ES2235986T3 - Procedimiento papra la disminucion del contenido de dibenzo-dioxinas y furanos policlorados en el gas de escape de procesos quimicos realizados a altas temperaturas. - Google Patents
Procedimiento papra la disminucion del contenido de dibenzo-dioxinas y furanos policlorados en el gas de escape de procesos quimicos realizados a altas temperaturas.Info
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Abstract
Procedimiento para la disminución del contenido de dioxinas y furanos policloradas/os en el gas de escape de procesos químicos a unas temperaturas por encima de 100ºC, estando presentes amidas de ácidos inorgánicos durante los procesos, por lo menos en las condiciones en las que se forman las y los dibenzo-dioxinas y -furanos policloradas/os, caracterizado porque las amidas son ácido amidosulfónico o ácido hidroxilamino-O-sulfónico o sulfamida o una mezcla cualquiera de estos tres componentes, con una proporción situada entre 0, 5 y 10 %, referida al material a tratar.
Description
Procedimiento para la disminución del contenido
de dibenzo-dioxinas y -furanos policlorados en el
gas de escape de procesos químicos realizados a altas
temperaturas.
El invento se refiere a un procedimiento para la
disminución del contenido de dibenzo-dioxinas
y
-furanos (PCCD/F) policloradas/os en el gas de escape de procesos químicos realizados a altas temperaturas.
-furanos (PCCD/F) policloradas/os en el gas de escape de procesos químicos realizados a altas temperaturas.
En muchos procesos térmicos resultan compuestos
aromáticos clorados, tales como dioxinas muy tóxicas, que llegan al
medio ambiente junto con los gases de escape. Estos compuestos
deberían ser por lo tanto ampliamente eliminados desde el gas de
escape.
A partir del documento de patente de los EE. UU.
4.793.270 se conoce un procedimiento para conseguir disminuciones de
las cantidades de dioxinas al incinerar residuos, en el que se
añaden azufre o compuestos de azufre como veneno del catalizador en
el caso de níquel. Estos compuestos de azufre, sin embargo, son
modificados por el proceso, y pueden perturbar al complicado
transcurso de la reacción. Por lo demás, a partir del documento US
5.113.772 se conoce la adición de compuestos exentos de azufre al
realizar la incineración de basuras, no formándose nada del
perjudicial dióxido de azufre.
Además, en el documento de solicitud de patente
alemana DE 40.27.819 A1 se divulga una utilización de amidas de
ácidos inorgánicos para el tratamiento de un gas escape, en
particular para reducir al mínimo las cantidades de dioxinas y
furanos. En el caso de la urea utilizada se trata, desde el punto de
vista químico, de una diamida del ácido carbónico. Especialmente, se
describe una adición de urea en forma sólida o en forma de una
solución acuosa a instalaciones para la incineración de basuras, con
lo que se impide una formación de impurezas de PCDD/PCDF.
La misión del invento es mejorar la reducción,
que se conoce a partir del estado de la técnica, de la concentración
en gases de escape de dibenzo-dioxinas y -furanos
policloradas/os.
El problema planteado por esta misión se resuelve
por medio de las características de la reivindicación 1. Las
reivindicaciones subordinadas describen ventajosas formas de
ejecución del procedimiento.
Los procesos realizados a altas temperaturas
(HT-P) pueden ser todos los procesos en los que,
durante el proceso entero o los procesos parciales, aparecen unas
temperaturas por encima de 100ºC. A ellos pertenecen p. ej.
- -
- el aprovechamiento térmico de residuos (incineración de basuras y pirólisis de basuras)
- -
- producción de energía a partir de materias primas y materiales residuales (gas de vertedero, lodo de depuración, composte, cables, residuos medicinales, aceites, gases, carbón, madera)
- -
- tratamiento y producción de alquitrán
- -
- crematorios
- -
- motores de combustión
- -
- producción de cemento
- -
- beneficio y sinterización de metales
- -
- tratamiento secundario de metales
- -
- trituradores,
- -
- soldadura (autógena, o por puntos)
- -
- incendios y explosiones
- -
- procedimientos químicos a HT (a altas temperaturas)
- -
- electrólisis de cloro y álcalis
- -
- procedimientos con arcos eléctricos
- -
- instalaciones de hogares pequeños y grandes
El agente inhibidor se incorpora en el proceso HT
en estado líquido (como suspensión y/o solución de la sustancia
activa) o como un material sólido. En particular, en el caso de
procesos continuos, el agente inhibidor se añade al proceso o se
mezcla previamente con el material para el proceso (p. ej. un
combustible).
El azufre se presenta como compuesto inorgánico
especial, al que se mezcla con el combustible. Se han manifestado
como eficaces para la disminución de la cantidad de dioxinas,
compuestos especiales, tales como amidas inorgánicas de los ácidos
sulfúrico y sulfuroso, tales como p.ej. la sulfamida (amida de ácido
sulfúrico). Estos compuestos son ampliamente estables térmicamente y
por lo tanto pasan sin descomponerse, a través de la zona de
reacción, al canal para gases de escape de la instalación de
incineración, donde desarrollan su actividad en la ventana térmica
de formación de dioxinas del canal para gases de escape.
Las sustancias contienen nitrógeno y/o azufre en
una combinación química, y se usaron en forma sólida. Las siguientes
sustancias muestran un efecto inhibidor especialmente ventajoso:
1. Ácido amido-sulfónico
(ASA)
2. Ácido
hidroxilamino-O-sulfónico (HOSA)
3. Sulfamida (SA).
El invento se explica a continuación con mayor
detalle con ayuda de Ejemplos de realización.
El combustible de basura artificial (RDF = del
inglés refuse derived fuel) se produjo por mezclamiento a partir de
sustancias representativas, con el fin de obtener una gran
homogeneidad de la muestra de incineración. Este combustible
constaba de 35% de celulosa y lignina, con el fin de simular la
proporción de papel de la basura doméstica, 8,5% de materiales
plásticos, una pequeña proporción de un compuesto químico de azufre
(tetrametil-tiourea TMTD), con el fin de simular la
proporción de caucho vulcanizado, así como 50% de un almidón de
patata y glicina, como ejemplo de las sustancias biodegradables.
Junto a esto, el combustible de basura artificial contiene pequeñas
proporciones de sales inorgánicas (AlCl_{3}, CuCl_{2}) así como
un PVC (poli(cloruro de vinilo)) como fuente de cloro. Las
sustancias se mezclaron para dar un polvo homogéneo, y las
sustancias antes indicadas se añadieron a la mezcla individualmente
con una proporción de 10% en peso. Además, agentes inhibidores, con
una proporción en peso comprendida entre 1 y 10% de ácido
amidosulfónico,.se añadieron a la mezcla adicionalmente con una
proporción de 5%. Junto a los agentes inhibidores antes mencionados
se investigaron también urea y azufre elemental.
La incineración se llevó a cabo en un reactor de
laboratorio, a saber un tubo de cuarzo que tenía una longitud de 140
cm con una sección transversal de 4,5 cm. Junto a un extremo del
tubo de cuarzo se usó lana de cuarzo para la captación de partículas
sólidas. Los gases de humos pasaron a continuación a dos frascos de
lavado con tolueno, enfriados con hielo. La velocidad de circulación
del aire se controló con un rotámetro dispuesto a continuación.
El reactor tenía una calefacción eléctrica, que
se ajustaba a 1.000ºC, con un caudal de aire de 1 l/min. Se
introdujeron 5 g de un combustible en la zona de calefacción del
reactor. La incineración se efectúa en 15 minutos. Al final de la
incineración, se separaron los componentes de vidrio, y la ceniza
obtenida se separó desde el tubo de cuarzo. La lana de cuarzo
reunida y los materiales de vidrio reunidos se trataron por separado
con tolueno en un tubo de Soxhlet, los extractos se sometieron al
procedimiento general de limpieza y purificación para PCDD/F, y
luego se investigaron en cuanto a la presencia de dioxinas mediante
una cromatografía de gases de alta resolución y una espectrometría
de masas de alta resolución (HRGC/HRMS). Los resultados evaluados,
en lo que se refiere a los equivalentes internacionales de toxicidad
(I-TEQ), se indican a continuación. En todos los
casos, los experimentos se llevaron a cabo dos veces, con el fin de
formar un valor medio. El valor promedio de I-TEQ
sin adiciones fue de 52 pg/g de combustible. La adición de urea
tiene solamente una pequeña influencia sobre el valor de
I-TEQ, el valor es de 38 pg de
I-TEQ/g. Las sustancias que contienen azufre, tales
como ácido amidosulfónico, ácido hidroxiamidosulfónico y sulfamida,
conducen a una importante disminución de la emisión de PCDD/F. Unos
valores muy bajos de I-TEQ, menores que 1 pg/g de
combustible, se observaron con ASA, HOSA y SA. La incineración con
azufre puro conduce a una disminución del valor de
I-TEQ a 1,8 pg/g de combustible. La incineración de
un combustible de basura artificial con 1 y 5% de ASA conduce a la
disminución de los valores de dioxina hasta 1,6 y 1,7 pg/g de
combustible, respectivamente. Los resultados muestran que, por
adición de 10% de las sustancias para evitación o inhibición, se
efectúa una disminución de la concentración de dioxinas de 99%, y
hasta una adición de 5%, la disminución es de 96%.
Las corrientes de desechos pueden contener
cantidades considerables de azufre. Puesto que el dióxido de azufre
se forma a partir de los compuestos de azufre del combustible al
incinerar y se transporta junto con el gas de escape, esta sustancia
contaminante se puede usar para la evitación o inhibición de la
formación de dioxinas. La sustancia contaminante formada se somete
en este caso a una sencilla transformación química. Para esto, es
absorbida en una solución acuosa de amoníaco en presencia de agentes
de oxidación (peróxido de hidrógeno, ozono y oxígeno con un
catalizador de la oxidación). La solución se puede calentar con
ayuda del calor de escape, con lo que se acelera la reacción. La
solución acuosa de sulfamida resultante se puede utilizar
seguidamente, conforme al invento, como agente inhibidor.
Así, por ejemplo, se pueden utilizar:
- -
- cubiertas de automóviles
- -
- ácido sulfúrico, ácido diluido
- -
- yeso sintético
- -
- agentes terapéuticos
- -
- escombros.
La sustancia para la disminución de PCDD/F
(agente inhibidor) se añade al combustible en una forma sólida. El
mezclamiento puede efectuarse en un tambor mezclador o la sustancia
para la disminución se aporta continuamente al combustible antes de
la incineración. En casos especiales, la sustancia para la
disminución de PCDD/F se puede añadir al combustible, antes de la
incineración, en forma de una suspensión acuosa.
Los tipos de desechos que son apropiados como
agente inhibidor, se homogeneizan y se aportan al proceso en forma
gaseosa, en estado líquido o como un material sólido. En este caso,
es posible un entremezclamiento ulterior de los estados de
agregación.
Por variación de la cantidad añadida del producto
químico destinado a la evitación de las dioxinas se optimiza el
grado de disminución. La cantidad óptima depende del tipo de la
instalación y del combustible y se debe determinar empíricamente en
cada caso.
La cantidad añadida del agente inhibidor se
encuentra entre 1 y 10%, referida al combustible. En el caso de una
optimización en lo que se refiere a la cantidad empleada de agente
inhibidor se aproxima "desde abajo" (concentración baja) a la
cantidad óptima.
Mediante un rápido paso (enfriamiento brusco) de
la corriente de gas de escape a través de la ventana de formación,
juntamente con el agente inhibidor, se puede reducir al mínimo la
concentración de PCDD/F. En tal caso son suficientes entonces unas
cantidades de agente inhibidor de 0,5 a 2%, referidas al
combustible.
Los agentes inhibidores pueden estar ya
integrados en productos, de manera tal que en el caso de un
posterior proceso de HAT ya no se debe aportar ningún agente
inhibidor más.
El diseño químico de tales productos es
proyectado en tal caso de manera tal que el producto, que
posteriormente se incorpora en un HT-P, esté
provisto del agente inhibidor. En este caso, la adición de un agente
inhibidor se mantiene lo más pequeña que sea posible y se integra
localmente en el producto tanto de manera homogénea como también
planificada.
Los agentes inhibidores son estables térmicamente
en alta medida. Están fijados, después de la incineración, en su
mayor parte en las cenizas volantes. Por lo tanto, se pueden separar
de las cenizas volantes y devolver al proceso. Con ello se puede
reducir muy grandemente la cantidad empleada de agentes inhibidores.
La recuperación y la devolución de los agentes inhibidores pueden
pasar a utilizarse ventajosamente en muchos procesos realizados a
altas temperaturas.
Claims (7)
1. Procedimiento para la disminución del
contenido de dioxinas y furanos policloradas/os en el gas de escape
de procesos químicos a unas temperaturas por encima de 100ºC,
estando presentes amidas de ácidos inorgánicos durante los procesos,
por lo menos en las condiciones en las que se forman las y los
dibenzo-dioxinas y -furanos policloradas/os,
caracterizado porque las amidas son ácido amidosulfónico o
ácido hidroxilamino-O-sulfónico o
sulfamida o una mezcla cualquiera de estos tres componentes, con una
proporción situada entre 0,5 y 10%, referida al material a
tratar.
2. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque antes del proceso, las
amidas se mezclan con el material a tratar.
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque las amidas se
incorporan en el proceso durante el proceso, pero antes de
alcanzarse las condiciones en las que se forman las y los
dibenzo-dioxinas y -furanos policloradas/os.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las amidas se
utilizan como una solución y/o en forma sólida.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque las amidas se
preparan a partir de desechos ricos en azufre, tales como p. ej.
cubiertas de automóviles o ácido diluido.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las amidas no
consumidas se aportan de nuevo al proceso.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el proceso
químico a alta temperatura es un proceso térmico de aprovechamiento
de desechos y basuras.
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