ES2233441T3 - Agente limpiador de la piel formador de peliculas. - Google Patents

Agente limpiador de la piel formador de peliculas.

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ES2233441T3 ES00962531T ES00962531T ES2233441T3 ES 2233441 T3 ES2233441 T3 ES 2233441T3 ES 00962531 T ES00962531 T ES 00962531T ES 00962531 T ES00962531 T ES 00962531T ES 2233441 T3 ES2233441 T3 ES 2233441T3
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Armin Wadle
Barbara Heide
Miracle Pujol Galiano
Maria De Moragas
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Abstract

Agente limpiador de la piel en forma de una preparación fluida o aplicable sobre la piel, que al secarse sobre la piel forma una película que se puede quitar, que contiene polímeros disueltos, formadores de película y adhesivos en un vehículo acuoso-alcohólico, caracterizado porque el vehículo contiene la combinación de polímeros disueltos formadores de película y adhesivos en una cantidad de 10-30% en peso y porque como polímero formador de película contiene un alcohol polivinílico parcialmente acetilado con 10 ¿ 40% en moles de grupos de acetato de vinilo, como polímero adhesivo una polivinilpirrolidona y además 0, 1-10% en peso de un polímero iónico en forma de una sal soluble en agua, seleccionada entre - los homo- o copolímeros aniónicos del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfónico o ácido estirenosulfónico, - los polímeros catiónicos sintéticos, que como monómeros o co-monómeros contienen acrilato de dimetilaminoetilo, acrilamida de dimetilaminopropilo o los correspondientes metacrilatos y metacrilamidas, dimetilaminoestireno, vinilpiridina o metildialilamina, - los polímeros catiónicos derivados de polisacáridos naturales como por ejemplo almidón, celulosa o guar - los quitosanos y - polímeros zwitteriónicos.

Description

Agente limpiador de la piel formador de películas.
La invención se refiere a un agente limpiador de la piel en forma de una preparación fluida o aplicable sobre la piel, que al secarse sobre la piel forma una película que se puede quitar, que al desprenderse de la piel se une a la suciedad, grasa, células muertas de la piel y espinillas y, de esta manera, limpia la piel.
Se saben emplear preparaciones que se secan sobre la piel y dejan así un residuo sólido, para la limpieza sin agua de la piel. Así se forman, por ejemplo, los llamados limpiadores de manos solubles en agua a partir de disoluciones acuosas-orgánicas de tensioactivos y polímeros, que tras el frotado de las manos y la evaporación del disolvente se secan con un trapo junto con la suciedad sin aplicación de agua o se raspan en forma de concreciones.
Para la limpieza facial se conocen las mascarillas de película llamadas "peel-off", que también se componen de disoluciones acuosas-alcohólicas o dispersiones de polímeros y tras el secado se desprenden de la piel como películas.
En Parfums, Cosmetiques, Aromes nº 72 (dic. de 1986), página 63 se describe una mascarilla facial que se puede quitar, que contiene 25% en peso de una emulsión de látex y 10% en peso de metilcelulosa en una preparación acuosa.
A partir de Karlheinz Schrader: Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (Hüthig Buch Verlag Heidelberg) 2ª edición (1989), página 581 se conoce una mascarilla de película con 10% en peso de alcohol polivinílico en aproximadamente 35% en peso de alcohol etílico acuoso.
A partir del documento EP 711 145 B1 se conocen finalmente mascarillas que se pueden quitar que contienen una combinación de polímeros de alcohol polivinílico y polímeros de acrilato o metacrilato modificados hidrófobamente. En esta publicación se describen los problemas de una adherencia demasiado baja sobre la piel y un tiempo de secado demasiado largos ocasionados por gran número de polímeros y combinaciones de polímeros.
El documento JP 11171726 A da a conocer un agente limpiador de la piel en forma de un parche que contiene una polivinilpirrolidona y un alcohol polivinílico que está saponificado al menos al 80%, es decir, presenta un grado de acetilación parcial del 20% en moles como máximo.
El documento JP 54040810 A da a conocer un agente limpiador de la piel que contiene alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona y un copolímero de bloque EO-PO tensioactivo. No se da a conocer la presencia de un polímero iónico.
El documento US 5,939,093 da a conocer un agente limpiador de la piel en forma de un parche que contiene 33% en peso del polímero polivinilpirrolidona disuelto, formador de película y adhesivo, alcohol polivinílico y ácido poliacrílico, así como 10% en peso de un copolímero catiónico soluble en agua en un vehículo acuoso-alcohólico.
El documento WO 99/02129 A da a conocer agentes limpiadores de la piel que contiene un polímero como alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona o ácido poliacrílico y no se quitan como película continua, sino que se arrancan de la piel a trozos.
Sin embargo, las mascarillas de película conocidas hasta ahora aún presentan gran número de defectos, por ejemplo, que se pueden quitar de la piel sólo de forma incompleta a causa de una insuficiente estabilidad de la película o una adherencia demasiado elevada, o solamente que la propia preparación presenta una estabilidad de almacenamiento insuficiente. Con referencia al efecto de pegado se tiene que encontrar un compromiso óptimo entre una adherencia a la piel demasiado fuerte y un efecto peeling demasiado pequeño. La presente invención se ha planteado el objetivo de encontrar una disolución óptima para el uso práctico, con la que se venzan en gran parte los problemas mencio-
nados.
Es objeto de la invención un agente limpiador de la piel en forma de una preparación fluida o aplicable sobre la piel, que al secarse sobre la piel forma una película que se puede quitar, que contiene polímeros disueltos, formadores de película y adhesivos en un vehículo acuoso-alcohólico, caracterizado porque la combinación de los polímeros disueltos formadores de película y adhesivos que está contenida en una cantidad de 10 - 30% en peso en el vehículo y porque contiene como polímero formador un alcohol polivinílico parcialmente acetilado con 10 - 40% en moles de grupos acetato de vinilo, como polímero adhesivo una polivinilpirrolidona y además 0,1-10% en peso de un polímero iónico en forma de una sal soluble en agua, seleccionada entre
-
los homo- o copolímeros aniónicos del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico o ácido estirenosulfónico,
-
los polímeros catiónicos sintéticos, que como monómeros o co-monómeros contienen acrilato de dimetilaminoe tilo, arcrilamida de dimetilaminopropilo o los correspondientes metacrilatos y metacrilamidas, dimetilaminoestireno, vinilpiridina o metildialilamina,
-
los polímeros catiónicos derivados de polisacáridos naturales como por ejemplo almidón, celulosa o guar
-
los quitosanos y
-
polímeros zwitteriónicos.
Además, se entiende por fluido o aplicable sobre la piel tanto preparaciones líquidas como en forma de gel o pastosas, que a una temperatura corporal de aproximadamente 36ºC son tan blandas que se pueden aplicar sobre la piel con el dedo o con ayuda de un aplicador. Son aplicadores apropiados, por ejemplo, aplicadores pincel o bola giratoria (llamado "roll-on").
Tiene especial importancia para el uso según la invención del agente limpiador de la piel el tipo y cantidad del formador de película polimérico contenido en el medio. Mediante la combinación según la invención de un polímero disuelto formador de película y al menos un polímero adhesivo en una cantidad de 10-30% en peso en el vehículo se encontró de forma especialmente ventajosa el compromiso necesario para una buena adherencia, una estabilidad de película elevada y un fácil desprendimiento de la piel de la película limpiadora.
Adicionalmente se encontró que la adherencia y el efecto limpiador de la película de polímero aún puede mejorar cuando contiene adicionalmente un polímero iónico en una cantidad de 0,1-10% en peso, con preferencia 1-10% en peso en el medio.
El alcohol polivinílico (PVAL) se fabrica mediante saponificación y/o alcohólisis de acetato de polivinilo. Así se aíslan productos parcialmente acetilados con distinto contenido en grupos acetato de vinilo.
Un PVAL soluble en alcohol parcialmente acetilado apropiado presenta con preferencia un contenido de aproximadamente 12% en moles en grupos acetato de vinilo y está disponible comercialmente, por ejemplo, bajo la marca Mowiol® 18-88 (Clariant). En una forma de realización preferible el agente limpiador de la piel según la invención contiene un PVAL parcialmente acetilado en una cantidad de 2-10% en peso, con especial preferencia un contenido de 2-8% en peso.
Una polivinilpirrolidona (PVP) apropiada según la invención presenta un peso molecular medio de al menos 40.000 D, con preferencia de 70.000 a 1.000.000 D y está contenida en una cantidad de 1-20% en peso, con preferencia 8-16% en peso en el agente limpiador de la piel. Tales productos están disponibles comercialmente bajo la marca Luviskol® K (BASF). Un producto comercial especialmente apropiado es Luviskol® K80. En una forma de realización preferible de la invención se pueden usar también mezclas de polivinilpirrolidonas de diferentes pesos moleculares, cuyo peso molecular medio se encuentra en el intervalo indicado.
Es especialmente preferible como combinación formadora de película en el sentido de la invención un contenido de PVP y PVAL parcialmente acetilado, por ejemplo, una combinación de Luviskol® K80 y Mowiol® 18-88, en relación de peso 2:1 a 5:1.
Junto a los polímeros solubles mencionados pueden contener también otros polímeros no iónicos solubles en agua, como por ejemplo poliacrilamidas o polietilenglicoles en baja proporción, por ejemplo, en cantidades hasta 5% en peso.
Además, ha demostrado ser ventajoso para la mejora del efecto adherente de la película de polímero y para el aumento de la eficacia de la limpieza que el agente limpiador de la piel contenga adicionalmente un polímero iónico en una cantidad de 0,1-10% en peso. Como polímero iónico contiene tanto polímeros aniónicos como catiónicos o también zwitteriónicos.
Son polímeros aniónicos sintéticos los homo- o copolímeros del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico o ácido estirenosulfónico. Como polímeros aniónicos son especialmente preferibles copolímeros del ácido acrílico o metacrílico con monómeros no íónicos del grupo del éster alquílico (C_{1}-C_{4}) del ácido acrílico. Como co-monómeros no iónicos son apropiados, por ejemplo, acrilato de etilo, acrilato de ter-butilo o metacrilato de metilo. Estos polímeros aniónicos se encuentran en el medio de cuidado de la piel según la invención como sales, por ejemplo como sales alcalinas, de amonio, de alcanolamonio o de amina, por ejemplo como sales de aminometilpropanol. Un polímero aniónico especialmente preferible es el producto comercial Luvimer® 36 D (BASF), que se encuentra como dispersión acuosa al 36%.
Un aditivo polimérico que influye de la forma deseada en la reología del sistema y por ejemplo, reduce el arrastre de hilos y aumenta la elasticidad de la película es un copolímero reticulado de acrilamida y 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato (40% en peso) en isoparafina (20% en peso) y Laureth 7 (6% en peso), emulsionado en agua (aproximadamente 34% en peso). Tal producto está disponible con la denominación comercial Sepigel®305. El producto está contenido en el agente limpiador de la piel según la invención con preferencia en cantidades de 0,2-2,0% en peso.
Son polímeros catiónicos sintéticos aquellos que como monómeros o co-monómeros contienen acrilato de dimetilaminoetilo, acrilamida de dimetilaminopropilo o los correspondientes metacrilatos y metacrilamidas, dimetilaminoestireno, vinilpiridina o metil-dialilamina.
Otros polímeros catiónicos derivan de polisacáridos naturales, como por ejemplo almidón, celulosa o guar, que mediante la reacción por ejemplo con epoxipropil-dimetilamina y dado el caso mediante la siguiente cuaternización se transforman en polímeros catiónicos. Como polímeros catiónicos son apropiados especialmente los quitosanos naturales (quitina desacetilada), que por ejemplo están disponibles comercialmente bajo la marca Hydagen CMF-P (Henkel KGaA) y son fácilmente solubles en agua por formación de sal con ácidos inorgánicos u orgánicos de bajo peso molecular. Son ácidos apropiados para la formación de sal, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, aunque especialmente ácido acético, ácido glicólico o ácido láctico.
En una forma de realización especialmente preferible los agentes limpiadores de la piel según la invención contienen como polímeros iónicos un copolímero del ácido acrílico o metacrílico con monómeros no iónicos con un peso equivalente de ácido de 300-500 D o bien un quitosano, respectivamente en forma de una sal soluble en agua. Ha demostrado ser especialmente apropiado como polímero aniónico un copolímero de ácido metacrílico, acrilato de etilo y acrilato de ter-butilo con un valor de K de 30-50 en una cantidad de 1-10% en peso, que se neutraliza con aminometilpropanol. Ha demostrado ser especialmente apropiado como polímero catiónico un quitosano en una cantidad de 0,1-1% en peso, que se neutraliza con ácido glicólico.
Como vehículo para los formadores de película poliméricos mencionados es apropiada el agua con una adición de alcoholes miscibles en agua de bajo punto de ebullición, especialmente de etanol o alcohol isopropílico. El alcohol sirve así para el acortamiento del tiempo de secado y como disolvente para el desprendimiento claro de los polímeros no claramente solubles en agua pura.
El valor de pH se ajusta a un valor de 4-9. Las formulaciones que contienen un polímero aniónico se ajustan con preferencia a una valor de pH de 7,5-9. Las preparaciones que contienen un polímero catiónico se ajustan con preferencia a un valor de pH de 4-6.
Aunque es deseable una proporción de alcohol para la disminución del tiempo de secado, su proporción no debería ascender sin embargo a más del 30% en peso del agente limpiador de la piel, ya que si no pueden aparecer ligeras irritaciones de la piel. En una forma de realización preferible, como componente del vehículo acuoso-alcohólico contiene 5-30% de etanol, isopropanol o una mezcla de ellos. La cantidad especialmente preferible de etanol en el agente limpiador de la piel según la invención asciende a 5-15% en peso.
Además, el agente limpiador de la piel según la invención puede contener otros componentes de cuidado de la piel o efectivos cosméticamente en una cantidad total de hasta 5% en peso. Tales componentes son, por ejemplo:
* agentes humectantes como glicerina, 1,2-propilenglicol, ácido pirrolidoncarboxílico, lactatos, hidrolizados de proteínas, gel de aloe,
* sustancias queratolíticas, como por ejemplo urea, ácido salicílico, ácido glucónico y otros ácidos alfa-hidroxicarboxílicos o sus sales para ayudar al efecto Peeling,
* sustancias antimicrobianas, por ejemplo, sales de cinc y aluminio, 1,6-hexanodiol, fenoxietanol, éster del ácido p-hidroxibenzoico,
* extractos vegetales como por ejemplo extractos de hamamelis, peonías, té verde, escaramujo, extractos de hojas de abedul y de algas,
* aceites cosméticos, por ejemplo aceites vegetales, aceites de triglicéridos sintéticos, ésteres de ácidos grasos y de alcoholes grasos, aceites de parafina o aceites de silicona, con preferencia dimetil(poli)siloxanos cíclicos de bajo punto de ebullición. Además, los componentes aceite cosméticos se añaden con preferencia en forma emulsionada o micro-emulsionada,
* principios activos inhibidores de la irritación, como por ejemplo pantenol o sales del ácido pantoténico, ácido gliciricínico y sus sales, alfa-bisabolol, azuleno o alantoína,
* sustancias favorecedoras de la circulación, por ejemplo extractos de castañas,
* antioxidantes,
* aromas,
* pigmentos. Éstos no sólo sirven para el enturbiamiento, sino que hacen visible la película sobre la piel. De este modo se facilita mucho la detección y el control de la eliminación sin residuos de la piel. Por eso, un contenido de 0,1-2% en peso de un pigmento apropiado, por ejemplo dióxido de titanio u óxido de hierro, es otro componente preferible del agente para el cuidado de la piel según la invención.
La fabricación del agente para el cuidado de la piel no ofrece problemas habitualmente. Sin embargo, se recomienda en primer lugar disolver en agua caliente los formadores de película poliméricos y entonces añadir el etanol. En primer lugar, los componentes aceite y principios activos lipófilos se convierten en una emulsión o microemulsión. Entonces se mezclan las sustancias restantes. Finalmente se añade el aceite perfumado.
El agente para el cuidado de la piel acabado se aplica sobre la piel desde un tubo con abertura pequeña (de aproximadamente 0,2-1 mm de diámetro) o desde un frasquito con un pincel sujeto en el tapón. Para ello la viscosidad del producto no debería ser mayor de aproximadamente 50 Pa\cdots (20ºC), medida con un viscosímetro de rotación Brookfield, con preferencia la viscosidad se encuentra aproximadamente en 10-30 Pa\cdots (20ºC).
Tras un tiempo de secado de aproximadamente 5-15 minutos la película está suficientemente dura para desprenderse de la piel. Entonces se puede desprender en un solo trozo -o en pocos trozos grandes- y sin que duela la piel, sin que permanezcan sobre la piel restos de película, eliminándose impurezas y espinillas.
Los ejemplos siguientes explican el objeto de la invención más detalladamente, sin limitarla a ellos.
Ejemplos
Los siguientes agentes limpiadores de la piel se fabricaron por mezcla de los componentes:
1
Se usaron los siguientes productos comerciales:
Mowiol® 18/88:
alcohol polivinílico (parcialmente saponificado, 12% en moles en grupos acetato de vinilo)
Luviskol® K 80:
polivinilpirrolidona, PM:700-1000 x 10^{3} D
Luviskol® K 30:
polivinilpirrolidona, PM:45-55 x 10^{3} D
Luvimer® 36 D:
dispersión al 36% de copolímero de acrilato de ter-butilo/ acrilato de etilo/ ácido metacrílico en agua, índices característicos (del copolímero sin agua):
\quad
SZ (índice de ácido, DIN 53402): 140-160
\quad
Valor de K (Din 53012): {}\hskip1.2cm 34-40
Sepigel® 305:
Copolímero acrilamida/ 2-acrilamido-2-metilpropansulfonato (40% en peso), isoparafina C_{13}/C_{14} (20% en peso), Laureth 7 (5% en peso), agua (hasta el 100% en peso)
AMP:
aminometilpropanol
Hydagen HCMF:
quitosano

Claims (12)

1. Agente limpiador de la piel en forma de una preparación fluida o aplicable sobre la piel, que al secarse sobre la piel forma una película que se puede quitar, que contiene polímeros disueltos, formadores de película y adhesivos en un vehículo acuoso-alcohólico, caracterizado porque el vehículo contiene la combinación de polímeros disueltos formadores de película y adhesivos en una cantidad de 10-30% en peso y porque como polímero formador de película contiene un alcohol polivinílico parcialmente acetilado con 10 - 40% en moles de grupos de acetato de vinilo, como polímero adhesivo una polivinilpirrolidona y además 0,1-10% en peso de un polímero iónico en forma de una sal soluble en agua, seleccionada entre
-
los homo- o copolímeros aniónicos del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico o ácido estirenosulfónico,
-
los polímeros catiónicos sintéticos, que como monómeros o co-monómeros contienen acrilato de dimetilaminoetilo, acrilamida de dimetilaminopropilo o los correspondientes metacrilatos y metacrilamidas, dimetilaminoestireno, vinilpiridina o metildialilamina,
-
los polímeros catiónicos derivados de polisacáridos naturales como por ejemplo almidón, celulosa o guar
-
los quitosanos y
-
polímeros zwitteriónicos.
2. Agente limpiador de la piel según la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero iónico se selecciona entre los copolímeros del ácido acrílico o metacrílico con un peso equivalente de ácido de 300-500D.
3. Agente limpiador de la piel según la reivindicación 2, caracterizado porque el copolímero de ácido acrílico o metacrílico tiene un valor de K de 30-50 y está contenido en una cantidad de 1-10% en peso.
4. Agente limpiador de la piel según la reivindicación 1, caracterizado porque los copolímeros aniónicos se seleccionan entre los copolímeros del ácido acrílico o metacrílico con monómeros no iónicos del grupo del éster alquílico (C_{1}-C_{4}) del ácido acrílico, así como a partir de un copolímero reticulado de acrilamida y del 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato (40% en peso) en isoparafina (20% en peso) y Laureth 7 (6% en peso), emulsionado en agua (aproximadamente 34% en peso).
5. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque contiene el alcohol polivinílico parcialmente acetilado en una cantidad de 2-10% en peso.
6. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque contiene una polivinilpirrolidona o una mezcla de polivinilpirrolidonas de diferente peso molecular con un peso molecular medio de al menos 40.000 D, con preferencia 700.000-1.000.000 D, en una cantidad de 1-20% en peso.
7. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-6, caracterizado porque contiene también otros polímeros no iónicos solubles en agua, como por ejemplo poliacrilamidas o polietilenglicoles, en cantidades hasta 5% en peso.
8. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque como componente del vehículo acuoso-alcohólico del agente limpiador de la piel contiene 5-30% de etanol, isopropanol o una mezcla de estos.
9. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-8, caracterizado porque el valor de pH se ajusta a un valor en el intervalo de 4-9.
10. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-9, caracterizado porque como otros componentes del cuidado de la piel o efectivos cosméticamente contiene una cantidad total de hasta 5% en peso, seleccionados entre
\bullet
agentes humectantes,
\bullet
sustancias queratolíticas,
\bullet
sustancias antimicrobianas,
\bullet
extractos vegetales,
\bullet
aceites cosméticos,
\bullet
principios activos inhibidores de la irritación,
\bullet
sustancias favorecedoras de la circulación,
\bullet
antioxidantes,
\bullet
aromas y
\bullet
pigmentos.
11. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-10, caracterizado por una viscosidad de 10-50 Pa\cdots (20ºC), medida con un viscosímetro de rotación Brookfield.
12. Agente limpiador de la piel según una de las reivindicaciones 1-11, caracterizado porque se aplica sobre la piel desde un tubo con una abertura de 0,2-1 mm de diámetro o desde un frasquito con un pincel sujeto en el tapón o con un pincel o con un aplicador de bola giratoria o con el dedo.
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