ES2237758T3 - Resinas de polimeros estirenicos con brillo y resistencia al impacto mejorados. - Google Patents
Resinas de polimeros estirenicos con brillo y resistencia al impacto mejorados.Info
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Abstract
SE PROPORCIONA UNA COMPOSICION BASADA EN POLIESTIRENO, QUE PRESENTA UN BRILLO Y RESISTENCIA AL IMPACTO MEJORADOS. EL BRILLO SE APRECIA ESPECIALMENTE CUANDO LA RESINA SE MOLDEA EN FORMA DE ARTICULOS PLASTICOS, EN PARTICULAR A TEMPERATURAS RELATIVAMENTE BAJAS, POR EJEMPLO DESDE 80 F A 100 F. LA COMPOSICION CONTIENE TRES RESINAS. LA PRIMERA COMPRENDE POLIESTIRENO Y PARTICULAS DE CAUCHO MENORES DE 1,0 MICRONES, POR EJEMPLO DESDE 0,2 HASTA 0,6 MICRONES. LA SEGUNDA RESINA COMPRENDE POLIESTIRENO Y PARTICULAS DE CAUCHO MAYORES DE 1,0 MICRONES. LA TERCERA RESINA ES PREFERIBLEMENTE UN COPOLIMERO DE BLOQUE DE ESTIRENO Y BUTADIENO. SORPRENDENTEMENTE, LA TERCERA RESINA MEJORA EL BRILLO PROPORCIONADO POR LA COMPOSICION GLOBAL.
Description
Resinas de polímeros estirénicos con brillo y
resistencia al impacto mejorados.
La presente invención se refiere a composiciones
de resina basadas en poliestireno resistente al impacto que tienen
también un aspecto brillante después del moldeo. Más
particularmente, la presente invención se refiere a una composición
basada en poliestireno que contiene partículas de caucho de
diferentes distribuciones de tamaño de partículas y morfología.
El poliestireno es bien conocido como un plástico
líder, producido a gran escala, normalmente en plantas de
polimerización continua. Se conocen también formas modificadas de
poliestireno, tales como la utilización de caucho basado en
butadieno para aumentar la resistencia al impacto del
poliestireno.
La más extensa área de utilización de plásticos
basados en poliestireno se encuentra en aplicaciones de envasado,
por ejemplo, vasos desechables, carcasas para televisores, bandejas
de carne y comida y envases de huevos. Otros usos incluyen carcasas
para ordenadores y equipos de teléfono donde, además de brillo, se
desea una alta resistencia al impacto y buen aspecto.
Ejemplos de referencias que describen la
producción de polimezclas de poliestireno de alta resistencia al
impacto, denominadas comúnmente "HIPS", que consisten en
poliestireno que tiene una fase de caucho dispersada, como
partículas reticuladas de caucho, se incluyen en la patente de
EE.UU. nº 3.903.202 concedida a Carter et al.
Hay ejemplos numerosos y más recientes de
productos HIPS que contienen partículas de caucho con una
distribución bimodal. La patente
JP-A-63230754 describe composiciones
de resina de poliestireno de alto brillo y alta resistencia al
impacto que comprenden poliestireno modificado con caucho que
contiene partículas de caucho pequeñas (tamaño de partículas
0,1-0,8 \mum) y grandes (tamaño de partículas
0,9-1,9 \mum) y un copolímero de bloques de
butadieno y estireno. El contenido en butadieno del copolímero de
bloques es 15-35 por ciento en peso. La patente de
EE.UU. Nº 4.146.589 concedida a Dupre, describe un producto HIPS que
tiene partículas de caucho de aproximadamente 0,5 a 1,0 \mum y de
aproximadamente 2 a 3 \mum. De acuerdo con la patente de EE.UU. Nº
4.146.589, se forma un caucho preferido mediante la polimerización
de 1,3-butadieno en el que el butadieno tiene un
contenido en isómero cis- de aproximadamente
30-99,5% y un contenido en isómero trans- de
aproximadamente 70-2% y generalmente contiene al
menos aproximadamente 85% de polibutadieno formado por adición 1,4
con no más de aproximadamente 15% de adición 1,2.
La patente de EE.UU. Nº 4.493.922 concedida a
Echte et al. describe un producto HIPS que tiene una
distribución bimodal del tamaño de partículas del caucho de 0,2 a
0,6 \mum y partículas de 2 a 8 \mum. Según Echte et al.
el caucho o fase elastomérica puede estar compuesto de polibutadieno
o de copolímeros de bloque de butadieno y estireno. Las partículas
de caucho de menor tamaño tienen una morfología denominada capsular
y las partículas mayores tienen una morfología celular.
Bragaw, en un artículo titulado "The Theory of
Rubber Toughening of Brittle Polymers", publicado en
Multicomponent Polymer Systems, Advances in Chemistry Series
99, ACS, 1971, pp. 86-106, analiza la
utilización de diferentes tamaños de partículas para que una fase de
caucho dispersada aumente la resistencia al impacto del
poliestire-
no.
no.
La patente de EE.UU. Nº. 5.039.714 concedida a
Kasahara et al. describe una composición de poliestireno
modificada con caucho resistente al impacto y de alto brillo que
tiene una distribución bimodal del tamaño de partículas de 0,1 a 0,6
\mum con una estructura de oclusión simple (capsular) y un
componente de mayor tamaño de partícula de 0,7 a 1,9 \mum con una
estructura de partícula celular.
La patente de EE.UU. Nº 5.294.656 concedida a
Okamoto et al., describe una composición basada en
poliestireno modificada con caucho, que es mejor, comparada con ABS,
en términos de equilibrio entre la resistencia al impacto y el
aspecto de las partículas formadas tales como brillo y claridad de
imagen. Según la patente de EE.UU. Nº 5.294.656, la composición
basada en poliestireno tiene una distribución bimodal del tamaño de
partícula del caucho de (a) 0,1 a 0,4 \mum que tiene una
estructura núcleo/cubierta (capsular) y (b) 0,8 a 2,0 \mum que
tiene una estructura celular, y en la que la resina contiene aceite
de metil-fenil-silicona. El
elastómero de caucho en la patente de EE.UU. Nº 5.294.656 puede ser
polibutadieno o un copolímero
estireno-butadieno.
Según la presente invención, se consigue una
composición basada en poliestireno que tiene alta resistencia al
impacto y alto brillo. La composición comprende:
a) una primera resina que comprende poliestireno
y partículas que contienen polibutadieno, en la que las partículas
tienen un tamaño medio menor que 1,0 \mum y el contenido de
polibutadieno en la primera resina es entre 5 y 15 por ciento en
peso de la primera resina;
b) una segunda resina que comprende poliestireno
y partículas de polibutadieno que tienen un tamaño medio de
partículas mayor que 1,0 \mum y la cantidad de polibutadieno en la
segunda resina está entre 3 y 12 por ciento en peso de la segunda
resina; y
c) una tercera resina que consiste en un
copolímero de bloques de estireno y butadieno que tiene un contenido
en butadieno de 65 a 80 por ciento en peso.
Entre otros factores, la presente invención se
basa en nuestro hallazgo donde, sorprendentemente, la adición de la
tercera resina a las resinas primera y segunda mejora el brillo de
los productos obtenidos de la composición. Típicamente, se espera
que la adición de un copolímero de bloques a resinas de alta
resistencia al impacto conduzca a un menor brillo.
Especialmente a temperaturas de moldeo
relativamente bajas, se ha encontrado que la adición de la tercera
resina consigue un aumento inesperado del brillo en los artículos
formados a partir de la mezcla de resinas. Temperaturas
relativamente bajas de moldeo preferiblemente incluyen temperaturas
por debajo de 65,6ºC (150ºF), más preferiblemente de 26,7ºC (80ºC) a
37,2ºC (100ºF).
Además, se ha encontrado que la resistencia al
impacto de la resina resultante es mayor que para un producto HIPS
tipo bimodal que se podría obtener mediante la mezcla de las resinas
primera y segunda.
La mejora en el brillo para los artículos
obtenidos a partir de la composición de la presente invención
permite a este producto HIPS competir mejor frente a composiciones
de acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS).
El elastómero o material de caucho utilizado para
obtener las partículas de la primera resina de la presente invención
comprende polibutadieno, preferiblemente un copolímero de bloque de
estireno y butadieno que contiene al menos 30% de estireno.
El elastómero utilizado para obtener las
partículas de la segunda resina de la presente invención es
preferiblemente polibutadieno. Preferiblemente, este polibutadieno
se obtiene a partir de 1,3-butadieno de medio o alto
contenido en isómero cis-.
La tercera resina de la presente invención es un
copolímero de bloque de estireno y butadieno en lugar de un sistema
de dos fases de elastómero en poliestireno. Preferiblemente, la
tercera resina es un copolímero tribloque
estireno-butadieno-estireno.
Preferiblemente, el butadieno es 1,3-butadieno de
contenido medio o alto en isómero cis-.
La cantidad de la primera resina, en la mezcla
total de resinas primera, segunda y tercera de la presente
invención, es preferiblemente 50-98 por ciento en
peso, más preferiblemente 70-98 por ciento en peso;
la cantidad de la segunda resina en la mezcla es preferiblemente
1-25 por ciento en peso, más preferiblemente
1-15 por ciento en peso y la cantidad de la tercera
resina en la mezcla es preferiblemente 1-25 por
ciento en peso, más preferiblemente 2-15 por ciento
en peso. Se ha encontrado que se consiguen particularmente buenos
resultados en resistencia al impacto al mismo tiempo que buen
brillo, si la cantidad de la segunda resina es igual o menor que 10
por ciento en peso.
Como se ha indicado previamente, el tamaño medio
de partículas para las partículas de elastómero de la primera resina
es menor que para la segunda resina. Preferiblemente, las partículas
de la primera resina son menores que aproximadamente 0,8 \mum en
el sistema de tres resinas presente. Preferiblemente, las partículas
de la segunda resina tienen un tamaño medio entre 1,0 y 4,0 \mum,
más preferiblemente entre 1,5 y 2,5 \mum.
Las partículas de caucho de la primera resina
tienen preferiblemente y predominantemente morfología capsular, es
decir, tienen una estructura de oclusión simple. Las partículas de
caucho más grandes de la segunda resina tienen preferiblemente y
predominantemente morfología celular, es decir, tienen una
estructura de oclusiones múltiples.
Las cantidades preferidas de polibutadieno en la
primera resina son 5 a 15 por ciento en peso, preferiblemente 7 a 11
por ciento en peso; en la segunda resina, 3 a 12 por ciento en peso
y más preferiblemente 5 a 10 por ciento en peso y en el copolímero
de bloques de la tercera resina, preferiblemente 65 a 80 por ciento
en peso.
La composición de la presente invención se
utiliza ventajosamente para obtener artículos plásticos que se
forman mediante moldeo o extrusión. Preferiblemente, la composición
se utiliza en un proceso para obtener artículos moldeados. A partir
de la composición, se pueden moldear los artículos mediante técnicas
de moldeo por inyección o moldeo por compresión. Con la composición
de la presente invención, se consigue una ventaja inesperada en el
brillo y esta ventaja se hace visible especialmente a temperaturas
de moldeo relativamente más frías. Tales temperaturas de moldeo
relativamente más frías se encuentran por debajo de 65,6ºC, y más
preferiblemente por debajo de 48,9ºC, y todavía más preferiblemente
entre 26,7ºC y 37,8ºC. El brillo conseguido permite a la composición
HIPS de la presente invención competir mejor frente a composiciones
de ABS, especialmente a temperaturas de moldeo más frías.
La primera resina se puede obtener mediante
mezcla de un copolímero dibloque de
estireno-butadieno con poliestireno o mediante la
creación de un copolímero de injerto utilizando el copolímero
dibloque y estireno monómero.
Preferiblemente, la resina que resulta contiene
70-98 por ciento en peso de poliestireno, más
preferiblemente 85-95 por ciento en peso de
poliestireno y 1-30 por ciento en peso de
polibutadieno, más preferiblemente 5-15 por ciento
en peso de polibutadieno. El poliestireno se presenta típicamente
tanto como un homopolímero como una porción del copolímero dibloque.
El copolímero dibloque es preferiblemente 30-50 por
ciento en peso poliestireno, más preferiblemente 35 a 45 por ciento
en peso poliestireno; y preferiblemente 50-70 por
ciento en peso polibutadieno, más preferiblemente 55 a 65 por ciento
en peso polibutadieno.
El material que se forma mediante la
polimerización de estireno en presencia del copolímero dibloque,
forma partículas diferentes de caucho con un diámetro medio de
preferiblemente aproximadamente 0,5 \mum. Las partículas tienen
preferiblemente el tipo de morfología capsular.
Preferiblemente, la primera resina se obtiene
mediante la adición de un copolímero de bloques de estireno a
estireno monómero en la alimentación a un proceso de polimerización
en masa. Se ha encontrado que la adición de un agente de
transferencia de cadena a la alimentación es ventajosa para el
control del tamaño de la cápsula formada en la resina resultante.
Sin la utilización de un agente de transferencia de cadena, el
tamaño de partícula puede ser demasiado pequeño. Tamaños medios de
partícula preferidos para las partículas capsulares de la primera
resina son 0,1 a 1,0 \mum, más preferiblemente 0,1 a 0,8 \mum y
más preferiblemente aproximadamente 0,5 \mum o en el margen de 0,2
a 0,6 \mum. Típicamente, la polimerización de estireno monómero se
inicia en este proceso térmicamente, aunque se puede también
utilizar un iniciador químico para este propósito. Se pueden
utilizar muchos compuestos conocidos como agentes de transferencia
de cadena tales como etilbenceno, isopropilbenceno (cumeno) o un
mercaptano.
La segunda resina, que es un poliestireno
modificado con caucho, se obtiene preferiblemente mediante
polimerización de estireno en presencia de un caucho,
preferiblemente polibutadieno. En este proceso preferido, se
disuelve el caucho en una solución que contiene estireno y
posiblemente un disolvente. La adición de calor y/o un iniciador
provoca la polimerización del estireno, de modo que muchas cadenas
del poliestireno se injertan (se unen) en el caucho. El poliestireno
modificado con caucho resultante tiene una resistencia al impacto
mejorada pero también típicamente tiene una claridad reducida, un
punto de reblandecimiento reducido y una resistencia a la tracción
reducida.
Un proceso preferido para obtener este material
utiliza tres reactores de polimerización. Cada reactor tiene varias
zonas de calentamiento. La temperatura de reacción se aumenta
progresivamente en los tres reactores desde aproximadamente 110ºC en
la entrada al primer reactor hasta aproximadamente 170ºC en la
salida del tercer reactor. El estireno monómero, caucho disuelto,
disolvente (aproximadamente 3-12% de etilbenceno) e
iniciador se alimentan en el tren del reactor. La solución de
polímero resultante entonces ha eliminado en un recipiente de
desvolatilización el monómero residual y disolvente a
aproximadamente 230ºC. El polímero fundido, entonces, se
re-extruye, enfría y paletiza.
Alternativamente, la resina dos se puede obtener
en una planta de polimerización en masa sin un disolvente. Se añade
el caucho (se ha encontrado que medio o alto
cis-polibutadieno funciona bien) al estireno
monómero que se alimenta al proceso de polimerización en masa. Se
puede utilizar un iniciador o se puede iniciar la reacción
térmicamente. Iniciadores típicos incluyen peroxibenzoato de
terc-butilo y peróxido de benzoílo. Se puede
utilizar un agente de transferencia de cadena pero no es necesario
dar un tamaño de partícula consistentemente grande en la resina
resultante, la cual es un polímero de injerto.
En la presente invención, la segunda resina se
obtiene preferiblemente de tal manera que las partículas de caucho
tienen un diámetro mayor que 1,0 \mum, más preferiblemente 1,0 a
4,0 \mum y preferiblemente una morfología de tipo "celular" o
"cigarro puro". La segunda resina contiene preferiblemente
entre 75 y 97 por ciento en peso de poliestireno, más
preferiblemente entre 82 y 95 por ciento en peso de poliestireno y
entre 3 y 12 por ciento en peso de polibutadieno, preferiblemente
entre 5 y 10 por ciento en peso de polibutadieno.
La tercera resina es un copolímero de bloques de
estireno donde los bloques duros (segmentos de polímero) se forman a
partir de unidades de estireno. Los bloques blandos se forman a
partir de butadieno.
Las resinas resultantes se pueden también
hidrogenar para reducir los enlaces dobles en el polímero.
Los copolímeros de bloques de estireno para
utilizar en esta invención incluyen
estireno-butadieno-estireno (SBS),
que se prefiere particularmente. Tales polímeros están disponibles
comercialmente bajo nombres comerciales tales como Kraton (Shell),
Stereon (Firestone), Tufprene (Asahi), Europrene Sol T (Enichen),
Elexar (Shell) y C-Flex (Concept Polymers).
Los bloques del copolímero de bloques de estireno
pueden estar unidos directamente unos a otros o puede haber una
sección de transición, intermedia, conocida como "taper" (de
disminución progresiva). La sección "taper" es una zona de la
molécula entre los bloques donde están presentes unidades de ambos
monómeros, similar a un copolímero al azar. Por ejemplo, en un
copolímero de bloques estireno-butadieno (SB), puede
haber una región de unidades de estireno, después una región de
unidades de estireno y algunas unidades de butadieno, donde las
unidades de butadieno se hacen más y más numerosas cuanto más cerca
se encuentra la región de butadieno, que es la tercera región.
Los tamaños de partículas preferidos para las
partículas de caucho en las resinas de la mezcla de la presente
invención, se resumen brevemente más abajo en la Tabla 1.
Las cantidades preferidas de las resinas en la
mezcla de la presente invención se resumen brevemente más abajo en
la Tabla 2.
En esta invención, el tamaño medio de partícula
se determina mediante la utilización de microscopía electrónica por
transmisión (MET). Se ha encontrado que MET es un método más
consistente y preciso para determinar el tamaño de partícula en
estas resinas, en parte porque otras técnicas analíticas, tales como
la difusión de láser luminoso, emplea disolventes. Se ha encontrado
que el disolvente puede provocar hinchamiento de las partículas de
caucho o incluso disolver el copolímero de bloques de estireno
provocando imprecisiones en las mediciones. Los tamaños medios de
partícula se determinan mediante la utilización de micrografías de
transmisión electrónica de partes ultrafinas de los materiales. El
tamaño medio para los tres tipos de partículas se mide
separadamente. Por lo tanto, las partículas del copolímero de
bloques de estireno, las partículas celulares de la segunda resina
de caucho y las partículas de oclusión simple de la primera resina,
se tratan todas independientemente. Estos tres tipos de partículas
tienen aspectos característicamente diferentes que son reconocibles
en la imagen MET. Las partículas pequeñas de la primera resina son
en su mayoría partículas capsulares de oclusión simple. Las
partículas de la segunda resina son en su mayoría mayores tipo
"celular" o "cerebral" dentro de las cuales hay celdillas
definidas (cuando se tiñe apropiadamente el corte). El copolímero de
bloques de estireno forma partículas grandes separadas que tienen un
aspecto diferente al "cerebral", es decir, no contienen
celdillas y son a menudo más oscuras en el matizado debido a la
tinción.
La medición del tamaño de partículas se lleva a
cabo en las siguientes etapas: (1) superponer una transparencia que
contiene líneas rectas sobre una fotografía MET de la resina, (2)
medir la longitud total de los segmentos en línea que se encuentran
dentro de las partículas de un tipo dado y (3) contar el número de
partículas cuyas líneas se cortan. Este proceso se repite para
tantas líneas como sea necesario para dar una media estadística
razonablemente buena. La siguiente fórmula se utiliza a continuación
para calcular el tamaño medio de partículas:
\text{Tamaño
medio de partículas}=\frac{\text{longitud total de segmentos
biseccionados}}{\text{número de partículas cuyas líneas se
cortan}}
Este método da un tamaño medio de partículas
incluso para partículas que no son esféricas.
Un método alternativo para determinar un diámetro
medio de partículas es similar al anterior pero supone que las
partículas son esféricas. Esto implica la medición de la
distribución del tamaño de partículas de 500 partículas de un tipo
de partícula dado a partir de micrografía(s) de transmisión
electrónica de una muestra para ensayo ultrafina. Se elabora un
histograma de los tamaños y a continuación se utiliza la siguiente
fórmula para calcular el diámetro medio de partícula:
Diámetro medio
de partícula= \frac{\Sigma n_{i}D_{i}{}^{2}}{\Sigma
n_{i}D_{i}}
Donde n_{i} es el número de partículas blandas
que tienen tamaño D_{i}.
Una referencia para estos métodos de medida es
Quantitative Microscopy de R. T. Dehoff y F. N. Rhines,
Techbooks, 1968.
Ejemplo
Se alimentaron pelets de las tres resinas en la
proporción adecuada dentro de una máquina de extrusión. Los pelets
se fundieron y re-extruyeron como una mezcla de los
tres materiales. La mezcla contenía lo siguiente:
| Primera resina | 88,9 por ciento en peso |
| Segunda resina | 3,7 por ciento en peso |
| Tercera resina | 7,4 por ciento en peso |
La primera resina fue un poliestireno modificado
con caucho que consistía en 90,5% poliestireno y 9,5% polibutadieno.
Se dispersó el polibutadieno en la matriz de poliestireno en forma
de partículas de caucho del tipo capsular con un diámetro medio de
0,5 micrómetros.
La segunda resina fue también un material de
poliestireno modificado con caucho. Contenía 93,5% de poliestireno y
6,5% de polibutadieno. En esta resina, el polibutadieno se
encontraba en forma de partículas de caucho del tipo célula con un
diámetro medio de 1,9 micrómetros.
La Tercera resina fue un copolímero tribloque de
estireno-butadieno-estireno. La
porción de butadieno del copolímero tribloque fue 72% en peso.
La resina de tres componentes resultante tenía
mayor brillo y mayor resistencia al impacto que cualquiera de los
HIPS (poliestireno de alto impacto) de alto brillo estándares o
mezcla HIPS bimodal de la primera resina y la segunda resina en una
proporción de 93:7 sin el tribloque SBS. La tabla de más abajo
compara las propiedades físicas claves de la resina de tres
componentes con HIPS bimodal y HIPS estándar:
Lo anterior ilustra el inesperado incremento del
brillo así como la mejora de la resistencia al impacto que se
produjo por la adición de un copolímero de bloques de
estireno-butadieno, mientras que se había previsto
que la adición del copolímero de bloques disminuiría el brillo, como
hace cuando se añade a HIPS de alto brillo estándar. Además, se
encontró que la ventaja en el brillo se hace más visible a
temperaturas de moldeo relativamente bajas de 37,8ºC (100ºF)
comparado con la temperatura de moldeo de 65,6ºC (150ºF).
Las mediciones del brillo se hicieron como sigue.
Placas de 10,2 cm de diámetro se moldearon por inyección en una
máquina de moldeo por inyección Van Dorn™. Las condiciones
utilizadas se muestran más abajo:
| Presión de inyección | 7,58 Mpa (1100 psi) |
| Presión constante | 4,83 Mpa (700 psi) |
| Contrapresión | 1,21 Mpa (175 psi) |
| Zonas de calentamiento | |
| Delantera | 204,4ºC (400ºF) |
| Boquilla | 204,4ºC (400ºF) |
| Central | 204,4ºC (400ºF) |
| Posterior | 204,4ºC (400ºF) |
| Temperatura de moldeo | 65,6ºC (150ºF) para condiciones de altas temperaturas de moldeo |
| 37,8ºC (100ºF) para condiciones de bajas temperaturas de moldeo | |
| Temperatura de fusión | 226,7ºC (440ºF) |
El brillo Gardner a 60º se determinó a
continuación utilizando un medidor de brillo BYK Gardner
Haze-Gloss de acuerdo con la norma ASTM D523.
Las mediciones de la resistencia al impacto se
hicieron como sigue. Placas de 10,2 cm (cuatro pulgadas) de diámetro
se moldearon por inyección como se describe anteriormente. El
impacto Gardner se midió utilizando un dispositivo de ensayo de
impacto de alta intensidad Gardner, Modelo IG-1120,
que utiliza un punzón de borde redondeado y acero endurecido de 1,8
Kg (cuatro libras) de peso y 1,27 cm (media pulgada) de diámetro. El
anillo desmontable en el yunque medidor se dejó para el ensayo. El
ensayo se llevó a cabo de acuerdo con la norma ASTM D3029 Método
G.
Claims (13)
1. Una composición basada en poliestireno que
tiene alta resistencia al impacto y alto brillo, que comprende:
(a) una primera resina que comprende poliestireno
y partículas que contienen polibutadieno, en la que las partículas
tienen un tamaño medio menor que 1,0 \mum y el contenido en
polibutadieno en la primera resina se encuentra entre 5 y 15 por
ciento en peso de la primera resina;
(b) una segunda resina que comprende poliestireno
y partículas de polibutadieno que tienen un tamaño medio de
partícula mayor que 1,0 \mu y la cantidad de polibutadieno en la
segunda resina se encuentra entre 3 y 12 por ciento en peso de la
segunda resina; y
(c) una tercera resina que comprende un
copolímero de bloque de estireno y butadieno que tiene un contenido
en butadieno de 65 a 80 por ciento en peso.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que las partículas en la primera resina
comprenden un copolímero de bloques de
estireno-butadieno.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la tercera resina es un copolímero
tribloque de
estireno-butadieno-estireno.
4. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 3, en la que:
(a) la cantidad de la primera resina es
50-98 por ciento en peso de la composición;
(b) la cantidad de la segunda resina es
1-25 por ciento en peso de la composición; y
(c) la cantidad de la tercera resina es
1-25 por ciento en peso de la composición.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 3, en la que:
(a) la cantidad de la primera resina es
70-98 por ciento en peso de la composición;
(b) la cantidad de la segunda resina es
1-10 por ciento en peso de la composición; y
(c) la cantidad de la tercera resina es
1-15 por ciento en peso de la composición.
6. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 3, en la que el tamaño medio de partículas del
polibutadieno en la primera resina es menor que 0,6 \mum.
7. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 6, en la que el polibutadieno en la segunda resina
tiene un tamaño medio de partículas por encima de 4,0 \mum.
8. Un proceso para obtener artículos moldeados,
en el que la composición de la reivindicación 1 se moldea a una
temperatura de moldeo por debajo de 65,5ºC (150ºF).
9. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 8,
en el que la temperatura de moldeo está por debajo de 48,9ºC
(120ºF).
10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación
8, en el que la temperatura de moldeo es de 26,7ºC (80ºF) a 37,8ºC
(100ºF).
11. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la tercera resina tiene un contenido en
butadieno de 72 por ciento en peso.
12. Un proceso para obtener artículos moldeados,
en el que la composición de la reivindicación 11 se moldea a una
temperatura de moldeo de 65,6ºC (150ºF).
13. Un proceso para obtener artículos moldeados,
en el que la composición de la reivindicación 11 se moldea a una
temperatura de moldeo de 37,8ºC (100ºF).
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