ES2236660T3 - COMPOSITIONS OF REDISPERSABLE POLYMER POWDER IN WATER WITH FRAGUATED ACCELERATING EFFECT. - Google Patents
COMPOSITIONS OF REDISPERSABLE POLYMER POWDER IN WATER WITH FRAGUATED ACCELERATING EFFECT.Info
- Publication number
- ES2236660T3 ES2236660T3 ES03025497T ES03025497T ES2236660T3 ES 2236660 T3 ES2236660 T3 ES 2236660T3 ES 03025497 T ES03025497 T ES 03025497T ES 03025497 T ES03025497 T ES 03025497T ES 2236660 T3 ES2236660 T3 ES 2236660T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- copolymers
- vinyl
- water
- compounds
- esters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
- C04B40/0042—Powdery mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
- C04B2111/00146—Sprayable or pumpable mixtures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
Composiciones de polvos de polímero redispersables en agua con acción aceleradora del fraguado basadas en homo- o copolímeros de uno o varios monómeros del grupo que comprende ésteres vinílicos de ácidos alquilcarboxílicos no ramificados o ramificados con 1 a 15 átomos C, ésteres de ácido metacrílico y ésteres de ácido acrílico de alcoholes con 1 a 15 átomos C, compuestos vinilaromáticos, olefinas, dienos y halogenuros de vinilo, que no contienen ningún sustituyente del grupo que comprende grupos aldehído, cetona, epóxido, isocianato, anhídrido de ácido carboxílico y aziridina, uno o varios coloides protectores, y opcionalmente agentes antibloqueo, caracterizadas porque están contenidos uno o varios compuestos NR3 o R2N-(CH2)n-NR2 con n=1 a 4, donde los restos R son iguales o diferentes, y tienen el significado de hidrógeno, resto alquilo C1 a C6 y resto hidroxialquilo C1 a C6, siendo al menos un resto R un resto hidroxialquilo C1 a C6, o están contenidos uno o varios polialquilenglicoles terminados simple o doblemente en NH2 con grupos alquileno C1 a C6, y los compuestos NR3, R2N-(CH2)n-NH2 así como los polialquilenglicoles terminados en NR2 pueden estar presentes también en forma de sus sales.Compositions of water redispersible polymer powders with accelerating setting action based on homo- or copolymers of one or more monomers of the group comprising vinyl esters of unbranched or branched alkylcarboxylic acids with 1 to 15 C atoms, methacrylic acid esters and esters of acrylic acid of alcohols with 1 to 15 C atoms, vinyl aromatic compounds, olefins, dienes and vinyl halides, which do not contain any substituents of the group comprising aldehyde, ketone, epoxide, isocyanate, carboxylic acid anhydride and aziridine groups, one or several protective colloids, and optionally anti-blocking agents, characterized in that one or more NR3 or R2N- (CH2) n-NR2 compounds with n = 1 to 4 are contained, where the R moieties are the same or different, and have the meaning of hydrogen, C1 to C6 alkyl moiety and C1 to C6 hydroxyalkyl moiety, at least one R moiety being a C1 to C6 hydroxyalkyl moiety, or one is contained or several polyalkylene glycols terminated simply or doubly in NH2 with C1 to C6 alkylene groups, and the compounds NR3, R2N- (CH2) n-NH2 as well as the polyalkylene glycols terminated in NR2 may also be present in the form of their salts.
Description
Composiciones de polvos de polímero redispersables en agua con efecto acelerador del fraguado.Polymer Powder Compositions Redispersible in water with accelerating setting.
La invención se refiere a composiciones de polvos de polímero redispersables en agua con efecto acelerador del fraguado, procesos para su producción, y el empleo de estos polvos en sistemas de fraguado hidráulicos.The invention relates to powder compositions of polymer redispersible in water with accelerating effect of setting, processes for their production, and the use of these powders in hydraulic setting systems.
Polímeros basados en ésteres vinílicos, cloruro de vinilo, monómeros de (met)acrilato, estireno, butadieno y etileno se emplean sobre todo en forma de sus dispersiones acuosas o polvos de polímero redispersables en agua en numerosas aplicaciones, por ejemplo como agentes de revestimiento o aglutinantes para los sustratos más diversos. Para la estabilización de estos polímeros se emplean coloides protectores o compuestos con actividad superficial de peso molecular bajo. Como coloides protectores se emplean por regla general poli(alcoholes vinílicos).Polymers based on vinyl esters, chloride vinyl, monomers of (meth) acrylate, styrene, butadiene and ethylene is used primarily in the form of its aqueous dispersions or water-reusable polymer powders in numerous applications, for example as coating agents or binders for more diverse substrates. For the stabilization of these polymers, employ protective colloids or compounds with surface activity low molecular weight As protective colloids are used by general rule poly (vinyl alcohols).
Estos productos encuentran aplicación particular como aglomerantes en adhesivos que fraguan hidráulicamente, por ejemplo en adhesivos para baldosas basados en cementos o yesos.These products find particular application as binders in adhesives that forge hydraulically, by example in tile adhesives based on cements or plasters.
El material activo hormigón es un material activo muy versátil cuyas propiedades pueden controlarse por una multiplicidad de parámetros. Propiedades importantes son entre otras la facilidad de procesamiento a lo largo del tiempo y la resistencia (resistencia temprana y final) del hormigón. Debido a la hidratación de la masa que tiene lugar, la facilidad de procesamiento disminuye con el tiempo. Para contrarrestar este efecto puede añadirse, o bien más agua, o los denominados fluidizantes o superplastificantes. Ambos factores conducen sin embargo a que la resistencia inicial y final del hormigón se vean influidas desfavorablemente. Para compensar estos inconvenientes se añaden los denominados aceleradores o promotores de resistencia temprana, que conducen a una resistencia inicial y final más altas.The concrete active material is an active material very versatile whose properties can be controlled by a multiplicity of parameters. Important properties are among others ease of processing over time and resistance (early and final resistance) of concrete. Due to hydration of the mass that takes place, the ease of processing decreases over time. To counteract this effect can be added, or more water, or the so-called fluidizers or superplasticizers. Both factors lead however to the initial resistance and Concrete finish will be adversely influenced. For to compensate for these inconveniences, the so-called accelerators or early resistance promoters, which lead to higher initial and final resistance.
En el documento EP-A 1136507 se describen alcanolaminas terciarias como el acelerador conocido desde hace mucho tiempo por el experto. Un inconveniente es el hecho de que estos compuestos son agentes nucleófilos muy activos y por tanto saponifican los grupos éster empleados en la mayoría de los aglomerantes que contienen materias plásticas, basados en copolímeros acetato de vinilo-etileno o estireno-ésteres de ácido acrílico, y destruyen la actividad de los aglomerantes. En el documento EP-A 1136507 se unen por tanto las alcanolaminas de modo complejo a una columna vertebral de polímero.In EP-A 1136507, describe tertiary alkanolamines as the accelerator known since A long time ago by the expert. A drawback is the fact that these compounds are very active nucleophilic agents and therefore saponify the ester groups used in most of the binders containing plastic materials, based on vinyl acetate-ethylene copolymers or styrene-acrylic acid esters, and destroy the activity of binders In EP-A 1136507 they are joined therefore alkanolamines in a complex way to a spine of polymer.
El documento EP-A-1167317 se refiere a sales de aluminio solubles en agua que contienen fluoruro o que contienen sulfato, descritas como aceleradores de fraguado y endurecimiento.The document EP-A-1167317 refers to salts of water soluble aluminum containing fluoride or containing sulfate, described as setting accelerators and hardening.
En el documento EP-A-894822 se describen polvos de dispersión basados en polímeros reticulables con grupos aldehído, ceto, epóxido, isocianato, anhídrido de ácido carboxílico y aziridina que, entre otras cosas, pueden reticularse con polioxialquilenaminas presentes en forma de sal. Polioxialquilenaminas en forma de sal están contenidas en la presente solicitud como aceleradores en la composición de polvo. El objeto de la solicitud no se extiende por consiguiente a los polímeros con grupos aldehído, ceto, epóxido, isocianato, anhídrido de ácido carboxílico y aziridina.In the document EP-A-894822 describes powders of dispersion based on crosslinkable polymers with aldehyde groups, keto, epoxide, isocyanate, carboxylic acid anhydride and aziridine which, among other things, can be crosslinked with polyoxyalkyleneamines present in salt form. Salt-shaped polyoxyalkyleneamines are contained in the present application as accelerators in the powder composition. He The purpose of the request does not extend accordingly to polymers with aldehyde, keto, epoxide, isocyanate, anhydride groups of carboxylic acid and aziridine.
Por tanto, el objeto de la invención fue poner a disposición una solución con la cual puede garantizarse el empleo de aceleradores basados en alcanolamina sin síntesis compleja de polímeros y sin deterioro de los otros componentes del hormigón.Therefore, the object of the invention was to set provision a solution with which the use of accelerators based on alkanolamine without complex synthesis of polymers and without deterioration of the other concrete components.
El objeto se resuelve empleando el acelerador como ingrediente de una composición de polvos de redispersión. Sorprendentemente, se ha encontrado en este caso que, a pesar de la intervención de grandes cantidades de compuestos orgánicos de peso molecular bajo, las propiedades del polvo de redispersión tales como estabilidad al bloqueo y fluidez no se ven deterioradas.The object is solved using the accelerator as an ingredient of a redispersion powder composition. Surprisingly, it has been found in this case that, despite the intervention of large quantities of organic compounds of weight Low molecular, redispersion powder properties such as block stability and fluidity are not impaired.
Objeto de la invención son composiciones de polvos de polímero redispersables en agua con acción aceleradora del fraguado basadas en homo- o copolímeros de uno o varios monómeros del grupo que comprende ésteres vinílicos de ácidos alquilcarboxílicos no ramificados o ramificados con 1 a 15 átomos C, ésteres de ácido metacrílico y ésteres de ácido acrílico de alcoholes con 1 a 15 átomos C, compuestos vinilaromáticos, olefinas, dienos y halogenuros de vinilo, que no contienen ningún sustituyente del grupo que comprende grupos aldehído, cetona, epóxido, isocianato, anhídrido de ácido carboxílico y aziridina, uno o varios coloides protectores, y opcionalmente agentes antibloqueo, caracterizadas porque están contenidos uno o varios compuestos NR_{3} o R_{2}N-(CH_{2})_{n}-NR_{2} con n = 1 a 4, donde los restos R son iguales o diferentes, y tienen el significado de hidrógeno, resto alquilo C_{1} a C_{6} y resto hidroxialquilo C_{1} a C_{6}, siendo al menos un resto R un resto hidroxialquilo C_{1} a C_{6}, o están contenidos uno o varios polialquilenglicoles terminados simple o doblemente en NH_{2} con grupos alquileno C_{1} a C_{6}, y los compuestos NR_{3}, R_{2}N-(CH_{2})_{n}-NR_{2} así como los polialquilenglicoles terminados en NH_{2} pueden estar presentes también en forma de sus sales.Object of the invention are compositions of water-reusable polymer powders with accelerating action of the setting based on homo- or copolymers of one or more monomers of the group comprising vinyl acid esters unbranched or branched alkylcarboxylic acids with 1 to 15 C atoms, esters of methacrylic acid and esters of acrylic acid of alcohols with 1 to 15 C atoms, vinyl aromatic compounds, olefins, dienes and vinyl halides, which do not contain any substituents of the group comprising aldehyde, ketone, epoxide groups, isocyanate, carboxylic acid anhydride and aziridine, one or more protective colloids, and optionally anti-blocking agents, characterized in that one or more compounds are contained NR 3 or R 2 N- (CH 2) n -NR 2 with n = 1 to 4, where the R remains are the same or different, and have the meaning of hydrogen, C 1 to C 6 alkyl moiety and moiety C 1 to C 6 hydroxyalkyl, at least one R moiety being a C 1 to C 6 hydroxyalkyl moiety, or one or several polyalkylene glycols terminated simply or doubly in NH 2 with C 1 to C 6 alkylene groups, and the compounds NR 3, R 2 N- (CH 2) n -NR 2 as well as NH2-terminated polyalkylene glycols can be also present in the form of its salts.
Polialquilenglicoles terminados simple o doblemente en NH_{2} preferidos son polietilenglicoles (PEO) terminados en amino simple o doblemente, polipropilenglicoles (PPO) terminados en amino simple o doblemente, así como copolímeros EO-PO terminados en amino simple o doblemente. Los compuestos R_{2}N-(CH_{2})_{n}-NR_{2} preferidos contienen 1 a 4 restos etanolamina, propanolamina o isopropanolamina así como restos hidrógeno, metilo, etilo y propilo, y se cumple que n = 2. Es particularmente preferida la N,N,N'N'-tetraquis-(2-hidroxipropil)-etilenodiamina. Los compuestos NR_{3} preferidos contienen 1 a 3 restos etanolamina o isopropanolamina así como restos hidrógeno, metilo, etilo y propilo. Se prefieren etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, triisopropanolamina y N,N-dimetiletanolamina. Se emplean de modo particularmente preferido triisopropanolamina, dietanolamina, trietanolamina y N-metildietanolamina. Por regla general, el componente acelerador del fraguado se emplea en una cantidad de 0,1 a 25% en peso, preferiblemente 1 a 10% en peso, referida en cada caso al peso total de la composición de polvo. Los compuestos aceleradores del fraguado mencionados pueden emplearse también en forma de sus sales con ácidos inorgánicos o, preferiblemente, orgánicos. Son particularmente preferidas en este contexto las sales de los ácidos fórmico y acético.Simple or finished polyalkylene glycols doubly preferred in NH2 are polyethylene glycols (PEO) amino terminated simply or double, polypropylene glycols (PPO) amino terminated simply or double, as well as copolymers EO-PO terminated in amino simple or double. The compounds R 2 N- (CH 2) n -NR 2 Preferred contain 1 to 4 ethanolamine, propanolamine or isopropanolamine as well as hydrogen, methyl, ethyl and propyl moieties, and it is true that n = 2. The N, N, N'N'-tetrakis- (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine. Preferred NR3 compounds contain 1 to 3 moieties ethanolamine or isopropanolamine as well as hydrogen, methyl, ethyl and propyl. Ethanolamine, diethanolamine are preferred, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, triisopropanolamine and N, N-dimethylethanolamine. Be particularly preferably use triisopropanolamine, diethanolamine, triethanolamine and N-Methyldiethanolamine. As a rule, the accelerator setting component is used in an amount of 0.1 at 25% by weight, preferably 1 to 10% by weight, referred to in each case to the total weight of the powder composition. The compounds mentioned setting accelerators can also be used in form their salts with inorganic acids or, preferably, organic Salts are particularly preferred in this context. of formic and acetic acids.
Ésteres vinílicos apropiados para el polímero base son los de ácidos carboxílicos con 1 a 15 átomos C. Ésteres vinílicos preferidos son acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, 2-etilhexanoato de vinilo, laurato de vinilo, acetato de 1-metilvinilo, pivalato de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos ramificados en \alpha con 9 a 13 átomos C, por ejemplo VeoVa9® o VeoVa10® (nombres comerciales de la firma Shell). Es particularmente preferido el acetato de vinilo.Vinyl esters suitable for the polymer base are those of carboxylic acids with 1 to 15 atoms C. Esters Preferred vinyl are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, 1-methylvinyl acetate, vinyl pivalate and vinyl esters of monocarboxylic acids α branched with 9 to 13 C atoms, for example VeoVa9® or VeoVa10® (trade names of the Shell firm). Is particularly Preferred vinyl acetate.
Ésteres de ácido metacrílico o ésteres de ácido acrílico apropiados son los ésteres de alcoholes no ramificados o ramificados con 1 a 15 átomos C tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrilato de norbornilo. Se prefieren acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo.Esters of methacrylic acid or esters of acid Suitable acrylic are esters of unbranched alcohols or branched with 1 to 15 C atoms such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, acrylate n-butyl, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and norbornyl acrylate. Preferred are methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylate n-butyl and acrylate 2-ethylhexyl.
Ejemplos de olefinas y dienos son etileno, propileno y 1,3-butadieno. Compuestos vinilaromáticos preferidos son estireno y viniltolueno. Un halogenuro de vinilo apropiado es cloruro de vinilo.Examples of olefins and dienes are ethylene, propylene and 1,3-butadiene. Compounds Preferred vinylaromatics are styrene and vinyltoluene. A Appropriate vinyl halide is vinyl chloride.
Opcionalmente pueden copolimerizarse además 0,05 a 50% en peso, preferiblemente 1 a 10% en peso, referido al peso total del polímero base, de monómeros adyuvantes. Ejemplos de monómeros adyuvantes son ácidos mono- y dicarboxílicos etilénicamente insaturados, preferiblemente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico y ácido maleico; amidas y nitrilos de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturadas, preferiblemente acrilamida y acrilonitrilo; mono- y diésteres de los ácidos fumárico y maleico tales como los ésteres dietílico y diisopropílico, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados o sus sales, preferiblemente ácido vinilsulfónico y ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico. Ejemplos adicionales son comonómeros pre-reticulables tales como comonómeros poli-etilénicamente insaturados, por ejemplo adipato de divinilo, maleato de dialilo, metacrilato de alilo o cianurato de trialilo, o comonómeros post-reticulables, por ejemplo ácido acrilamidoglicólico (AGA), éster metílico del ácido metilacrilamidoglicólico (MAGME), N-metilol-acrilamida (NMA), N-metilolmetacrilamida (NMMA), carbamato de N-metilolalilo, alquiléteres tales como el iso-butoxiéter o éster de la N-metilolacrilamida, de la N-metilolmetacrilamida y del carbamato de N-metilolalilo. Otros ejemplos son comonómeros con funcionalidad silicio, tales como acriloxipropiltri(alcoxi)- y metacriloxipropiltri(alcoxi)-silanos, viniltrialcoxisilanos y vinilmetildialcoxisilanos, donde como grupos alcoxi pueden estar contenidos por ejemplo restos metoxi, etoxi y etoxipropilenglicoléter. Pueden mencionarse también monómeros con grupos hidroxi, por ejemplo hidroxialquilésteres de ácido metacrílico y ácido acrílico tales como acrilato o metacrilato de hidroxietilo, hidroxipropilo o hidroxibutilo.Optionally, 0.05 can also be copolymerized. at 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on weight total of the base polymer, of adjuvant monomers. Examples of adjuvant monomers are mono- and dicarboxylic acids ethylenically unsaturated, preferably acrylic acid, acid methacrylic, fumaric acid and maleic acid; amides and nitriles of ethylenically unsaturated carboxylic acids, preferably acrylamide and acrylonitrile; mono- and diesters of fumaric acids and maleic such as diethyl and diisopropyl esters, acids ethylenically unsaturated sulfones or their salts, preferably vinyl sulfonic acid and acid 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic. Additional examples are comonomers pre-crosslinkable such as comonomers poly-ethylenically unsaturated, for example adipate of divinyl, diallyl maleate, allyl methacrylate or cyanurate of trialyl, or post-crosslinkable comonomers, by example acrylamidoglycolic acid (AGA), methyl acid ester Methylacrylamidoglycol (MAGME), N-methylol-acrylamide (NMA), N-methylolmethacrylamide (NMMA), carbamate N-methylolayl, alkyl ethers such as iso-butoxy ether or ester of the N-methylolacrylamide, of the N-methylolmethacrylamide and carbamate N-methylolayl. Other examples are comonomers with silicon functionality, such as acryloxypropyltri (alkoxy) - and methacryloxypropyltri (alkoxy) -silanes, vinyltrialkoxysilanes and vinylmethyldialkoxysilanes, where as groups alkoxy may be contained eg methoxy, ethoxy and ethoxypropylene glycol ether. Monomers may also be mentioned with hydroxy groups, for example acid hydroxyalkyl esters methacrylic and acrylic acid such as acrylate or methacrylate hydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxybutyl.
Ejemplos de homo- y copolímeros apropiados son homopolímeros de acetato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo con etileno, copolímeros de acetato de vinilo con etileno y uno o varios ésteres vinílicos adicionales, copolímeros de acetato de vinilo con etileno y ésteres de ácido acrílico, copolímeros de acetato de vinilo con etileno y cloruro de vinilo, copolímeros estireno-ésteres de ácido acrílico, y copolímeros estireno-1,3-butadieno.Examples of suitable homo- and copolymers are vinyl acetate homopolymers, vinyl acetate copolymers with ethylene, copolymers of vinyl acetate with ethylene and one or several additional vinyl esters, acetate copolymers of vinyl with ethylene and acrylic acid esters, copolymers of vinyl acetate with ethylene and vinyl chloride, copolymers styrene-acrylic acid esters, and copolymers styrene-1,3-butadiene.
Se prefieren homopolímeros de acetato de vinilo;Acetate homopolymers of vinyl;
copolímeros de acetato de vinilo con 1 a 40% en peso de etileno;copolymers of vinyl acetate with 1 to 40% in ethylene weight;
copolímeros de acetato de vinilo con 1 a 40% en peso de etileno y 1 a 50% en peso de uno o varios comonómeros adicionales del grupo de los ésteres vinílicos que tienen 1 a 12 átomos C en el resto de ácido carboxílico tales como propionato de vinilo, laurato de vinilo, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos ramificados en alfa con 9 a 13 átomos C tales como VeoVa9, VeoVa10, VeoVa11;copolymers of vinyl acetate with 1 to 40% in weight of ethylene and 1 to 50% by weight of one or more comonomers additional from the group of vinyl esters having 1 to 12 C atoms in the rest of carboxylic acid such as vinyl, vinyl laurate, vinyl esters of carboxylic acids branched in alpha with 9 to 13 C atoms such as VeoVa9, VeoVa10, I see Va11;
copolímeros de acetato de vinilo, 1 a 40% en peso de etileno y preferiblemente 1 a 60% en peso de ésteres de ácido acrílico con alcoholes no ramificados o ramificados que tienen 1 a 15 átomos C, particularmente acrilato de n-butilo o acrilato de 2-etilhexilo; yvinyl acetate copolymers, 1 to 40% by weight of ethylene and preferably 1 to 60% by weight of acid esters acrylic with unbranched or branched alcohols having 1 to 15 C atoms, particularly n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate; Y
copolímeros con 30 a 75% en peso de acetato de vinilo, 1 a 30% en peso de laurato de vinilo o ésteres vinílicos de un ácido carboxílico ramificado en alfa con 9 a 11 átomos C, y 1 a 30% en peso de ésteres de ácido acrílico con alcoholes no ramificados o ramificados que tienen 1 a 15 átomos C, particularmente acrilato de n-butilo o acrilato de 2-etilhexilo, que contienen además 1 a 40% en peso de etileno;copolymers with 30 to 75% by weight of acetate vinyl, 1 to 30% by weight of vinyl laurate or vinyl esters of an alpha branched carboxylic acid with 9 to 11 C atoms, and 1 to 30% by weight of esters of acrylic acid with non-alcohols branched or branched having 1 to 15 C atoms, particularly n-butyl acrylate or acrylate of 2-ethylhexyl, which also contain 1 to 40% by weight of ethylene;
copolímeros con acetato de vinilo, 1 a 40% en peso de etileno y 1 a 60% en peso de cloruro de vinilo; donde los polímeros pueden contener además los monómeros adyuvantes mencionados en las cantidades mencionadas, y los datos de porcentaje en peso se suman en todos los casos para dar 100% en peso.copolymers with vinyl acetate, 1 to 40% in weight of ethylene and 1 to 60% by weight of vinyl chloride; where the polymers may also contain adjuvant monomers mentioned in the mentioned quantities, and the percentage data in weight they are added in all cases to give 100% by weight.
Se prefieren también polímeros de ésteres de ácido (met)acrílico, tales como copolímeros de acrilato de n-butilo o acrilato de 2-etilhexilo o copolímeros de metacrilato de metilo con acrilato de n-butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo;Ester polymers of (meth) acrylic acid, such as acrylate copolymers of n-butyl or 2-ethylhexyl acrylate or copolymers of methyl methacrylate with acrylate of n-butyl and / or acrylate 2-ethylhexyl;
copolímeros estireno-ésteres de ácido acrílico con uno o varios monómeros del grupo acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, y acrilato de 2-etilhexilo;styrene-acrylic acid copolymers with one or more monomers of the methyl acrylate, acrylate group ethyl, propyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate;
copolímeros acetato de vinilo-ésteres de ácido acrílico con uno o varios monómeros del grupo acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente etileno;vinyl acetate-acid esters copolymers acrylic with one or more monomers of the methyl acrylate group, ethyl acrylate, propyl acrylate, acrylate n-butyl, 2-ethylhexyl acrylate and optionally ethylene;
copolímeros estireno-1,3-butadieno;copolymers styrene-1,3-butadiene;
donde los polímeros pueden contener además los monómeros adyuvantes mencionados en las cantidades indicadas, y los datos de porcentaje en peso se suman en todos los casos para dar 100% en peso.where polymers can also contain adjuvant monomers mentioned in the amounts indicated, and the weight percentage data are added in all cases to give 100% by weight.
La elección de los monómeros o la elección de las proporciones en peso de los comonómeros se realiza en este contexto de tal manera que, por regla general, resulte una temperatura de transición vítrea Tg de -50ºC a +50ºC, preferiblemente -30ºC a +40ºC. La temperatura de transición vítrea Tg de los polímeros puede determinarse de manera conocida por Calorimetría de Barrido Diferencial (DSC). El valor Tg puede precalcularse también aproximadamente por medio de la ecuación de Fox. Según Fox T.G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, página 123 (1956) se cumple: 1/Tg = x_{1}/Tg_{1} + x_{2}/Tg_{2} + ... + x_{n}/Tg_{n}, donde x_{n} representa la fracción másica (% en peso/100) del monómero n, y Tg_{n} es la temperatura de transición vítrea en grados Kelvin del homopolímero del monómero n. Valores Tg para homopolímeros se exponen en Polymer Handbook, segunda edición, J. Wiley & Sons, Nueva York (1975).The choice of the monomers or the choice of the proportions by weight of the comonomers is carried out in this context such that, as a rule, a glass transition temperature Tg of -50 ° C to + 50 ° C, preferably -30 ° C to + 40 ° C results. . The glass transition temperature Tg of the polymers can be determined in a known manner by Differential Scanning Calorimetry (DSC). The Tg value can also be pre-calculated approximately by means of the Fox equation. According to Fox TG, Bull. Am. Physics Soc. 1 , 3, page 123 (1956) is fulfilled: 1 / Tg = x_ {1} / Tg_ {1} + x_ {2} / Tg_ {2} + ... + x_ {n} / Tg_ {n}, where x_ {n} represents the mass fraction (% by weight / 100) of monomer n, and Tg_ {n} is the glass transition temperature in Kelvin degrees of the homopolymer of monomer n. Tg values for homopolymers are set out in Polymer Handbook, second edition, J. Wiley & Sons, New York (1975).
La producción de los homo- y copolímeros se realiza según el proceso de polimerización en emulsión o según el proceso de polimerización en suspensión, preferiblemente según el proceso de polimerización en emulsión, siendo la temperatura de polimerización por regla general 40ºC hasta 100ºC, preferiblemente 60ºC hasta 90ºC. En el caso de la copolimerización de comonómeros gaseosos tales como etileno, 1,3-butadieno o cloruro de vinilo puede trabajarse también a presión, por regla general entre 5 bar y 100 bar.The production of homo- and copolymers is performed according to the emulsion polymerization process or according to the suspension polymerization process, preferably according to the emulsion polymerization process, the temperature being polymerization as a rule 40 ° C to 100 ° C, preferably 60ºC to 90ºC. In the case of copolymerization of comonomers gaseous such as ethylene, 1,3-butadiene or chloride Vinyl can also be worked under pressure, as a rule Between 5 bar and 100 bar.
La iniciación de la polimerización se realiza con los iniciadores o combinaciones rédox-iniciador solubles en agua o solubles en monómero convencionales para la polimerización en emulsión o polimerización en suspensión. Ejemplos de iniciadores solubles en agua son las sales de sodio, potasio y amonio del ácido peroxodisulfúrico, peróxido de hidrógeno, peróxido de t-butilo, hidroperóxido de t-butilo, peroxodifosfato de potasio, peroxopivalato de terc-butilo, hidroperóxido de cumeno, monohidroperóxido de isopropilbenceno y azobisisobutironitrilo. Ejemplos de iniciadores solubles en monómero son peroxidicarbonato de dicetilo, peroxidicarbonato de diciclohexilo, y peróxido de dibenzoílo. Los iniciadores mencionados se emplean por regla general en una cantidad de 0,001 a 0,02% en peso, preferiblemente 0,001 a 0,01% en peso, referida en todos los casos al peso total de los monómeros.The polymerization initiation is carried out with the initiators or redox-initiator combinations water soluble or conventional monomer soluble for emulsion polymerization or suspension polymerization. Examples Water-soluble initiators are sodium, potassium and peroxodisulfuric acid ammonium, hydrogen peroxide, peroxide of t-butyl hydroperoxide t-butyl, potassium peroxodiphosphate, peroxopivalate of tert-butyl, cumene hydroperoxide, isopropylbenzene monohydroperoxide and azobisisobutyronitrile. Examples of monomer soluble initiators are peroxy dicarbonate of dicetyl, dicyclohexyl peroxydicarbonate, and peroxide of dibenzoyl. The mentioned initiators are used as a rule in an amount of 0.001 to 0.02% by weight, preferably 0.001 to 0.01% by weight, in all cases referred to the total weight of the monomers
Como rédox-iniciadores se emplean combinaciones de los iniciadores mencionados con agentes reductores. Agentes reductores apropiados son los sulfitos y bisulfitos de los metales alcalinos y de amonio, por ejemplo sulfito de sodio, los derivados del ácido sulfoxílico tales como formaldehídosulfoxilatos de cinc o alcalinos, por ejemplo hidroximetanosulfinato de sodio, y ácido ascórbico. La cantidad de agente reductor es por regla general 0,001 a 0,03% en peso, preferiblemente 0,001 a 0,015% en peso, referida en todos los casos al peso total de los monómeros.As redox-initiators are used combinations of the initiators mentioned with reducing agents. Suitable reducing agents are the sulphites and bisulfites of the alkali and ammonium metals, for example sodium sulphite, sulfoxyl acid derivatives such as formaldehydesulfoxylates zinc or alkaline, for example sodium hydroxymethanesulphinate, and ascorbic acid. The amount of reducing agent is as a rule 0.001 to 0.03% by weight, preferably 0.001 to 0.015% by weight, referred in all cases to the total weight of the monomers.
Para el control del peso molecular pueden emplearse durante la polimerización sustancias reguladoras. En caso de emplearse reguladores, éstos se emplean convencionalmente en cantidades comprendidas entre 0,01 y 5,0% en peso, referidas a los monómeros a polimerizar, y se dosifican por separado o mezclados previamente con los componentes de la reacción. Ejemplos de tales sustancias son n-dodecilmercaptano, terc-dodecilmercaptano, ácido mercaptopropiónico, éster metílico del ácido mercaptopropiónico, isopropanol y acetaldehído.For molecular weight control they can regulators are used during polymerization. In case if regulators are used, these are conventionally used in amounts between 0.01 and 5.0% by weight, based on the monomers to polymerize, and are dosed separately or mixed previously with the reaction components. Examples of such substances are n-dodecylmercaptan, tert-dodecylmercaptane, mercaptopropionic acid, mercaptopropionic acid methyl ester, isopropanol and acetaldehyde
Coloides protectores apropiados son poli(alcoholes vinílicos); polivinilacetales; polivinilpirrolidonas; polisacáridos en forma soluble en agua tales como almidones (amilosa y amilopectina), celulosas y sus derivados sustituidos con carboximetilo, metilo, hidroxietilo, o hidroxipropilo; proteínas tales como caseína o caseinato, proteína de soja y gelatinas; ligninsulfonatos; polímeros sintéticos tales como poliácido (met)acrílico, copolímeros de (met)acrilatos con unidades comonómeras que tienen funcionalidad carboxilo, poli(met)acrilamida, ácidos polivinilsulfónicos y sus copolímeros solubles en agua; melamina-formaldehido-sulfonatos, naftaleno-formaldehido-sulfonatos, y copolímeros de ácido estirenomaleico y ácido viniletermaleico.Appropriate protective colloids are polyvinyl alcohols; polyvinyl acetals; polyvinylpyrrolidones; polysaccharides in water soluble form such such as starches (amylose and amylopectin), celluloses and their derivatives substituted with carboxymethyl, methyl, hydroxyethyl, or hydroxypropyl; proteins such as casein or caseinate, protein of soybeans and jellies; ligninsulfonates; synthetic polymers such as polyacid (meth) acrylic, copolymers of (met) acrylates with comonomer units that have carboxyl functionality, poly (meth) acrylamide, acids polyvinyl sulfones and their water soluble copolymers; melamine formaldehyde sulphonates, naphthalene-formaldehyde sulphonates, and copolymers of styreneomaleic acid and vinyl ether maleic acid.
Se prefieren poli(vinil alcoholes) parcial o totalmente saponificados con un grado de hidrólisis de 80 a 100% molar, particularmente poli(alcoholes vinílicos) parcialmente saponificados con un grado de hidrólisis de 80 a 95% molar y una viscosidad Höppler, en solución acuosa al 4%, de 1 a 30 mPas (método según Höppler a 20ºC, DIN 53015). Se prefieren también poli(alcoholes vinílicos) parcialmente saponificados y modificados hidrófobamente con un grado hidrólisis de 80 a 95% en peso y una viscosidad Höppler, en solución acuosa al 4%, de 1 a 30 mPas. Ejemplos de éstos son copolímeros parcialmente saponificados de acetato de vinilo con comonómeros hidrófobos tales como acetato de isopropenilo, pivalato de vinilo, etilhexanoato de vinilo, ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos saturados ramificados en alfa con 5 ó 9 a 11 átomos C, maleatos de dialquilo y fumaratos de dialquilo tales como maleato de diisopropilo y fumarato de diisopropilo, cloruro de vinilo, vinilalquiléteres tales como vinilbutiléter, y olefinas tales como etileno y deceno. La proporción de las unidades hidrófobas es preferiblemente 0,1 a 10% en peso, referida al peso total del poli(alcohol vinílico) parcialmente saponificado. Pueden emplearse también mezclas de los poli(alcoholes vinílicos) mencionados.Partial poly (vinyl alcohols) are preferred or fully saponified with a degree of hydrolysis of 80 to 100% molar, particularly polyvinyl alcohols partially saponified with a degree of hydrolysis of 80 to 95% molar and a Höppler viscosity, in 4% aqueous solution, from 1 to 30 mPas (method according to Höppler at 20 ° C, DIN 53015). They are also preferred partially saponified polyvinyl alcohols and hydrophobically modified with a hydrolysis degree of 80 to 95% in Höppler weight and viscosity, in 4% aqueous solution, from 1 to 30 mPas. Examples of these are partially saponified copolymers of vinyl acetate with hydrophobic comonomers such as acetate of isopropenyl, vinyl pivalate, vinyl ethylhexanoate, branched saturated monocarboxylic acid vinyl esters in alpha with 5 or 9 to 11 C atoms, dialkyl maleates and fumarates of dialkyl such as diisopropyl maleate and fumarate of diisopropyl, vinyl chloride, vinyl alkyl ethers such as vinylbutyl ether, and olefins such as ethylene and decene. The proportion of hydrophobic units is preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the polyvinyl alcohol partially saponified Mixtures of the polyvinyl alcohols mentioned.
En la mayoría de los casos se prefieren poli(alcoholes vinílicos) con un grado de hidrólisis de 85 a 94% molar y una viscosidad Höppler, en solución acuosa al 4%, de 3 a 15 mPas (método según Höppler a 20ºC, DIN 53015). Los coloides protectores mencionados pueden obtenerse por los procesos conocidos por el experto y se añaden por regla general durante la polimerización en una cantidad total de 1 a 20% en peso, referida al peso total de los monómeros.In most cases they are preferred polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis of 85 to 94% molar and a Höppler viscosity, in 4% aqueous solution, from 3 to 15 mPas (method according to Höppler at 20 ° C, DIN 53015). Colloids mentioned protectors can be obtained by known processes by the expert and are added as a rule during the polymerization in a total amount of 1 to 20% by weight, based on total weight of the monomers.
Si se polimeriza en presencia de emulsionantes, la cantidad de éstos es 1 a 5% en peso referida a la cantidad de monómeros. Emulsionantes apropiados son emulsionantes aniónicos, catiónicos y no iónicos, por ejemplo agentes tensioactivos aniónicos, como alquilsulfatos con una longitud de cadena de 8 a 18 átomos C, alquil- o alquilariletersulfatos con 8 a 18 átomos C en el resto hidrófobo y hasta 40 unidades óxido de etileno u óxido de propileno, alquil- o alquilarilsulfonatos con 8 a 18 átomos C ésteres y semiésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes monovalentes o alquilfenoles, o agentes tensioactivos no iónicos tales como alquilpoliglicol-éteres o alquilarilpoliglicoléteres con 8 a 40 unidades óxido de etileno.If it polymerizes in the presence of emulsifiers, the amount of these is 1 to 5% by weight based on the amount of monomers Appropriate emulsifiers are anionic emulsifiers, cationic and non-ionic, for example surfactants anionic, such as alkyl sulfates with a chain length of 8 to 18 C atoms, alkyl- or alkylarylether sulfates with 8 to 18 C atoms in the hydrophobic moiety and up to 40 units ethylene oxide or oxide propylene, alkyl- or alkylarylsulfonates with 8 to 18 C atoms esters and semi esters of sulfosuccinic acid with alcohols monovalent or alkylphenols, or non-ionic surfactants such as alkyl polyglycol ethers or alkylaryl polyglycol ethers with 8 to 40 units ethylene oxide.
Una vez terminada la polimerización, puede realizarse una post-polimerización para la separación de los monómeros residuales con empleo de métodos conocidos, como regla general por post-polimerización iniciada con catalizadores rédox. Los monómeros residuales volátiles pueden separarse también por destilación, preferiblemente a presión reducida, y eventualmente con paso a través de la mezcla de reacción o paso en contacto con la superficie de gases inertes de barrido tales como aire, nitrógeno o vapor de agua. Las dispersiones acuosas que se obtienen de este modo tienen un contenido de sólidos de 30 a 75% en peso, preferiblemente de 50 a 60% en peso.Once the polymerization is finished, you can perform a post-polymerization for separation of residual monomers using methods known as a general rule for post-polymerization initiated with catalysts redox. Volatile residual monomers can also be separated by distillation, preferably under reduced pressure, and eventually with passage through the reaction mixture or in contact with the surface of inert scanning gases such as air, nitrogen or water vapor. The aqueous dispersions obtained in this way they have a solids content of 30 to 75% by weight, preferably 50 to 60% by weight.
Para la producción de los polvos de polímero redispersables en agua, las dispersiones acuosas, opcionalmente después de la adición de coloides protectores como adyuvantes de proyección por tobera, se secan, por ejemplo mediante secado en lecho fluidizado, liofilización o secado por pulverización. Preferiblemente, las dispersiones se someten a secado por pulverización. El secado por pulverización se realiza en este caso en instalaciones de secado por pulverización convencionales, pudiendo realizarse la atomización mediante toberas de uno, dos o más materiales o con un disco rotativo. La temperatura de salida se selecciona por regla general dentro del campo de 45ºC a 120ºC, preferiblemente 60ºC a 90ºC, dependiendo de la instalación, el valor Tg de la resina y el grado de secado deseado.For the production of polymer powders Redispersible in water, aqueous dispersions, optionally after the addition of protective colloids as adjuvants of nozzle projection, dried, for example by drying in fluidized bed, lyophilization or spray drying. Preferably, the dispersions are dried by spray. Spray drying is performed in this case. in conventional spray drying facilities, being able to realize the atomization by means of nozzles of one, two or more materials or with a rotating disk. The outlet temperature is select as a rule within the range of 45 ° C to 120 ° C, preferably 60ºC to 90ºC, depending on the installation, the value Tg of the resin and the desired degree of drying.
Como regla, el adyuvante de proyección por tobera (coloide protector), se emplea en una cantidad total de 3 a 30% en peso, referida a los constituyentes polímeros de la dispersión. Es decir, la cantidad total de coloide protector antes del procedimiento de secado debe ser 3 a 30% en peso, referida al contenido de polímero; preferiblemente se emplea 5 a 20% en peso, referido al contenido de polímero.As a rule, the nozzle projection adjuvant (protective colloid), is used in a total amount of 3 to 30% in weight, referring to the polymer constituents of the dispersion. Is say, the total amount of protective colloid before Drying procedure should be 3 to 30% by weight, referred to polymer content; preferably 5 to 20% by weight is used, referred to polymer content.
Adyuvantes de pulverización apropiados son poli(alcoholes vinílicos) parcialmente saponificados; polivinilpirrolidonas; polisacáridos en forma soluble en agua tales como almidones (amilosa y amilopectina), celulosas y sus derivados sustituidos con carboximetilo, metilo, hidroxietilo e hidroxipropilo; proteínas tales como caseína o caseinato, proteína de soja y gelatinas; ligninsulfonatos; polímeros sintéticos tales como ácido poli(met)acrílico, copolímeros de (met)acrilatos con unidades comonómeras que tienen funcionalidad carboxilo, poli(met)acrilamida, ácidos polivinilsulfónicos y sus copolímeros solubles en agua; melaminaformaldehídosulfonatos, naftalenoformaldehídosulfonatos, y copolímeros estireno-ácido maleico y viniléter-ácido maleico. Preferiblemente, no se emplea ningún coloide protector adicional más que poli(alcoholes vinílicos) como adyuvantes de pulverización.Appropriate spray adjuvants are partially saponified polyvinyl alcohols; polyvinylpyrrolidones; polysaccharides in water soluble form such such as starches (amylose and amylopectin), celluloses and their derivatives substituted with carboxymethyl, methyl, hydroxyethyl e hydroxypropyl; proteins such as casein or caseinate, protein of soybeans and jellies; ligninsulfonates; synthetic polymers such as poly (meth) acrylic acid, copolymers of (met) acrylates with comonomer units that have carboxyl functionality, poly (meth) acrylamide, acids polyvinyl sulfones and their water soluble copolymers; melamine formaldehyde sulfonates, naphthalene formaldehyde sulfonates, and styrene-maleic acid and vinyl ether-maleic acid copolymers. Preferably, no additional protective colloid is used anymore that polyvinyl alcohols as adjuvants of spray.
En la pulverización, se ha comprobado muchas veces que es favorable un contenido de hasta 1,5% en peso de agente antiespumante, referido al polímero base. Para el aumento de la estabilidad al almacenamiento por mejora de la estabilidad al bloqueo, particularmente en el caso de polvos con temperatura de transición vítrea relativamente baja, el polvo obtenido puede condicionarse con un agente antibloqueo (agente antiapelmazante), preferiblemente hasta 30% en peso, referido al peso total de constituyentes polímeros. Ejemplos de agentes antibloqueo son carbonato de Ca o Mg, talco, yeso, sílice, caolines y silicatos con tamaños de partícula comprendidos preferiblemente en el intervalo de 10 nm a 10 \mum.In spraying, many have been proven times a content of up to 1.5% by weight of agent is favorable antifoam, referred to the base polymer. To increase the storage stability by improving stability at blockage, particularly in the case of powders with temperature of relatively low glass transition, the dust obtained can conditioning with an anti-blocking agent (anti-caking agent), preferably up to 30% by weight, based on the total weight of polymer constituents. Examples of anti-blocking agents are Ca or Mg carbonate, talc, gypsum, silica, kaolin and silicates with particle sizes preferably in the range of 10 nm at 10 µm.
La viscosidad del material de alimentación a proyectar por tobera se ajusta por medio del contenido de sólidos de tal modo que se obtenga un valor de < 500 mPas (viscosidad Brookfield a 20 revoluciones y 23ºC), preferiblemente < 250 mPas. El contenido de sólidos de la dispersión a proyectar por tobera es > 35%, preferentemente > 40%.The viscosity of the feed material at spray nozzle is adjusted through the solids content of such that a value of <500 mPas is obtained (viscosity Brookfield at 20 revolutions and 23 ° C), preferably <250 mPas. The solids content of the dispersion to be projected per nozzle is > 35%, preferably> 40%.
En el caso de la proyección por tobera, pueden añadirse otros aditivos para la mejora de las propiedades técnicas de aplicación. Ingredientes adicionales de las composiciones de polvos de dispersión contenidos en formas de realización preferidas son por ejemplo pigmentos, cargas, estabilizadores de espuma, y agentes de hidrofobización.In the case of nozzle projection, they can add other additives to improve the technical properties of application. Additional ingredients of the compositions of dispersion powders contained in preferred embodiments they are for example pigments, fillers, foam stabilizers, and hydrophobicizing agents
Para la producción de la composición de polvos de polímero, el componente acelerador del fraguado se añade inmediatamente antes del secado por pulverización a la dispersión de polímero correspondiente, a fin de mantener lo más breve posible el tiempo para procesos de saponificación. En el caso del empleo del componente acelerador del fraguado en forma de sal, la amina o el polialquilenglicol terminado en amino se neutraliza previamente con un ácido y se espolvorea en forma de sal con la dispersión para dar el polvo. Opcionalmente, el componente acelerador del fraguado puede añadirse también después del secado en forma de polvo. Para ello, se deposita éste sobre un material soporte pulverulento, por ejemplo sílice.For the production of the powder composition of polymer, the setting accelerator component is added immediately before spray drying the dispersion of corresponding polymer, in order to keep as short as possible the Time for saponification processes. In the case of the employment of accelerating component of salt, amine or amino-terminated polyalkylene glycol is previously neutralized with an acid and sprinkled in salt form with the dispersion to give the dust Optionally, the setting accelerator component can also be added after drying in powder form. To do this, it deposit it on a powdery support material, for example silica.
Las composiciones de polvos de polímero redispersables en agua pueden emplearse en los campos de aplicación típicos para ellas. Por ejemplo en productos químicos para la construcción, opcionalmente en asociación con aglomerantes que fraguan hidráulicamente tales como cementos, (cemento Portland, de aluminato, puzolánico, siderúrgico, de magnesia, de fosfato), yeso y vidrio soluble, para la producción de adhesivos para la construcción, particularmente adhesivos para baldosas y adhesivos de aislamiento térmico total, revoques, composiciones de emplastecido ordinarias, composiciones de emplastecido para pavimentos, composiciones de nivelación, lechadas de impermeabilización, morteros para juntas y pinturas. Campos de aplicación preferidos son morteros de inyección y hormigones de inyección para trabajos de construcción de edificios elevados y obras públicas, así como para el revestimiento de paredes de túneles.The polymer powder compositions Redispersible in water can be used in the fields of application Typical for them. For example in chemicals for construction, optionally in association with binders that hydraulically forge such as cement, (Portland cement, from aluminate, pozzolanic, steel, magnesia, phosphate), plaster and soluble glass, for the production of adhesives for construction, particularly tile adhesives and adhesives of total thermal insulation, plasters, plaster compositions ordinary, plaster compositions for floors, leveling compositions, waterproofing grouts, mortars for joints and paints. Preferred fields of application are injection mortars and injection concretes for work construction of elevated buildings and public works, as well as for the lining of tunnel walls.
La ventaja de la composición de polvos de polímero redispersable está basada en el hecho de que en esta forma de presentación sólida no pueden tener lugar ya reacciones de saponificación y por consiguiente el aglomerante no se ve afectado. Una ventaja adicional es el hecho de que el operario tiene que manipular un componente menos en el punto de trabajo y la manipulación en forma de presentación sólida es más fácil que el tratamiento con compuestos líquidos orgánicos inflamables como las alcanolaminas.The advantage of the powder composition of Redispersible polymer is based on the fact that in this way solid presentation can no longer take place reactions of saponification and therefore the binder is not affected. An additional advantage is the fact that the operator has to manipulate one less component at the work point and the manipulation in the form of a solid presentation is easier than the treatment with flammable organic liquid compounds such as alkanolamines
Como dispersión se empleó una dispersión estabilizada con poli(alcohol vinílico) de un copolímero basado en acetato de vinilo y etileno. La producción se realizó mediante polimerización en emulsión. Para la estabilización se empleó 10% en peso de un poli(alcohol vinílico) con un grado de saponificación de 88% molar y una viscosidad según Höppler de 4 mPas. La composición del copolímero era 92% en peso de acetato de vinilo y 8% en peso de etileno.As dispersion a dispersion was used stabilized with polyvinyl alcohol of a copolymer based on vinyl acetate and ethylene. The production was done by emulsion polymerization. For stabilization it used 10% by weight of a polyvinyl alcohol with a grade of saponification of 88% molar and a viscosity according to Höppler of 4 mPas. The copolymer composition was 92% by weight of acetate vinyl and 8% by weight of ethylene.
Los polvos se produjeron mediante secado por pulverización de la dispersión mencionada con adición del acelerador y 8% en peso de un poli(alcohol vinílico) con un grado de saponificación de 88% molar y una viscosidad según Höppler de 4 mPas.The powders were produced by drying by spraying of the aforementioned dispersion with accelerator addition and 8% by weight of a polyvinyl alcohol with a degree of saponification of 88% molar and a viscosity according to Höppler of 4 mPas.
La dispersión se pulverizó mediante una tobera de dos materiales. Como componente de proyección se utilizó aire precomprimido a 4 bar, y las gotitas formadas se secaron con aire calentado a 125ºC en paralelo. El polvo seco obtenido se mezcló con 10% en peso de un agente comercial antibloqueo (mezcla de carbonato cálcico-magnésico e hidrosilicato de magnesio).The dispersion was pulverized by a nozzle of two materials As a projection component, air was used precompressed at 4 bar, and the droplets formed were air dried heated to 125 ° C in parallel. The dry powder obtained was mixed with 10% by weight of a commercial anti-blocking agent (carbonate mixture calcium-magnesium and magnesium hydrosilicate).
Las alcanolaminas se emplearon, o bien directamente, o se mezclaron previamente con la cantidad equimolar de ácido fórmico (FA), o se ajustaron a un valor de pH de 5 a 6. Se emplearon las alcanolaminas siguientes:The alkanolamines were used, or directly, or previously mixed with the equimolar amount of formic acid (FA), or adjusted to a pH value of 5 to 6. It they used the following alkanolamines:
Los polvos obtenidos se sometieron a ensayo respecto a sus propiedades de polvo y respecto a la actividad del acelerador en el hormigón.The powders obtained were tested regarding its dust properties and regarding the activity of the concrete accelerator.
La fluidez se estimó ópticamente por la configuración del cono de vertido.The fluidity was estimated optically by the discharge cone configuration.
Para la determinación de la resistencia al bloqueo, el polvo de dispersión se introdujo en un tubo de hierro con cierre roscado y se cargó luego con un pistón metálico. Después de la carga, se mantuvo en el armario de secado durante 16 horas a 50ºC. Después de enfriamiento a la temperatura ambiente, el polvo se retiró del tubo y se estimó cualitativamente la estabilidad al bloqueo por trituración del polvo. La estabilidad al bloqueo se clasificó como sigue:For the determination of resistance to blockage, dispersion powder was introduced into an iron tube with threaded closure and then loaded with a metal piston. After of the load, it was kept in the drying cabinet for 16 hours at 50 ° C After cooling to room temperature, the powder will removed from the tube and the stability was qualitatively estimated at Dust crushing block. Stability to blockage is classified as follows:
El comportamiento de sedimentación de la redispersión sirve como medida de la redispersabilidad del polvo. Las redispersiones se prepararon al 50% en peso en agua por aplicación de fuerzas de cizallamiento intensas.The sedimentation behavior of the Redispersion serves as a measure of dust redispersibility. Redispersions were prepared at 50% by weight in water by application of intense shear forces.
El comportamiento de sedimentación se evaluó luego sobre redispersiones diluidas (0,5% de contenido de sólidos), y para ello se introdujeron 100 ml de esta dispersión en un tubo graduado, y se midió la altura de sedimentación de los sólidos. El dato se expresa en mm de sedimentación después de 24 horas. Valores mayores que 7 indican una redispersión insuficiente del polvo.Sedimentation behavior was evaluated. then on diluted redispersions (0.5% solids content), and for this 100 ml of this dispersion was introduced into a tube graduated, and the sedimentation height of the solids was measured. He data is expressed in mm of sedimentation after 24 hours. Values greater than 7 indicate insufficient redispersion of dust.
El comportamiento de fraguado del sistema cementoso se determinó durante el empleo del polvo por observación del calor de hidratación. La medida se realizó para un factor plástico-cemento de 0,1 y un factor agua-cemento de 0,4. Para la medida se empleó cemento de la clase CEM I 42,5R de la firma Rohrdorf. La magnitud de medida es la temperatura de la masa que se determina por medio de una sonda de medida. Se indica el tiempo hasta el alcance de la temperatura máxima.System setting behavior cementitious was determined during the use of the powder by observation of the heat of hydration. The measurement was performed for a factor plastic-cement of 0.1 and a factor water-cement 0.4. The measure was used CEM I 42.5R class cement from Rohrdorf. The magnitude of measure is the temperature of the mass that is determined by a measuring probe The time to the extent of the maximum temperature.
Los resultados de ensayo se recogen en la Tabla 1.The test results are shown in the Table one.
A partir de los datos puede reconocerse que las propiedades del polvo no se ven afectadas negativamente. La fluidez, estabilidad al bloqueo y redispersabilidad se mantienen esencialmente inalteradas. Por el contrario, el efecto positivo sobre el fraguado del cemento es claramente apreciable. Las medidas indican, como se requiere, un desarrollo de temperatura claramente acelerado.From the data it can be recognized that the Powder properties are not adversely affected. The fluidity, blocking stability and redispersability are maintained essentially unchanged. On the contrary, the positive effect on the setting of cement is clearly appreciable. Measures indicate, as required, a temperature development clearly accelerated.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10253045 | 2002-11-14 | ||
| DE10253045A DE10253045A1 (en) | 2002-11-14 | 2002-11-14 | Polymer powder compositions redispersible in water with setting accelerating effect |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2236660T3 true ES2236660T3 (en) | 2005-07-16 |
Family
ID=32115509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03025497T Expired - Lifetime ES2236660T3 (en) | 2002-11-14 | 2003-11-06 | COMPOSITIONS OF REDISPERSABLE POLYMER POWDER IN WATER WITH FRAGUATED ACCELERATING EFFECT. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7288580B2 (en) |
| EP (1) | EP1420001B1 (en) |
| JP (1) | JP4646185B2 (en) |
| AT (1) | ATE292100T1 (en) |
| DE (2) | DE10253045A1 (en) |
| ES (1) | ES2236660T3 (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004023374A1 (en) | 2004-05-12 | 2005-12-08 | Celanese Emulsions Gmbh | Preservative-free coating compositions, processes for their preparation and their use |
| CN101679707B (en) * | 2007-05-15 | 2012-01-25 | 陶氏环球技术公司 | Copolymer mixture |
| DE102007024965A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Aqueous preparations of polymer-modified setting accelerators and their use in the construction sector |
| US9062143B2 (en) | 2008-02-08 | 2015-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Water-redispersible polymer powder |
| CN102076631B (en) * | 2008-06-27 | 2014-04-16 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | Redispersible polymer powder |
| CA2741255C (en) | 2010-06-15 | 2013-05-14 | Dow Stade Producktions Gmbh & Co. Ohg | Redispersible polymer powder compositions prepared from styrene butadiene-based latex for dry mix formulations |
| JP5403830B2 (en) | 2010-06-24 | 2014-01-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Redispersible polymer powder made from a blend of carboxylated styrene butadiene based latex |
| DE102010041293A1 (en) * | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Wacker Chemie Ag | Coating agent for the production of permanently flexible coatings |
| JP5848633B2 (en) | 2011-03-15 | 2016-01-27 | 花王株式会社 | Dispersant for hydraulic composition |
| WO2015086545A1 (en) | 2013-12-09 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Aqueous adhesive composition |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3619221A (en) * | 1970-03-25 | 1971-11-09 | Grace W R & Co | Amine formate accelerator additives for portland cement compositions |
| US4670505A (en) * | 1985-08-23 | 1987-06-02 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions |
| DE59500484D1 (en) * | 1994-03-03 | 1997-09-18 | Sika Ag | Chloride- and nitrite-free setting and hardening accelerator and method for accelerating the setting and hardening of hydraulic binders and mixtures containing them |
| DE4407841A1 (en) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | Huels Chemische Werke Ag | Powdery, redispersible binders |
| GB9416114D0 (en) * | 1994-08-10 | 1994-09-28 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE19502435A1 (en) * | 1995-01-26 | 1996-08-01 | Elotex Ag | Chemical composition containing a) a copolymer based on styrene and / or alkyl (meth) acrylate and at least one further comonomer and b) a protective colloid, its aqueous polymer dispersion, process for its preparation and its use |
| FR2740461B1 (en) * | 1995-10-25 | 1997-12-19 | Rhone Poulenc Chimie | WATER REDISPERSABLE POWDER COMPOSITION OF FILM-FORMING POLYMERS PREPARED FROM ETHYLENICALLY UNSATURATED MONOMERS |
| FR2740462B1 (en) | 1995-10-25 | 1997-12-19 | Rhone Poulenc Chimie | WATER REDISPERSABLE POWDER COMPOSITION OF FILM-FORMING POLYMERS PREPARED FROM ETHYLENICALLY UNSATURATED MONOMERS |
| DE19629526A1 (en) * | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Basf Ag | Use of phenolsulfonic acid-formaldehyde condensation products as drying aids |
| US6001913A (en) * | 1996-12-24 | 1999-12-14 | The University Of Southern Mississippi | Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of long-chain alkenols |
| DE19733104A1 (en) | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Wacker Chemie Gmbh | Crosslinkable powder composition redispersible in water |
| DE19735959A1 (en) * | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Basf Ag | Thermally curable, aqueous binding agent composition |
| DE19751512B4 (en) | 1997-11-21 | 2005-08-18 | Henkel Kgaa | Use of protein concentrates of plant origin in cement-based adhesive mortars and the resulting cement-based adhesive mortars |
| DE19949593A1 (en) * | 1999-10-14 | 2001-04-19 | Basf Ag | Thermally curable polymeric binder in powder form |
| DE19962568C2 (en) * | 1999-12-23 | 2002-06-20 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Process for the preparation of polyvinyl alcohol-stabilized 1,3-diene (meth) acrylic acid ester copolymers |
| ES2164619T3 (en) | 2000-03-22 | 2012-06-26 | Sika Technology Ag | Dispersing cement polymers for high fluidity, high strength and self compacting concrete |
| PT1167317E (en) | 2000-06-21 | 2004-04-30 | Sika Schweiz Ag | NON-ALKALINE PRESSURE AND HARDNESS ACCELERATOR |
| DE10126560C1 (en) * | 2001-05-31 | 2002-09-12 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Use of stabilized copolymers of vinyl ester, (meth)acrylate ester and optionally ethylene in building materials involves making the copolymers by radical emulsion polymerisation in two stages in presence of protective colloid |
| DE10132614A1 (en) * | 2001-07-05 | 2003-01-16 | Polymerlatex Gmbh & Co Kg | Process for the preparation of protective colloid-stabilized, emulsifier-free, aqueous dispersions |
| US7183358B2 (en) * | 2002-07-25 | 2007-02-27 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Hydrophobically modified polymers |
-
2002
- 2002-11-14 DE DE10253045A patent/DE10253045A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-10-14 US US10/684,741 patent/US7288580B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-06 ES ES03025497T patent/ES2236660T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-06 DE DE50300410T patent/DE50300410D1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-06 AT AT03025497T patent/ATE292100T1/en not_active IP Right Cessation
- 2003-11-06 EP EP03025497A patent/EP1420001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-14 JP JP2003385674A patent/JP4646185B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7288580B2 (en) | 2007-10-30 |
| DE10253045A1 (en) | 2004-06-03 |
| JP2004162072A (en) | 2004-06-10 |
| DE50300410D1 (en) | 2005-05-04 |
| EP1420001B1 (en) | 2005-03-30 |
| EP1420001A1 (en) | 2004-05-19 |
| JP4646185B2 (en) | 2011-03-09 |
| US20040097622A1 (en) | 2004-05-20 |
| ATE292100T1 (en) | 2005-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2268639T3 (en) | COMPOSITION OF REDISPERSION POWDER WITH FRAGUADO ACCELERATING EFFECT. | |
| ES2298642T3 (en) | REDISPERSION POWERS STABILIZED WITH POLY (VINYL ALCOHOL) THAT HAVE FLUIDIFYING PROPERTIES. | |
| ES2206434T3 (en) | INTERPOLIMEROS EMPLOYMENT OF VINYL ESTER COMMONOMERS, ACRYLIC ACID (MET) ESTER AND OPTIONALLY ETHYLENE IN CONSTRUCTION MATERIALS. | |
| ES2268638T3 (en) | DISPERSING AGENTS. | |
| ES2342711T3 (en) | PROCESS FOR PREPARATION OF COPYLIMEROS ESTER VINILICO-ESTER DE ACIDO (MET) ACRYLIC. | |
| ES2224090T3 (en) | POLYMERS STABILIZED WITH COLLIDES CARRIER IN THE FORM OF THEIR WATER DISPERSIONS AND REDISPERSABLE POWDER IN WATER. | |
| ES2271741T3 (en) | POWDER TO REDISPERSE WITH PUZOLANIC COMPONENTS. | |
| ES2223715T3 (en) | POLYMINALACETAL GRAFT POLYMERS. | |
| ES2327185T3 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CATIONICALLY STABILIZED AND REDISPERSABLE POLYMER POWDER IN WATER. | |
| US7956113B2 (en) | Hydrophobicizing additives | |
| RU2696928C2 (en) | Construction chemical composition for tiling | |
| ES2729785T3 (en) | Dry mix formulations containing carboxylated styrene-butadiene redispersible polymer powders and high alumina cements | |
| ES2236660T3 (en) | COMPOSITIONS OF REDISPERSABLE POLYMER POWDER IN WATER WITH FRAGUATED ACCELERATING EFFECT. | |
| JP2005330394A (en) | Redispersible acrylic synthetic resin emulsion powder composition and method for producing the same | |
| CN101296878B (en) | Dispersion powder containing fatty acid anhydride | |
| ES2339977T3 (en) | SILVER MODIFIED DISPERSION POWDER. | |
| ES2279453T3 (en) | COMPOSITIONS OF POLYMERS CONTAINING MODIFIED POLYVINYL ALCOHOLS. | |
| ES2439327T3 (en) | Partially continuous process for emulsion polymerization | |
| JP2007138176A (en) | Dispersible powder stabilized with protective colloid | |
| AU2004298335A1 (en) | Use of biocide-containing, water-redispersible polymer powder compositions in mineral construction materials |