ES2238060T3 - Purificacion de oxido de propileno. - Google Patents

Purificacion de oxido de propileno.

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ES2238060T3 ES02753540T ES02753540T ES2238060T3 ES 2238060 T3 ES2238060 T3 ES 2238060T3 ES 02753540 T ES02753540 T ES 02753540T ES 02753540 T ES02753540 T ES 02753540T ES 2238060 T3 ES2238060 T3 ES 2238060T3
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Abstract

Un proceso para la separación de una mezcla de óxido de propileno y metanol por medio de extracción de disolvente líquido/líquido que comprende poner en contacto la mezcla mencionada con agua y disolventes hidrocarbonados de extracción C7-C9 y recuperar de forma separada una corriente que comprende el disolvente acuoso de extracción y metanol y una corriente que comprende el disolvente hidrocarbonado de extracción y óxido de propileno.

Description

Purificación de óxido de propileno.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere a la separación de óxido de propileno y metanol por medio de un proceso de extracción líquido/líquido.
Descripción de la técnica anterior
La separación o remoción de metanol del óxido de propileno por medio de procesos de destilación convencional es difícil debido a la baja volatilidad relativa del óxido de propileno con respecto al metano en concentraciones superiores tales como concentraciones por encima de aproximadamente 95% en peso.
Se ha desarrollado tecnología para la producción de óxido de propileno por medio de procedimientos oxidativos que incluyen el uso de un disolvente de metanol durante la reacción de oxidación. Los documentos de patente US 4.824.976, 4.833.260, 5.252.758 y similares son patentes ilustrativas que tienen que ver con esta tecnología.
Las mezclas de la reacción producidas por esta tecnología comprenden el producto óxido de propileno y el disolvente de metanol y es importante que el óxido de propileno y el metanol sean separados de la manera más conveniente y económica que sea posible.
Breve descripción
De acuerdo con la presente invención, se somete una solución de óxido de propileno y metanol a un proceso de extracción líquido/líquido usando agua y un hidrocarburo tal como n-octano con el objeto de separar el óxido de propileno y el metanol.
Descripción de los dibujos
La Figura 1 provee una ilustración esquemática de una práctica de la invención. La Figura 2 provee una ilustración esquemática de un proceso comparativo que no está de acuerdo con la invención. Las Figuras 3 y 4 muestran ilustraciones esquemáticas de las prácticas preferidas de la invención.
Descripción detallada
Ahora se ha descubierto que el óxido de propileno y metanol pueden ser separados por medio de un procedimiento de extracción líquido/líquido relativamente sencillo, con el uso de agua y un hidrocarburo, tal como n-octano, como disolventes de extracción. En una práctica particularmente preferida de la invención, como se muestra en la Figura 1, se alimenta una corriente de líquido que comprende óxido de propileno y metanol en una columna de extracción continua convencional 1 a través de la tubería 2. Se alimenta agua como disolvente de extracción en el extremo superior de la columna a través de la tubería 3, y se alimenta un hidrocarburo tal como n-octano en el extremo inferior de la columna a través de la tubería 4. En la columna de extracción, el agua fluye hacia abajo y extrae con ella el metanol contenido en el líquido alimentado. Por otro lado, el hidrocarburo fluye hacia arriba por la columna llevando consigo óxido de propileno. De esta manera, de la columna se recupera, a través de la tubería 5, una corriente de líquido superior que comprende el disolvente hidrocarbonado y el óxido de propileno extraído sustancialmente reducido en metanol, mientras que del fondo de la columna se separa a través de la tubería 6, una corriente acuosa que comprende el agua disolvente de extracción y metanol. Las corrientes separadas pueden procesarse adecuadamente de forma convencional para recuperar los componentes. De esta manera, la corriente de disolvente hidrocarbonado de extracción y óxido de propileno puede ser fraccionada para separar el hidrocarburo, el cual puede ser convenientemente reutilizado en la etapa de extracción. El óxido de propileno separado puede ser purificado adicionalmente mediante métodos convencionales con el objeto de obtener un producto de óxido de propileno de alta pureza de manera adecuada. En los procedimientos en los cuales se logra obtener óxido de propileno de alta pureza con destilación por extracción, la corriente del disolvente hidrocarbonado de extracción 5 puede ser alimentada directamente en la destilación por extracción, lo que hace que esta invención sea en especial adecuada para la separación de metanol tal como se muestra en la Figura 4. En lo que hace a la corriente acuosa, esta corriente puede ser tratada por medio de destilación convencional para separar metanol y agua. El metanol puede ser devuelto convenientemente a la reacción que forma el óxido de propileno, en la cual funciona como un disolvente eficaz, y el agua puede ser reciclada para la extracción.
Para llevar a cabo la presente invención, no se requiere ninguna condición especial de temperatura o presión para la separación exitosa del óxido de propileno y el metanol. En términos generales, las temperaturas que varían entre aproximadamente 16 a 66ºC son adecuadas y se pueden usar presiones cercanas a la presión normal.
Las corrientes de alimentación, las cuales son tratadas de acuerdo con la presente invención, están compuestas por óxido de propileno y metanol, preferentemente a partir de una oxidación de propileno catalizado por peróxido de hidrógeno. Generalmente, es aconsejable someter primero al líquido de alimentación a una destilación, particularmente cuando las concentraciones de metanol son altas, para separar el metanol antes de la extracción. El líquido de alimentación para el proceso de extracción comprenderá generalmente en peso aproximadamente de 2 a 10% de metanol, siendo el resto básicamente óxido de propileno.
El disolvente hidrocarbonado de extracción empleado de acuerdo con la presente invención es un hidrocarburo saturado, preferentemente un hidrocarburo parafínico saturado C_{7}-C_{9}. Se prefiere al octano porque no sólo es un disolvente de extracción eficaz sino que frecuentemente en procedimientos de purificación de óxido de propileno se emplea n-octano en una destilación por extracción por medio de la cual se separan impurezas traza del óxido de propileno. Otros hidrocarburos saturados que son útiles incluyen n-heptano y n-nonano así como los hidrocarburos saturados ramificados que tienen 7-9 átomos de carbono.
A través de la práctica de la presente invención, se logra la separación de metanol del óxido de propileno de forma eficaz. Las purezas del producto de óxido de propileno en relación con el contenido de metanol alcanzado a través de la práctica de la invención puede variar de aproximadamente 99,8 a 99,995% en peso de pureza, generalmente de 99,9 a 99,95% en peso de pureza.
La invención es particularmente adecuada junto con los procedimientos para la fabricación de óxido de propileno los cuales comprenden la oxidación del propileno con agua oxigenada que se lleva a cabo en la fase líquida con la utilizacion de un disolvente que contiene metanol. Las mezclas, que se separan de acuerdo con la invención, pueden ser mezclas de óxido de propileno y metanol así como de óxido de propileno y metanol más agua.
En general, el óxido de propileno disponible comercialmente tiene una pureza por encima del 99,95%. Los hidrocarburos oxigenados tales como acetaldehído, metanol, y formiato de metilo son impurezas primordiales, junto con el agua y los hidrocarburos tales como hexenos y hexanos. Son posibles varios sistemas de refinado para proveer óxido de propileno a estos bajos niveles de impureza, los cuales incluyen la destilación por extracción con hidrocarburos pesados tales como octanos.
Por ejemplo, la Figura 2 ilustra, con fines comparativos, una destilación simple para obtener óxido de propileno en bruto con concentraciones de metanol características de las que se encuentran en el líquido de alimentación para un proceso comercial de refinado de óxido de propileno.
Se introduce la mezcla de la reacción de óxido de propileno, que puede comprender típicamente 10% en peso de óxido de propileno, 5% en peso de agua y 85% en peso de metanol e impurezas, en una columna de destilación 201 a través de la tubería 202 y se destila de manera fraccionada para recuperar como productos de cabeza a través de la tubería 203 una corriente de óxido de propileno de más de 99% de óxido de propileno la cual es adecuada como líquido de alimentación para un proceso comercial de refinado de óxido de propileno. La corriente de colas, de metanol y agua, es separada a través de la tubería 204.
Una desventaja de tal procedimiento de destilación directa es que se necesita una columna de destilación grande con muchas etapas teóricas junto con altos índices de reflujo para poder lograr la separación adecuada.
Es posible hacer una destilación no refinada de forma económica de la mezcla de reacción del óxido de propileno para concentrar óxido de propileno de manera considerable y en una práctica particularmente ventajosa de la invención dicha destilación no refinada es llevada a cabo antes de la extracción líquido/líquido de acuerdo con la invención. Dicho procedimiento se encuentra ilustrado en la Figura 3.
Haciendo referencia a la Figura 3, se introduce una mezcla de la reacción de óxido de propileno tal como se describió más arriba en relación con la Figura 2 en una columna de destilación 301 a través de la tubería 302 y es allí destilada de manera fraccionada para recuperar un óxido de propileno en bruto no refinado en cabeza, el cual tiene alta concentración de óxido de propileno en relación con el líquido de alimentación, por ejemplo 95% en peso de óxido de propileno y 5% en peso de metanol e impurezas, y el cual es separado a través de la tubería 303.
En la columna 301 se pueden emplear muchas menos etapas teóricas e índices de reflujo inferiores en comparación con los necesarios para la separación en la columna 201 descrita con anterioridad.
La corriente de óxido de propileno en bruto no refinado pasa a través de la tubería 303 al extractor líquido/líquido 304 en el cual se introduce el agua extractante a través de la tubería 305 y octano extractante a través de la tubería 306. Se realiza la extracción líquido/líquido según lo descrito en relación con la Figura 1, siendo la corriente de octano y óxido de propileno separada a través de la tubería 307 y siendo la corriente de agua metanol separada a través de la tubería 308.
Convenientemente, la corriente de agua y metanol vuelve a pasar a la columna 301 a través de la tubería 308 como se muestra y de la columna 301 se recupera una corriente de metanol y agua a través de la tubería 309.
Por medio de la secuencia de destilación y extracción que se muestra en la Figura 3 es posible obtener una corriente de óxido de propileno a través de la tubería 307 la cual es comparable con la que se obtiene a través de la tubería 203 de la Figura 2 de una manera mucho más económica.
En algunos procesos, el óxido de propileno es refinado a purezas aceptables comercialmente por medio de destilación por extracción utilizando un disolvente de extracción tal como octano. Véase, por ejemplo, el documento de patente US 3.843.488.
La Figura 4 ilustra la práctica particularmente preferida de la invención la cual integra la extracción líquido/líquido con la destilación por extracción utilizando octano como disolvente.
Haciendo referencia a la Figura 4, la corriente de extracción de octano y óxido de propileno pasa del extractor 304 a través de la tubería 307 a la columna de destilación por extracción 310 en la que se separan metanol, agua e impurezas ligeras en forma de vapor en cabeza junto con algo de octano a través de la tubería 311. El producto de cabeza es condensado en el condensador 312 y pasado al decantador 313 junto con el octano líquido a través de la tubería 314. Se separa una purga acuosa con metanol e impurezas ligeras a través de la tubería 315. A través de la tubería 316 se devuelve el octano como reflujo a la columna 310.
Se separa una corriente de octano y óxido de propileno de colas de la columna 310 a través de la tubería 317 hacia la columna 321 en la que se recupera el óxido de propileno refinado de alta pureza a través de la tubería 322. Se pasa el octano a través de la tubería 314 hacia el decantador 313 con una porción que pasa a través de la tubería 306 hacia el extractor 304.
Es importante remarcar que si se pasa el óxido de propileno en bruto no refinado de la columna 301 a la destilación por extracción sin la etapa de extracción líquido/líquido, se pueden separar el metanol y las impurezas ligeras en una corriente acuosa del decantador de cabeza. Sin embargo, el metanol no puede ser reciclado adecuadamente debido a que no existe ninguna salida para las impurezas ligeras.
Como se describió más arriba, el proceso de la invención es particularmente útil para separar óxido de propileno y metanol tales como se encuentran presentes en las mezclas de reacción que se dan como resultado de la reacción de propileno y agua oxigenada con el uso de un disolvente de metanol.
Ejemplo
Haciendo referencia a la Figura 4, se alimenta la mezcla de reacción de la reacción catalítica de agua oxigenada y propileno en disolvente de metanol para formar óxido de propileno a través de la tubería 302 a la columna de destilación 301 en la que se produce una separación en bruto de metanol y óxido de propileno. Se separa una corriente de cabeza de óxido de propileno en bruto y se pasa a través de la tubería 303 a la columna de extracción 304 en la que se somete a la extracción líquido/líquido de acuerdo con la invención.
La columna 304 es un extractor convencional adaptado para proveer contacto íntimo entre las distintas corrientes líquidas alimentadas en el mismo. Se alimenta agua como disolvente de extracción a la columna 304 a través de la tubería 305 cerca del extremo superior y se alimenta n-octano como disolvente de extracción a través de la tubería 306 cerca del extremo inferior. El agua disolvente de extracción pasa hacia abajo a través de la columna y se separa junto con el metanol extraído a través de la tubería 308 y se pasa adecuadamente, como se muestra, a la columna 301 para la separación de cantidades menores de n-octano contenidas en el mismo. Se recupera una corriente acuosa de metanol de la columna 301 a través de la tubería 309 y esta corriente puede ser tratada de acuerdo con medios convencionales para la recuperación de metanol el cual puede ser reutilizado en la reacción de propileno para formar óxido de propileno.
Se recupera la corriente del n-octano disolvente de extracción que contiene óxido de propileno extraído a partir de la columna 304 a través de la tubería 307 y se pasa a la columna de destilación 310 en la que se separan las impurezas ligeras mediante destilación por extracción. El producto de cabeza de la columna 310 pasa a través de la tubería 311 hacia el condensador 312 y el decantador 313 y se alimenta n-octano al decantador 313 a través de la tubería 314. Se separa una pequeña corriente de purga del decantador 313 a través de la tubería 315. El n-octano de reflujo pasa a través de la tubería 316 hacia la columna 310 y se separa una corriente de colas derivada de la misma a través de la tubería 317 y se pasa hacia la columna de destilación 321. Se recupera en cabeza una corriente de producto de óxido de propileno de la cual se ha separado la mayor parte del metanol a través de la tubería 322, y se recupera una corriente de colas de n-octano a través de la tubería 314.
Se provee la tabla adjunta, la cual da los caudales, composiciones, y condiciones a los distintos puntos en el proceso descrito más arriba. Se puede observar que la práctica de la invención provee básicamente la separación completa de metanol del óxido de propileno en un procedimiento económico y adecuado.
1
2

Claims (3)

1. Un proceso para la separación de una mezcla de óxido de propileno y metanol por medio de extracción de disolvente líquido/líquido que comprende poner en contacto la mezcla mencionada con agua y disolventes hidrocarbonados de extracción C_{7}-C_{9} y recuperar de forma separada una corriente que comprende el disolvente acuoso de extracción y metanol y una corriente que comprende el disolvente hidrocarbonado de extracción y óxido de propileno.
2. El proceso de la reivindicación 1 en el que el disolvente hidrocarbonado de extracción es octano.
3. El proceso de la reivindicación 1 en el que el óxido de propileno extraído y el disolvente hidrocarbonado se someten a una destilación por extracción.
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