 s^{-1} usando el método descrito en la sección de Métodos de Ensayo más adelante. Los electrolitos apropiados incluyen las sales de haluro, nitrato, nitrito y sulfato de metales alcalinos y alcalinotérreos, así como las correspondientes sales de amonio. Otros electrolitos útiles incluyen las sales alcalinas y alcalinotérreas de ácidos orgánicos sencillos, tales como formiato sódico y acetato sódico, así como las correspondientes sales de amonio. Los electrolitos preferidos incluyen las sales de cloruro de sodio, calcio y magnesio. El cloruro cálcico es un electrolito particularmente preferido para la composición suavizante de la presente invención. Aunque no se esté vinculado por la teoría, las propiedades humectantes del cloruro cálcico y el cambio permanente en el contenido de humedad en equilibrio que imparte al producto de papel tisú absorbente al que se aplica la composición hacen al cloruro cálcico particularmente preferido. Es decir, los solicitantes creen que las propiedades humectantes del cloruro cálcico hacen que sea un depósito de humedad que puede suministrar humedad a la estructura celulósica del papel tisú. Como se sabe en la técnica, la humedad es un plastificante para la celulosa. Por lo tanto, la humedad aportada por el cloruro cálcico hidratado hace posible que la celulosa sea deseablemente suave en un intervalo amplio de humedades relativas ambientales que estructuras similares donde no haya cloruro cálcico presente. Si se desea, también son apropiadas las mezclas de los diversos electrolitos.
Rompedor de la bicapa
La composición suavizante de la presente invención comprende además preferiblemente un rompedor de la bicapa. Aunque, como se ha mostrado anteriormente, el vehículo, particularmente su electrolito, juega una función deseable para preparar las hojas continuas de papel tisú suave de la presente invención, también es deseable limitar la cantidad de vehículo depositada sobre una hoja continua de papel tisú. Como se indica anteriormente, la adición de electrolito permite un aumento en la concentración de ingrediente activo suavizante en la composición suavizante sin aumentar excesivamente la viscosidad. No obstante, si se usa demasiado electrolito se puede producir separación de fases. Los solicitantes han encontrado que añadiendo un rompedor de la bicapa a la composición suavizante permite que se incorpore en ella más ingrediente activo suavizante mientras que se mantiene la viscosidad en un nivel aceptable. Como se usa en esta invención, un "rompedor de la bicapa" es un material orgánico que, cuando se mezcla con una dispersión de un ingrediente activo suavizante en un vehículo, es compatible con al menos uno del vehículo o el ingrediente activo suavizante y produce una disminución de la viscosidad de la dispersión.
Sin estar vinculados por la teoría, se cree que los rompedores de la bicapa funcionan penetrando en la capa de empalizada de la estructura cristalina líquida de la dispersión del ingrediente activo suavizante en el vehículo y rompiendo el orden de la estructura cristalina líquida. Tal ruptura se cree que reduce la tensión interfacial en la interfaz hidrófobo-agua, fomentando así la flexibilidad con una reducción resultante en la viscosidad. Como se usa en esta invención, la expresión "capa de empalizada" está pensada para describir el área entre los grupos hidrófilos y los primeros pocos átomos de carbono en la capa hidrófoba (M.J. Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, segunda edición, páginas 125 y 126).
Además de aportar los beneficios de reducción de la viscosidad discutidos anteriormente, los materiales apropiados para uso como rompedor de la bicapa deberían ser compatibles con otros componentes de la composición suavizante. Por ejemplo, un material apropiado no debería reaccionar con otros componentes de la composición suavizante para hacer que la composición suavizante pierda capacidad suavizante.
Los rompedores de la bicapa útiles en las composiciones de la presente invención son preferiblemente materiales tensioactivos. Tales materiales comprenden restos tanto hidrófobos como hidrófilos. Un resto hidrófilo preferido es un grupo polialcoxilado, preferiblemente un grupo polietoxilado. Tales materiales preferidos se usan a un nivel entre alrededor de 2% y alrededor de 15% del nivel del ingrediente activo suavizante. Preferiblemente, el rompedor de la bicapa está presente a un nivel entre alrededor de 3% y alrededor de 10% del nivel del ingrediente activo suavizante.
Los rompedores de la bicapa particularmente preferidos son tensioactivos no iónicos derivados de compuestos saturados y/o insaturados, primarios, secundarios y/o ramificados de amina, amida, óxido de amina, alcohol graso, ácido graso, alquilfenol y/o ácido carboxílico alquilarílico, teniendo cada uno preferiblemente desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22, más preferiblemente desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18, átomos de carbono en una cadena hidrófoba, más preferiblemente una cadena de alquilo o alquileno, en la que al menos un hidrógeno activo de dichos compuestos está etoxilado con \leq50, preferiblemente \leq30, más preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 15, e incluso más preferiblemente desde alrededor de 5 hasta alrededor de 12, restos de óxido de etileno, para dar un HLB desde alrededor de 6 hasta alrededor de 20, preferiblemente desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18, y más preferiblemente desde alrededor de 10 hasta alrededor de 15.
Los rompedores de la bicapa apropiados también incluyen tensioactivos no iónicos con grupos de cabeza voluminosos seleccionados de:
a. tensioactivos que tienen la fórmula
R^{1}-C(O)-Y\text{'}-[C(R^{5})]_{m}-CH_{2}O(R^{2}O)_{z}H
en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en hidrocarburos de alquilo o alquilarilo de cadena saturada o insaturada, primaria, secundaria o ramificada; teniendo dicha cadena hidrocarbonada una longitud desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22; Y' se selecciona de los siguientes grupos: -O-, -N(A), y sus mezclas; y A se selecciona de los siguientes grupos: H, R^{1}, -(R^{2}O)_{z}-H, -(CH_{2})_{x}CH_{3}, fenilo o arilo sustituido, en las que 0 \leq x \leq alrededor de 3 y z es desde alrededor de 5 hasta alrededor de 30; cada R^{2} se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH_{2})_{n}- y/o -[CH(CH_{3})CH_{2}]-; y cada R^{5} se selecciona de los siguientes grupos: -OH y -O(R^{2}O)_{z}-H; y m es desde alrededor de 2 hasta alrededor de 4;
b. tensioactivos que tienen las fórmulas:
2
en las que Y'' = N u O; y cada R^{5} se selecciona independientemente de los siguientes: -H, -OH, -(CH_{2})_{x}CH_{3}, -O(OR^{2})_{z}-
H, -OR^{1}, -OC(O)R^{1}, y -CH(CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{''}}-H)-CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{'}}-C(O)R^{1}, x y R^{1} son como se definen anteriormente y 5 \leq z, z' y z'' \leq 20, más preferiblemente 5 \leq z + z' + z'' \leq 20, y lo más preferiblemente, el anillo heterocíclico es un anillo de cinco miembros con Y'' = O, un R^{5} es -H, dos R^{5} son -O(R^{2}O)_{z}-H; y al menos un R^{5} es la siguiente estructura -CH(CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{''}}-H)-CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{'}}-C(O)R^{1}, con 8 \leq z + z' + z'' \leq 20 y R^{1} es un hidrocarburo con desde 8 hasta 20 átomos de carbono y sin grupo arilo;
c. tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxilado de fórmula:
R^{2}-C(O)-N(R^{1})-Z
en la que: cada R^{1} es H, hidrocarbilo de C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; y R^{2} es un resto hidrocarbilo de C_{5}-C_{31}; y cada Z es un resto de polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado etoxilado del mismo; y cada R' es H o un mono o polisacárido cíclico o derivado alcoxilado del mismo; y
Los estabilizadores de fase apropiados también incluyen complejos de tensioactivos formados por un ion de tensioactivo que está neutralizado con un ion de tensioactivo de carga opuesta o un ion de electrolito que sea apropiado para reducir la viscosidad de la dilución.
Ejemplos de rompedores de la bicapa representativos incluyen:
(1) Tensioactivos no iónicos alcoxilados de alquilo o alquilarilo
Los tensioactivos no iónicos alcoxilados de alquilo apropiados se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o ácido alquilarilcarboxílico (por ejemplo, benzoico) saturados o insaturados, primarios, secundarios y ramificados, donde el(los) hidrógeno(s) activo(s) está(n) alcoxilados con \leq alrededor de 30 restos de óxido de alquileno, preferiblemente etileno (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno). Estos tensioactivos no iónicos para uso en esta invención tienen preferiblemente desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22 átomos de carbono en la cadena de alquilo o alquenilo, y están en configuración o de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente configuraciones de cadena lineal que tengan desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono, estando presente el óxido de alquileno, preferiblemente en posición primaria, en cantidades promedio de \leq alrededor de 30 moles de óxido de alquileno por cadena de alquilo, más preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 15 moles de óxido de alquileno, y lo más preferiblemente desde alrededor de 6 hasta alrededor de 12 moles de óxido de alquileno. Los materiales preferidos de esta clase también tienen puntos de fluidez menores que alrededor de 21ºC y/o no solidifican en estas composiciones suavizantes. Ejemplos de tensioactivos alcoxilados de alquilo con cadenas lineales incluyen Neodol® 91-8, 23-5, 25-9, 1-9, 25-12, 1-9 y 45-13, de Shell, Plurafac® B-26 y C-17 de BASF, y Brij® 76 y 35 de ICI Surfactants. Ejemplos de tensioactivos alcoxilados de alquilo ramificado incluyen Tergitol® 15-S-12, 15-S-15 y 15-S-20 de Union Carbide y Emulphogene® BC-720 y BC-840 de GAF. Ejemplos de tensioactivos alcoxilados de alquilarilo incluyen: Surfonic N-120 de Huntsman, Igepal® CO-620 y CO-710 de Rhone Poulenc, Triton® N-111 y N-150 de Union Carbide, Dowfax® 9N5 de Dow y Lutensol® AP9 y AP14 de BASF.
(2) Tensioactivos alcoxilados no iónicos de alquilo o alquilarilo de amina u óxido de amina
Los tensioactivos no iónicos alcoxilados de alquilo apropiados con funcionalidad amina se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de metilo grasos, alquilfenol, benzoatos de alquilo y ácidos alquilbenzoicos saturados o insaturados, primarios, secundarios y ramificados que se convierten en aminas u óxidos de amina, y están opcionalmente sustituidos con un segundo hidrocarburo de alquilo o alquilarilo con una o dos cadenas de óxido de alquileno unidas a la funcionalidad amina que tengan cada una \leq alrededor de 50 moles de restos de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno) por mol de amina. Los tensioactivos de amina, amida u óxido de amina para uso en esta invención tienen desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22 átomos de carbono, y están en configuración o de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente hay un hidrocarburo en configuración de cadena lineal que tiene desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono con una o dos cadenas de óxido de alquileno unidas al resto amina, en cantidades promedio de \leq alrededor de 50 moles de óxido de alquileno por resto de amina, más preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 15 moles de óxido de alquileno, y lo más preferiblemente una única cadena de óxido de alquileno en el resto de amina que contenga desde alrededor de 6 hasta alrededor de 12 moles de óxido de alquileno por resto de amina. Los materiales preferidos de esta clase también tienen puntos de fluidez menores que alrededor de 21ºC y/o no solidifican en estas composiciones suavizantes. Ejemplos de tensioactivos de amina etoxilados incluyen Berol® 397 y 303 de Rhone Poulenc, y Ethomeens® C/20, C25, T/25, S/20 y S/25, y Ethodumeens® T/20 y T25 de Akzo.
Preferiblemente, los compuestos de los tensioactivos alcoxilados de alquilo o alquilarilo y alcoxilados de alquilo o alquilarilo de amina, amida y óxido de amina tienen la siguiente fórmula general:
R^{1}{}_{m}-Y-[(R^{2}-O)_{z}-H]_{p}
en la que cada R^{1} se selecciona del grupo que consiste en hidrocarburos de alquilo o alquilarilo de cadena saturada o insaturada, primaria, secundaria o ramificada, teniendo preferiblemente dicha cadena hidrocarbonada una longitud desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22, más preferiblemente desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18, átomos de carbono, e incluso más preferiblemente desde alrededor de 8 hasta alrededor de 15 átomos de carbono, preferiblemente lineal y sin resto arilo; en la que cada R^{2} se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH_{2})_{n}- y/o -[CH(CH_{3})CH_{2}]-; en las que alrededor de 1 \leq n \leq alrededor de 3; Y se selecciona de los siguientes grupos: -O-, -N(A)_{q}-, -C(O)O-, -(O\leftarrow)N(A)_{q}-, -B-R^{3}-O-, -B-R^{3}-N(A)_{q}-, -B-R^{3}-C(O)O-, -B-R^{3}-N(\rightarrowO)(A)-, y sus mezclas; en las que A se selecciona de los siguientes grupos: H, R^{1}, -(R^{2}-O)_{z}-H,-(CH_{2})_{x}CH_{3}, fenilo, o arilo sustituido, en las que 0 \leq x \leq alrededor de 3 y B se selecciona de los siguientes grupos: -O-, -N(A)-, -C(O)O-, y sus mezclas, en las que A es como se define anteriormente; y en las que cada R^{3} se selecciona de los siguientes grupos R^{2}, fenilo, o arilo sustituido. El hidrógeno terminal en cada cadena de alcoxilo se puede sustituir por un grupo alquilo o acilo de C_{1-4} de cadena corta para "rematar" la cadena de alcoxilo; z es desde alrededor de 5 hasta alrededor de 30; p es el número de cadenas de etoxilato, típicamente una o dos, preferiblemente una, y m es el número de de cadenas hidrófobas, típicamente una o dos, preferiblemente una, y q es un número que completa la estructura, normalmente uno.
Las estructuras preferidas son aquellas en las que m = 1, p = 1 ó 2, y 5 \leq z \leq 30, y q puede ser 1 ó 0, pero cuando p = 2, q debe ser 0; son más preferidas las estructuras en las que m = 1, p = 1 ó 2, y 7 \leq z \leq 20; e incluso son más preferidas las estructuras en las que m = 1, p = 1 ó 2, y 9 \leq z \leq 12. La y preferida es 0.
(3) Tensioactivos no iónicos alcoxilados y no alcoxilados con grupos de cabeza voluminosos
Los rompedores de la bicapa alcoxilados y no alcoxilados apropiados con grupos de cabeza voluminosos se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenol, y ácidos alquilbenzoicos saturados o insaturados, primarios, secundarios y ramificados que están derivatizados con un grupo carbohidrato o grupo de cabeza heterocíclico. Esta estructura se puede sustituir después opcionalmente con más hidrocarburos de alquilo o alquilarilo alcoxilados o no alcoxilados. El heterocíclico o carbohidrato está alcoxilado con una o más cadenas de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno) que tenga cada una \leq alrededor de 50, preferiblemente \leq alrededor de 30, moles por mol de heterocíclico o carbohidrato. Los grupos hidrocarbonados sobre el tensioactivo de carbohidrato o heterocíclico para uso en esta invención tienen desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22 átomos de carbono, y están en configuración o de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente hay un hidrocarburo que tiene desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono con una o dos cadenas de óxido de alquileno en el resto de carbohidrato o heterocíclico con cada cadena de óxido de alquileno presente en cantidades promedio de \leq alrededor de 50, preferiblemente \leq alrededor de 30, moles de resto de carbohidrato o heterocíclico, más preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 15 moles de óxido de alquileno por cadena de óxido de alquileno, y lo más preferiblemente entre alrededor de 6 y alrededor de 12 moles de óxido de alquileno totales por molécula de tensioactivo que incluye óxido de alquileno tanto sobre la cadena de hidrocarburo como sobre el resto heterocíclico o de carbohidrato. Ejemplos de rompedores de la bicapa de esta clase son Tween® 40, 60 y 80, disponibles de ICI Surfactants.
Preferiblemente, los compuestos de los tensioactivos no iónicos alcoxilados y no alcoxilados con grupos de cabeza voluminosos tienen la siguiente fórmula general:
R^{1}-C(O)-Y\text{'}-[C(R^{5})]_{m}-CH_{2}O(R^{2}O)_{z}H
en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en hidrocarburos de alquilo o alquilarilo de cadena saturada o insaturada, primaria, secundaria o ramificada; teniendo dicha cadena hidrocarbonada una longitud desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22; Y' se selecciona de los siguientes grupos: -O-, -N(A)-, y sus mezclas; y A se selecciona de los siguientes grupos: H, R^{1}, -(R^{2}O)_{z}-H, -(CH_{2})_{x}CH_{3}, fenilo, o arilo sustituido, en las que 0 \leq x \leq alrededor de 3 y z es desde alrededor de 5 hasta alrededor de 30; cada R^{2} se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH_{2})_{n}- y/o -[CH(CH_{3})CH_{2}]-; y cada R^{5} se selecciona de los siguientes grupos: -OH y -O(R^{2}O)_{z}-H; y m es desde alrededor de 2 hasta alrededor de 4.
Otra fórmula general útil para esta clase de tensioactivos es:
3
en las que Y'' = N u O; y cada R^{5} se selecciona independientemente de los siguientes: -H, -OH, -(CH_{2})_{x}CH_{3}, -O(OR^{2})_{z}-
H, -OR^{1}, -OC(O)R^{1}, y -CH_{2}(CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{''}}-H)-CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{'}}-C(O)R^{1}. Con x, R^{1} y R^{2} como se definen anteriormente en la sección D anterior y z, z' y z'' son todos desde alrededor de 5 \leq hasta \leq alrededor de 20, más preferiblemente el número total de z + z' + z'' es desde alrededor de 5 \leq hasta \leq alrededor de 20. En una forma particularmente preferida de esta estructura, el anillo heterocíclico es un anillo de cinco miembros con Y'' = O, un R^{5} es -H, dos R^{5} son -O(R^{2}O)_{z}-
H; y al menos un R^{5} tiene la siguiente estructura -CH(CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{''}}-H)-CH_{2}-(OR^{2})_{z\text{'}}-OC(O)R^{1}, con el total de z + z' + z'' = a desde alrededor de 8 \leq hasta \leq alrededor de 20 y R^{1} es un hidrocarburo con desde alrededor de 8 hasta alrededor de 20 átomos de carbono y sin grupo arilo.
Otro grupo de tensioactivos que se pueden usar son los tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxilado de fórmula:
R^{6}-C(O)-N(R^{7})-W
en la que: cada R^{7} es H, hidrocarbilo de C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etc., preferiblemente alquilo de C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo de C_{1} o C_{2}, lo preferiblemente alquilo de C_{1} (es decir, metilo) o metoxialquilo; y R^{6} es un resto hidrocarbilo de C_{5}-C_{31}, preferiblemente un alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19}, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o sus mezclas; y W es un resto de polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. W se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente, W es un resto glicitilo. W se seleccionará preferiblemente del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH, en las que n es un número entero desde 3 hasta 5, inclusive, y R' es H o un mono o polisacárido cíclico, y sus derivados alcoxilados. Los más preferidos son los glicitilos en los que n es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH. Son deseables mezclas de los W anteriores.
R^{6} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxietilo, N-1-metoxipropilo o N-2-hidroxipropilo.
R^{6}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.
W puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc.
(4) Tensioactivos catiónicos de amonio cuaternarios alcoxilados
Los tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario alcoxilados apropiados para esta invención se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de metilo grasos, fenoles sustituidos con alquilo, ácidos benzoicos sustituidos con alquilo y/o ésteres de benzoato sustituidos con alquilo, y/o ácidos grasos que se convierten en aminas que se pueden hacer reaccionar además opcionalmente con otro grupo alquilo o alquilarilo de cadena larga; después se alcoxila este compuesto de amina con una o dos cadenas de óxido de alquileno que tengan cada una \leq alrededor de 50 moles de restos de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno) por mol de amina. Típicos de esta clase son los productos obtenidos de la cuaternización de aminas alifáticas saturadas o insaturadas, primarias, secundarias o ramificadas que tengan una o dos cadenas de hidrocarburo desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22 átomos de carbono alcoxiladas con una o dos cadenas de óxido de alquileno sobre el átomo de amina que tengan cada una menor que \leq alrededor de 50 restos de óxido de alquileno. Los hidrocarburos de amina para uso en esta invención tienen desde alrededor de 6 hasta alrededor de 22 átomos de carbono y están en configuración o de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente hay un grupo hidrocarbonado de alquilo en configuración de cadena lineal que tiene desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono. Los tensioactivos de amonio cuaternario apropiados están hechos con una o dos cadenas de óxido de alquileno unidas al resto amina, en cantidades promedio de \leq alrededor de 50 moles de óxido de alquileno por cadena de alquilo, más preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 20 moles de óxido de alquileno, y lo más preferiblemente desde alrededor de 5 hasta alrededor de 12 moles de óxido de alquileno por grupo hidrófobo, por ejemplo, alquilo. Los materiales preferidos de esta clase también tienen puntos de fluidez por debajo de alrededor de 21ºC y/o no solidifican en estas composiciones suavizantes. Ejemplos de rompedores de la bicapa apropiados de este tipo incluyen Ethoquad® 18/25, C/25 y O/25 de Akzo, y Variquat®-66 (etilsulfato de sebo blando-alquil-bis(polioxietil)amonio con un total de alrededor de 16 unidades de etoxilo) de Witco.
Preferiblemente, los compuestos de los tensioactivos catiónicos alcoxilados de amonio tienen la siguiente fórmula general:
\{R^{1}{}_{m}-Y-[(R^{2}-O)_{z}-H]_{p}\}^{+} \ X^{-}
en la que R^{1} y R^{2} son como se definen previamente en la sección D anterior;
Y se selecciona de los siguientes grupos: =N^{+}-(A)_{q}, -(CH_{2})_{n}-N^{+}-(A)_{q}, -B-(CH_{2})_{n}-N^{+}-(A)_{2}, -(fenil)-N^{+}-(A)_{q}, -(B-fenil)-N^{+}-(A)_{q}, siendo n desde alrededor de 1 hasta alrededor de 4.
Cada A se selecciona independientemente de los siguientes grupos: H, R^{1}, -(R^{2}O)_{z}-H, -(CH_{2})_{x}CH_{3}, fenilo, y arilo sustituido, donde 0 \leq x \leq alrededor de 3 y B se selecciona de los siguientes grupos: -O-, NA, -NA_{2}, -C(O)O-, y -C(O)N(A)-, en la que R^{2} se define como anteriormente en ésta; q = 1 ó 2; y
X^{-} es un anión que es compatible con los ingredientes activos y adjuntos suavizantes del tejido.
Las estructuras preferidas son aquellas en las que m = 1, p = 1 ó 2 y alrededor de 5 \leq z \leq alrededor de 50, son más preferidas las estructuras en las que m = 1, p = 1 ó 2, y alrededor de 7 \leq z \leq alrededor de 20; y las más preferidas son las estructuras en las que m = 1, p = 1 ó 2, y alrededor de 9 \leq z \leq alrededor de 12.
(5) Tensioactivos no iónicos de alquilamida alcoxilados
Los tensioactivos apropiados tienen la fórmula:
R-C(O)-N(R^{4})_{n}-[(R^{1}O)_{x}(R^{2}O)_{y}R^{3}]_{m}
en la que R es alquilo lineal de C_{7-21}, alquilo ramificado de C_{7-21}, alquenilo lineal de C_{7-21}, alquenilo ramificado de C_{7-21}, y sus mezclas. Preferiblemente, R es alquilo o alquenilo lineal de C_{8-18}.
R^{1} es -CH_{2}-CH_{2}-, R^{2} es alquilo lineal de C_{3}-C_{4}, alquilo ramificado de C_{3}-C_{4}, y sus mezclas, preferiblemente R^{2} es -CH(CH_{3})-CH_{2}-. Los tensioactivos que comprenden una mezcla de unidades R^{1} y R^{2} comprenden preferiblemente desde alrededor de 4 hasta alrededor de 12 unidades -CH_{2}-CH_{2}- en combinación con desde alrededor de 1 hasta alrededor de 4 unidades -CH(CH_{3})-CH_{2}-. Las unidades pueden estar alternadas o agrupadas en cualquier combinación apropiada para el formulador. Preferiblemente la relación de unidades R^{1} a unidades R^{2} es desde alrededor de 4:1 hasta alrededor de 8:1. Preferiblemente, una unidad R^{2} (es decir, -CH(CH_{3})-CH_{2}-) está unida al átomo de nitrógeno seguido por el resto de la cadena que comprende desde alrededor de 4 hasta 8 unidades -CH_{2}-CH_{2}-.
R^{3} es hidrógeno, alquilo lineal de C_{1}-C_{4}, alquilo ramificado de C_{3}-C_{4}, y sus mezclas; preferiblemente hidrógeno o metilo, más preferiblemente hidrógeno.
R^{4} es hidrógeno, alquilo lineal de C_{1}-C_{4}, alquilo ramificado de C_{3}-C_{4}, y sus mezclas; preferiblemente hidrógeno. Cuando el índice m es igual a 2, el índice n debe ser igual a 0 y la unidad R^{4} está ausente.
El índice m es 1 ó 2, el índice n es 0 ó 1, con tal que m+n sea igual a 2; preferiblemente m es igual a 1 y n es igual a 1, dando como resultado una unidad -[(R^{1}O)_{x}(R^{2}O)_{y}R^{3}] y estando presente R^{4} en el nitrógeno. El índice x es desde 0 hasta alrededor de 50, preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 25, más preferiblemente desde alrededor de 3 hasta alrededor de 10. El índice y es desde 0 hasta alrededor de 10, preferiblemente 0, no obstante, cuando el índice y no es igual a 0, y es desde 1 hasta alrededor de 4. Preferiblemente, todas las unidades alquilenoxi son unidades etilenoxi.
Ejemplos de tensioactivos de alquilamida etoxilados apropiados son Rewopal® C_{6} de Witco, Amidox® C5 de Stepan, y Ethomid® O/17 y Ethomid® HT/60 de Akzo.
Componentes menores de la composición suavizante
El vehículo de una composición suavizante preferida de la presente invención también puede comprender ingredientes menores, como pueden ser conocidos en la técnica. Los ejemplos incluyen: ácidos minerales o sistemas tampón para el ajuste del pH (puede ser requerido para mantener la estabilidad hidrolítica para ciertos ingredientes activos suavizantes) e ingredientes antiespumantes (por ejemplo, una emulsión se silicona como la que está disponible de Dow Corning, Corp., de Midland, MI, como Dow Corning 2310) como coadyuvante de procesamiento para reducir el espumado cuando se aplica la composición suavizante de la presente invención a una hoja continua de papel
tisú.
También se pueden usar estabilizadores para mejorar la uniformidad y la vida útil en almacenamiento de la dispersión. Por ejemplo, se puede incluir para este fin un poliéster etoxilado, HOE S 4060, disponible de Clariant Corporation, de Charlotte, NC.
También se pueden usar coadyuvantes de proceso, incluyendo, por ejemplo, un abrillantador, tal como Tinopal CBS-X, obtenible de Ciba Geigy, de Greensboro, NC, se pueden añadir a la dispersión para permitir una inspección cualitativa fácil de la uniformidad de aplicación, por medio de inspección de la hoja continua de papel tisú acabada, que contiene una composición suavizante aplicada a la superficie, bajo luz UV.
Formación de la composición suavizante
Como se indica anteriormente, la composición suavizante preferida apropiada para la presente invención es una dispersión de un ingrediente activo suavizante en un vehículo. Dependiendo del ingrediente activo suavizante elegido, el nivel de aplicación deseado y otros factores que puedan requerir un nivel particular de ingrediente activo suavizante en la composición, el nivel de ingrediente activo suavizante puede variar entre alrededor de 10% de la composición y alrededor de 55% de la composición. Preferiblemente, el ingrediente activo suavizante comprende entre alrededor de 25% y alrededor de 50% de la composición. Lo más preferiblemente, el ingrediente activo suavizante comprende entre alrededor de 30% y alrededor de 45% de la composición. El tensioactivo no iónico está presente a un nivel entre alrededor de 1% y alrededor de 15% del nivel del ingrediente activo suavizante, preferiblemente entre alrededor de 2% y alrededor de 10%. Dependiendo del método usado para producir el ingrediente activo suavizante, la composición suavizante puede comprender también entre alrededor de 2% y alrededor de 30%, preferiblemente entre alrededor de 5% y alrededor de 25% de un plastificante. Como se indica anteriormente, el componente principal preferido del vehículo es agua. Además, el vehículo comprende preferiblemente un electrolito de haluro alcalino o alcalinotérreo y puede comprende ingredientes menores para ajustar el pH, para controlar la espuma o para ayudar en la estabilidad de la dispersión.
Una composición suavizante particularmente preferida útil para la presente invención (Composición 1) se prepara como sigue. Los materiales se definen más específicamente en la tabla que detalla la Composición 1 que sigue a esta descripción. Las cantidades usadas en cada etapa son suficientes para dar como resultado la composición acabada detallada en esa tabla. El ácido clorhídrico (solución al 25%), el ingrediente antiespumante y el tensioactivo no iónico se añaden a la cantidad apropiada de agua. Esta mezcla se calienta después hasta alrededor de 75ºC. Concurrentemente con el calentamiento de la mezcla en agua, se funde la mezcla de ingrediente activo suavizante y plastificante calentándola hasta una temperatura de alrededor de 65ºC. La mezcla fundida de ingrediente activo suavizante y plastificante se añade después lentamente a la fase acuosa ácida calentada con mezcla para distribuir uniformemente la fase dispersa por todo el vehículo. (La solubilidad en agua del polietilenglicol probablemente lo arrastre a la fase continua, pero esto no es esencial para la invención, y los plastificantes que sean más hidrófobos y, por lo tanto, permanezcan asociados con la cadena de alquilo del compuesto de amonio cuaternario también están permitidos dentro del alcance de la presente invención). Una vez que el ingrediente activo suavizante está completamente dispersado, se añade parte del cloruro cálcico (como solución al 2,5%) de forma intermitente con mezcla para dar una reducción de la viscosidad inicial. El estabilizador se añade después a la mezcla con agitación continua. Para este fin se puede usar cualquiera de los métodos para homogeneizar dispersiones. Un método aceptable para homogeneizar una cantidad de 151,44 litros de la composición suavizante es usar un homogeneizador Ultra-Turrax, modelo T45 S4, disponible de Tekmar Company, de Cincinnati, OH, sumergido en el material durante un periodo de 4 horas. La composición se deja enfriar después hasta temperatura ambiente y el estabilizador se añade lentamente con mezcla. Finalmente, se añaden el resto del cloruro cálcico (como solución al 25%) y agua de compleción con mezcla
continua.
\newpage
Composición 1
\hskip2cm Componente Concentración
Fase continua
\hskip0.65cm Agua C.S. hasta 100%
\hskip0.65cm Electrolito^{1} 0,5%
\hskip0.65cm Antiespumante^{2} 0,2%
\hskip0.65cm Rompedor de la bicapa^{3} 2,0%
\hskip0.65cm Ácido clorhídrico^{4} 0,02%
\hskip0.65cm Plastificante^{5} 19%
\hskip0.65cm Abrillantador^{6} 89 ppm
\hskip0.65cm Estabilizador^{7} 0,5%
Fase dispersa
\hskip0.65cm Ingrediente activo suavizante^{5} 40,0%
1. \begin{minipage}[t]{150mm} El electrolito comprende 0,34% de solución acuosa de cloruro cálcico al 2,5% y 0,16% de solución acuosa de cloruro cálcico al 25%.\end{minipage}
2. \begin{minipage}[t]{150mm} El antiespumante comprende emulsión de silicona Dow Corning 2310\registrado, comercializada por Dow Corning Corp., Midland, MI\end{minipage}
3. \begin{minipage}[t]{150mm} El rompedor de la bicapa comprende tensioactivos no iónicos apropiados disponibles de Shell Chemical, de Houston, TX, bajo el nombre comercial NEODOL.\end{minipage}
4. El ácido clorhídrico está disponible de J. T. Baker Chemical Company, de Phillipsburg, NJ.
5. \begin{minipage}[t]{150mm} El plastificante y el ingrediente activo suavizante están mezclados previamente por Witco Chemical Company, de Dublin, OH. La mezcla comprende alrededor de 2 partes de diéster de sebo cuaternario (tipo Adogen SDMC) y 1 parte de polietilenglicol 400.\end{minipage}
6. El abrillantador es Tinopal CBS-X, obtenible de Ciba-Geigy, de Greensboro, NC.
7. El estabilizador es HOE 4060, de Clariant Corp., Charlotte, NC.
La composición suavizante química resultante es una dispersión lechosa de baja viscosidad apropiada para aplicación a hojas continuas de papel tisú, como se describe más adelante, para proporcionar la suavidad táctil deseable al papal tisú producido a partir de tales hojas continuas. Muestra una viscosidad fluidificada por cizallamiento no newtoniana. Apropiadamente, la composición tiene una viscosidad menor que alrededor de 1000 centipoise (cp), medida a 25ºC y a una velocidad de cizallamiento de 100 s^{-1} usando un método descrito en la sección de Métodos de Ensayo más adelante. Preferiblemente, la composición tiene una viscosidad menor que alrededor de 500 cp. Más preferiblemente, la viscosidad es menor que alrededor de 100 cp.
Método de aplicación
En una realización preferida de la presente invención, la composición suavizante preferida se puede aplicar a una hoja continua de papel tisú después de que la hoja continua de papel tisú haya sido secada y crespada.
La primera etapa del procedimiento comprende crear una hoja continua fibrosa 50 como se describe anteriormente. La hoja continua 50 tiene una primera cara 51 y una segunda cara 52 opuesta a la primera cara 51, como se muestra en las Figs 1-3. Se ha de entender que la hoja continua 50 puede comprender una estructura multicapas, por ejemplo, una estructura de dos capas. En este caso, la primera cara 51 pertenece a una de las capas mientras que la segunda cara 52 pertenece a la otra. El aditivo químico funcional (o "aditivo químico" o simplemente "aditivo") 40 también se crea como se describe anteriormente. Preferiblemente, el aditivo se selecciona del grupo que consiste en suavizantes, emulsiones, emolientes, lociones, medicamentos tópicos, jabones, agentes antimicrobianos y antibacterianos, humectantes, revestimientos, tintas y colorantes, aditivos de resistencia, aditivos de absorbencia, aglomerantes, agentes de opacidad, cargas, y sus combinaciones.
Si el aditivo comprende el suavizante, el aditivo suavizante se puede seleccionar del grupo que consiste en lubricantes, plastificantes, desenlazantes catiónicos, desenlazantes no catiónicos, y sus mezclas. El suavizante también se puede seleccionar del grupo que consiste en compuestos de amonio cuaternario, compuestos de amonio terciario, compuestos de polisiloxano, y sus mezclas.
Si el aditivo comprende el aditivo de resistencia, el aditivo de resistencia se puede seleccionar del grupo que consiste en resinas de resistencia en húmedo permanente, resinas de resistencia en húmedo temporal, resinas de resistencia en seco, y sus mezclas.
Si el aditivo comprende el aditivo de absorbencia, el aditivo de absorbencia se puede seleccionar del grupo que consiste en polietoxilatos, ésteres de alquilo etoxilados, alcoholes de alquilo etoxilados, nonilfenoles de alquilo polietoxilados, y sus mezclas.
El aditivo químico 40 se deposita en la primera cara 51 de la hoja continua fibrosa 50. Los métodos preferidos de la etapa de depositar el aditivo químico en la primera cara de la hoja continua comprenden el revestimiento por extrusión, revestimiento por pulverización, revestimiento por impresión, y cualquiera de sus combinaciones. En el revestimiento por extrusión, se encontró que era beneficioso el uso de una boquilla de extrusión a chorro 30 mostrada en la Fig. 7. La boquilla de extrusión a chorro 30 comprende un cuerpo 31, un depósito de fluido interno 32 y un canal pre-chorro 33. La solicitud de patente cedida comúnmente 09/258.497 (P&G Case nº 7447) presentada el 26/2/99 se incorpora en esta invención por referencia.
Otra boquilla de extrusión, denominada 70 y mostrada en la Fig. 8, también es apropiada en la práctica de la presente invención. Esta boquilla comprende un cuerpo 71 que tiene una cavidad en él y al menos una pieza de asiento 75 reemplazable calibrada para que encaje en la cavidad. Preferiblemente, el cuerpo 71 está formado por un par de partes 71a y 71b estructuradas para sujetar la pieza de asiento 75 entre ellas. La pieza de asiento 75 comprende una pluralidad de ranuras 76 por toda ella, teniendo cada ranura un extremo abierto. Un canal de distribución 74 en una de las partes 71a y 71b recibe el aditivo 40. Cuando la pieza de siento 75 está dentro del cuerpo 71, cada una de las ranuras 76, y confinadas por las superficies de la pieza de asiento de las partes 71a y 71b, forman un canal estructurado para proporcionar comunicación de fluido entre el canal de distribución 74 y una salida formada entre los bordes de salida 72 y 73. En una realización, las ranuras 76 proporcionan gotas discretas del aditivo 40. En otra realización, los extremos abiertos de las ranuras 76 están acampanados para facilitar la extensión del aditivo 40 antes de que el aditivo 40 se deposite sobre la primera cara 51 de la hoja continua 50. Además, un borde (o lado) 79 de la pieza de asiento (y, por lo tanto, los extremos abiertos de las ranuras 76) puede estar retirado con respecto a al menos uno de los bordes de salida 72 y 73, de forma que haga que las corrientes individuales del aditivo 40 se conecten justo después de salir de los canales de flujo formados por las ranuras 76 y antes de ser depositadas sobre la primera cara 51 de la hoja continua 50. Las solicitudes de patente cedidas comúnmente 09/258.511 (P&G Case nº 7391) y 09/258.498 (P&G Case nº 7392), presentadas el 26/2/99 se incorporan en esta invención por referencia.
Los métodos para aplicar el aditivo funcional 40, tal como una composición suavizante, a la hoja continua 50 también pueden incluir la pulverización e impresión. En un aspecto preferido de la presente invención, la pulverización de la composición suavizante dispersada se lleva a cabo utilizando una superficie de transferencia. La composición suavizante dispersada se aplica por pulverización a la superficie de transferencia tras lo cual la superficie de transferencia se pone en contacto con una hoja continua de papel tisú seca antes de que dicha hoja continua se enrolle en un rodillo matriz. Un medio particularmente apropiado para llevar a cabo esta aplicación es aplicar la composición suavizante a uno o ambos de un par de rodillos de calandrado que, además de servir como superficies de transferencia para la presente composición suavizante, también sirven para reducir y controlar el espesor de la hoja continua de papel tisú seca hasta el espesor deseado del producto acabado.
La Fig. 9 muestra un método para aplicar la composición suavizante a la hoja continua de papel tisú 50. Una hoja continua de papel tisú 50 está sobre el tejido de soporte 14 pasado el rodillo giratorio 2 y se transfiere al secador Yankee 5 mediante la acción del rodillo de presión 3, mientras que el tejido de soporte 14 pasa desplazándose por el rodillo giratorio 16. La hoja continua se asegura adhesivamente a la superficie cilíndrica del secador Yankee 5. Se puede aplicar un adhesivo mediante un aplicador de pulverización 4. El secado se completa mediante el secador Yankee 5 calentado con vapor y mediante aire caliente que se calienta y circula a través de la campana de secado 6 por medios no mostrados. La hoja continua 55 se crespa en seco después desde el secador Yankee mediante la rasqueta 7, después de lo cual se denomina hoja de papel crespado 55. La composición suavizante de la presente invención se pulveriza sobre una superficie de transferencia superior denominada rodillo de calandrado superior 10 y/o una superficie de transferencia inferior denominada rodillo de calandrado inferior 11, mediante los aplicadores de pulverización 8 y 9 dependiendo de si la composición suavizante se va a aplicar a ambas caras de la hoja continua de papel tisú o sólo a una cara. La hoja de papel 55 entra en contacto después con las superficies de transferencia 10 y 11. Una parte del vehículo se puede evaporar, si se desea, en este procedimiento aportando medios para calentar una o ambas superficies de transferencia. La hoja continua 55 tratada se desplaza después sobre una parte circunferencial de la bobina 12, y después se enrolla sobre el rodillo matriz 16.
Los materiales ejemplares apropiados para las superficies de transferencia 10 y 11 incluyen metal (por ejemplo, acero, acero inoxidable, y cromo), no metal (por ejemplo, polímeros apropiados, cerámica y vidrio), y caucho. El equipo apropiado para pulverizar la composición suavizante de la presente invención sobre las superficies de transferencia incluye boquillas de atomización por aire de mezcla externa, tales como las boquillas de atomización por aire SU14 (cápsula de aire nº 73328 y cápsula de fluido nº 2850) de Spraying Systems Co., de Wheaton, IL. El equipo apropiado para imprimir líquidos que contienen la composición suavizante sobre superficies de transferencia incluye impresoras de rotograbado y flexográficas.
Si se aporta calentamiento a la superficie de transferencia, la temperatura de la superficie de transferencia calentada se mantiene preferiblemente por debajo del punto de ebullición de la composición suavizante. Así, si el componente predominante del vehículo es agua, la temperatura de la superficie de transferencia calentada debería estar por debajo de 100ºC. Preferiblemente, la temperatura está entre 50 y 90ºC, más preferiblemente entre 70 y 90ºC cuando se usa agua como componente predominante del vehículo y se desea calentar la superficie de transferencia.
Aunque no se desea estar vinculado por la teoría o limitar de otra forma la presente invención, los solicitantes proporcionan la siguiente descripción de las condiciones de proceso típicas encontradas durante la operación de fabricación de papel y se da su impacto sobre uno de los procedimientos preferidos descritos en esta invención. El secador Yankee eleva la temperatura de la hoja de papel tisú y elimina la humedad. La presión de vapor en el secador Yankee es del orden de 750 kPa. Esta presión es suficiente para aumentar la temperatura del cilindro hasta alrededor de 170ºC. La temperatura del papel sobre el cilindro se eleva a medida que se elimina el agua de la hoja. La temperatura de la hoja mientras sale de la rasqueta puede estar por encima de 120ºC. La hoja se desplaza a través del espacio hasta la calandra y la bobina y pierde algo de este calor. La temperatura del papel enrollado en la bobina es del orden de 60ºC. Finalmente, la lámina de papel se enfría hasta temperatura ambiente. Esto puede llevar en cualquier caso desde horas hasta días, dependiendo del tamaño del rollo de papel. A medida que se enfría el papel también absorbe humedad de la atmósfera.
Puesto que la composición suavizante de la presente invención se aplica preferiblemente al papel mientras está sobresecado, el agua añadida al papel con la composición suavizante por este método no es suficiente para hacer que el papel pierda una cantidad significativa de su resistencia y espesor. Por lo tanto, no se requiere secado adicional.
Por otra parte, también se pueden aplicar cantidades eficaces de ingredientes activos suavizantes a partir de las composiciones suavizantes de la presente invención a una hoja continua de papel tisú que se ha enfriado después del secado inicial y ha llegado a equilibrio de humedad con su ambiente. El método de aplicar las composiciones suavizantes de la presente invención es sustancialmente el mismo que el descrito anteriormente para la aplicación de tales composiciones a una hoja continua de papel tisú caliente y sobresecada. Es decir, la composición suavizante se puede aplicar a una superficie de transferencia que después aplica la composición a la hoja continua de papel tisú. No es necesario que tales superficies de transferencia sean calentadas porque las deseables propiedades reológicas de la composición suavizante preferida de la presente invención permiten la aplicación uniforme a través de toda la anchura de una hoja continua de papel tisú. De nuevo, la composición suavizante se aplica preferiblemente a una superficie de transferencia de modo macroscópicamente uniforme para la transferencia posterior a la hoja continua de papel tisú de forma que sustancialmente toda la hoja se beneficie del efecto de la composición suavizante. Las superficies de transferencia apropiadas incluyen rodillos de impresión con un modelo, rodillos de transferencia grabados (rodillos Anilox), y rodillos lisos que pueden ser parte de un aparato diseñado específicamente para aplicar la composición suavizante o parte de un aparato diseñado para otras funciones con respecto a la hoja continua de papel tisú. Un ejemplo de medios apropiados para aplicar la composición suavizante de la presente invención a una hoja continua de papel tisú equilibrada ambientalmente son los cilindros de grabado y el método de impresión descrito en la patente de Estados Unidos cedida comúnmente 5.814.188, expedida a Vinson et al. el 29 de septiembre de 1998, cuya descripción se incorpora en esta invención por referencia. También, como se indica anteriormente, la composición suavizante de la presente invención se podría aplicar a un rodillo liso (por ejemplo, pulverizando uno de un par de rodillos prensores) de un aparato diseñado para otras funciones (por ejemplo, convertir la hoja continua de papel tisú en un producto de papel tisú absorbente acabado).
Aunque no se esté vinculado por la teoría, los solicitantes creen que las composiciones suavizantes preferidas para la práctica de la presente invención son particularmente apropiadas para aplicación a hoja continuas de papel tisú equilibradas ambientalmente porque:
1.
Tales composiciones suavizantes comprenden niveles de ingredientes activos suavizantes y otros componentes no volátiles. Como resultado, la cantidad de agua aportada a la hoja continua de papel tisú por tal composición suavizante es baja. Por ejemplo, cuando la composición preferida denominada como Composición 1 en esta invención se aplica a una hoja continua de papel tisú a un nivel que aporta 0,5% de ingrediente activo suavizante, también se aplica a la hoja continua alrededor de 0,5% de agua. Los solicitantes han encontrado que tales hojas continuas son todavía aceptablemente fuertes y dimensionalmente estables.
y
2.
Las propiedades higroscópicas del electrolito preferido, cloruro cálcico, ligan al menos una parte del agua de la composición de forma que no esté disponible para reducir inaceptablemente las propiedades de tracción de la hoja continua tratada.
Cuando las hojas continuas han sido tratadas como se describe anteriormente y después evaluadas para determinar la suavidad, se ha encontrado que tienen una mejora de suavidad significativa como se juzga en jurados en suavidad, cuya metodología se puede encontrar en la sección de Métodos de Ensayo de la presente memoria descriptiva.
La siguiente etapa comprende hacer que la primera cara 51 de la hoja continua fibrosa 50 contacte con la segunda cara 52 de la hoja continua fibrosa 50, transfiriendo parcialmente de este modo el aditivo químico 40 desde la primera cara 51 a la segunda cara 52 de forma que tanto la primera cara 51 como la segunda cara 52 de la hoja continua fibrosa 50 comprendan el aditivo químico 40 en una cantidad funcionalmente suficiente. Como se usa en esta invención, la expresión "cantidad funcionalmente suficiente" se refiere a una cantidad tal del aditivo químico, la cual cantidad hace que la hoja continua 50 adquiera las cualidades para las que está destinada la deposición del aditivo químico. En el caso del aditivo 40 que comprende un suavizante, la cantidad funcionalmente suficiente es preferiblemente al menos 0,05 gramos por metro cuadrado de la hoja continua 50, más preferiblemente al menos 0,1 gramos por metro cuadrado, y lo más preferiblemente al menos alrededor de 0,15 gramos por metro cuadrado de la hoja continua.
Preferiblemente, la etapa de hacer que la primera cara contacte con la segunda cara de la hoja continua fibrosa y se transfiera el aditivo químico desde la primera cara a la segunda cara comprende devanar en continuo la hoja continua fibrosa 50 en un rodillo 60, como se muestra en las Figs. 1 y 2. Cuando la hoja continua 50 se está enrollando en el rodillo 60, el aditivo químico 40 se transfiere desde una primera posición P1 sobre la primera cara 51 de la hoja continua fibrosa 50 a una segunda posición P2 sobre la segunda cara 52 de la hoja continua fibrosa 50, estando la segunda posición P2 desplazada de la primera posición P1 con relación al plano de la hoja continua 50. Preferiblemente, la hoja continua 50 se desplaza continuamente en la dirección de la máquina DM a una velocidad de transporte. Por lo tanto, la segunda posición P2 sobre la segunda cara de la hoja continua fibrosa está desplazada en la dirección de la máquina de la primera posición P1 sobre la primera cara de la hoja continua fibrosa. Alguien experto en la técnica apreciará que se puede medir la extensión del desplazamiento como longitud de una curva (o círculo) formada por una parte de la hoja continua 59 entre la primera posición P1 y la segunda posición P2 (Fig. 2). Como se usa en esta invención, la expresión "dirección de la máquina" diseñada en varios dibujos como una flecha direccional "DM", indica una dirección que es paralela al flujo del sustrato 50 por del equipo de fabricación del papel. La expresión "dirección transversal a la máquina", diseñada como una flecha direccional "DT", indica una dirección que es perpendicular
a la dirección de la máquina DM y cae en el plano general del sustrato 50.
Se cree que, cuando la hoja continua 50 está siendo enrollada en el rodillo, las fuerzas de cizallamiento que existen entre el punto de contacto de la primera cara 51 y la segunda cara 52 de la hoja continua 50 (por ejemplo, entre la primera parte P1 y la segunda parte P2) facilitan la transferencia del aditivo funcional 40 desde la primera cara 51 a la segunda cara 52 de la hoja continua 50.
Según la presente invención, la cantidad de aditivo químico 40 transferido desde la primera cara 51 de la hoja continua fibrosa 50 a la segunda cara 52 de la hoja continua fibrosa 50 es tal que la relación (denominada en esta invención como "R") de una concentración superficial CS2 del aditivo químico 40 sobre la segunda cara 52 a la concentración superficial CS1 del aditivo químico 40 sobre la primera cara 51 es preferiblemente al menos de 1:4, más preferiblemente al menos alrededor de 1:2, y lo más preferiblemente alrededor de 1:1. Dicho de forma diferente, como resultado de la transferencia del aditivo químico 40 desde la primera cara 51 a la segunda cara 52 de la hoja continua 50, al menos alrededor de 20%, preferiblemente al menos alrededor de 33%, y más preferiblemente alrededor del 50%, del aditivo 40 es transferido desde la primera cara 51 a la segunda cara 52 de la hoja continua 50, según el procedimiento de la presente invención. Como se usa en esta invención, la "concentración superficial" del aditivo químico funcional 40 se determina por el uso de un aparato de ensayos de frotamiento Sutherland, como se describe más adelante en ésta en la sección de Métodos de Ensayo.
Con el fin de transferir la cantidad funcionalmente suficiente del aditivo químico 40 desde la primea cara 51 a la segunda cara 52 de la hoja continua 50, es importante mantener el aditivo químico 40 en estado transferible antes de y durante la etapa de hacer que la primera cara 51 contacte con la segunda cara 52. Un medio de mantener el aditivo químico 40 en estado transferible comprende mantener una viscosidad suficiente del aditivo 40 de forma que, cuando la primera cara 51 contacte con la segunda cara 52, la primera cara 51 no haya absorbido la cantidad total del aditivo 40 depositada sobre ella, y se "libere" una parte suficiente del aditivo 40 de las fibras de la primera cara 51 y sea transferible por contacto.
Alguien experto en la técnica conocerá varias formas mediante las cuales se puede influir en la viscosidad de un fluido. Por ejemplo, la viscosidad se puede elevar reduciendo la temperatura del fluido. En una composición suavizante de la presente invención, la viscosidad se puede elevar beneficiosamente disminuyendo la cantidad de vehículo y/o aumentando la cantidad de sólidos contenidos en ella. También, disminuir la velocidad de cizallamiento experimentada por el aditivo 40 (dependiente del proceso de aplicación) disminuiría la viscosidad del aditivo 40, con tal que el aditivo 40 muestre propiedades tixotrópicas como muestran muchos aditivos químicos funcionales, incluyendo la composición suavizante química preferida de la presente invención.
La porosidad superficial de la hoja continua 50 también puede influir en la capacidad para mantener el aditivo químico 40 en estado transferible. "Porosidad superficial", como se usa en esta invención, se refiere al tamaño capilar promedio formado por la estructura de fibras de la red de la hoja continua de papel tisú de la presente invención como se ve en la vista en planta dirigida a la primera cara 51 de la hoja continua. La porosidad superficial se reduce si se reduce el tamaño medio capilar y se eleva si se eleva el tamaño medio capilar. Los expertos en la técnica reconocerán que se prefiere tener una baja porosidad superficial para mantener mejor el aditivo químico 40 en estado transferible, con tal que todas las demás condiciones de procedimiento se mantengan constantes.
Como se usa en esta invención, la expresión "tiempo abierto" (TA) se refiere al tiempo transcurrido entre la deposición de un aditivo químico funcional 40 y la transferencia del aditivo químico funcional 40 desde la primera cara 51 a la segunda cara 52 de la hoja continua fibrosa 50. Para una hoja continua fibrosa que está siendo desplazada en continuo en la dirección de la máquina, DM, el tiempo abierto se determina dividiendo la velocidad de la hoja continua entre la distancia que separa el depositante y el punto de transferencia (normalmente la bobina). Por lo tanto, la invención se fomenta minimizando la distancia depositante a transferencia y maximizando la velocidad de la hoja continua. El "tiempo de absorbencia de la gota" (TAG) es el tiempo transcurrido para que una pequeña gota del aditivo químico funcional 40 sea absorbida en la primera superficie 51 de la hoja continua fibrosa 50. El método para determinar el tiempo de absorbencia de la gota se detalla en la sección de Métodos de Ensayo de la presente memoria descriptiva. El tiempo de absorbencia de la gota es una medida útil para seleccionar las características del aditivo químico funcional y las características superficiales de la hoja continua fibrosa para cooperar con el tiempo abierto para proporcionar la transferencia de una cantidad funcionalmente suficiente del aditivo químico. El tiempo abierto para el aditivo funcional 40 que comprende suavizante, según la presente invención, es preferiblemente menor que alrededor de 1 segundo, más preferiblemente menor que alrededor de 0,1 segundos, todavía más preferiblemente menor que alrededor de 0,05 segundos, y lo más preferiblemente menor que alrededor de 0,015 segundos.
La expresión "concentración superficial" (CS) del aditivo químico funcional 40 es la concentración de un aditivo químico funcional 40 determinada en las fibras que residen en la superficie de una hoja continua fibrosa, como se describe en la sección de Métodos de Ensayo de la presente memoria descriptiva. El método se denomina "Concentración superficial de aditivo químico funcional". La determinación es por medio de un aparato de ensayos de frotamiento Sutherland, que se usa para raer la superficie de una hoja continua fibrosa empleando un fieltro estándar, separando una parte de las fibras raídas de la superficie y analizando las fibras separadas para determinar la concentración de un aditivo químico funcional conocido.
La determinación del contenido de suavizante cuaternario de papel se hace cono se describe en el método: "Nivel de ingrediente activo suavizante" dado en la sección de Métodos de Ensayo de la presente memoria descriptiva. El método es aplicable a muestras de papel enteras o a muestras de fibra recuperada en el método "Análisis de la concentración superficial de un aditivo químico funcional", que también se da en la sección de Métodos de Ensayo de la presente memoria descriptiva.
Los aditivos funcionales químicos descritos anteriormente se pueden aplicar a una superficie de transferencia que aplica después la composición a la hoja continua de papel tisú. La composición suavizante se debería aplicar a la superficie de transferencia de un modo macroscópicamente uniforme para la posterior transferencia a la hoja continua de papel tisú de forma que sustancialmente toda la hoja se beneficie del efecto del aditivo químico funcional. A continuación de la aplicación a la superficie de transferencia, se evapora una parte de los componentes volátiles del vehículo dejando preferiblemente un depósito que contiene cualquier parte no evaporada residual de los componentes volátiles del vehículo, los ingredientes activos del aditivo químico funcional y otros componentes no volátiles del aditivo químico funcional. Un "depósito" se refiere a elementos discretos así como a una película delgada continua. Si los depósitos son discretos, pueden ser de tamaño uniforme o variables en tamaño; además, se pueden ordenar en un modelo regular o en un modelo irregular, pero macroscópicamente los depósitos son uniformes. Preferiblemente, el depósito está compuesto de elementos discretos.
Ejemplos Ejemplo 1
El ejemplo 1 ilustra la preparación de papel tisú que exhibe al menos una realización de la presente invención. Este ejemplo demuestra la producción de una hoja continua de papel tisú estratificado que está provista de una composición suavizante preferida y un procedimiento de aplicación preferido de la presente invención hecho como se describe anteriormente. La composición, junto a su respectivo procedimiento de aplicación, se aplica a una cara de la hoja continua, y la hoja continua después se enrolla formando un rollo matriz. Tras el contacto, la composición suavizante se transfiere de una cara de la hoja continua a la otra en una cantidad funcionalmente suficien-
te.
En la práctica de la presente invención se usa una máquina de fabricación de papel Fourdrinier.
Se forma una suspensión acuosa de fibras de eucalipto de alrededor de 3% en peso usando un re-triturador convencional y se pasa a través de una tubería de pasta papelera hacia la caja de entrada de la máquina Fourdrinier.
Se forma una suspensión acuosa de NSK de alrededor de 3% de consistencia usando un re-triturador convencional y se pasa a través de una tubería de pasta papelera hacia la caja de entrada de la máquina Fourdrinier.
Con el fin de impartir resistencia en húmedo temporal al producto acabado, se prepara una dispersión al 1% de Parez 750® y se añade a las tuberías de pasta papelera de NSK y eucalipto a una velocidad suficiente para distribuir alrededor de 0,3% de Parex 750® basado en el peso seco de la hoja continua seca crespada final. La absorción de la resina de resistencia en húmedo temporal se aumenta por la mezcla turbulenta de las suspensiones trata-
das.
Las corrientes de fibras de NSK y de fibras de eucalipto se diluyen después con aguas blancas a la entrada de las bombas de paletas hasta una consistencia de alrededor de 0,2% basada en el peso total de las fibras de NSK y las fibras de eucalipto, respectivamente. La corriente de eucalipto se divide por igual en dos corrientes separadas antes de ser diluida con aguas blancas cerca de la entrada de dos bombas de paletas separadas.
Las suspensiones post-bombas de paletas diluidas y separadas de fibras de NSK y fibras de eucalipto se dirigen a una caja de entrada multiacanalada equipada apropiadamente para mantener corrientes separadas hasta que se descarguen sobre una tela de formación Fourdrinier móvil, en la que una de las corrientes de eucalipto es la corriente más superior, la corriente de NSK es la corriente más intermedia y la segunda corriente de eucalipto es la corriente más inferior. Las corrientes separadas se descargan sobre la tela de formación Fourdrinier móvil y son drenadas a través de la tela de formación Fourdrinier y está ayudada por un deflector y cajas de vacío.
La hoja continua húmeda embrionaria se transfiere desde la tela de formación Fourdrinier, a una consistencia de fibra de alrededor de 15% en el momento de la transferencia, a una tela de secado con un modelo. La tela de secado está diseñada para dar un papel tisú densificado según un modelo con áreas desviadas de baja densidad discontinuas ordenadas dentro de una red continua de áreas de alta densidad (nudillos). Esta tela de secado se forma colando una superficie de resina impermeable sobre una tela de soporte de la malla de fibra. La tela de soporte es una malla de doble capa de 45 x 52 filamentos. El espesor de la colada de resina es de alrededor de 0,178 mm por encima de la tela de soporte. El área de nudillos es de alrededor de 40% y las células abiertas quedan a una frecuencia de alrededor de 11,16 por centímetro cuadrado.
Un drenaje adicional se lleva a cabo mediante drenaje ayudado por vacío hasta que la hoja continua tenga una consistencia de fibra de alrededor de 28%.
Aunque permanezca en contacto con la tela formadora modelada, la hoja continua modelada se seca previamente mediante secadores previos por soplo de aire pasante hasta una consistencia de fibra de alrededor de 62% en
peso.
La hoja continua semiseca se transfiere después a un secador Yankee y se adhiere a la superficie del secador Yankee con un adhesivo de crespado pulverizado que comprende una solución acuosa al 0,125% de poli(alcohol vinílico). El adhesivo de crespado se distribuye en la superficie del secador Yankee a una relación de 0,1% de sólidos de adhesivo, basados en el peso seco de la hoja continua.
La consistencia de la fibra se aumenta hasta alrededor de 96% antes de que la hoja continua sea crespada en seco del secador Yankee con una rasqueta.
La rasqueta tiene un ángulo de bisel de alrededor de 25 grados y está colocada con respecto al secador Yankee para dar un ángulo de impacto de alrededor de 81 grados. El secador Yankee se hace funcionar a una temperatura de alrededor de 177ºC y una velocidad de alrededor de 1000 metros por minuto.
La hoja continua se enrolla después produciendo un rollo matriz a un porcentaje de crespado de alrededor de 18%. Alguien experto en la técnica apreciaría que la expresión "porcentaje de crespado" se refiere a un diferencial de velocidad entre la bobina y el secador Yankee.
El rollo matriz se desenrolla después y la superficie se modifica con una mezcla suavizante química y después se enrolla de nuevo.
Los materiales usados en la preparación de la mezcla suavizante química son:
1.
Compuesto de amonio cuaternario de cloruro de diéster de sebo parcialmente hidrogenado mezclado previamente con polietilenglicol y Neodol 91-8. La mezcla previa es un compuesto de amonio cuaternario al 68% obtenido de Witco Corporation como compuesto cuaternario de tipo ADOGEN SDMC y 30% de PEG400 (disponible de J. T. Baker Company de Phillipsburg, NJ), y alrededor de 2% de Neodol (disponible de Shell Chemical Company, de Houston, TX).
3.
Pelets de cloruro cálcico de J. T. Baker Company, de Phillipsburg, NJ.
4.
Polidimetilsiloxano (DC2310) de Dow Corning, de Midland, MI.
5.
Ácido clorhídrico de J. T. Baker Company, de Phillipsburg, NJ.
6.
El abrillantador es Tinopal CBS-X, obtenible de Ciba-Geigy, de Greensboro, NC.
7.
El estabilizador es HOE S 4060, de Clariant Corp., Charlotte, NC.
Estos materiales se preparan como sigue para formar la composición suavizante de la presente invención.
La composición suavizante química se prepara añadiendo el abrillantador y el polidimetilsiloxano a la cantidad requerida de agua desionizada. La solución se ajusta después hasta pH de alrededor de 4 usando ácido clorhídrico. La mezcla resultante se calienta hasta alrededor de 75ºC. Después se calienta hasta alrededor de 65ºC la mezcla previa de compuesto cuaternario, PEG 400 y Noedol 91-8 y se dosifica en la mezcla previa en agua con agitación hasta que la mezcla sea completamente homogénea. Se añade alrededor de la mitad del cloruro cálcico como solución al 2,5% en agua con agitación continuada. Después se añade el estabilizador con mezcla continuada. La reducción de la viscosidad final se consigue añadiendo el resto del cloruro cálcico (como solución al 25%) con mezcla continuada. Los componentes se mezclan en una proporción suficiente para dar una composición que tenga las siguientes concentraciones aproximadas:
\newpage
40% compuesto de amonio cuaternario de cloruro de diéster de sebo parcialmente hidrogenado;
39% agua;
19% PEG 400;
1% Neodol 91-8;
0,5% CaCl_{2};
0,5% estabilizador;
0,2% polidimetilsiloxano;
0,02% HCl;
98 ppm abrillantador.
Después de enfriar y añadir el agua de compleción, la composición tiene una viscosidad de alrededor de 200 cp, medida a 25ºC y a una velocidad de cizallamiento de 100 s^{-1} usando el método descrito en la sección de Métodos de Ensayo.
La composición suavizante química es transferida a la hoja continua mediante una boquilla de extrusión por chorro. La boquilla está cortada de forma que la punta de la boquilla forme un filo, en el que el ángulo entre las dos caras que forman el filo sea de alrededor de 90 grados. La distancia entre la punta del filo y el depósito interno que contiene la composición suavizante química es de alrededor de 0,254 mm. Después se taladran orificios a través de la punta del filo y dentro del recipiente de fluido interno con una longitud media de alrededor de 0,254 mm formando un canal pre-chorro y un diámetro de alrededor de 0,2 mm. La separación de los orificios de centro a centro es de alrededor de 0,254 mm a través del filo de la boquilla de extrusión por chorro, en la que el filo de la boquilla de extrusión está alineado en la dirección transversal a la máquina de la hoja continua.
La composición suavizante química en el depósito de fluido interno 32 (Fig. 7) de la boquilla de extrusión por chorro 30 está presurizada con respecto a la salida del canal pre-chorro 33, de forma que el fluido fluirá dentro de, a través de, y después fuera del canal pre-chorro 33 formado un chorro de un caudal de alrededor de 5,2 mililitros por minuto por orificio. El chorro se mueve por el aire en una dirección que está a 45 grados en la dirección de la máquina con respecto al plano de la hoja continua. El peso base de la hoja continua 50 es de alrededor de 9,99 kilogramos por 278,7 metros cuadrados. El chorro se desplaza alrededor de 12,7 mm después de salir de la punta de la boquilla de chorro hasta que contacta con la hoja continua, en la que forma un depósito sobresaliente en la parte superior de la hoja continua. La hoja continua 50 se desplaza después en la dirección de la máquina DM hacia la devanadora durante un tiempo abierto de alrededor de 0,25 segundos.
Por separado, se evalúan la combinación de la hoja continua y de la composición suavizante descritas para determinar el tiempo de absorbencia de la gota (TAG). El valor del TAG es de alrededor de 2,5 segundos; por lo tanto, la relación de tiempo abierto a TAG es de alrededor de 0,1.
La hoja continua 50 que contiene la composición suavizante química se enrolla en un rollo matriz de forma que la cara que contiene la composición suavizante química (la primera cara 51) no entre en contacto con la superficie de la devanadora, sino que más bien entre en contacto con la superficie de la hoja continua (la segunda cara 52) que está sobre el rollo matriz de devanado.
La hoja continua se convierte en un producto de papel tisú densificado, modelado, crespado y estratificado de una sola capa con cantidades funcionalmente suficientes de composición suavizante química en ambas caras 51 y 52 de la hoja continua 50. El papel tisú tratado resultante tiene una sensación táctil mejorada se suavidad con relación al testigo no tratado.
La tabla más adelante ilustra la concentración superficial de la composición suavizante química sobre la segunda cara 52 con relación a la que hay sobre la primera cara 51.
Ejemplo 2
El ejemplo 2 ilustra la preparación de papel tisú que exhibe al menos una realización de la presente invención. Este ejemplo demuestra la producción de una hoja continua de papel tisú estratificado que está provisto de una composición suavizante preferida y un procedimiento de aplicación preferido de la presente invención hecho como se describe anteriormente. La composición, junto a su respectivo procedimiento de aplicación, se aplica a una cara de la hoja continua, y después se enrolla la hoja continua formando un rollo matriz.
En la práctica de la presente invención se usa una máquina de fabricación de papel Fourdrinier a escala piloto.
Se forma una suspensión acuosa de fibras de eucalipto de alrededor de 3% en peso usando un re-triturador convencional y se pasa a través de una tubería de pasta papelera hacia la caja de entrada de la máquina Fourdrinier.
Se forma una suspensión acuosa de NSK de alrededor de 3% de consistencia usando un re-triturador convencional y se pasa a través de una tubería de pasta papelera hacia la caja de entrada de la máquina Fourdrinier.
Con el fin de impartir resistencia en húmedo temporal al producto acabado, se prepara una dispersión al 1% de Parez 750® y se añade a la tubería de pasta papelera de NSK a una velocidad suficiente para distribuir alrededor de 0,3% de Parex 750® basado en el peso seco de la hoja continua seca crespada final. La absorción de la resina de resistencia en húmedo temporal se aumenta pasando la suspensión tratada a través de un mezclador en línea.
Las corrientes separadas de fibras de NSK y de fibras de eucalipto se diluyen después con aguas blancas a la entrada de sus respectivas bombas de paletas separadas hasta una consistencia de alrededor de 0,2% basada en el peso total de las fibras de NSK y las fibras de eucalipto, respectivamente. La corriente de fibra de eucalipto posterior a la bomba de paletas se divide por igual en dos corrientes separadas.
Las suspensiones separadas posteriores a las bombas de paletas de fibras de NSK y fibras de eucalipto se dirigen a una caja de entrada multiacanalada equipada apropiadamente para mantener corrientes separadas hasta que se descarguen sobre una tela de formación Fourdrinier móvil, en la que una de las corrientes de eucalipto es la corriente más superior, la corriente de NSK es la corriente más intermedia y la segunda corriente de eucalipto es la corriente más inferior. Las corrientes separadas se descargan sobre una tela de formación Fourdrinier móvil y son drenadas a través de la tela de formación Fourdrinier y están ayudadas por un deflector y cajas de vacío formado una hoja continua húmeda embrionaria.
La hoja continua húmeda embrionaria se transfiere desde la tela de formación Fourdrinier, a una consistencia de fibra de alrededor de 15% en el momento de la transferencia, a una tela de secado modelada. La tela de secado está diseñada para dar un papel tisú densificado según un modelo con áreas desviadas de baja densidad discontinuas ordenadas dentro de una red continua de áreas de alta densidad (nudillos). Esta tela de secado se forma colando una superficie de resina impermeable sobre una tela de soporte de malla de fibra. La tela de soporte es una malla de doble capa de 45 x 52 filamentos. El espesor de la colada de resina es de alrededor de 0,178 mm por encima de la tela de soporte. El área de nudillos es de alrededor de 40% y las células abiertas quedan a una frecuencia de alrededor de 11,16 por centímetro cuadrado.
Un drenaje adicional se lleva a cabo mediante drenaje ayudado por vacío hasta que la hoja continua tenga una consistencia de fibra de alrededor de 28%.
Aunque permanezca en contacto con la tela formadora modelada, la hoja continua modelada se seca previamente mediante secadores previos por soplo de aire pasante hasta una consistencia de fibra de alrededor de 62% en peso.
La hoja continua semiseca se transfiere después a un secador Yankee y se adhiere a la superficie del secador Yankee con un adhesivo de crespado pulverizado que comprende una solución acuosa al 0,125% de poli(alcohol vinílico). El adhesivo de crespado se distribuye en la superficie del secador Yankee a una relación de 0,1% de sólidos de adhesivo, basado en el peso seco de la hoja continua.
La consistencia de la fibra se aumenta hasta alrededor de 96% antes de que la hoja continua sea crespada en seco del secador Yankee con una rasqueta.
La rasqueta tiene un ángulo de bisel de alrededor de 25 grados y está colocada con respecto al secador Yankee para dar un ángulo de impacto de alrededor de 81 grados. El secador Yankee se hace funcionar a una temperatura de alrededor de 177ºC y a una velocidad de alrededor de 250 metros por minuto.
El rollo matriz se modifica superficialmente con una mezcla suavizante química y después se enrolla en un rollo matriz.
Los materiales usados en la preparación de la mezcla suavizante química son:
1.
Compuesto de amonio cuaternario de cloruro de diéster de sebo parcialmente hidrogenado mezclado previamente con polietilenglicol 400 y Neodol 91-8. La mezcla previa es un compuesto de amonio cuaternario al 68% disponible de Witco Corporation como compuesto cuaternario del tipo ADOGEN SDMC y 30% de PEG400 (disponible de J. T. Baker Company, de Phillipsburg, NJ), y alrededor de 2% de Neodol (disponible de Shell Chemical Company, de Houston, TX).
3.
Pelets de cloruro cálcico de J. T. Baker Company, de Phillipsburg, NJ.
4.
Polidimetilsiloxano (DC2310) de Dow Corning, de Midland, MI.
5.
Ácido clorhídrico de J. T. Baker Company, de Phillipsburg, NJ.
6.
El abrillantador es Tinopal CBS-X, obtenible de Ciba-Geigy de Greensboro, NC.
7.
El estabilizador es HOE S 4060, de Clariant Corp., Charlotte, NC.
Estos materiales se preparan como sigue para formar la composición suavizante de la presente invención.
La composición suavizante química se prepara añadiendo el abrillantador y el polidimetilsiloxano a la cantidad requerida de agua desionizada. La solución se ajusta después hasta pH de alrededor de 4 usando ácido clorhídrico. La mezcla resultante se calienta hasta alrededor de 75ºC. Después se calienta hasta alrededor de 65ºC la mezcla previa de compuesto cuaternario, PEG 400 y Noedol 91-8 y se dosifica en la mezcla previa en agua con agitación hasta que la mezcla sea completamente homogénea. Se añade alrededor de la mitad del cloruro cálcico como solución al 2,5% en agua con agitación continuada. Después se añade el estabilizador con mezcla continuada. La reducción de la viscosidad final se consigue añadiendo el resto del cloruro cálcico (como solución al 25%) con mezcla continuada. Los componentes se mezclan en una proporción suficiente para dar una composición que tenga las siguientes concentraciones aproximadas:
40% compuesto de amonio cuaternario de cloruro de diéster de sebo parcialmente hidrogenado;
39% agua;
19% PEG 400;
1% Neodol 91-8;
0,5% CaCl_{2};
0,5% estabilizador;
0,2% polidimetilsiloxano;
0,02% HCl;
98 ppm abrillantador.
Después de enfriar y añadir el agua de compleción, la composición tiene una viscosidad de alrededor de 200 cp, medida a 25ºC y a una velocidad de cizallamiento de 100 s^{-1} usando el método descrito en la sección de Métodos de Ensayo.
La composición suavizante química es transferida a la hoja continua mediante una boquilla de extrusión de ranura. La hoja continua entra en contacto primero con el borde de ataque de la boquilla de extrusión de ranura; el borde de ataque tiene una longitud de alrededor de 6,35 mm y el ángulo de envoltura de la hoja continua alrededor del borde de ataque es de alrededor de 5 grados. La hoja continua entra en contacto con una ranura, que está separada por el borde de ataque y el borde de salida de la boquilla de extrusión de ranura. La distancia entre el borde de salida y el borde de ataque en la dirección en la que se mueve la hoja continua es de alrededor de 0,127 mm, en la que se consigue un perfil de flujo de composición suavizante química uniforme. La composición suavizante química se extruye entre el borde de ataque y el borde de salida de la boquilla de ranura a un caudal de alrededor de 2,2 mililitros por minuto por 2,54 cm. La composición suavizante química entra en contacto con la hoja continua, que tiene un peso base de alrededor de 9,99 kilogramos por 278,7 metros cuadrados. La hoja continua y la composición suavizante química se mueven a través del borde de salida de la boquilla de extrusión de ranura; el borde de salida tiene una longitud de alrededor de 6,35 mm y el ángulo de envoltura de la hoja continua alrededor del borde de salida es alrededor de 5
grados.
La hoja continua se mueve hacia la devanadora durante un tiempo abierto de alrededor de 0,35 segundos, tras lo cual, la hoja continua que contiene la composición suavizante química es enrollada en un rollo matriz de forma que la cara que contiene la composición suavizante química no entre en contacto con la superficie de la devanadora sino que más bien entre en contacto con la superficie de la hoja continua que está sobre el rodillo matriz de devanado.
Por separado, se evalúan la combinación de la hoja continua y de la composición suavizante descritas para determinar el tiempo de absorbencia de la gota (TAG). El valor del TAG es de alrededor de 2,5 segundos; por lo tanto, la relación de tiempo abierto a TAG es de alrededor de 0,14 segundos.
La hoja continua se convierte en un producto de papel tisú densificado, modelado, crespado, de una sola capa y estratificado, con cantidades funcionalmente suficientes de composición suavizante química en ambas caras de la hoja continua. El papel tisú tratado resultante tiene una sensación táctil mejorada de suavidad con relación al testigo no tratado.
La tabla más adelante ilustra la concentración superficial de la composición suavizante química sobre la segunda cara 52 con relación a la que hay sobre la primera cara 51 de la hoja continua 50.
Ejemplo 3
El ejemplo 3 es similar al ejemplo 2, con la diferencia de que el caudal a través de la boquilla de extrusión de ranura es de 5,1 mililitros por minuto por 2,54 cm.
La tabla más adelante ilustra la concentración superficial de la composición suavizante química sobre la segunda cara 52 con relación a la que hay sobre la primera cara 51 de la hoja continua 50.
Ejemplo 4
El ejemplo 4 es similar al ejemplo 2, con la diferencia de que el caudal a través de la boquilla de extrusión de ranura es de 8,7 mililitros por minuto por 2,54 cm.
La tabla más adelante ilustra la concentración superficial del suavizante químico sobre la segunda cara 52 con relación a la que hay sobre la primera cara 51.
Ejemplo 5
El ejemplo 5 es similar al ejemplo 2, en el que el caudal a través de la boquilla de extrusión de ranura es de 5,8 mililitros por minuto por 2,54 cm y el peso base de la hoja continua es de alrededor de 10,9 kilogramos por 278,7 metros cuadrados.
La tabla más adelante ilustra la concentración superficial de la composición suavizante química sobre la segunda cara 52 con relación a la que hay sobre la primera cara 51.
4
Métodos de ensayo Análisis de la concentración superficial de un aditivo químico funcional
La concentración superficial del aditivo químico funcional 40 se determina mediante un ensayo de frotamiento de pelusas, usando un aparato de ensayos de frotamiento Sutherland. Este aparato de ensayos usa un motor para frotar cinco veces un fieltro pesado sobre la hoja continua fibrosa estacionaria 50. El fieltro se usa para producir una parte de la fibra raída de la hoja continua fibrosa 50. El análisis cuantitativo apropiado de la fibra raída para determinar el contenido del aditivo químico funcional 40 proporciona una indicación de la concentración de aquel aditivo 40 que resida en la superficie de la hoja continua fibrosa 50.
El método se aplica especialmente a productos de papel tisú de baño o papel tisú facial, pero se puede aplicar a cualquier estructura fibrosa unida sueltamente.
Antes del ensayo de frotamiento de pelusas, las muestras que se van a ensayar deberían ser acondicionadas según el método Tappi nº T402OM-88, incorporado en esta invención por referencia. Aquí, las muestras se preacondicionan durante 24 horas a un nivel de humedad relativa desde 10% hasta 35% y dentro de un intervalo de temperatura desde 22ºC hasta 40ºC. Después de que se lleve a cabo esta etapa de preacondicionamiento, las muestras se deberían acondicionar durante 24 horas a una humedad relativa desde 48% hasta 52% y dentro de un intervalo de temperatura desde 22ºC hasta 24ºC. El ensayo de frotamiento también debería tener lugar dentro de los confines de la habitación de temperatura y humedad constantes.
El aparato de ensayos de frotamiento Sutherland se puede obtener de Testing Machines, Inc. (Amityville, NY, 11701). Las porciones de la hoja continua fibrosa 50 que se van a ensayar se preparan primero separando y desechando cualquier porción del producto que pueda haber sido raída en la manipulación, por ejemplo, lo más típicamente en el exterior de un rollo de papel tisú higiénico. Específicamente, para un producto de papel tisú higiénico de una sola capa, se separan tres secciones, conteniendo cada una dos hojas de un producto de una sola capa, y se colocan en la máquina de ensayos de laboratorio. Cada muestra se pliega después por la mitad de forma que el doblez del pliegue se desplace a lo largo de la dirección transversal, o transversal a la máquina (DT), de la muestra de papel tisú higiénico. Para otros tipos o formas de productos de hoja continua fibrosa, se puede usar un tamaño similar a las hojas de papel tisú higiénico plegadas como se ordena.
Después, se aporta una pieza de 762 mm x 1016 mm de cartón Crescent nº 300 de Cordage Inc. (800 E. Ross Road, Cincinnati, Ohio, 45217). Usando una guillotina, se cortan seis piezas de cartón, que tiene cada una las dimensiones de 63,5 mm x 152,4 mm. Se perforan dos agujeros en cada uno de los seis cartones forzando el cartón sobre las clavijas de sujeción del aparato de ensayos de frotamiento Sutherland.
Después, cada una de las piezas de cartón de 63,5 mm x 152,4 mm se centra y se coloca cuidadosamente en la parte superior de las tres muestras previamente dobladas. La dimensión de 152,4 mm del cartón debería correr paralela a la dirección longitudinal, o de la máquina, (DM) de cada una de las muestras de papel tisú.
Plegar un borde de la parte expuesta de la muestra de la hoja continua fibrosa sobre la parte trasera del cartón. Asegurar este borde al cartón con cinta adhesiva disponible en 3M Inc. (marca Scotch de 19,05 mm de ancho, St. Paul, MN). Agarrar cuidadosamente el otro borde de la hoja continua fibrosa que sobresale y doblarlo perfectamente sobre la parte trasera del cartón. Mientras se mantiene un ajuste perfecto del papel sobre el cartón, pegar con cinta adhesiva este segundo borde a la parte trasera del cartón. Repetir este procedimiento para cada muestra.
Dar la vuelta a cada muestra y pegar con cinta adhesiva el borde en dirección transversal del papel tisú al cartón. Aproximadamente la mitad de la cinta adhesiva debería estar en contacto con el papel tisú mientras que la otra mitad se adhiere al cartón. Repítase este procedimiento para cada una de las muestras. Si la muestra se rompe, desgarra o queda deshilachada en cualquier momento durante el transcurso de este procedimiento de preparación de muestras, descartar la muestra y formar una nueva muestra con una nueva tira de muestra. Ahora habrá tres muestras sobre cartón.
Para la preparación del fieltro se podría usar una pieza de 762 mm x 1016 mm de cartón Crescent nº 300 de Cordage Inc. (800 E. Ross Road, Cincinnati, Ohio, 45217). Usando una guillotina, cortar tres piezas de cartón de dimensiones de 57,15 mm x 184,15 mm. Dibujar dos líneas paralelas a la dimensión corta y por debajo de 28,58 mm desde los bordes más superior e inferior del lado blanco del cartón. Rayar cuidadosamente la longitud de la línea con una cuchilla de afeitar usando un borde recto como guía. Rayarla hasta una profundidad de alrededor de la mitad del espesor de la hoja. Este rayado permite que la combinación de cartón/fieltro ajuste perfectamente alrededor del peso del aparato de ensayos de frotamiento Sutherland. Dibujar una flecha que corra paralela a la longitud larga del cartón sobre este lado rayado del cartón.
Cortar tres piezas de fieltro negro (F-55 o equivalente de New England Gasket, 550 Broad Street, Bristol, CT 06010) a las dimensiones de 57,15 mm x 215,9 mm x 1,59 mm. Colocar el fieltro en la parte superior del lado verde no rayado del cartón de forma que los bordes largos tanto del fieltro como del cartón estén paralelos y alineados. Asegurarse de que la cara de la pelusa del fieltro está hacia arriba. Dejar también que alrededor de 12,7 mm sobresalgan de los bordes más superior e inferior del cartón. Plegar perfectamente ambos bordes del fieltro que sobresalen sobre la parte trasera del cartón con cinta adhesiva de marca Soctch. Preparar un total de tres de estas combinaciones de fieltro/cartón.
El peso de 1,816 kg tiene 25,81 centímetros cuadrados de área de contacto efectiva dando una presión de contacto de 0,454 kg por 6,45 centímetros cuadrados. Puesto que la presión de contacto se puede cambiar por alteración de las almohadillas de caucho montadas en la cara del peso, es importante usar sólo las almohadillas de caucho suministradas por el fabricante (Brown Inc., Mechanical Services Department, Kalamazoo, MI). Estas almohadillas se deben sustituir si se vuelven duras, se desgastan o se desportillan. Cuando no esté en uso, el peso se debe colocar de forma que las almohadillas no estén soportando todo el peso del peso. Es mejor almacenar el peso sobre su lado.
El aparato de ensayos de frotamiento Sutherland se debe calibrar primero antes del uso. Primero, encender el aparato de ensayos de frotamiento Sutherland moviendo el interruptor del aparato de ensayos a la posición "cont". Cuando el brazo del aparato de ensayos esté en su posición más próxima al usuario, volver el interruptor del aparato de ensayos a la posición "auto". Fijar el aparato de ensayos para que realice cinco recorridos moviendo el brazo indicador sobre el gran dial hasta el ajuste de la posición "cinco". Un recorrido es un único y completo movimiento hacia delante y hacia atrás del peso. El extremo del bloque de frotamiento debería estar en la posición más próxima al operador al principio y al final de cada ensayo.
Preparar una muestra de hoja continua fibrosa sobre cartón como se describe anteriormente. Además, preparar una muestra de fieltro sobre cartón como se describe anteriormente. Ambas de estas muestras se usarán para la calibración del instrumento y no se usarán en la adquisición de datos para las muestras reales.
Colocar esta muestra de papel tisú de calibración sobre la placa base del aparato de ensayos deslizando los agujeros en el cartón sobre las clavijas de sujeción. Las clavijas de sujeción impiden que la muestra se mueva durante el ensayo. Sujetar la muestra de fieltro/cartón de calibración sobre el peso de 1,816 kilogramos con el lado del cartón en contacto con las almohadillas del peso. Asegurarse de que la combinación de cartón/fieltro permanece plana contra el peso. Colgar este peso en el brazo del aparato de ensayos y colocar suavemente la muestra de papel tisú debajo de la combinación de peso/fieltro. El extremo del peso más próximo al operador debe estar sobre el cartón de la muestra de hoja continua fibrosa y no sobre la propia muestra de hoja continua fibrosa. El fieltro debe permanecer plano sobre la muestra de hoja continua fibrosa y debe estar completamente en contacto con la superficie de la hoja continua fibrosa. Activar el aparato de ensayos presionando el botón "empujar".
Mantener un recuento del número de recorridos y observar y hacer una anotación mental de la posición de arranque y parada del peso cubierto de fieltro en relación con la muestra. Si el número total de recorridos es cinco y si el extremo del peso cubierto de fieltro más próximo al operador está sobre el cartón de la muestra de papel tisú al comienzo y al final de este ensayo, el aparato de ensayos está calibrado y listo para el uso. Si el número total de recorridos no es cinco o si el extremo del peso cubierto de fieltro más próximo al operador está sobre la muestra de papel tisú real ya sea al comienzo o al final del ensayo, repetir este procedimiento de calibración hasta que se cuenten cinco recorridos y el extremo del peso cubierto de fieltro más próximo al operador esté situado sobre el cartón tanto al comienzo como al final del ensayo. Durante el ensayo real de las muestras, observar y controlar el recuento de recorridos y el punto de arranque y parada del peso cubierto de fieltro. Recalibrar cuando sea necesario.
Las medidas de las muestras se llevan a cabo en el siguiente orden. Colocar la combinación de muestra de hoja continua fibrosa/cartón sobre la placa base del aparato de ensayos deslizando los agujeros en el cartón sobre las clavijas de sujeción. Las clavijas de sujeción impiden que la muestra se mueva durante el ensayo. Sujetar la muestra de fieltro/cartón de calibración sobre el peso de 1,816 kilogramos con el lado del cartón en contacto con las almohadillas del peso. Asegurarse de que la combinación de cartón/fieltro queda plana contra el peso. Colgar este peso en el brazo del aparato de ensayos y colocar suavemente la muestra de papel tisú debajo de la combinación de peso/fieltro. El extremo del peso más próximo al operador debe estar sobre el cartón de la muestra de hoja continua fibrosa y no sobre la propia muestra de hoja continua fibrosa. El fieltro debe quedar plano sobre la muestra de hoja continua fibrosa y debe estar completamente en contacto con la superficie de la hoja continua fibrosa.
A continuación, activar el aparato de ensayos presionando el botón "empujar". Al final de los cinco recorridos el aparato de ensayos se parará automáticamente. Anotar la posición de parada del peso cubierto de fieltro con relación a la muestra. Si el extremo del peso cubierto de fieltro hacia el operador está sobre el cartón, el aparato de ensayos está funcionando correctamente. Si el extremo del peso cubierto de fieltro hacia el operador está sobre la muestra, hacer caso omiso de esta medida y recalibrar como se ordena anteriormente en la sección de calibración del aparato de ensayos de frotamiento Sutherland.
Separar el peso con el cartón cubierto de fieltro. Inspeccionar la muestra. Si está desgarrada, descartar el fieltro y la muestra y empezar de nuevo. Si la muestra está intacta, separar el cartón cubierto de fieltro del peso y colocarlo aparte. Frotar todas las muestras restantes.
Después de que todas las muestras hayan sido frotadas, recuperar una pequeña cantidad de fibra de cada fieltro. Típicamente, las fibras se pueden separar usando una espátula de laboratorio. La cantidad de fibras recuperadas necesita ser suficiente para el método analítico que se va a emplear para ensayar la cantidad de aditivo químico funcional contenido en la muestra de fibra. La cantidad real que se puede separar varía con la cantidad de fibra que haya sido raída sobre el fieltro, que, a su vez, está relacionada con la integridad de la superficie de la hoja continua fibrosa que se va a medir. Tener cuidado de no introducir ninguna partícula del fieltro en las muestras de fibra que se recuperen.
Si la cantidad de fibra recuperable de cada uno de los fieltros es insuficiente para dar una muestra de fibra, es aceptable repetir el frotamiento de uno o más conjuntos de tres nuevos fieltros, combinando la fibra recuperada de dos o más fieltros para formar cada una de las tres muestras de fibra.
Una vez que se haya separado del fieltro una cantidad de fibra suficiente, o la máxima fibra recuperable, el fieltro debería desecharse. Las tiras de fieltro no se tienen que usar otra vez. Los cartones se usan hasta que se comban, desgarran, debilitan o ya no tienen una superficie lisa. El procedimiento se puede repetir en los dos fieltros adicionales dando un total de tres muestras de fibra.
La pauta para determinar el número de conjuntos de frotamientos con fieltro que se debería completar es recuperar suficiente fibra de forma que la cantidad de aditivo químico funcional contenido en ella se pueda detectar mediante una técnica analítica estadísticamente válida. Un ejemplo de un análisis de aditivo químico funcional también se detalla en esta sección de Métodos de Ensayo, el método para el nivel de ingrediente activo suavizante, que proporciona un método para determinar la cantidad de compuesto suavizante cuaternario sobre las muestras de papel tisú o de fibras.
Nivel de ingrediente activo suavizante
Este método detalla una forma de analizar las cantidades de ingredientes activos suavizantes, descritos en esta invención, que son retenidas sobre las hojas continuas de papel tisú o sobre muestras de fibra recuperadas en el método de "Análisis de la concentración superficial de un aditivo químico funcional" descrito anteriormente. El método de "nivel de ingrediente activo suavizante" determina las cantidades de ingredientes activos suavizantes cuaternarios descritos en esta invención que están retenidas sobre las muestras de hojas continuas de papel tisú o de fibras. Este método es meramente un ejemplo de un método de análisis cuantitativo aplicable a una clase particular de aditivos químicos; la mención específica de este método no significa que se excluyan otros métodos que pueden ser útiles para determinar los niveles de estos tipos de compuestos u otros aditivos que se puedan depositar sobre las muestras de papel tisú o de fibra.
El siguiente método es apropiado para determinar la cantidad de los compuestos de amonio cuaternario (CAM) preferidos que se puedan depositar por el método de la presente invención. Para valorar los CAM se usa una solución de un tensioactivo aniónico estándar (dodecilsulfato sódico - NaDDS) usando un indicador de bromuro de dimidio.
Para la preparación de las soluciones estándar usadas en este método de valoración son aplicables los siguientes métodos.
Preparación del indicador de bromuro de dimidio
A un matraz volumétrico de un litro:
A)
Añadir 500 ml de agua destilada;
B)
Añadir 40 ml de solución madre de indicador de azul de bromuro de dimidio-disulfina, disponible de Gallard-Schlesinger Industries, Inc., de Carle Place, NY;
C)
Añadir 40 ml de H_{2}SO_{4} 5N;
D)
Llenar el matraz hasta la marca con agua destilada y mezclar.
Preparación de la solución de NaDDS
A un matraz volumétrico de un litro:
A)
Pesar 0,1154 gramos de NaDDS disponible de Aldrich Chemical Co., de Milwaukee, WI, como dodecilsulfato sódico (ultra puro);
B)
Llenar el matraz hasta la marca con agua destilada y mezclar para formar una solución 0,0004N.
Método
1.
En una balanza analítica, pesar la muestra que se va a analizar hasta el 0,1 miligramo más próximo. El tamaño exacto de la muestra no es crítico, pero debería ser suficiente para consumir al menos 1 ml del valorador en la etapa 5 siguiente. Esto puede necesitar alguna prueba y error. Si alguien está valorando muestras de fibra raídas y la cantidad de fibra no es suficiente, se puede recoger del fieltro fibra adicional, añadiendo fibra de fieltros adicionales según sea necesario, como se describe en el método de Análisis de la concentración superficial de un aditivo químico funcional.
2.
Colocar la muestra en una probeta de vidrio que tenga un volumen de alrededor de 150 mililitros que contenga un agitador magnético de estrella. Usando una probeta graduada, añadir 20 mililitros de cloruro de metileno.
3.
En una campana de humos, colocar la probeta sobre una placa caliente puesta a calor bajo. Llevar el disolvente a ebullición completa mientras se agita y, usando una probeta graduada, añadir 35 mililitros de solución del indicador de bromuro de dimidio.
4.
Mientras se agita a alta velocidad, llevar el cloruro de metilo a ebullición total de nuevo. Apagar el calor, pero continuar agitando la muestra. El CAM se acomplejará con el indicador formando un compuesto coloreado de azul en la capa de cloruro de metileno.
5.
Usando una bureta de 10 ml, valorar la muestra con una solución del tensioactivo aniónico. Esto podría hacerse añadiendo una parte alícuota de valorador y agitando rápidamente durante 30 segundos. Apagar la placa de agitación, dejar que las capas se separen y comprobar la intensidad del color azul. Si el color es azul oscuro, añadir alrededor de 0,3 mililitros de valorador, agitar rápidamente durante 30 segundos y apagar el agitador. Comprobar de nuevo la intensidad del color azul. Repetir, si fuera necesario, con otros 0,3 mililitros. Cuando el color azul comience a volverse muy débil, añadir el valorador goteando entre agitaciones. El punto final es el primer signo de un ligero color rosa en la capa de cloruro de metileno.
6.
Registrar el volumen de valorador usado hasta el 0,05 ml más próximo.
7.
Calcular la cantidad de CAM en el producto usando la ecuación:
\frac{\text{(mililitros de NaDDS-X) x Y x 2}}{\text{Peso de la muestra (gramos)}} = \text{kilogramos por tonelada de CAM}
en la que: X es una corrección de un blanco obtenida valorando una muestra sin el CAM de la presente invención; e Y son los miligramos de CAM que valorarán 1,00 mililitros de NaDDS. Por ejemplo, Y=0,254 para un CAM particularmente preferido, es decir, cloruro de diéster de disebo(poquito hidrogenado) dimetilamonio.
Según la presente invención, la cantidad funcionalmente suficiente del aditivo químico que comprende una composición suavizante es preferiblemente al menos de 9,08 kilogramos por tonelada (kg/t), más preferiblemente al menos 22,7 kg/t, y lo más preferiblemente al menos 40,86 kg/t.
Tiempo de absorbencia de la gota
Las medidas apropiadas del Tiempo de absorbencia de la gota (TAG) se pueden hacer usando un micropipeteador, tal como un Oxford Benchmate, número de catálogo 8885-500903, de Oxford Labware, St. Louis, MO. El micropipeteador se fija en 10 microlitros (\mul), usado para aplicar gotitas de un aditivo químico funcional 40 a la superficie del papel tisú.
A la vista del pequeño tamaño de las gotitas y del lapso de tiempo relativamente corto observado normalmente usando este método, el método se facilita usando una vídeo-cámara, tal como una Panasonic WV-CL300 que emplea un Navitron TV Zoom 7000 con una lente de "zoom" de 18-108 mm, para registrar una imagen de la gotita. Se recomienda registrar a un mínimo de 60 imágenes por segundo, con tal que los tiempos de absorbencia de la gota (TAG) no estén por debajo de alrededor de 0,5 segundos. Los tiempos de absorbencia de la gota que miden por debajo de 0,5 segundos requieren un registro más rápido, mientras que las medidas de TAG que dan como resultado valores mucho mayores pueden permitir el uso de menos imágenes por segundo, como se reconocerá por los expertos en la técnica. La frecuencia de las imágenes se tiene que seleccionar de forma la revisión del evento imagen a imagen determine exactamente el tiempo transcurrido entre el contacto de la gotita con la superficie del papel tisú y el tiempo en el que la gotita está completamente absorbida en la hoja continua fibrosa 50. Se reconoce que el volumen de la gotita del aditivo químico funcional 40 aplicado por este método puede variar - puesto que la cantidad de aditivo químico funcional 40 que se puede cargar en el micropipeteador y descargar por la punta por acción del émbolo está determinada por las características del fluido, particularmente la viscosidad y la tensión superficial.
Con el fin de determinar el Tiempo de absorbencia de la gota, se llena el micropipeteador con un suministro del aditivo químico funcional 40 para el que se desee la medida y se coloca la hoja continua fibrosa 50 para facilitar la recepción de las gotitas del aditivo. La orientación de la hoja continua fibrosa debería ser plana (se recomienda la restricción por sujeción con cinta adhesiva a una superficie rígida) y la hoja continua fibrosa debería estar orientada con la primera cara 51 expuesta - con el fin de recibir las gotitas en la cara apropiada como se pretende mediante el procedimiento de la presente invención. El micropipeteador se suspende por encima de la superficie de la hoja continua fibrosa y el émbolo de presiona completamente, formando una gotita del aditivo 40 en la punta del pipeteador. La gotita se pone en contacto con la primera superficie 51 de la hoja continua fibrosa 50 inmediatamente para iniciar la absorción.
El Tiempo de absorbencia de la gota se calcula dividiendo el recuento de imágenes para la absorción por el número de imágenes por segundo. El recuento de imágenes para la absorción es el número de imágenes transcurrido entre el contacto de la gotita con la superficie 51 de la hoja continua fibrosa 50 y la absorción completa en la superficie 51, como se determina por el recuento mientras la repetición de VCR se avanza a movimiento lento. Los inventores han encontrado que se pueden determinar valores aceptablemente repetibles empezando a contar con la primera imagen después de la cual se produce el contacto fluido-hoja continua y se continúa contando, incluyendo la primera imagen que no muestre fluido discernible sobre la primera superficie 51 de la hoja continua fibrosa 50. Nótese que la primera superficie 51 puede continuar apareciendo "mojada" durante un periodo mucho más largo, y durante tal periodo el aditivo químico 40 puede estar todavía en estado transferible, como se define en esta invención. El Tiempo de absorbencia de la gota no está destinado a determinar periodos de tiempo absolutos para mantener el aditivo en estado transferible, sino que está destinado a correlacionarse con la cantidad de tiempo que el aditivo químico 40 se mantiene en estado transferible.
Según la presente invención, una relación de TA/TAG de un tiempo abierto (TA) a un tiempo de absorbencia de la gota (TAG) es preferiblemente menor que alrededor de 3,0, más preferiblemente menor que alrededor de 1,0, y lo más preferiblemente menor que alrededor de 0,5.
Densidad del papel tisú
Como se usa en esta invención, la densidad de un papel tisú es la densidad promedio calculada como peso base de ese papel dividida por el espesor, con las conversiones de unidades apropiadas incorporadas a ella. El espesor del papel tisú, como se usa en esta invención, es el espesor del papel cuando está sometido a carga compresiva de 15,5 gramos por centímetro cuadrado (g/cm^{2}).
Suavidad de papeles tisú mediante jurado
Idealmente, antes del ensayo de suavidad, las muestras de papel que se van a ensayar deberían acondicionarse según el método TAPPI nº T402OM-88, incorporado en esta invención por referencia. Preferiblemente, las muestras se preacondicionan durante 24 horas a humedad relativa desde 10% hasta 35% y dentro de un intervalo de temperatura desde 22ºC hasta 40ºC. Después de esta etapa de preacondicionamiento, las muestras se deberían acondicionar durante 24 horas a una humedad relativa desde 48% hasta 52% y dentro de un intervalo de temperatura desde 22ºC hasta 24ºC.
Idealmente, el ensayo mediante jurado de la suavidad debería tener lugar dentro de los confines de una habitación de temperatura y humedad constantes. Si esto no es posible, todas las muestras, incluyendo los testigos, deberían experimentar idénticas condiciones de exposición ambiental.
El ensayo de suavidad se lleva a cabo como una comparación pareada de forma similar a la descrita en el "Manual on Sensory Testing Methods", Publicación técnica especial de ASTM 434, publicada por la American Society for Testing and Materials 1968, y se incorpora en esta invención por referencia. La suavidad se evalúa mediante ensayo subjetivo usando lo que se denomina Ensayo de diferencia pareada. El método emplea un patrón externo al propio material de ensayo. Para la suavidad percibida táctilmente se presentan dos muestras de forma que el sujeto no pueda ver las muestras, y se requiere al sujeto que elija una de ellas sobre la base de la suavidad táctil. El resultado del ensayo se presenta en lo que se denomina unidad de calificación del jurado (UCJ). Con respecto al ensayo de suavidad para obtener los datos de suavidad presentados en esta invención en UCJ, se llevan a cabo varios ensayos de suavidad mediante jurado. En cada ensayo, se pregunta a diez jueces expertos en suavidad que clasifiquen la suavidad relativa de tres conjuntos de muestras pareadas. Los pares de muestras se juzgan un par cada vez por cada juez: siendo denominada X una muestra de cada par y la otra Y. Brevemente, cada muestra X se clasifica frente a su muestra pareada Y como sigue:
1.
Se da una nota de más uno si se juzga que X puede ser un poco más suave que Y, y se da una nota de menos uno si se juzga que Y puede ser un poco más suave que X;
2.
Se da una nota de más dos si se juzga que X es con seguridad un poco más suave que Y, y se da una nota de menos dos si se juzga que Y es con seguridad un poco más suave que X;
3.
Se da a X una nota de más tres si se juzga que es mucho más suave que Y, y se da una nota de menos tres si se juzga que Y es mucho más suave que X; y, finalmente,
4.
Se da a X una nota de más cuatro si se juzga que es muchísimo más suave que Y, y se da una nota de menos 4 si se juzga que Y es muchísimo más suave que X.
Se promedian las notas y el valor resultante está en unidades de UCJ. Los datos resultantes se consideran los resultados de un ensayo mediante jurado. Si se evalúa más de un par de muestras, entonces todos los pares de muestras se ordenan por categorías según sus notas por análisis estadístico pareado. Después, se cambia el orden en valor creciente o decreciente, según se requiera, para dar un valor de cero UCJ a cualquier muestra que se elija para ser el patrón de base cero. Las demás muestras, entonces, tienen más o menos valores, como se determina por sus notas relativas con respecto al patrón de base cero. El número de ensayos mediante jurado llevado a cabo y promediado es tal que alrededor de 0,2 UCJ represente una diferencia significativa en la suavidad percibida subjetivamente.
Resistencia de los papeles tisú Resistencia a la tracción en seco
Este método está destinado para uso en productos de papel acabados, muestras de bobina y pastas papeleras sin convertir. La resistencia a la tracción de tales productos se puede determinar sobre tiras de 2,54 cm de ancho de muestra usando un aparato de ensayos de tracción estándar Thwing-Albert Intellect II (Thwing-Albert Instruments Co., de Philadelphia, PA).
Acondicionamiento y preparación de la muestra
Antes del ensayo de tracción, las muestras de papel que se van a ensayar deberían ser acondicionadas según el método TAPPI nº T402OM-88, incorporado en esta invención por referencia. Todos los materiales de embalaje de plástico y cartón se deben eliminar cuidadosamente de las muestras de papel antes del ensayo. Las muestras de papel deberían ser acondicionadas durante al menos 2 horas a una humedad relativa desde 48% hasta 52% y dentro de un intervalo de temperatura desde 22ºC hasta 24ºC. La preparación de la muestra y todos los aspectos del ensayo de tracción deberían tener lugar también dentro de los confines de la habitación de temperatura y humedad constantes.
Para el producto acabado, descartar todo producto dañado. A continuación, separar cinco tiras de cuatro unidades usables (también denominadas en esta invención "hojas") y apilar una sobre la parte superior de la otra para formar una larga pila con las perforaciones entre las hojas coincidentes. Identificar las hojas 1 y 3 para medidas de tracción en la dirección de la máquina y las hojas 2 y 4 para las medidas de tracción en la dirección transversal a la máquina. (La dirección de la máquina, DM, es perpendicular a la dirección transversal a la máquina, DT). A continuación, cortar por la línea de perforación usando una guillotina (JDC-1-10 0 JDC-1-12 con pantalla de seguridad de Thwing-Albert Instruments Co., de Philadelphia, PA) para hacer 4 pilas separadas. Asegurarse de que las pilas 1 y 3 están todavía identificadas para el ensayo en la dirección de la máquina y que las pilas 2 y 4 están identificadas para el ensayo en la dirección transversal a la máquina.
Cortar dos tiras de 2,54 cm de ancho en la dirección de la máquina de las pilas 1 y 3. Cortar dos tiras de 2,54 cm de ancho en la dirección transversal de las pilas 2 y 4. Ahora hay cuatro tiras de 2,54 cm de ancho para el ensayo de tracción en la dirección de la máquina y cuatro tiras de 2,54 cm de ancho para el ensayo de tracción en la dirección transversal. Para estas muestras de producto acabado, todas las ocho tiras de 2,54 cm de ancho son de cinco unidades usables de espesor.
Para muestras de pasta papelera no convertida y/o de bobina, cortar una muestra de 38,1 cm por 38,1 cm que sea de 8 capas de espesor de una zona de interés de la muestra usando una guillotina (JDC-1-10 0 JDC-1-12 con pantalla de seguridad de Thwing-Albert Instruments Co., de Philadelphia, PA). Asegurarse de que un corte de 38,1 cm corre paralelo a la dirección de la máquina mientras que el otro corre paralelo a la dirección transversal a la máquina. Asegurarse de que la muestra se acondiciona durante al menos 2 horas a una humedad relativa desde 48% hasta 52% y dentro de un intervalo de temperatura desde 22ºC hasta 24ºC. La preparación de la muestra y todos los aspectos del ensayo de tracción deberían tener lugar también dentro de los confines de la habitación de temperatura y humedad constantes.
De esta muestra de 38,1 cm por 38,1 cm preacondicionada, que es de 8 capas de espesor, cortar cuatro tiras que tengan dimensiones de 2,54 cm por 17,78 cm con la dimensión de 17,78 cm de largo corriendo paralela a la dirección de la máquina. Señalar estas muestras como muestras de bobina o pasta papelera no convertida en la dirección de la máquina. Cortar cuatro tiras adicionales de 2,54 cm por 17,78 cm con la dimensión de 17,78 cm de largo corriendo paralela a la dirección transversal a la máquina. Señalar estas muestras como muestras de bobina o de pasta papelera no convertida en la dirección transversal a la máquina. Asegurarse de que todos los cortes previos se han hecho usando una guillotina (JDC-1-10 0 JDC-1-12 con pantalla de seguridad de Thwing-Albert Instruments Co., de Philadelphia, PA). Ahora hay un total de ocho muestras: cuatro tiras de de 2,54 cm por 17,78 cm, que son de 8 capas de espesor, con la dimensión de 17,78 cm corriendo paralela a la dirección de la máquina, y cuatro tiras de de 2,54 cm por 17,78 cm, que son de 8 capas de espesor, con la dimensión de 17,78 cm corriendo paralela a la dirección transversal a la máquina.
Funcionamiento del aparato de ensayos de tracción
Para la medida real de la resistencia a la tracción usar un aparato de ensayos de tracción estándar Thwing-Albert Intellect II (Thwing-Albert Instruments Co., de Philadelphia, PA). Insertar las mordazas de caras planas en la unidad y calibrar el aparato de ensayos según las instrucciones dadas en el manual de funcionamiento del Thwing-Albert Intellect II. Fijar la velocidad del cabezal transversal del instrumento a 10,16 cm/min y las longitudes del 1º y 2º calibradores en 5,08 cm. La sensibilidad de rotura debería fijarse en 20,0 gramos, la anchura de la muestra debería fijarse en 2,54 cm, y el espesor de la muestra debería fijarse en 0,635 mm.
Se selecciona una celda de carga de forma que el resultado de tracción predicho para la muestra que se va a ensayar entre dentro del 25% y 75% del intervalo en uso. Por ejemplo, se puede usar una celda de carga de 5000 gramos para muestras con un intervalo de tracción predicho de 1250 gramos (25% de 5000 gramos) y 3750 gramos (75% de 5000 gramos). El aparato de ensayos de tracción también se puede fijar en el intervalo de 10% con la celda de carga de 5000 gramos de forma que se podrían ensayar muestras con tracciones predichas de 125 gramos hasta 375 gramos.
Tomar una de las tiras de tracción y colocar un extremo de ella en una mordaza del aparato de ensayos de tracción. Colocar el otro extremo de la tira de papel en la otra mordaza. Asegurarse de que la dimensión larga de la tira corre paralela a los lados del aparato de ensayos de tracción. Asegurarse también de que las tiras no están sobresaliendo por cada lado de las dos mordazas. Además, la presión de cada una de las mordazas debe estar en contacto total con la muestra de papel.
Después de insertar la tira de ensayo de papel en las dos mordazas, se puede controlar la tracción del instrumento. Si muestra un valor de 5 gramos o más, la muestra está demasiado tensa. Por el contrario, si pasa un periodo de 2-3 segundos después del inicio del ensayo antes de que se registre ningún valor, la tira de tracción está demasiado floja.
Arrancar el aparato de ensayos de tracción como se describe en el manual del instrumento del aparato de ensayos de tracción. El ensayo se completa después de que el cabezal transversal vuelva automáticamente a su posición de partida inicial. Leer y registrar la carga de tracción en unidades de gramos de la escala del instrumento o el medidor de panel digital hasta la unidad más próxima.
Si el estado de reajuste no se lleva a cabo automáticamente por el instrumento, llevar a cabo el ajuste necesario para fijar las mordazas del instrumento en sus posiciones de partida iniciales. Insertar la siguiente tira de papel en las dos mordazas como se describe anteriormente y obtener una lectura de tracción en unidades de gramos. Obtener las lecturas de tracción de todas las tiras de ensayo de papel. Debería tenerse en cuenta que se deberían rechazar las lecturas si la tira se desliza de o se rompe en el borde de las mordazas mientras se está llevando a cabo el ensayo.
Cálculos
Para las cuatro tiras de producto acabado de 2,54 cm de ancho en la dirección de la máquina, sumar las cuatro lecturas de tracción individuales registradas. Dividir esta suma por el número de tiras ensayadas. Este número debería ser normalmente cuatro. Dividir también la suma de tracciones registradas por el número de unidades usables por tira de tracción. Éste es normalmente cinco tanto para productos de 1 capa como de 2 capas.
Repetir este cálculo para las tiras de producto acabado en la dirección transversal a la máquina.
Para las muestras de pasta papelera no convertida o de bobina cortadas en la dirección de la máquina, sumar las cuatro lecturas de tracción individuales registradas. Dividir esta suma por el número de tiras ensayadas. Este número debería ser normalmente cuatro. Dividir también la suma de tracciones registradas por el número de unidades usables por tira de tracción. Éste es normalmente ocho.
Repetir este cálculo para las tiras de papel de muestra no convertida o de bobina en la dirección transversal.
Todos los resultados son en unidades de gramos/centímetro.
Viscosidad Síntesis
La viscosidad se mide a una velocidad de cizallamiento de 100 (s^{-1}) usando un viscosímetro rotacional. Las muestras se someten a un barrido de esfuerzo lineal, que aplica una gama de esfuerzos, cada uno a amplitud constante.
Aparato
Viscosímetro:
Reómetro de esfuerzo dinámico modelo SR500, que está disponible de Rheometrics Scientific, Inc., de Piscatawy, NJ.
Placas de muestra:
Se usan placas aisladas paralelas de 25 mm
Disposición
Abertura: 0,5 mm
Temperatura de la muestra: 20ºC
Volumen de muestra: al menos 0,2455 cm^{3}
Esfuerzo de cizallamiento inicial: 10 dinas/cm^{2}
Esfuerzo de cizallamiento final: 1.000 dinas/cm^{2}
Incremento del esfuerzo: 25 dinas/cm^{2} aplicado cada 20 segundos
Método
Colocar la muestra sobre la placa de muestras con la abertura abierta. Cerrar la abertura y hacer funcionar el reómetro según las instrucciones del fabricante para medir la viscosidad como función del esfuerzo de cizallamiento entre el esfuerzo de cizallamiento inicial y el esfuerzo de cizallamiento final usando el incremento de esfuerzo definido anteriormente.
Resultados y cálculo
Los gráficos resultantes representan el log de la velocidad de cizallamiento (s^{-1}) en el eje x, el log de la viscosidad, poises (P) en el eje y de la izquierda, y el esfuerzo (dinas/cm^{2}) en el eje y de la derecha. Los valores de la viscosidad se leen a una velocidad de cizallamiento de 100 (s^{-1}). Los valores para la viscosidad se convierten de P a cp multiplicando por 100.

Claims (10)

1. Un procedimiento para aplicar un aditivo químico a una hoja continua fibrosa, comprendiendo el procedimiento las etapas de:
(a)
crear una hoja continua fibrosa que tenga una primera cara y una segunda cara opuesta a la primera cara;
(b)
aportar un aditivo químico;
(c)
depositar el aditivo químico sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa;
(d)
hacer que la primera cara de la hoja continua fibrosa contacte con la segunda cara de la hoja continua fibrosa transfiriendo parcialmente de este modo el aditivo químico desde la primera cara a la segunda cara de la hoja continua fibrosa de forma que tanto la primera cara como la segunda cara de la hoja continua fibrosa comprendan el aditivo químico en una cantidad funcionalmente suficiente.
2. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que, en la etapa (c), depositar el aditivo químico sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa comprende depositar el aditivo químico por revestimiento por extrusión, revestimiento por pulverización, revestimiento por impresión, o cualquier combinación de los mismos.
3. El procedimiento según las reivindicaciones 1 y 2, en el que la etapa (d) comprende la transferencia del aditivo químico desde una primera posición sobre la primera cara de la hoja continua fibrosa a una segunda posición sobre la segunda cara de la hoja continua fibrosa, estando la segunda posición desplazada, preferiblemente en la dirección de la máquina, de la primera posición con relación a un plano de la hoja continua.
4. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2 y 3, que comprende además una etapa de mover continuamente la hoja continua fibrosa en la dirección de la máquina, en el que la etapa (d) comprende devanar continuamente la hoja continua fibrosa en un rollo.
5. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2, 3 y 4, en el que, en la etapa (d), la cantidad de aditivo químico transferido desde la primera cara de la hoja continua fibrosa a la segunda cara de la hoja continua fibrosa es tal que una relación R de una concentración superficial CS2 del aditivo químico sobre la segunda cara a una concentración superficial CS1 del aditivo químico sobre la primera cara sea al menos 1:4, preferiblemente al menos 1:2, y más preferiblemente alrededor de 1:1.
6. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 y 5, en el que, en la etapa (b), el aditivo químico se selecciona del grupo que consiste en suavizantes, emulsiones, emolientes, lociones, medicamentos tópicos, jabones, agentes antimicrobianos y antibacterianos, humectantes, revestimientos, tintas y colorantes, aditivos de resistencia, aditivos de absorbencia, ligantes, agentes de opacidad, cargas, y sus combinaciones, y, preferiblemente, el aditivo químico es un suavizante químico seleccionado del grupo que consiste en lubricantes, plastificantes, desenlazantes catiónicos, desenlazantes no catiónicos, y sus mezclas.
7. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 y 6, en el que, en la etapa (d), la cantidad funcionalmente suficiente del aditivo químico es al menos de 9,072 kilogramos por tonelada, preferiblemente al menos 22,68 kilogramos por tonelada, y más preferiblemente al menos 40,82 kilogramos por tonelada.
8. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7, que comprende además una etapa de mantener el aditivo químico depositado sobre la primera cara de la hoja continua en estado transferible, comprendiendo preferiblemente dicha etapa proporcionar una relación de tiempo abierto a tiempo de absorbencia de la gota menor que alrededor de 3,0, más preferiblemente menor que alrededor de 1,0, y lo más preferiblemente menor que alrededor de 0,5.
9. El procedimiento según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8, en el que, en la etapa (a), la primera cara de la hoja continua fibrosa comprende una primera zona y una segunda zona, estando la primera zona elevada por encima de la segunda zona, y preferiblemente la hoja continua fibrosa comprende una estructura densificada según un modelo, teniendo la primera zona una primera densidad y teniendo la segunda zona una segunda densidad diferente de la primera densidad.
10. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9, en el que el aditivo químico comprende una composición suavizante seleccionada del grupo que consiste en lubricantes, plastificantes, desenlazantes catiónicos, desenlazantes no catiónicos, y sus mezclas, y en el que la composición suavizante se deposita sólo en la primera cara de la hoja continua fibrosa en la cantidad de al menos 0,05 gramos de la composición suavizante por metro cuadrado de la hoja continua, estando depositada preferiblemente la composición suavizante de forma no compresiva en la primera zona de la primera cara de la hoja continua fibrosa.
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Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6607637B1 (en) * 1998-10-15 2003-08-19 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon
US6517678B1 (en) 2000-01-20 2003-02-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing amphiphillic hydrocarbon moieties
US6896769B2 (en) 1999-01-25 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers containing azetidinium groups in conjunction with amphiphilic hydrocarbon moieties
US6596126B1 (en) * 1999-01-25 2003-07-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing aliphatic hydrocarbon moieties
US6398911B1 (en) 2000-01-21 2002-06-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing polysiloxane moieties
US6465602B2 (en) 2000-01-20 2002-10-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers having azetidinium groups and containing polysiloxane moieties
US6379498B1 (en) * 2000-02-28 2002-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method
US6797117B1 (en) * 2000-11-30 2004-09-28 The Procter & Gamble Company Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper
US6860967B2 (en) * 2001-01-19 2005-03-01 Sca Hygiene Products Gmbh Tissue paper penetrated with softening lotion
US6582560B2 (en) 2001-03-07 2003-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US7749356B2 (en) 2001-03-07 2010-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
CA2469482C (en) * 2001-12-21 2012-01-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for the application of a viscous composition to the surface of a paper web and their products
US6805965B2 (en) 2001-12-21 2004-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for the application of hydrophobic chemicals to tissue webs
US6716309B2 (en) 2001-12-21 2004-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for the application of viscous compositions to the surface of a paper web and products made therefrom
US6758943B2 (en) * 2001-12-27 2004-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making a high utility tissue
US7297228B2 (en) * 2001-12-31 2007-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for manufacturing a cellulosic paper product exhibiting reduced malodor
US7229530B2 (en) * 2001-12-31 2007-06-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing undesirable odors generated by paper hand towels
US6918993B2 (en) 2002-07-10 2005-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-ply wiping products made according to a low temperature delamination process
US6977026B2 (en) 2002-10-16 2005-12-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for applying softening compositions to a tissue product
US6761800B2 (en) 2002-10-28 2004-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for applying a liquid additive to both sides of a tissue web
US6964725B2 (en) 2002-11-06 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue products containing selectively treated fibers
US7029756B2 (en) 2002-11-06 2006-04-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties
US6949168B2 (en) * 2002-11-27 2005-09-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft paper product including beneficial agents
US7419570B2 (en) * 2002-11-27 2008-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft, strong clothlike webs
US7182837B2 (en) * 2002-11-27 2007-02-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Structural printing of absorbent webs
US6896766B2 (en) * 2002-12-20 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper wiping products treated with a hydrophobic additive
US6964726B2 (en) * 2002-12-26 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent webs including highly textured surface
US7008507B2 (en) * 2002-12-31 2006-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-impact printing method for applying compositions to webs and products produced therefrom
US7306699B2 (en) * 2002-12-31 2007-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue product containing a topical composition in the form of discrete droplets
US20040163785A1 (en) * 2003-02-20 2004-08-26 Shannon Thomas Gerard Paper wiping products treated with a polysiloxane composition
US7396593B2 (en) * 2003-05-19 2008-07-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Single ply tissue products surface treated with a softening agent
US8545574B2 (en) * 2003-06-17 2013-10-01 The Procter & Gamble Company Methods for treating fibrous structures
US6991706B2 (en) * 2003-09-02 2006-01-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Clothlike pattern densified web
US20050045293A1 (en) 2003-09-02 2005-03-03 Hermans Michael Alan Paper sheet having high absorbent capacity and delayed wet-out
KR101087339B1 (ko) 2003-09-02 2011-11-25 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 실온에서 경화가능한 냄새가 적은 바인더
US7189307B2 (en) 2003-09-02 2007-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low odor binders curable at room temperature
US7033453B2 (en) * 2003-11-21 2006-04-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for changing the orientation of the plies within a multi-ply product
US7470345B2 (en) * 2003-12-30 2008-12-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Rolled paper product having high bulk and softness
US7297231B2 (en) 2004-07-15 2007-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Binders curable at room temperature with low blocking
US8517113B2 (en) * 2004-12-21 2013-08-27 Schlumberger Technology Corporation Remotely actuating a valve
US20060130989A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel
US20070071797A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-29 Hernandez-Munoa Diego A Lotioned fibrous structures
US20070133346A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 Tommy Jacobson Mixing of chemicals into a thin stock pipe
US20080178489A1 (en) * 2007-01-15 2008-07-31 Roger Dionne Shaver saver
US20080271867A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof
US8277609B2 (en) * 2007-08-30 2012-10-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Tissue machine parent roll having variable intrinsic sheet dryness
US7988828B2 (en) 2008-09-29 2011-08-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Surface treating tissue webs via patterned spraying
US8673117B2 (en) * 2010-09-30 2014-03-18 Kemira Oyj Degrading agent compositions for temporary wet strength systems in tissue products
US20120107511A1 (en) * 2010-11-01 2012-05-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method Of Applying Fugitive Hydrophobic Treatment To Tissue Product
US9580869B2 (en) * 2010-12-30 2017-02-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for applying high viscosity composition to a sheet with high bulk
US8956496B2 (en) * 2011-06-14 2015-02-17 3M Innovative Properties Company Apparatus and methods for impinging a fluid on a substrate
CN102644213B (zh) * 2011-08-12 2016-03-02 福建恒安集团有限公司 一种兼柔软的抗菌原纸及其应用
JP5397435B2 (ja) * 2011-08-25 2014-01-22 王子ホールディングス株式会社 保湿ティシュペーパーの製造方法
WO2016137804A1 (en) * 2015-02-25 2016-09-01 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising a surface softening composition
JP6354647B2 (ja) * 2015-04-14 2018-07-11 王子ホールディングス株式会社 衛生用紙及びティシュペーパー製品
US9938666B2 (en) 2015-05-01 2018-04-10 The Procter & Gamble Company Unitary deflection member for making fibrous structures having increased surface area and process for making same
US10933577B2 (en) 2015-05-01 2021-03-02 The Procter & Gamble Company Unitary deflection member for making fibrous structures having increased surface area and process for making same
US9976261B2 (en) 2015-05-01 2018-05-22 The Procter & Gamble Company Unitary deflection member for making fibrous structures having increased surface area and process for making same
EP4603637A3 (en) 2015-06-19 2025-11-19 The Procter & Gamble Company Seamless unitary deflection member for making fibrous structures having increased surface area
US20170009184A1 (en) 2015-07-10 2017-01-12 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters
WO2017165258A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 The Procter & Gamble Company Unitary deflection member for making fibrous structures
US10676865B2 (en) 2016-10-27 2020-06-09 The Procter & Gamble Company Deflecting member for making fibrous structures
US10865521B2 (en) 2016-10-27 2020-12-15 The Procter & Gamble Company Deflecting member for making fibrous structures
US10844539B2 (en) 2016-10-27 2020-11-24 The Procter & Gamble Company Deflecting member for making fibrous structures
USD847519S1 (en) * 2017-03-14 2019-05-07 The Procter & Gamble Company Paper product
JP6919476B2 (ja) * 2017-09-29 2021-08-18 セイコーエプソン株式会社 結合素材、シート製造装置、シート製造方法およびシート
US11396725B2 (en) 2017-10-27 2022-07-26 The Procter & Gamble Company Deflecting member for making fibrous structures
US11035078B2 (en) 2018-03-07 2021-06-15 Gpcp Ip Holdings Llc Low lint multi-ply paper products having a first stratified base sheet and a second stratified base sheet
CA3034832A1 (en) 2018-03-07 2019-09-07 Gpcp Ip Holdings Llc Low lint paper products and methods of making the same
USD1099557S1 (en) 2023-10-06 2025-10-28 The Procter & Gamble Company Rolled paper product

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1774398A (en) * 1926-01-02 1930-08-26 Champion Coated Paper Company Paper-coating mechanism and process of coating paper
SE413742B (sv) * 1978-09-22 1980-06-23 Billeruds Ab Forfarande och anordning for att belegga en materialbana med en komposition
DE2846576A1 (de) * 1978-10-26 1980-06-04 Basf Ag Verfahren zum beschichten von materialbahnen
US4300981A (en) * 1979-11-13 1981-11-17 The Procter & Gamble Company Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper
USH1672H (en) * 1988-03-28 1997-08-05 Kimberly-Clark Corporation Tissue products made from low-coarseness fibers
US4874465A (en) * 1988-03-28 1989-10-17 Kimberly-Clark Corporation Tissue products containing sliced fibers
US5059282A (en) * 1988-06-14 1991-10-22 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper
US5228954A (en) * 1991-05-28 1993-07-20 The Procter & Gamble Cellulose Company Cellulose pulps of selected morphology for improved paper strength potential
US5215626A (en) * 1991-07-19 1993-06-01 The Procter & Gamble Company Process for applying a polysiloxane to tissue paper
US5264082A (en) * 1992-04-09 1993-11-23 Procter & Gamble Company Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin
US5246545A (en) * 1992-08-27 1993-09-21 Procter & Gamble Company Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper
US5405499A (en) * 1993-06-24 1995-04-11 The Procter & Gamble Company Cellulose pulps having improved softness potential
JP3786686B2 (ja) * 1993-12-13 2006-06-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ティッシュペーパーに柔らかい、滑らかな触感を付与するためのローション組成物
US5487813A (en) * 1994-12-02 1996-01-30 The Procter & Gamble Company Strong and soft creped tissue paper and process for making the same by use of biodegradable crepe facilitating compositions
US5840403A (en) * 1996-06-14 1998-11-24 The Procter & Gamble Company Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive

Also Published As

Publication number Publication date
CA2372779A1 (en) 2000-11-16
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