ES2236254T3 - Tintes de oxidacion para el cabello que contienen como componente de acoplamiento al menos un 2,4.diamino fenil eter disustituido. - Google Patents

Abstract

Tinte de oxidación para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, que contienen en un soporte acuoso al menos un componente de desarrollo y como componente de acoplamiento al menos un 2, 4-diamino fenil éter de fórmula (I) en la que u R1 representa un grupo alquilo C1-C4, un grupo monohidroxialquilo C1-C4, un grupo polihidroxialquilo C2- C4 o un grupo fenilo, u R2 y R3, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo C1-C4, un grupo monohidroxialquilo C1-C4 o un grupo polihidroxialquilo C2-C4 y u R4 y R5, independientemente entre sí, representan hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4, un grupo monohidroxialquilo C2-C4, un grupo polihidroxialquilo C2- C4 o un grupo bencilo o sus sales.

Description

Tintes de oxidación para el cabello que contienen como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter disustituido.

Esta invención se refiere a tintes de oxidación para el cabello que contienen en un soporte acuoso al menos un componente de desarrollo y como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter sustituido en las posiciones 3 y 6.

Para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, los denominados tintes de oxidación desempeñan un papel especial debido a sus colores intensos y a sus propiedades de solidez, que se consiguen a una temperatura de tinte relativamente baja y en tiempos de tinte cortos. Tales tintes contienen una base de oxidación, en un soporte adecuado, normalmente acuoso, que también se denomina componente de desarrollo y que constituye un colorante bajo la influencia del oxígeno del aire o de oxidantes mediante polimerización oxidativa. Mediante acoplamiento con otro compuesto de desarrollo o con los denominados compuestos de acoplamiento, que por sí mismos no pueden constituir ningún colorante, puede intensificarse este colorante y modificarse su matiz.

Los buenos productos primarios para los colorantes de oxidación deben cumplir en primer lugar los siguientes requisitos: deben desarrollar los matices de color deseados con suficiente intensidad y solidez durante el acoplamiento oxidativo. Además, deben poseer una buena capacidad de absorción sobre las fibras, de modo que no debe existir ninguna diferencia apreciable entre el cabello fatigado y el nuevo que ha crecido posteriormente (capacidad para igualar), especialmente en cabellos humanos. Deben ser resistentes a la luz, al calor, a la fricción y a la influencia de agentes reductores químicos, por ejemplo, lociones para ondulación permanente. Finalmente, no deben teñir demasiado el cuero cabelludo, en el caso de que se utilicen como tinte para cabello, y sobre todo deben ser inocuos desde el punto de vista toxicológico y dermatológico. Además, el tinte conseguido debe poder eliminarse fácilmente del cabello mediante decoloración, en el caso de que no se corresponda con los deseos individuales de la persona en particular y deba deshacerse.

Como componentes de desarrollo se utilizan normalmente aminas aromáticas primarias con otro grupo amino o hidroxilo libre o sustituido, que se encuentra en posición para u orto, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona, así como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Ejemplos especiales de tales agentes de desarrollo son, por ejemplo, p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-(2',5'-diaminofenil)-etanol, 2-(2',5'-diaminofenoxi)-etanol, N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano, 1,3-N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-diaminopropan-2-ol, 1,3-bis-(2',5'-diaminofenoxi)-propano, p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 2-aminoetil-4-aminofenol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1-(2'-hidroxi-5'-aminobencil)-imidazolin-2-ona, 1-fenil-3-carboxamido-4-aminopirazolona, 2,
4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina.

Como componentes de acoplamiento se utilizan generalmente derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcinol y derivados de resorcinol, pirazolonas y m-aminofenoles. Como sustancias de acoplamiento son especialmente adecuadas 1-naftol, 1,5, 2,7 y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcinol, monometil éter de resorcinol, m-fenilendiamina, 2,4-diaminofenoxietanol, 1-fenil-3-metil-pirazolona-5, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 2-cloro-resorcinol, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol, 2-metil-4-cloro-5-aminofenol y 2-amino-3-hidroxipiridina.

Los agentes de acoplamiento del tipo de 2,4-diamino fenil éter, como por ejemplo, el 2,4-diaminoanisol o el 2,4-diaminofenoxietanol aportan matices de color azulados con los agentes de desarrollo del tipo de la p-fenilendiamina. A partir del documento DE 26 28 999 A1 se conoció un 2,4-diamino alquil éter sustituido con alquilo en la posición 6, que aporta coloraciones de marrones a amarillas con el conocido agente de desarrollo del tipo de la p-fenilendiamina. Desgraciadamente, estos agentes de acoplamiento presentan la desventaja de que el desarrollo del color transcurre muy lento, lo que conduce, con su uso, a un oscurecimiento posterior del tono del color incluso tras horas.

Se conocen en realidad sólo pocos agentes de acoplamiento rojos para derivados de p-fenilendiamina. Por tanto, un valioso complemento para la paleta de los productos primarios de los colorantes de oxidación es el descubrimiento de un nuevo agente de acoplamiento que aporte matices rojos y marrones intensos junto con las p-fenilendiaminas,

Objeto de la presente invención son tintes de oxidación para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, que contienen en un soporte acuoso al menos un componente de desarrollo y como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I),

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en la que

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R^{1} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un grupo polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o un grupo fenilo,

\bullet

R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o un grupo polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} y

\bullet

R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo monohidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un grupo polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un grupo alilo o un grupo bencilo,

o sus sales.

Ejemplos de restos alquilo C_{1}-C_{4} nombrados como sustituyentes en el marco de esta solicitud son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo y terc-butilo. Los restos alquilo preferidos son etilo y metilo. Ejemplos de restos alquenilo C_{2}-C_{4} preferidos son vinilo y alilo. Según la invención, los restos alcoxilo C_{1}-C_{4} preferidos son, por ejemplo, un grupo metoxilo o etoxilo. Además, como ejemplos preferidos de grupos monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} pueden nombrarse un grupo hidroximetilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo o 4-hidroxibutilo. Se prefiere especialmente un grupo 2-hidroxietilo. Ejemplos de grupos polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} preferidos son grupos \alpha,\beta-dihidroxietilo o grupos 2,3-dihidroxipropilo. Ejemplos de átomos de halógeno son, según la invención, átomos de F, Cl, Br o I, se prefieren de manera especialmente preferida los átomos de Cl. Los otros términos utilizados se deducen, según la invención, de las definiciones facilitadas en el presente documento. Las definiciones expuestas en este párrafo también son válidas para las fórmulas (E1), (E2), (E3), (E4) y (IIa) así como (IIb).

En una forma de realización especial, los tintes de oxidación según la invención contienen además de al menos un componente de desarrollo, al menos un compuesto según la fórmula (I) o su sal como componente de acoplamiento, de modo que R^{1} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo monohidroxialquilo C_{2}-C_{4}.

Se prefiere que los tintes de oxidación según la invención contengan además de al menos un componente de desarrollo, al menos un compuesto según la fórmula (I) o su sal como componente de acoplamiento, de modo que los restos R^{2} y R^{3} representen, independientemente entre sí, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o monohidroxialquilo.

Además, se prefiere que los tintes de oxidación según la invención contengan además de al menos un componente de desarrollo, al menos un compuesto según la fórmula (I) o su sal como componente de acoplamiento, de modo que los restos R^{4} y R^{5} representen hidrógeno.

Según la invención, se prefiere especialmente que el tinte de oxidación contenga como compuesto según la fórmula (I) 2,4-diamino-3,6-dimetilanisol.

Los 2,4-diamino fenil éteres de fórmula I están disponibles de manera conocida en la bibliografía o según procedimientos de síntesis conocidos. Un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I), en la que R^{1},R^{2} y R^{3} son un grupo metilo, representa un compuesto preferido, especialmente debido a su fácil disponibilidad. Puede obtenerse un 2,4-diamino-3,6-dimetilanisol (R^{4} y R^{5} = H), por ejemplo, a partir del correspondiente 2,4-dinitro-3,6-dimetilanisol mediante hidrogenación catalítica.

Los 2,4-diamino fenil éteres de fórmula I se acoplan con los compuestos de desarrollo del tipo de los derivados de p-fenilendiamina para dar matices intensos, sólidos a la luz y al lavado en el intervalo rojo y marrón que se fijan de manera fácil y uniforme sobre las fibras de queratina. Por tanto, son muy especialmente adecuados para la producción de tintes de oxidación.

Los tintes de oxidación según la invención pueden contener como componentes de desarrollo todos los compuestos de desarrollo conocidos habituales, por ejemplo, los compuestos anteriormente nombrados como ejemplo y combinaciones de varios compuestos de desarrollo. Además de los 2,4-diamino fenil éteres de fórmula I también pueden utilizarse en combinación otros agentes de acoplamiento para producir matices naturales de tinte para cabello.

En este sentido, los compuestos de desarrollo y de acoplamiento pueden estar contenidos como bases libres o también en forma de sus sales de adición de ácido solubles en agua, por ejemplo, como clorhidratos, sulfatos, fosfatos, lactatos, acetatos o glicolatos.

Según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo un derivado de p-fenilendiamina o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Son especialmente preferidos los derivados de p-fenilendiamina de fórmula (E1)

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en la que

- G^{1} representa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto alcoxi-(C_{1}-C_{4})-alquilo-(C_{1}-C_{4}), un resto 4'-aminofenilo o un resto alquilo C_{1}-C_{4}, que está sustituido con un grupo que contiene nitrógeno, un resto fenilo o un resto 4'-aminofenilo,

- G^{2} representa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto alcoxi-(C_{1}-C_{4})-alquilo(C_{1}-C_{4}) o un resto alquilo C_{1}-C_{4}, que está sustituido con un grupo que contiene nitrógeno,

- G^{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto hidroxialcoxilo C_{1}-C_{4}, un resto acetilaminoalcoxilo C_{1}-C_{4},un resto mesilaminoalcoxilo C_{1}-C_{4} o un resto carbamoilaminoalcoxilo C_{1}-C_{4},

- G^{4} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un resto alquilo C_{1}-C_{4} o

- cuando G^{3} y G^{4} están juntos en posición orto, pueden formar en común un grupo \alpha,\omega-alquilendioxo que forma un puente, como por ejemplo, un grupo etilendioxilo.

Ejemplos de grupos que contienen nitrógeno de fórmula (E1) son especialmente los grupos amino, grupos monoal-
quil-(C_{1}-C_{4})-amino, grupos dialquil-(C_{1}-C_{4})-amino, grupos trialquil-(C_{1}-C_{4})-amonio, grupos monohidroxialquil-(C_{1}-C_{4})-amino, imidazolinio y amonio.

Las p-fenilendiaminas de fórmula (EI) especialmente preferidas se seleccionan de p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-p-fenilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dietil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-fluoro-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina y 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Derivados de p-fenilendiamina de fórmula (E1) según la invención muy especialmente preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina y N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.

Además, según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo compuestos que contengan al menos dos núcleos aromáticos que están sustituidos con grupos amino y/o hidroxilo.

Entre los componentes de desarrollo de dos núcleos que pueden utilizarse en las composiciones de tinte según la invención, pueden nombrarse especialmente los compuestos que se corresponden con la siguiente fórmula (E2), así como sus sales fisiológicamente compatibles:

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en la que:

- Z^{1} y Z^{2} representan, independientemente entre sí, un resto hidroxilo o NH_{2}, que está opcionalmente sustituido por un resto alquilo C_{1}-C_{4}, por un resto monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} y/o por un puente Y o es opcionalmente la parte de un sistema cíclico que forma un puente,

- el puente Y representa un grupo alquileno con de 1 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo, una cadena de alquileno lineal o ramificada o un anillo de alquileno, que puede estar interrumpida o terminada por uno o varios grupos que contienen nitrógeno y/o uno o varios heteroátomos como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno y eventualmente puede estar sustituido por uno o varios restos hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{8}, o un enlace directo.

- G^{5} y G^{6} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un enlace directo al puente Y,

- G^{7}, G^{8}, G^{9}, G^{10}, G^{11} y G^{12} representan, independientemente entre, sí un átomo de hidrógeno, un enlace directo al puente Y o un resto alquilo C_{1}-C_{4}, con la condición de que

- los compuestos de fórmula (E2) sólo contengan un puente Y por molécula y

- los compuestos de fórmula (E2) contengan al menos un grupo amino, que lleva al menos un átomo de hidrógeno.

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (E2) se definen según la invención de manera análoga a las realizaciones anteriores.

Los componentes de desarrollo de dos núcleos de fórmula (E2) preferidos son especialmente: N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilen-
diamina, N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil-3'-metilfenil)-etilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4'-aminofenil)-diazacicloheptano, N,N'-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente compatibles.

Componentes de desarrollo de dos núcleos de fórmula (E2) muy especialmente preferidos son N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano o sus sales fisiológicamente compatibles.

Además, según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo un derivado de aminofenol o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Se prefieren especialmente los derivados de p-aminofenol de fórmula (E3)

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en la que

- G^{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto alcoxi(C_{1}-C_{4})-alquilo(C_{1}-C_{4}), un resto aminoalquilo (C_{1}-C_{4}), un resto hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto hidroxialcoxilo C_{1}-C_{4}, un resto hidroxialquil-(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo (C_{1} a C_{4}) o un resto dialquil-(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}) y

- G^{14} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto alcoxi-(C_{1}-C_{4})-alquilo-(C_{1}-C_{4}), un resto aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un resto cianoalquilo C_{1}-C_{4},

- G^{15} representa hidrógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto fenilo o un resto bencilo, y

- G^{16} representa hidrógeno o un átomo de halógeno.

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (E3) se definen según la invención de manera análoga a las realizaciones anteriores.

Los p-aminofenoles de fórmula (E3) preferidos son especialmente p-aminofenol, N-metil-p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 2-hidroxi-metilamino-4-aminofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-(2-hidroxietoxi)fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-clorofenol, 2,6-dicloro-4-aminofenol, 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Compuestos de fórmula (E3) muy especialmente preferidos son p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol y 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol.

Además, los componentes de desarrollo pueden seleccionarse a partir de o-aminofenol y sus derivados, como por ejemplo, 2-amino-4-metilfenol o 2-amino-4-clorofenol.

Además, los componentes de desarrollo pueden seleccionarse a partir de componentes de desarrollo heterocíclicos, como por ejemplo, derivados de piridina, pirimidina, pirazol, pirazol-pirimidina y de sus sales fisiológicamente compatibles. Según la invención se prefieren pirimidina o derivados de pirazol.

Los derivados de pirimidina preferidos son especialmente los compuestos que se describen en la patente alemana DE 2 359 399, publicación para información de solicitud de patente japonesa JP 02019576 A2 o en la publicación para información de solicitud de patente WO-96/15765, como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y 2,5,6-triaminopirimidina.

Los derivados de pirazol preferidos son especialmente los compuestos que se describen en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740931 y DE 195 43 988, como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-.metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol.

Los derivados de piridina preferidos son especialmente los compuestos que se describen en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como 2,5-diamino-piridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina y 3,4-diamino-piridina.

Los derivados de pirazol-pirimidina preferidos son especialmente los derivados de pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la siguiente fórmula (E4) y sus formas tautoméricas, siempre y cuando exista un equilibrio tautomérico:

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en la que:

- G^{17}, G^{18}, G^{19} _{y} G^{20} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto arilo, un resto hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto alcoxi-(C_{1}-C_{4})-alquilo-(C_{1}-C_{4}), un resto aminoalquilo C_{1}-C_{4}, que opcionalmente puede estar protegido por un resto acetil-ureido o sulfonilo, un resto alquil-(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), un resto di-[alquil-(C_{1}-C_{4})]-aminoalquilo (C_{1}-C_{4}), de modo que los restos de dialquilo pueden formar opcionalmente un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 o 6 eslabones de cadena, un resto hidroxialquilo (C_{1}-C_{4}) o dihidroxialquil-(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo (C_{1}-C_{4}),

- los restos X representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C_{1}-C_{4}, un resto arilo, un resto hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un resto polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un resto aminoalquilo C_{1}-C_{4}, un resto alquil-(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), un resto di[alquil-(C_{1}-C_{4})]-aminoalquilo (C_{1}-C_{4}), de modo que los restos dialquilo pueden formar opcionalmente un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 ó 6 eslabones de cadena, un resto hidroxialquilo (C_{1}-C_{4}) o dihidroxialquil-(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo (C_{1}-C_{4}), un resto amino, un resto alquilo (C_{1}-C_{4}) o di-hidroxialquil-(C_{1}-C_{4})-amino, un átomo de halógeno, un grupo de ácido carboxílico o un grupo de ácido sulfónico,

- i tiene el valor de 0, 1, 2, o 3,

- p tiene el valor de 0 o 1,

- q tiene el valor de 0 o 1 y

- n tiene el valor de 0 o 1

con la condición de que

- la suma de p + q sea distinta de 0,

- cuando p + q sea igual a 2, n tenga el valor de 0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} ocupen las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

- cuando p + q sea igual a 1, n tenga el valor de 1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y el grupo OH ocupen las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (E4) se definen según la invención de manera análoga a las realizaciones anteriores.

Cuando la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la fórmula (E4) anterior contiene un grupo hidroxilo en una de las posiciones 2, 5 ó 7 del sistema de anillo, existe un equilibrio tautomérico, que se representa por ejemplo en el siguiente esquema:

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Entre las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula (E4) anterior pueden nombrarse especialmente:

- pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- 2,7-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- 3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;

- 3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;

- 2-(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;

- 2-(7-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;

- 2-[(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 2-[(7-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 5,6-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,6-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5,N7,N7-tetrametilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

así como sus sales fisiológicamente compatibles y sus formas tautoméricas, cuando exista un equilibrio tautomérico.

Las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula (E4) anterior pueden producirse mediante ciclado partiendo de un aminopirazol o de una hidracina, tal como se describe en la bibliografía.

Debido a los tonos marrones y rojos especialmente interesantes, como componentes de desarrollo están contenidos de manera especialmente preferida la p-fenilendiamina o los derivados de p-fenilendiamina o sales de los mismos. En este sentido, se trata de p-fenilendiaminas de un núcleo, preferiblemente sustituidas o de compuestos de varios núcleos, en los que dos núcleos de parafenilendiamina opcionalmente sustituidos están unidos entre sí por un puente alquileno, hidroxialquileno o alquilendioxilo entre los núcleos en la posición 2 o por puentes alquileno o hidroxialquileno entre los átomos de nitrógeno en la posición 1.

Ejemplos de tales p-fenilendiaminas adecuadas son, por ejemplo, p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2-(2',5'-diaminofenil)-etanol, 2-(2',5'-diaminofenoxi)-etanol, N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-dimetilaminoanilina, N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-N,N'-(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropan-2-ol, 1,3-bis-(2',5'-diaminofenil)-propano, 1,3-bis-(2',
5'-diaminofenoxi)-propano, bis-(2,5-diaminofenil)-metano y 4,4'-diamino-difenilamina.

En una forma de realización especial son adecuados otros compuestos de desarrollo para dar otros matices, como p-aminofenol, o-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 2-hidroximetil-4-aminofenol, 2-hidroxietilaminometil-4-aminofenol, 4-amino-3-fluorofenol, 2-hidroxietoxi-4-aminofenol, 1-(2'-hidroxi-5'-aminobencil)-imidazolin-2-ona, 1-fenil-3-carboxiamido-4-aminopirazolina-5, 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol, N,N'-bis-(2'-hidroxi-5'-aminobencil)-piperazina, 2,4,5,6-tretraaminopirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina o 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina.

Como otras sustancias de acoplamiento se utilizan por ejemplo opcionalmente derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcinol y derivados de resorcinol, pirazolonas y m-aminofenoles.

Según la invención, otros componentes de acoplamiento preferidos son:

- m-aminofenol y su derivados como por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-etilamino-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,

- o-aminofenol y sus derivados,

- m-diaminofenol y sus derivados como por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2'.4'-diaminofenoxi)propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenil)propano, 2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,

- o-diaminobenceno y sus derivados como por ejemplo, ácido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1-metilbenceno,

- derivados de di o trihidroxibenceno como por ejemplo, resorcinol, monometil éter de resorcinol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, 2-clororresorcinol, 4-clororresorcinol, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,

- derivados de piridina como por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

- derivados de naftalina como por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalina y 2,3-dihidroxinaftalina,

- derivados de morfolina como por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-amino-benzomorfolina,

- derivados de quinoxalina como por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

- derivados de pirazol como por ejemplo 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

- derivados de indol como por ejemplo, 4-hidroxi-indol, 6-hidroxi-indol y 7-hidroxi-indol,

- derivados de pirimidina como por ejemplo, 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidina y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o

- derivados de metilendioxibenceno como por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.

En una forma de realización especial otros componentes de acoplamiento adecuados se seleccionan a partir de: 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, o-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcinol, monometil éter de resorcinol, m-fenilendiamina, 5-cloro-2,4-diaminotolueno, 1-fenil-3-metil-pirazolona-5, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 4-clororresorcinol, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, 2,6-dihidroxipiridina, 2,6-diaminopiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-diaminopiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)-tolueno, 2,4-diaminofenoxietanol, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, 2-metil-4-cloro-5-amino-fenol, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidro-quinoxalina, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 2,6-dimetil-3-amino-fenol, 3-amino-6-metoxi-2-metilaminofenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2-metil-5-(2'-hidroxietilamino)-fenol y 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

Los tintes para el cabello según la invención contienen tanto los componentes de desarrollo como también los componentes de acoplamiento preferiblemente en una cantidad de desde el 0,005 hasta el 20% en peso, preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, referido respectivamente al tinte de oxidación total.

En este sentido, los componentes de desarrollo y los componentes de acoplamiento se utilizan en general en cantidades aproximadamente molares entre sí. Cuando el uso molar también se ha probado apropiado, entonces no es desventajoso un determinado exceso de los productos primarios de los tintes de oxidación individuales, de modo que los componentes de desarrollo y los componentes de acoplamiento puedan estar contenidos en una razón molar de desde 1:0,5 hasta 1:3, especialmente de 1:1 a 1:2.

Un color de cabello que parece natural puede proceder de un proceso de tinte cuando en el tinte para cabello aplicado se utilizan adicionalmente derivados de indol o indolina como productos primarios de colorantes análogos a los naturales.

Por tanto, en otra forma de realización se utilizan de manera adicionalmente preferida indoles y/o indolinas, que al menos presentan un grupo hidroxilo o amino, preferiblemente como sustituyente en un anillo hexagonal. Estos grupos pueden llevar otros sustituyentes, por ejemplo, en forma de una eterificación o esterificación del grupo hidroxilo o una alquilación del grupo amino.

Son especialmente muy adecuados como precursores de los colorantes para el cabello análogos a los naturales los derivados de la 5,6-dihidroxiindolina de fórmula (IIa),

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en la que, independientemente entre sí,

R^{1} representa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{4} o un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{4},

R^{2} representa hidrógeno o un grupo -COOH, de modo que el grupo -COOH también puede presentarse como sal con un catión fisiológicamente compatible,

R^{3} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

R^{4} representa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo -CO-R^{6}, de modo que R^{6} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, y

R^{5} representa uno de los grupos nombrados en R^{4},

así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Derivados especialmente preferidos de la indolina son 5,6-dihidroxiindolina, N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxi-indolina, ácido 5,6-dihidroxiindolina-2-carboxílico, así como 6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y la 4-aminoindolina.

Dentro de este grupo deben destacarse especialmente N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxiindolina y especialmente la 5,6-dihidroxiindolina.

Además, son notablemente adecuados como precursores de los colorantes para el cabello análogos a los naturales los derivados de la 5,6-dihidroxiindol de fórmula (IIb),

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en la que independientemente entre sí

R^{1} representa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{4} o un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{4},

R^{2} representa hidrógeno o un grupo -COOH, de modo que el grupo -COOH también puede presentarse como sal con un catión fisiológicamente compatible,

R^{3} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

R^{4} representa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo -CO-R^{6}, de modo que R^{6} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, y

R^{5} representa uno de los grupos nombrados en R^{4},

así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Derivados especialmente preferidos del indol son 5,6-dihidroxiindol, N-metil-5,6-dihidroxi-indol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, 6-hidroxiindol, 6-aminoindol y 4-aminoindol.

Dentro de este grupo deben destacarse especialmente N-metil-5,6-dihidroxiindol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, así como especialmente el 5,6-dihidroxiindol.

Los derivados de indolina e indol pueden utilizarse en los tintes según la invención tanto como bases libres como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo, clorhidratos, sulfatos y bromhidratos. Los derivados de indolina e indol están contenidos en éstos normalmente en cantidades del 0,05-10% en peso, preferiblemente del 0,2-5% en peso.

Preferiblemente, los tintes para el cabello según la invención contienen adicionalmente los siguientes colorantes directos habituales para dar otra modificación de los matices de color: nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azo, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes directos preferidos son compuestos conocidos por las denominaciones internaciones o nombres comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 y Acid Black 52, así como 1,4-diamino-2-nitrobenceno, 2-amino-4-nitrofenol, 1,4-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno, 3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)-aminofenol, 2-(2'-hidroxietil)amino-4,6-dinitrofenol, 1-(2'-hidroxietil)amino-4-metil-2-nitrobenceno, 1-amino-4-(2'-hidroxietil)-amino-5-cloro-2-nitrobenceno, 4-amino-3-nitrofenol, 1-(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno, ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, 2-hidroxi-1,4-naftoquinona, ácido picrámico y sus sales, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.

Además, los agentes según la invención pueden contener un colorante directo catiónico. En este sentido, se prefieren de manera especialmente preferida:

(a)

colorantes de trifenilmetano catiónicos, como por ejemplo, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 y Basic Violet 14,

(b)

sistemas aromáticos que están sustituidos con un grupo de nitrógeno cuaternario, como por ejemplo, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como

(c)

colorantes directos que contienen un heterociclo, que al menos presenta un átomo de nitrógeno cuaternario, como se nombra por ejemplo en el documento EP-A2-998 908, al que se hace referencia explícita en este punto, en las reivindicaciones 6 a 11.

Los colorantes directos catiónicos preferidos del grupo (c) son especialmente los siguientes compuestos:

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Los compuestos de las fórmulas (DZ1), (DZ3) y (DZ5) son colorantes directos catiónicos del grupo (c) muy especialmente preferidos. Los colorantes directos catiónicos, que se venden bajo la marca registrada Arianor®, son colorantes directos catiónicos especialmente preferidos según la invención.

En una forma de realización especial, los tintes para el cabello según la invención contienen adicionalmente además de los productos primarios de los colorantes de oxidación, los siguientes colorantes directos habituales para dar otra modificación de los matices de color: nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azo, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes directos preferidos son los compuestos conocidos por las denominaciones internaciones o nombres comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, hidroxietil-2-nitro-toluidina, ácido picrámico, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.

Los agentes según la invención según esta forma de realización contienen los colorantes directos preferiblemente en una cantidad de desde el 0,01 hasta el 20% en peso, referido al tinte total.

Además, las preparaciones según la invención también pueden contener colorantes que se encuentran en la naturaleza, como por ejemplo están contenidos en la henna roja, henna neutra, henna negra, flores de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, palo de campeche, raíz de rubia, catecú, cedro, raíz de alcana.

No es necesario que los productos primarios de los colorantes de oxidación o los colorantes directos representen compuestos respectivamente homogéneos. Más bien pueden estar contenidos en los tintes para el cabello según la invención otros componentes en cantidades secundarias, condicionados por los procedimientos de producción para los colorantes individuales, siempre que estos componentes no influyan en el resultado del tinte de manera desventajosa o deban excluirse por otros motivos, por ejemplo, toxicológicos.

Además, se hace referencia explícita con respecto a los colorantes que pueden utilizarse para los tintes y agentes de tonalidad para el cabello en la monografía Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7 (páginas 248-250; Colorantes directos), así como en el capítulo 8, páginas 264-267; Productos primarios de los colorantes de oxidación), publicados como tomo 7 de la serie "Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), editorial Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, así como "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe" (Inventario europeo de las materias primas cosméticas), editado por la Unión Europea, disponible en forma de disquete en Bundesverband Deutscher Industrie-und Handelsunternehmer für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemitel e.V., (Asociación federal de industria y empresas comercializadoras de medicamentos, productos naturales y productos de cuidado corporal), Mannheim.

Para la producción de los tintes de oxidación según la invención, se incorporan los productos primarios de los colorantes de oxidación en un soporte acuoso adecuado. Tales soportes son, por ejemplo, soluciones acuosas espesas, cremas (emulsiones), geles o preparaciones espumosas que contienen tensioactivos, por ejemplo, champúes o aerosoles de espuma u otras preparaciones que son adecuadas para la aplicación sobre el cabello. También son adecuados como soportes polvos anhidros, en este caso la preparación se disuelve o se dispersa en agua antes de la aplicación sobre las fibras.

Como componentes de soporte se utilizan preferiblemente:

- agentes humectantes y emulsionantes

- agentes espesantes

- agentes reductores (antioxidantes)

- aditivos de cuidado del cabello

- aromas y

- disolventes como por ejemplo, agua, glicoles o alcoholes inferiores.

Como agentes humectantes y emulsionantes son adecuados, por ejemplo, tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos, anfolíticos y no iónicos. También pueden utilizarse tensioactivos catiónicos para conseguir determinados efectos.

Pero en muchos casos se ha demostrado ventajoso seleccionar los tensioactivos a partir de tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.

En las preparaciones según la invención son adecuados como tensioactivos aniónicos, todas las sustancias superficialmente activas aniónicas adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Éstas se caracterizan por un grupo aniónico que se hace soluble en agua, como por ejemplo, grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente de 10 a 22 átomos de C. Adicionalmente también pueden estar contenidos en la molécula grupos glicol o poliglicol éter, grupos éster, éter y amido, así como grupos hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son, respectivamente, en forma de sales de sodio, calcio y amonio, así como de mono, di y trialcanolamonio con 2 ó 3 átomos de C en el grupo alcanol,

-

ácidos grasos lineales con de 10 a 22 átomos de C (jabones),

-

ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con de 10 a 22 átomos de C y x = 0 o de 1 a 16,

-

acilsarcósidos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

-

aciltauratos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

-

acilisetionatos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

-

mono y dialquil éter de ácido sulfosuccínico con de 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y monoalquil polioxietil éter de ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo,

-

alcanosulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de C,

-

sulfonatos de alfa-olefina lineales con de 12 a 18 átomos de C,

-

éster metílico de alfa-sulfo-ácido graso de ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de C,

-

sulfatos de alquilo y sulfatos de alquil poliglicol éter de fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H, en la que es preferiblemente un grupo alquilo lineal con de 10 a 18 átomos de C y x = 0 o de 1 a 12,

-

mezclas de sulfonatos de hidroxilo superficialmente activos, según el documento DE-A-37 25 030,

-

hidroxialquil polietilenglicol éteres y/o hidroxialquilen propilenglicol éteres sulfatados, según el documento DE-A-37 25 354,

-

sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de 12 a 24 átomos de C y de 1 a 6 dobles enlaces, según el documento DE-A-39 26 344,

-

ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2-15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de C.

Los tensioactivos aniónicos preferidos son sulfatos de alquilo, sulfatos de alquil poliglicol éter y ácidos etercarboxílicos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicol éter en la molécula, así como especialmente sales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{22} saturados y especialmente insaturados, como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Los tensioactivos no ionógenos contienen como grupos hidrófilos, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilen glicol éter o una combinación de grupos poliol y poliglicol éter. Tales compuestos son por ejemplo

-

productos de adición de desde 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de C y a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,

-

mono y diésteres de ácidos grasos C_{12}-C_{22} de productos de adición de desde 1 hasta 30 moles de óxido de etileno a glicerina,

-

alquil C_{8}-C_{22}-mono y oligoglicósidos y sus análogos etoxilados, así como

-

productos de adición de desde 5 hasta 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino endurecido.

Los tensioactivos no iónicos preferidos son alquilpoliglicósidos de fórmula general R'O-(Z)_{x}. Estos compuestos se caracterizan por los siguientes parámetros.

El resto alquilo R' contiene de 6 a 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Preferiblemente son restos alifáticos primarios lineales y ramificados con metilo en la posición 2. Tales restos alquilo son por ejemplo, 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. De manera especialmente preferida son 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo.

Si se usan los denominados "oxo-alcoholes" como materiales de partida predominan compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena de alquilo.

Los alquilpoliglicósidos que pueden utilizarse según la invención sólo pueden contener, por ejemplo, un resto alquilo R^{1} fijo. Pero normalmente, estos compuestos se producen partiendo de grasas y aceites naturales o aceites minerales. En este caso, se presentan como restos alquilo R mezclas de manera correspondiente a los compuestos de partida o de manera correspondiente a la respectiva regeneración de estos compuestos.

Se prefieren especialmente aquellos alquilpoliglicósidos, en los que R' consiste en

- esencialmente grupos alquilo C_{8}- y C_{10},

- esencialmente grupos alquilo C_{12} y C_{14},,

- esencialmente grupos alquilo C_{8}-C_{16},,

- esencialmente grupos alquilo C_{12}-C_{16},.

Como elemento constituyente de azúcar Z pueden utilizarse cualquier mono u oligosacárido. Normalmente se utilizan azúcares con 5 ó 6 átomos de carbono, así como los correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son por ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa y sacarosa. Los elementos constituyentes de azúcar preferidos son glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sacarosa; se prefiere especialmente glucosa.

Los alquilpoliglicósidos que pueden utilizarse según la invención contienen en promedio de 1,1 a 5 unidades de azúcar. Se prefieren los alquilpoliglicósidos con valores de x de desde 1,1 hasta 1,6. Se prefieren muy especialmente los alquilglicósidos en los que x es de 1,1 a 1,4.

Además de su efecto tensioactivo, los alquilglicósidos también pueden servir para mejorar la fijación de los componentes aromáticos en el cabello. El experto también recurrirá preferiblemente a esta clase de sustancias como otras sustancias contenidas de las preparaciones según la invención, en el caso de que se desee sobre el cabello un efecto del aceite esencial que se superponga a la duración del tratamiento del cabello.

También pueden utilizarse según la invención los homólogos alcoxilados de los alquilpoliglicósidos nombrados. Estos homólogos pueden contener en promedio hasta 10 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno por unidad de alquilglicósido.

Además, también pueden utilizarse, especialmente como co-tensioactivos, tensioactivos zwitteriónicos. Por tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos superficialmente activos que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas, como el glicinato de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el alquildimetilamonioglicinato de coco, glicinato de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el acilaminopropildimetilamonioglicinato de coco y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolina con de 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo o acilo, así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. Un tensioactivo zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido como Cocamidopropyl Betaine (Cocamidopropil betaína) según la denominación del INCI.

Los tensioactivos anfolíticos también son especialmente adecuados como co-tensioactivos. Por agentes tensioactivos anfolíticos se entienden aquellos compuestos superficialmente activos, que sin contar un grupo alquilo o acilo C_{8}-C_{18} en la molécula contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son aptos para formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con por ejemplo de 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo. Tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos son el N-alquilaminopropionato de coco, acilaminoetilaminopropionato de coco y acilsarcosina C_{12-18}.

Como tensioactivos catiónicos se utilizan según la invención especialmente aquellos del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de esterquats y de amidoaminas.

Los compuestos de amonio cuaternario preferidos son halogenuros de amonio, especialmente cloruro y bromuro, como cloruro de alquiltrimetilamonio, cloruro de dialquildimetilamonio y cloruro de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, así como los compuestos de imidazolio conocidos como Quaternium-27 y Quaternium-83 por las denominaciones INCI. Las largas cadenas de alquilo de los tensioactivos anteriormente nombrados presentan preferiblemente de 10 a 18 átomos de
carbono.

En el caso de los esterquats se trata de compuestos conocidos que contienen como elemento estructural al menos tanto una función éster como también al menos un grupo amonio cuaternario. Los esterquats preferidos son sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con trietanolamina, sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se venden por ejemplo, bajo los nombres comerciales Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Ejemplos de tales esterquats son los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetil-amonio, así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35.

Los alquilamidoaminas se producen normalmente mediante amidación de ácidos grasos naturales o sintéticos y partes de ácidos grasos con dialquilaminoaminas. La estearamidopropil-dimetilamina disponible en el comercio con la denominación Tegoamid® S 18 representa un compuesto especialmente adecuado según la invención de este grupo de sustancias..

Los hidrolizados de proteínas cuaternizados representan otros tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse según la invención.

Según la invención también son adecuados los aceites de silicona catiónicos como por ejemplo los productos disponibles en el comercio Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® - Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium-80).

El producto comercial Glucquat® 100, según la nomenclatura INCI, un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride" representa un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que puede utilizarse como tensioactivo catiónico.

En el caso de los compuestos con grupos alquilo utilizados como tensioactivos puede tratarse de sustancias homogéneas. Sin embargo, normalmente se prefiere partir de materias primas vegetales o animales para la producción de estas sustancias, de modo que se obtienen mezclas de sustancias con diferentes longitudes de cadenas de alquilo, dependientes de la materia prima respectiva.

En el caso de los tensioactivos que representan productos de adición de óxido de etileno y/o de propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden utilizarse tanto los productos con una distribución de homólogos "normal" como también aquellos con una distribución de homólogos estrecha. En este sentido, por distribución de homólogos "normal" se entienden las mezclas de homólogos que se obtienen por la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Las distribuciones de homólogos estrechas se obtienen por el contrario cuando se utilizan como catalizadores por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede preferirse el uso de productos con una distribución de homólogos estrecha.

Por un lado son adecuados como agentes espesantes los derivados de polisacáridos o polipéptidos de alto peso molecular solubles en agua, por ejemplo, éter de celulosa o almidón, gelatina, gomas vegetales, biopolímeros (goma xantano) o polímeros sintéticos solubles en agua como, por ejemplo, polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), óxidos de polietileno, poliacrilamida, poliuretano, poliacrilato y otros. Por el otro lado, preparaciones que contienen tensioactivos también pueden espesar mediante solubilización o emulsión de lípidos polares. Tales lípidos son, por ejemplo, alcoholes grasos con 12-18 átomos de C, ácidos grasos (libres) con 12-18 átomos de C, glicéridos parciales de ácidos grasos, ésteres de ácido graso de sorbitano, alcanolamidas de ácidos grasos, ácidos grasos o alcoholes grasos poco oxetilados, lecitina, esterina. Finalmente, también pueden generarse soportes con forma de gel también basados en geles de jabón acuosos, por ejemplo, de oleato de amonio. Se utilizan preferiblemente agentes espesantes como agar-agar, goma guar, alginato, goma xantano, goma arábica, goma karaya, harina de semillas de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidón y derivados como amilasa, amilopectina y dextrinas, arcillas como por ejemplo, bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos como por ejemplo, poli(alcohol vinílico).

Los agentes reductores (antioxidantes), que se añaden al soporte para evitar un desarrollo oxidativo prematuro del colorante antes de su aplicación sobre el cabello, son por ejemplo, sulfito de sodio o ascorbato de sodio.

Los aditivos de cuidado del cabello pueden ser, por ejemplo, aceites o ceras en forma emulsionada, aditivos que dan estructura como por ejemplo, glucosa o piridoxina, componentes que avivan, por ejemplo, proteínas solubles en agua, productos de degradación de proteínas, aminoácidos, polímeros catiónicos solubles en agua, siliconas, vitaminas, pantenol o extractos vegetales.

Finalmente, pueden contener sustancias aromáticas y disolventes como por ejemplo, glicoles como 1,2-propilenglicol, glicerina, glicol éter como por ejemplo, butilglicol, etildiglicol o alcoholes monovalentes inferiores como etanol o isopropanol.

Adicionalmente pueden contener todavía otros adyuvantes que faciliten la estabilidad y las propiedades de aplicación de los tintes de oxidación, por ejemplo, formadores de complejos como EDTA, NTA u organofosfonatos, agentes de hinchamiento y penetración como por ejemplo, urea, guanidina, hidrogenocarbonatos, sales tampón como por ejemplo, cloruro de amonio, citrato de amonio, sulfato de amonio o sales de alcanolamonio y opcionalmente gases propelentes.

Además, los agentes según la invención pueden contener preferiblemente todavía una sustancia activa de acondicionamiento, seleccionada del grupo formado por tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos, alquilamidoaminas, aceites parafínicos, aceites vegetales y aceites sintéticos.

Preferiblemente los polímeros catiónicos pueden ser sustancias activas de acondicionamiento. Éstos son normalmente polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por ejemplo en forma de un grupo amonio.

Los polímeros catiónicos preferidos son por ejemplo

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derivados de celulosa cuaternizados, disponibles en el comercio bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JR®. Los derivados de celulosa preferidos son los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR® 400.

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sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ácido acrílico, así como ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico. Ejemplos de tales polímeros catiónicos son los productos disponibles en el comercio bajo las denominaciones Merquat® 100 (poli(cloruro de dimetildialilamonio)), Merquat® 550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat® 280 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico).

-

copolímero de vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de acrilato y metacrilato de dialquilamino, como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizados con sulfato de dietilo. Tales compuestos están disponibles en el comercio bajo las denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755.

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copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como se ofrecen bajo la denominación Luviquat®.

-

poli(alcohol vinílico) cuaternizado

así como los polímeros con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena principal polimérica conocidos bajo las denominaciones

-

Poliquaternium 2,

-

Poliquaternium 17,

-

Poliquaternium 18 y

-

Poliquaternium 27.

Se prefieren especialmente los polímeros catiónicos de los cuatro primeros grupos nombrados, muy especialmente preferidos son Poliquaternium-2, Poliquaternium-10 y Poliquaternium-22.

Además, como sustancias activas de acondicionamiento son adecuados los aceites de silicona, especialmente dialquil y alquilarilsiloxanos, como por ejemplo, dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y cuaternizados. Ejemplos de tales siliconas son los productos vendidos por Dow Corning bajo la denominación DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 y DC 1401, así como los productos comerciales Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning® 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® - Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano cuaternario, Quaternium-80).

Sustancias activas de acondicionamiento que también pueden utilizarse son aceites parafínicos, alquenos oligoméricos producidos sintéticamente, así como aceites vegetales como aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendra, aceite de germen de trigo y aceite de hueso de melocotón.

Igualmente, compuestos de acondicionamiento del cabello adecuados son fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas.

Otras sustancias activas, adyuvantes y aditivos son por ejemplo

-

polímeros no iónicos como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

-

polímeros zwitteriónicos y anfóteros como por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

-

polímeros aniónicos como por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido de ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butil-acrilamida,

-

estructurantes como ácido maleico y ácido láctico,

-

compuestos de acondicionamiento del cabello como fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas,

-

hidrolizados de proteínas, especialmente, hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de proteína de la leche, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, así como hidrolizados de proteínas cuaternizados,

-

aceites esenciales, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,

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disolventes y disolventes auxiliares como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

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sustancias activas que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono, di y oligosacáridos como por ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, azúcar de fruta y lactosa,

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aminas cuaternizadas como metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio-metosulfato

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antiespumantes como silicona,

-

colorantes para teñir los agentes,

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sustancias activas anticaspa como piroctona olamina, zinc omadina y climbazol,

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agentes estabilizantes frente a la luz, especialmente benzofenonas derivatizadas, derivados de ácido cinámico y triazinas,

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sustancias para ajustar el valor del pH, como por ejemplo, ácidos habituales, especialmente ácidos comestibles y bases,

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sustancias activas como alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y sus sales, así como bisabolol,

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vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellos del grupo A, B_{3}, B_{5}, B_{6}, C, E, F y H,

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extractos vegetales, como los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, espino blanco, flores de tilo, almendra, aloe vera, agujas de pino, castaña de indias, madera de sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, lima, trigo, kivi, melón, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, malva, mastuerzo de prado, serpol, milenrama, tomillo, melisa, gatuña, tusílago, malvavisco, meristemo, ginseng y raíz de jengibre,

-

colesterina,

-

agentes que dan consistencia como ésteres de azúcar, ésteres de poliol o poliolalquil éter,

-

grasas y ceras como aceite de espermaceti, cera de abejas, cera de montana y parafinas,

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alcanolamidas de ácidos grasos,

-

formadores de complejos como EDTA, NTA, ácido de \beta-alanindiacético y ácidos fosfónicos,

-

sustancias de hinchamiento y penetración como glicerina, polietilenglicol monoetil éter, carbonatos, hidrogenocarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

-

opacificantes como látex, copolímeros de estireno/PVP y de estireno/acrilamida

-

agentes de brillo perlado como mono y diestearato de etilenglicol, así como diestearato de PEG-3,

-

pigmentos,

-

estabilizadores para peróxido de hidrógeno y otros agentes oxidantes,

-

propelentes como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetil -eter, CO_{2} y aire,

-

antioxidantes.

En referencia a otros componentes facultativos así como a las cantidades utilizadas de estos componentes se remite explícitamente a los manuales correspondientes conocidos por el experto, por ejemplo, K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2ª edición, editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 1989.

El desarrollo oxidativo de la coloración puede tener lugar en general con oxígeno del aire. Sin embargo, preferiblemente se utiliza un agente oxidante, especialmente cuando se desee además de la coloración un efecto de aclaramiento en el cabello humano. Como agentes oxidantes se tienen en cuenta persulfatos, cloritos y especialmente peróxido de hidrógeno o sus productos de adición a urea, melamina, así como borato sódico. También puede aplicarse sobre el cabello el agente oxidante junto con un catalizador, que activa la oxidación de los productos primarios de los colorantes de oxidación, por ejemplo, mediante oxígeno del aire. Tales catalizadores son, por ejemplo, compuestos de metales de transición, yoduros, quinonas o determinadas enzimas. Enzimas adecuadas son por ejemplo, peroxidasas, que pueden reforzar claramente el efecto de pequeñas cantidad de peróxido de hidrógeno. Además, tales enzimas son adecuadas según la invención ya que con ayuda del oxígeno del aire oxidan directamente los productos primarios de los colorantes de oxidación, como por ejemplo las lacasas, o generan in situ pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno y de esta manera activan de modo biocatalítico la oxidación de los productos primarios de los colorantes. Catalizadores especialmente adecuados para la oxidación de los precursores de los colorantes son las denominadas oxidorreductasas de 2 electrones en combinación con los sustratos específicos para ellas, por ejemplo

- piranosa-oxidasa y por ejemplo, D-glucosa o galactosa,

- glucosa-oxidasa y D-glucosa,

- glicerina-oxidasa y glicerina,

- piruvato-oxidasa y ácido pirúvico o sus sales

- alcohol-oxidasa y alcohol (MeOH, EtOH),

- lactato-oxidasa y ácido láctico y sus sales,

- tirosinasa-oxidasa y tirosina,

- uricasa y ácido úrico o sus sales,

- colinoxidasa y colina,

- aminoácido-oxidasa y aminoácidos.

Por tanto, otro objeto de la invención es un procedimiento para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, en el que se aplica sobre las fibras un tinte de oxidación según la invención junto con un agente oxidante y/o con un catalizador para activar la oxidación y tras un tiempo de acción se lava de nuevo con agua o con una preparación tensioactiva acuosa.

De manera apropiada, se mezcla la preparación del agente oxidante inmediatamente antes del tinte del cabello con la preparación a partir de los productos primarios de los colorantes de oxidación. En este sentido, el preparado de tinte para el cabello listo para uso formado de esta manera debe presentar preferiblemente un valor de pH en el intervalo de desde 6 hasta 10. Se prefiere especialmente la aplicación del tinte en un medio alcalino débil. Las temperaturas de aplicación pueden estar en el intervalo entre 15 y 40ºC. Tras un tiempo de acción de aproximadamente 30 minutos, se elimina el tinte del cabello mediante aclarado del cabello que va a teñirse. Se evita un lavado secundario del cabello cuando se utiliza un soporte que contiene tensioactivos fuertes, por ejemplo, champú de
coloración.

Los siguientes ejemplos deben aclarar de una manera más detallada el objeto de la invención.

Ejemplos

Se produjo una crema base de la siguiente composición:

Hydrenol®D ^{1}	17,00 g
Lorol®tec. ^{2}	4,00 g
Eumulgin®B2 ^{3}	1,50 g
Texapon®NSO ^{4}	40,00 g
Dehyton®K ^{5}	25,00 g
Agua	12,50 g
^{1} Alcohol graso C_{16}-C_{18} (denominación INCI: Cetearyl alcohol) (Cognis)
^{2} Alcohol graso C_{12}-C_{18} (denominación INCI: Coconut alcohol) (Cognis)
^{3} \begin{minipage}[t]{150mm} Alcohol cetearilestearílico con aproximadamente 20 unidades de óxido de etileno (denominación INCI: Ceteareth-20) (Cognis)\end{minipage}
^{4} \begin{minipage}[t]{150mm} Sulfato de lauril éter, sal sódica (aproximadamente 27,5% de sustancia activa; denominación INCI: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{5} \begin{minipage}[t]{150mm} N,N-dimetil-N-(amidopropil C_{8}\text{-}C_{18} de coco)amonio-acetobetaína (aproximadamente 30% de sustancia activa; denominación INCI: Aqua (agua), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)\end{minipage}

Las sustancias Hydrenol®D, Lorol® y Eumulgin®B2 se fundieron a 80ºC, se mezclaron con agua caliente a 80ºC que contenía Texapon®NSO y Dehyton®K, y se emulsionaron con agitación fuerte. Después se enfrío la emulsión con agitación débil.

Se produjeron cremas de tinte de la siguiente composición:

Crema base	50,0 g
Componente de desarrollo	7,5 mmol
2,4-diamino-3,6-dimetilanisol (según la invención)	1,173 g (7,5 mmol)
Na_{2}SO_{3} (inhibidor)	1,0 g
(NH_{4})_{2}SO_{4}	1,0 g
Solución de NH_{3} concentrada	hasta pH=10
Agua	hasta 100 g

Para dar el tinte final se utilizaron los siguientes compuestos de desarrollo:

E1: p-toluilendiamina

E2: 2,5-diaminofeniletanol

E3: N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina

E4: 1,3-N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-diaminopropan-2-ol

E5: p-aminofenol

E6: 2,4,5,6-tetraaminopirimidina.

Los componentes se mezclan en orden uno tras otro. Tras adición de los productos primarios de los colorantes de oxidación, del inhibidor y del (NH_{4})_{2}SO_{4} se ajustó el valor de pH de la emulsión a 10 con solución de amoniaco concentrada, entonces se rellenó con agua hasta 100 g.

El desarrollo del tinte se llevó a cabo con una solución de peróxido de hidrógeno al 1% en peso. Para ello, se mezclaron 100 g de emulsión con 50 g de solución de H_{2}O_{2} (al 1%).

Entonces, las mezclas básicas de tinte listas para su uso se aplicaron sobre mechones patrón de 5 cm, encanecidos al 80%, pero cabello humano (empresa Kerling) no especialmente tratado previamente.

Tras 30 minutos de tiempo de acción, se aclaró el cabello a 32ºC con agua, se lavó con un champú habitual, se aclaró de nuevo y se secó.

Los resultados del experimento de tinte se deducen de la tabla:

18

Claims (12)

1. Tinte de oxidación para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, que contienen en un soporte acuoso al menos un componente de desarrollo y como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I)

19

en la que

\bullet

R^{1} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un grupo polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o un grupo fenilo,

\bullet

R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o un grupo polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} y

\bullet

R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo monohidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un grupo polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o un grupo bencilo

o sus sales.

2. Tinte de oxidación según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I), en la que R^{1} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo monohidroxialquilo C_{2}-C_{4}.

3. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque contiene como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I), en la que R^{2} y R^{3} representan, independientemente entre sí, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o monohidroxialquilo.

4. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I), en la que R^{4} y R^{5} representan hidrógeno.

5. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene como componente de acoplamiento al menos un 2,4-diamino fenil éter de fórmula (I), en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son un grupo metilo, así como R^{4} y R^{5} representan hidrógeno, o una sal de los mismos.

6. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contiene como componente de desarrollo p-fenilendiamina o un derivado de p-fenilendiamina o una sal de los mismos.

7. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el componente de desarrollo se selecciona a partir de p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-p-fenilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dietil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-fluoro-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina, 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina, N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilen-
diamina, N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina, 1,4-bis-(4'-aminofenil)-diazaciclopentano, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

8. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el componente de desarrollo se selecciona a partir de p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2-(2',5'-diaminofenil)-etanol, 2-(2',5'-diaminofenoxi)-etanol, N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-dimetilaminoanilina, N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-N,N'-(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropan-2-ol, 1,3-bis-(2',5'-diaminofenil)-propano, 1,3-bis-(2',5'-diaminofenoxi)-propano, bis-(2,5-diaminofenil)-metano y 4,4'-diamino-difenilamina.

9. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque contiene los componentes de desarrollo como también los componentes de acoplamiento preferiblemente en una cantidad de desde el 0,005 hasta el 20% en peso referido respectivamente al tinte de oxidación total.

10. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque está contenido al menos un derivado de indol y/o indolina.

11. Tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el soporte cosmético es una crema, una emulsión, un gel, un champú o un aerosol de espuma.

12. Procedimiento para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, caracterizado porque se aplica sobre las fibras un tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 1 a 11 junto con un agente oxidante y/o con un catalizador para activar la oxidación y tras un tiempo de acción se lava de nuevo con agua o con una preparación tensioactiva acuosa.