ES2233752T3 - Material de revestimiento en polvo y revestimientos funcionales para uso continuado a altas temperaturas. - Google Patents

Material de revestimiento en polvo y revestimientos funcionales para uso continuado a altas temperaturas.

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ES2233752T3 ES02017452T ES02017452T ES2233752T3 ES 2233752 T3 ES2233752 T3 ES 2233752T3 ES 02017452 T ES02017452 T ES 02017452T ES 02017452 T ES02017452 T ES 02017452T ES 2233752 T3 ES2233752 T3 ES 2233752T3
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Abstract

Material de revestimiento en polvo que contiene entre un 40% y un 65% en peso de como mínimo una resina epóxido sólida, multifuncional en cuanto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido, con un peso equivalente en epóxido de 380 a 420 g/eq.

Description

Material de revestimiento en polvo y revestimientos funcionales para uso continuado a altas temperaturas.
La presente invención se refiere a un nuevo material de revestimiento en polvo. Además, la presente invención se refiere a nuevos revestimientos funcionales de sustratos, en particular de tubos de acero, de uso continuado a altas temperaturas.
La información de producto de Dow Plastics, D.E.R. 6508, febrero de 2000, da a conocer materiales de revestimiento en polvo que proporcionan revestimientos con una temperatura de transición vítrea Tg de más de 120ºC y, en consecuencia, entran en consideración para utilizarlos en caso de uso continuado de altas temperaturas.
Los materiales de revestimiento en polvo contienen la resina epóxido sólida D.E.R. 6508 con un peso equivalente en epóxido de 380 a 420 g/eq., una viscosidad de fusión ICI a 150ºC de 2.800 a 5.000 mPa\cdots y un punto de reblandecimiento de 95ºC a 105ºC.
En la información de producto se proponen las siguientes recetas:
1. Formulación 1
-
77,6% en peso de D.E.R. 6580,
-
2,4% en peso de endurecedor amina (Casamid® 783 de la firma Thomas Swan),
-
5% en peso de dióxido de titanio,
-
14% en peso de sulfato de bario y
-
1% en peso de BYK® 360P (aditivo de poliacrilato de la firma Byk Chemie).
Temperatura de transición vítrea Tg del revestimiento: 161ºC.
2. Formulación 2
-
46,6% en peso de D.E.R. 6508,
-
31% en peso de D.E.R. 624U (resina novolaca modificada con epoxi),
-
2,4% en peso de Casamid® 783,
-
5% en peso de dióxido de titanio,
-
14% en peso de sulfato de bario y
-
1% en peso de BYK® 360P.
Temperatura de transición vítrea Tg del revestimiento: 143ºC.
3. Formulación 3
-
50,4% en peso de D.E.R. 6508,
-
29,2% en peso de endurecedor fenólico (D.E.H. 85 de la firma Dow),
-
0,4% en peso de 2-metilimidazol,
-
5% en peso de dióxido de titanio,
-
14% en peso de sulfato de bario y
-
1% en peso de BYK® 360P.
Temperatura de transición vítrea Tg del revestimiento: 126ºC.
En consecuencia, los revestimientos conocidos presentan temperaturas de transición vítrea Tg que los hacen parecer adecuados para utilizarlos en caso de uso continuado a altas temperaturas.
Sin embargo, su flexibilidad y su contenido de materiales de carga y pigmentos inorgánicos todavía dejan mucho que desear. Una gran flexibilidad de los revestimientos contribuye considerablemente a la estabilidad mecánica de los mismos, lo que es muy importante en particular en la colocación de tubos revestidos, tal como tiene lugar por ejemplo en la construcción de conductos. Un alto contenido de materiales de carga y pigmentos inorgánicos aumenta la resistencia a la abrasión y la resistencia a los arañazos de los revestimientos y reduce los costes de los materiales utilizados.
La presente invención tiene por objetivo proporcionar un nuevo material de revestimiento en polvo que no presente las desventajas del estado actual de la técnica, sino que proporcione revestimientos funcionales para sustratos a altas temperaturas, que sean flexibles, resistentes a la abrasión, resistentes a los arañazos, a prueba de agua y con un alto efecto protector contra la corrosión, y que puedan presentar un mayor contenido de pigmentos inorgánicos y materiales de carga sin que ello influya negativamente en sus propiedades técnicas de aplicación más importantes. Al contrario, el mayor contenido de pigmentos inorgánicos y materiales de carga ha de tener un efecto positivo en el perfil de propiedades de los nuevos revestimientos.
En consecuencia se descubrió el nuevo material de revestimiento en polvo que contiene
(A)
entre un 40% y un 65% en peso de como mínimo una resina epóxido sólida, multifuncional en cuanto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido, con un peso equivalente en epóxido de 380 a 420 g/eq., una viscosidad de fusión ICI a 150ºC de 2.800 a 5.000 mPa\cdots y un punto de reblandecimiento de 95ºC a 105ºC,
(B)
entre un 15% y un 35% en peso de como mínimo una resina epóxido lineal sólida basada en bisfenol A, AD y/o F con una funcionalidad con respecto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido de como máximo 2,
(C)
entre un 15% y un 30% en peso de un material de carga inorgánico y
(D)
entre un 1% y un 10% en peso de como mínimo un endurecedor,
con respecto al material de revestimiento.
En lo sucesivo, el nuevo material de revestimiento en polvo se denominará "material de revestimiento según la invención".
También se descubrieron los nuevos revestimientos para sustratos de uso continuado a altas temperaturas que se pueden producir mediante reticulación térmica del material de revestimiento según la invención y que se denominarán en lo sucesivo "revestimientos según la invención".
Teniendo en cuenta el estado actual de la técnica, para los especialistas resultó sorprendente y no previsible que el objetivo en que se basaba la invención se pudiera resolver con ayuda del material de revestimiento según la invención y de los revestimientos según la invención. En particular, resultó sorprendente que mediante la combinación de la resina epóxido sólida (A) multifuncional con la resina epóxido sólida (B) como máximo bifuncional se pudiera aumentar de forma significativa la proporción de materiales de carga inorgánicos (C) y pigmentos inorgánicos (D) sin que ello afectara a las propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos según la invención. Al contrario, los revestimientos según la invención presentaban una alta temperatura de transición vítrea Tg y una gran flexibilidad, y eran extraordinariamente adecuados para utilizarlos en caso de uso continuado a altas temperaturas. Gracias a su excelente perfil de propiedades técnicas de aplicación, los revestimientos según la invención eran particularmente adecuados para revestir tubos de acero para conductos, empleados en el transporte de fluidos calientes.
El primer componente esencial del material de revestimiento según la invención consiste en como mínimo una resina epóxido sólida (A), que es multifuncional en cuanto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido. El término "multifuncional" quiere decir que la resina epóxido (A) tiene una funcionalidad >2. La resina epóxido (A) tiene un peso equivalente en epóxido de 380 a 420 g/eq., una viscosidad de fusión ICI a 150ºC de 2.800 a 5.000 mPa\cdots y un punto de reblandecimiento de 95ºC a 105ºC. El material de revestimiento según la invención contiene la resina epóxido (A) en una cantidad entre un 40% y un 65%, preferentemente entre un 40% y un 60%, y en particular entre un 42% y un 55% en peso, en cada caso con respecto al material de revestimiento según la invención.
Las resinas epóxido (A) son compuestos habituales y conocidos y se venden por ejemplo con la marca D.E.R.® 6508 de la firma Dow Plastics.
El segundo componente esencial del material de revestimiento según la invención consiste en como mínimo una resina epóxido lineal sólida (B) basada en bisfenol A, AD y/o F, en particular en bisfenol A. Las resinas epóxido (B) tienen una funcionalidad de como máximo 2 con respecto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido. El material de revestimiento según la invención contiene las resinas epóxido (B) en una cantidad entre un 15% y un 35%, preferentemente entre un 16% y un 34%, y en particular entre un 18% y un 32% en peso, en cada caso con respecto al material de revestimiento según la invención.
Preferentemente se utilizan oligo o poliglicidil éteres de los bisfenoles mencionados, en particular de bisfenol A. Como es sabido, estas resinas epóxido (B) se pueden preparar mediante reacción de epiclorhidrina con los bisfenoles. Por ejemplo, en la solicitud de patente francesa FR 2 394 590 A, página 4, renglones 20 a 36, en la patente japonesa H5-63307 B2 o en Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Epoxidharze", páginas 196 y 197, se describen ejemplos de resinas epóxido (B) adecuadas.
El tercer componente esencial del material de revestimiento según la invención consiste en como mínimo un material de carga inorgánico (C). Éste se utiliza en el material de revestimiento según la invención en una cantidad entre un 15% y un 30%, preferentemente entre un 15% y un 28%, y en particular entre un 15% y un 25% en peso, en cada caso con respecto al material de revestimiento según la invención.
Los materiales de carga inorgánicos (C) adecuados son, por ejemplo, creta, sulfato de calcio, sulfato de bario, silicatos como talco, mica o caolín, ácidos silícicos cristalinos, tales como los dados a conocer en la patente europea EP 0 693 003 B1, página 3, renglones 26 a 39, óxidos como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, y nanopartículas basadas en dióxido de silicio, óxido de aluminio, hidrato de óxido de aluminio u óxido de circonio. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas 250 y siguientes, "Füllstoffe". Preferentemente se utiliza sulfato de bario.
El material de revestimiento según la invención contiene como mínimo un endurecedor (D) en una cantidad entre un 1% y un 10%, preferentemente entre un 1,5% y un 5% y en particular entre un 2% y un 4% en peso, en cada caso con respecto al material de revestimiento según la invención.
El endurecedor (D) puede consistir en endurecedores fenólicos (D) habituales y conocidos, como por ejemplo los dados a conocer en la patente americana US 6,096,807 A, columna 2, renglones 21 a 45, o en la patente europea EP 0 693 003 B1, desde la página 2, renglón 59, hasta la página 3, renglón 10.
También se pueden utilizar endurecedores amina (D) habituales y conocidos, como por ejemplo los dados a conocer en el manual de Johan Bieleman "Lackadditive", Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, "7.2.4.2 Epoxy-Amin-Systeme", páginas 265 a 267.
El material de revestimiento según la invención puede contener además como mínimo un pigmento inorgánico (E), preferentemente en una cantidad entre un 0,5% y un 10%, especialmente entre un 1% y un 6%, y en particular entre un 1,5% y un 5% en peso, en cada caso con respecto al material de revestimiento según la invención.
Como ejemplos de pigmentos inorgánicos (E) adecuados se mencionan: pigmentos blancos, como dióxido de titanio, blanco de cinc, sulfuro de cinc o litopona; pigmentos negros como hollín, negro de ferromanganeso o negro espinela; pigmentos de color, como óxido de cromo, verde de hidrato de óxido de cromo, verde cobalto o verde ultramar, azul cobalto, azul ultramar o azul de manganeso, violeta ultramar o violeta cobalto y violeta de manganeso, rojo de óxido de hierro, sulfo-seleniuro de cadmio, rojo de molibdato o rojo ultramar; pardo de óxido de hierro, pardo mixto, fases de espinela y corindón o naranja cromo; o amarillo de óxido de hierro, amarillo de níquel-titanio, amarillo de cromo-titanio, sulfuro de cadmio, sulfuro de cadmio-cinc, amarillo de cromo o vanadato de bismuto. Preferentemente se utiliza dióxido de titanio, dado el caso junto con pigmentos de óxido de hierro.
El material de revestimiento según la invención puede contener además como mínimo un aditivo (F) típico de las lacas en polvo, preferentemente en una cantidad entre un 0,01% y un 5% en peso, con respecto al material de revestimiento según la invención.
Aditivos (F) típicos de las lacas en polvo adecuados son, por ejemplo, catalizadores fenólicos para el endurecimiento, tal como se describen por ejemplo en la patente europea EP 0 693 003 B1, página 3, renglones 11 a 25, y catalizadores amina de endurecimiento, tales como los dados a conocer por ejemplo en el manual de Johan Bieleman "Lackadditive", Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, "7.2.4.2 Epoxy-Amin-Systeme", páginas 265 a 267. Los catalizadores (F) también pueden estar contenidos previamente en los endurecedores (D) comerciales correspondientes.
Otros ejemplos de aditivos (F) adecuados son agentes de nivelación, como poliacrilatos, aditivos de deslizamiento ("slip"), agentes auxiliares de escurrimiento y agentes de desgasificación, como benzoína.
La producción de los materiales de revestimiento según la invención se lleva a cabo siguiendo los métodos conocidos (véase, por ejemplo, la información de producto de la firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, y el documento de BASF Coatings AG "Pulverlacke für industrielle Anwendungen", enero de 2000, páginas 26 y 27) mediante homogeneización y dispersión, por ejemplo en extrusora, amasadora de tornillo sin fin y similares. Una vez producidas las laca en polvo, éstas se ajustan a la distribución de tamaño de partículas deseada mediante molienda y en caso dado mediante cribado y tamizado. Para la molienda se puede emplear un medio auxiliar de molienda, como Aerosil. El tamaño de partícula de los materiales de revestimiento según la invención puede variar dentro de amplios márgenes y se rige principalmente por el fin de aplicación previsto. Preferentemente, los tamaños de partícula oscilan entre 10 y 500, preferentemente entre 20 y 400, de forma especialmente preferente entre 25 y 300 y en particular entre 30 y 200 \mum.
El material de revestimiento según la invención es extraordinariamente adecuado para la producción de los revestimientos según la invención mediante reticulación térmica.
La aplicación de los materiales de revestimiento según la invención sobre los sustratos no presenta ninguna particularidad en cuanto a la metodología, sino que tiene lugar con ayuda de los dispositivos y procedimientos habituales y conocidos, tal como se describen por ejemplo en la información de producto de la firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, el documento de BASF Coatings AG "Pulverlacke für industrielle Anwendungen", enero de 2000, páginas 26 y 27, o en la patente americana US 6,096,807 A, columna 3, renglones 44 a 60.
El endurecimiento térmico del material de revestimiento según la invención aplicado tampoco presenta ninguna particularidad en cuanto a la metodología, sino que tiene lugar con ayuda de hornos de gas por ejemplo. No obstante, antes de la aplicación del material de revestimiento según la invención, los sustratos preferentemente se calientan a temperaturas a las que el material de revestimiento según la invención aplicado se funde y reticula. Si se utilizan sustratos metálicos, en particular sustratos de hierro, también se puede emplear calentamiento por inducción. Preferentemente se utilizan temperaturas de reticulación de 150ºC a 260ºC, especialmente de 160ºC a 240ºC y en particular de 180ºC a 240ºC (véase también la patente americana US 6,096,807 A, columna 3, renglones 44 a 60).
Gracias a sus propiedades técnicas de aplicación ventajosas, los revestimientos según la invención se pueden emplear para numerosos fines de aplicación, tal como se describen, por ejemplo, en "Coatings Partner - The magazine of BASF Coatings - Powder Coatings Special", 1/2000.
De forma especialmente preferente, los revestimientos según la invención se utilizan para revestir tubos de acero, en particular tubos de acero para la construcción de conductos.
Los revestimientos según la invención presentan preferentemente temperaturas de transición vítrea Tg de 130ºC a 150ºC, especialmente de 130ºC a 145ºC y en particular de 130ºC a 140ºC. Por tanto pueden resistir sin más el uso continuado de temperaturas de 80ºC a 130ºC sin que ello influya negativamente en su alta estabilidad mecánica, flexibilidad, estabilidad frente al agua, fuerza de adherencia y efecto protector contra la corrosión.
Los revestimientos según la invención pueden ser monocapa. Preferentemente presentan un espesor de 250 a 1.000, de forma especialmente preferente de 300 a 900 y en particular de 350 a 900 \mum.
No obstante, los revestimientos según la invención también pueden constituir la imprimación de un revestimiento multicapa consistente por ejemplo en una imprimación y como mínimo una capa, preferentemente como mínimo dos capas, seleccionadas de entre el grupo consistente en capas adhesivas, capas de poliolefinas, capas de poliuretano aislantes y capas generadas a partir de otros materiales de revestimiento en polvo habituales y conocidos basados en resinas epóxido. Preferentemente, para el revestimiento de conductos se emplean revestimientos de este tipo. Por ejemplo, el revestimiento según la invención puede consistir en la imprimación, una capa adhesiva y una capa de poliolefinas, tal como se da a conocer en la patente europea EP 0 693 003 B1, en particular en la página 4, renglones 21 a 48, o en la solicitud de patente internacional WO 32/03234 A, desde la página 6, renglón 21, hasta la página 11, renglón 30, y desde la página 11, renglón 33, hasta la página 21, renglón 6, conjuntamente con la Figura 1.
Los tubos de acero provistos de un revestimiento según la invención, en particular los conductos según la invención, resisten sin más el uso continuado a altas temperaturas sin que ello influya negativamente en su alta estabilidad mecánica, flexibilidad, estabilidad frente al agua, fuerza de adherencia y efecto protector contra la corrosión bajo las condiciones reales. Por consiguiente, los conductos según la invención tienen una vida útil especialmente larga.
Ejemplos
Ejemplos 1 a 4
Preparación de los materiales de revestimiento según la invención 1 a 4 y de los revestimientos según la invención 1 a 4
Para preparar los materiales de revestimiento según la invención 1 a 4 se mezclaron los componentes correspondientes (A), (B), (C), (D), (E) y (F) en las cantidades indicadas en la Tabla 1, y se extrudieron, molieron y tamizaron de modo que se obtuvieron un tamaño de partícula y una distribución de tamaños de partícula correspondientes a los utilizados normalmente en las lacas en polvo para el revestimiento de tubos de acero.
TABLA 1
1
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 a) \+  \begin{minipage}[t]{135mm} Resina epóxido sólida
multifuncional; peso equivalente de epóxido: 380 a 420 g/eq.;
viscosidad de fusión a 150ºC: 2.800 a 5.000 mPas; punto de
reblandecimiento: 95 a 105ºC. \end{minipage} \cr  b) \+ Resina
epóxido lineal sólida basada en bisfenol A de la firma Shell.\cr  c)
\+ Endurecedor amina comercial de la firma Grilon.\cr  d) \+
Endurecedor amina comercial de la firma Shell.\cr  e) \+ Material de
carga sulfato de bario.\cr  f) \+ Pigmento de dióxido de titanio
comercial.\cr  g) \+ Pigmento de óxido de hierro comercial de la
firma Bayer AG.\cr  h) \+ Aditivo comercial basado en poliacrilato
de la firma Byk Chemie.\cr  i) \+ Densímetro AccuPyk
1300.\cr}
El revestimiento según la invención 1 se elaboró con el material de revestimiento 1, el revestimiento según la invención 2 con el material de revestimiento 2, el revestimiento según la invención 3 con el material de revestimiento 3 y el revestimiento según la invención 4 con el material de revestimiento 4.
Los materiales de revestimiento según la invención 1 a 4 eran extraordinariamente adecuados para revestir tubos de acero para conductos. Para ello se utilizaron tubos con un diámetro de 300 mm y un espesor de pared de 12 mm, que se limpiaron en una instalación de chorro de arena hasta un grado de limpieza SA 3. La profundidad de rugosidad era de 50 \mum. A continuación, los tubos se calentaron a 230ºC con una bobina de inducción. Después se aplicaron electrostáticamente y endurecieron los materiales de revestimiento 1 a 4 con un espesor de capa de aproximadamente 500 \mum. No se produjo ningún problema durante la aplicación ni durante el endurecimiento.
La duración de la gelificación, el índice de embutición de Erichsen, la flexión en el borde de la mesa y en el elemento de flexión, el ensayo de CD, la absorción de agua, el ensayo de impacto, el brillo y la nivelación se determinaron en placas de ensayo revestidas adecuadas. La temperatura de transición vítrea Tg se determinó con ayuda de termoanálisis diferencial. Los resultados se resumen en la Tabla 2.
TABLA 2
2
TABLA 2 (continuación)
3
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 a) \+ Determinado con aparato de gelificación Coesfeld.\cr  b) \+ o
= agrietado; x = grietas capilares; + = en orden.\cr  c) \+
 \begin{minipage}[t]{140mm} Para la preparación, las placas de
acero se limpiaron con chorro de arena con un Wheelabrator GH 40
hasta un grado de limpieza SA 2,5; las placas de acero se 
calentaron previamente a 240ºC, se revistieron, se ahornaron a 240ºC
durante 120  segundos y se enfriaron inmediatamente en agua.
\end{minipage} \cr  d) \+  \begin{minipage}[t]{140mm}
Valores de impacto sin () = en orden, no se produce ningún deterioro
del revestimiento; valores de impacto con () = no en orden, se
produce un deterioro  del revestimiento; kg x cm = producto del peso
del cuerpo de caída (bola de 16  mm de diámetro; peso 1 kg) y la
altura de la caída.
\end{minipage} \cr}
Los resultados reunidos en la Tabla 2 corroboran que los revestimientos 1 a 4 según la invención, además de la alta temperatura de transición vítrea Tg, también presentaban una alta flexibilidad, estabilidad mecánica y resistencia a la corrosión, y sólo una pequeña absorción de agua.

Claims (12)

1. Material de revestimiento en polvo que contiene
(A)
entre un 40% y un 65% en peso de como mínimo una resina epóxido sólida, multifuncional en cuanto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido, con un peso equivalente en epóxido de 380 a 420 g/eq., una viscosidad de fusión ICI a 150ºC de 2.800 a 5.000 mPas y un punto de reblandecimiento de 95ºC a 105ºC,
(B)
entre un 20% y un 30% en peso de como mínimo una resina epóxido lineal sólida basada en bisfenol A, AD y/o F con una funcionalidad con respecto a la reticulación térmica a través de los grupos epóxido de como máximo 2,
(C)
entre un 15% y un 30% en peso de un material de carga inorgánico y
(D)
entre un 1% y un 10% en peso de como mínimo un endurecedor,
con respecto al material de revestimiento.
2. Material de revestimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene
(E)
entre un 0,5% y un 10% en peso de como mínimo un pigmento inorgánico,
con respecto al material de revestimiento.
3. Material de revestimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque contiene
(F)
entre un 0,01% y un 2% en peso de como mínimo un aditivo típico de las lacas en polvo,
con respecto al material de revestimiento.
4. Revestimiento funcional de sustratos de uso continuado a altas temperaturas que se puede producir a partir de un material de revestimiento en polvo según una de las reivindicaciones 1 a 3 mediante reticulación térmica.
5. Revestimiento funcional según la reivindicación 4, caracterizado porque presenta una temperatura de transición vítrea Tg de 130ºC a 150ºC.
6. Revestimiento funcional según la reivindicación 5, caracterizado porque las temperaturas de uso continuado oscilan entre 80ºC y 130ºC.
7. Revestimiento funcional según una de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque consiste en un revestimiento funcional monocapa.
8. Revestimiento funcional según la reivindicación 7, caracterizado porque tiene un espesor de 250 a 1.000 \mum.
9. Revestimiento funcional según una de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque constituye la imprimación de un revestimiento multicapa.
10. Revestimiento funcional según la reivindicación 9, caracterizado porque el revestimiento multicapa consiste en la imprimación y como mínimo una capa seleccionada de entre el grupo consistente en capas adhesivas, capas de poliolefinas, capas de poliuretano aislantes y capas producibles a partir de otros materiales de revestimiento en polvo basados en resinas epóxido.
11. Revestimiento funcional según la reivindicación 10, caracterizado porque el revestimiento multicapa consiste en la imprimación, una capa adhesiva y una capa de poliolefinas.
12. Revestimiento funcional según una de las reivindicaciones 4 a 11, caracterizado porque los sustratos consisten en tubos de acero.
ES02017452T 2001-10-25 2002-08-05 Material de revestimiento en polvo y revestimientos funcionales para uso continuado a altas temperaturas. Expired - Lifetime ES2233752T3 (es)

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