ES2239096T3 - Sistema de estabilizadores destinados a la estabilizacion de polimeros con un contenido de halogeno. - Google Patents

Sistema de estabilizadores destinados a la estabilizacion de polimeros con un contenido de halogeno.

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ES2239096T3
ES2239096T3 ES01270189T ES01270189T ES2239096T3 ES 2239096 T3 ES2239096 T3 ES 2239096T3 ES 01270189 T ES01270189 T ES 01270189T ES 01270189 T ES01270189 T ES 01270189T ES 2239096 T3 ES2239096 T3 ES 2239096T3
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Karl-Josef Kuhn
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Abstract

Mezcla de estabilizadores para la estabiliza ción de polímeros con un contenido de cloro, que comprende por lo menos: a) una sal perclorato y b) una alcanol-amina de la fórmula (I) en la que significan: x = 1, 2 ó 3; y = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6; n = 1 - 10; R1, R2 = independientemente uno de otro, H, alquilo C1-C22, -[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H, -[-(CHR3a)y-CHR3b-O- ]n-CO-R4, alquenilo C2-C20, acilo C2-C18, cicloalquilo C4-C8, que puede estar sustituido con OH en posición , arilo C6-C10, alquilarilo C7-C10 o arilalquilo C7-C10, o cuando x = 1, R1 y R2 pueden formar adicionalmente en común con el N un anillo cerrado de 4-10 miembros a base de átomos de carbono y eventualmente hasta 2 heteroátomos, o cuando x = 2, R1 puede representar adicionalmente alquileno C2-C18, que puede estar sustituido con OH en ambos átomos de carbono en posición y/o puede estar interrumpido por 1 o varios átomos de O y/o por 1 o varios grupos NR2, o puede representar tetrahidro-diciclopentadienileno sustituido con dihidroxi, etil-ciclohexanileno sustituido con dihidroxi, 4, 4''-dimetil-ciclohexanileno, diciclohexil- metanileno o 3, 3''-dimetil-diciclohexil-metanileno, y cuando x = 3, R1 puede representar adicionalmente (tri- N-propil-isocianurato)-triílo sustituido con trihidroxi; R3a, R3b = independientemente uno de otro, alquilo C1-C22, alquenilo C2-C6, arilo C6-C10, H ó CH2-X-R5, siendo X = O, S, -O-CO- ó -CO-O; R4 = alquilo/alquenilo C1-C18 o fenilo; y R5 = H, alquilo C1-C22, alquenilo C2-C22 o arilo C6- C10.

Description

Sistema de estabilizadores destinados a la estabilización de polímeros con un contenido de halógeno.
El invento se refiere a mezclas de estabilizadores que comprenden por lo menos una sal perclorato y una alcanol-amina, que se adecuan para la estabilización de polímeros con un contenido de halógeno.
Por ejemplo, un PVC como polímero con un contenido de halógeno se puede estabilizar mediante una serie de materiales aditivos. Son especialmente bien adecuados para esto ciertos compuestos de los metales pesados plomo, bario y cadmio, pero hoy en día están siendo cuestionados por razones ecológicas o por causa de su contenido en metales pesados (compárese "Kunststoffadditive" (Aditivos para materiales sintéticos), R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas 303-311 (véase también la 4ª edición de 2001) y "Kunststoff Handbuch PVC" (Manual de materiales sintéticos PVC), tomo 2/1, W. Becker/D. Braun, editorial Carl Hanser, 2ª edición, 1985, páginas 531-538; así como Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical Technology" (Enciclopedia de la tecnología química), 4ª edición, 1994, volumen 12, Heat Stabilizers (Estabilizadores frente al calor), páginas 1071-1091).
Por lo tanto, se siguen buscando estabilizadores y mezclas de estabilizadores eficaces, que estén exentos de plomo, bario y cadmio.
Se ha encontrado por fin que ciertas mezclas de por lo menos una alcanol-amina de la fórmula general I y por lo menos una sal perclorato, particularmente un perclorato de un metal alcalino (alcalino-térreo), se adecuan especialmente bien para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro, particularmente PVC.
Son objeto del presente invento, por lo tanto, las mezclas de estabilizadores, que comprenden por lo menos
a) una sal perclorato y
b) una alcanol-amina de la fórmula (I)
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1 
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en la que significan:
x = 1, 2 ó 3;
y = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6;
n = 1 - 10;
R^{1}, R^{2} = independientemente uno de otro, H, alquilo C_{1}-C_{22}, -[-(CHR^{3}_{a})_{y}-CHR^{3}_{b}-O-]_{n}-H, -[-(CHR^{3}_{a})_{y}-CHR^{3}_{b}-O-]_{n}
-CO-R^{4}, alquenilo C_{2}-C_{20}, acilo C_{2}-C_{18}, cicloalquilo C_{4}-C_{8}, que puede estar sustituido con OH en posición \beta, arilo C_{6}-C_{10}, alquilarilo C_{7}-C_{10} o arilalquilo C_{7}-C_{10}, o cuando x = 1, R^{1} y R^{2} pueden formar adicionalmente en común con el N un anillo cerrado de 4-10 miembros a base de átomos de carbono y eventualmente hasta 2 heteroátomos, o cuando x = 2, R^{1} puede representar adicionalmente alquileno C_{2}-C_{18}, que puede estar sustituido con OH en ambos átomos de carbono en posición \beta y/o puede estar interrumpido por 1 o varios átomos de O y/o por 1 o varios grupos NR^{2}, o puede representar tetrahidro-diciclopentadienileno sustituido con dihidroxi, etil-ciclohexanileno sustituido con dihidroxi, 4,4'-(bisfenol A-dipropil-éter)ileno sustituido con dihidroxi, isoforonileno, dimetil-ciclohexanileno, diciclohexil-metanileno o 3,3'-dimetil-diciclohexil-metanileno, y cuando x = 3, R^{1} puede representar adicionalmente (tri-N-propil-isocianurato)-triílo sustituido con trihidroxi;
R^{3}_{a},R^{3}_{b} = independientemente uno de otro, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{2}-C_{6}, arilo C_{6}-C_{10}, H ó CH_{2}-X-R^{5}, siendo
X = O, S, -O-CO- ó -CO-O;
R^{4} = alquilo/alquenilo C_{1}-C_{18} o fenilo; y
R^{5} = H, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{2}-C_{22} o arilo C_{6}-C_{10}.
Otro objeto del presente invento son mezclas de estabilizadores, que comprenden por lo menos
a)
una sal perclorato y
b)
un producto de reacción de un epóxido mono- o poli-funcional y amoníaco o una dialquil(aril)-o monoalquil(aril)-amina.
En el caso de las alcanol-aminas de la fórmula general (I) se trata p.ej. de compuestos en los que R^{1}, R^{2} = metilo, etilo, propilo, butilo, ciclohexilo, octilo, laurilo, tetradecilo, hexadecilo, estearilo, oleílo, alilo, fenilo o bencilo, hidroxialquilo, y R^{3} = H, metilo, etilo, propilo o butilo. Se prefieren las alcanol-aminas en las que R^{1} = laurilo, tetradecilo, hexadecilo, estearilo, oleílo, siendo R^{2} = hidroxialquilo. Además se pueden emplear compuestos etoxilados y propoxilados de trietanol- y triisopropanol-amina así como aminas grasas de proveniencia vegetal. Se prefieren las trialcanol-aminas y las mono-alquil/alquenil-dialcanol-aminas en las que R^{3} = H o metilo e y = 1, particularmente aminas grasas, que habían reaccionado dos veces con óxido de etileno o propileno. Otros compuestos, que se adecuan muy bien, se pueden tomar de la siguiente lista.
Metil- o dimetil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Propil- o dipropil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isopropil- o diisopropil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Butil- o dibutil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isobutil- o diisobutil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Pentil- o dipentil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isopentil- o diisopentil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Hexil- o dihexil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isohexil- o diisohexil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Heptil- o diheptil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isoheptil- o diisoheptil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Octil- o dioctil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isooctil- o diisooctil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Nonil- o dinonil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isononil- o diisononil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Decil- o didecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isodecil- o diisodecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Undecil- o diundecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isoundecil- o diisoundecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Dodecil- o didodecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isododecil- o diisododecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Tridecil- o ditridecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Isotridecil- o diisotridecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Tetradecil- o ditetradecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Hexadecil- o dihexadecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Octadecil- o dioctadecil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Eicosil- o dieicosil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Docosil- o didocosil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
N-metil-butil-amina que ha reaccionado con óxido de etileno o propileno.
N-etil-butil-amina que ha reaccionado con óxido de etileno o propileno.
Alil- o dialil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Crotil- o dicrotil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Octadecenil- o dioctadecenil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Bencil- o dibencil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
Ciclohexil- o diciclohexil-amina que ha reaccionado dos veces o una vez con óxido de etileno o propileno.
N-metil-ciclohexil-amina que ha reaccionado con óxido de etileno o propileno.
N-etil-ciclohexil-amina que ha reaccionado con óxido de etileno o propileno.
4-vinil-1-ciclohexeno-diepóxido que ha reaccionado dos veces con dietanol- o diisopropanol-amina.
Diciclopentadieno-diepóxido que ha reaccionado dos veces con dietanol- o diisopropanol-amina.
Bisfenol-A-diglicidil-éter que ha reaccionado dos veces con dietanol- o diisopropanol-amina.
Tris-glicidil-isocianurato que ha reaccionado tres veces con dietanol- o diisopropanol-amina.
Son preferidas las trialcanol-aminas y mono-alquil/alquenil-dialcanol-aminas con R^{3}_{a} y R^{3}_{b} = independientemente uno de otro H o metilo e y = 1.
Se puso de manifiesto que los compuestos de la fórmula general (I) en los que y = 1-6, es decir con hasta 6 grupos de metileno entre el grupo amino y el átomo de carbono sustituido con hidroxi, se adecuan para su utilización como agente estabilizador para un PVC en combinación con una sal perclorato.
Conforme al invento, se pueden emplear también compuestos de la fórmula general (I) en los que x = 2, que por lo tanto tienen dos grupos hidroxialquil-amino por molécula. Ejemplos de ellos son, entre otros, N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxi-etil)etilen-diamina, N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxi-1-propil)etilen-diamina, N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxi-etil)propilen-diamina o N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxi-1-propil)propilen-diamina y N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxi-etil)hexametilen-diamina, siendo preferidas las reacciones cuádruples (en cuatro veces) de 1,6-hexametilen- ó 1,8-octametilen-diamina o bien neopentano-diamina con óxido de etileno o de propileno, o las reacciones análogas de bis-aminometil-ciclohexano, isoforona-diamina, 4,4'-diamino-diciclohexilmetano o 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexil-
metano.
De acuerdo con el invento se pueden emplear también compuestos de la fórmula general (I) en los que x = 3, que por lo tanto presentan tres grupos hidroxialquil-amino por molécula. Un ejemplo de ello es un producto de reacción de tris-glicidil-isocianurato con mono- o di-etanol-amina o bien mono- o di-propanol-amina.
Las alcanol-aminas de la fórmula general (I) son productos químicos comerciales, o se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos, por alquilación en N de una correspondiente amina o de amoníaco (compárese Kirk-Othmer, volumen 2, Alcanol-aminas).
Ejemplos de las alcanol-aminas preferidas de la fórmula general (I) son tris(2-hidroxi-etil)amina, tris(2-hidroxi-1-propil)amina, bis(2-hidroxi-etil)-2-hidroxi-1-propil-amina, N-n-butil-N,N-bis(2-hidroxi-etil)amina, N,N-bis(n-butil)-N-(2-hidroxi-etil)amina, N-(3-n-butiloxi-2-hidroxi-1-propil)-N,N-bis(2-hidroxi-etil)amina, N-(1,3-dihidroxi-2-hidroximetil-2-propil)-N,N-bis(2-hidroxi-etil)amina, N,N-bis(2-hidroxi-etil)-N-palmitil-amina, N,N-bis(2-hidroxi-etil)-N-oleil-amina, N,N-bis(2-hidroxi-etil)-N-estearil-amina, N,N-bis(2-hidroxi-etil)-N-estearil-amina, N-(2-hidroxi-etil)
morfolina o N-(2,3-dihidroxi-1-propil)morfolina, bis-hidroxietil-piperazina o bis-hidroxiisopropil-piperazina y productos de reacción de glicidil-éteres con una mono- o di-alquil-amina o con amoníaco, así como las alcanol-aminas derivadas de ellas, tales como por ejemplo etanol-amina, dietanol-amina, n-propanol-amina, i-propanol-amina, n-dipropanol-amina o i-dipropanol-amina.
De modo muy especialmente preferido, los productos de reacción por adición de óxidos de olefinas tales como óxidos de octeno, deceno, dodeceno, tetradeceno, hexadeceno, octadeceno, eicoseno y docoseno, así como alcohol epoxi-estearílico con dietanol- o diisopropanol-amina. Estos compuestos con función OH situada en \beta junto a los dos extremos de una cadena alquilo más larga tal como p.ej. N-(2-hidroxi-hexadecil)-dietanol-amina, N-(2-hidroxi-3-octiloxi-propil)-dietanol-amina, N-(2-hidroxi-3-deciloxi-propil)-dietanol-amina, N-(2-hidroxi-3-octiloxi-propil)-dietanol-amina y bis-N-(2-hidroxi-3-feniloxi-propil)-etanol-amina, se adecuan especialmente como componente en los sistemas de estabilizadores conformes al invento.
La enumeración se da solamente a modo de ejemplo y no plantea ninguna pretensión de ser completa.
Las sales percloratos son conocidas por un experto en la materia. Ejemplos de ellas son aquéllas con la fórmula M(ClO_{4})_{n}, representando M los elementos Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce o un catión de retículo de estrato de hidrotalcita. El índice n es 1, 2 ó 3 correspondientemente a la valencia de M o en el caso de la presencia de un catión de retículo de estrato de hidrotalcita se realiza que 0 < n \leq 1.
Las sales percloratos se pueden emplear en tales casos en diferentes formas de presentación (formulaciones) corrientes; p.ej. en forma de una sal o como una solución en agua o en un disolvente orgánico, o extendidas sobre un material de soporte tal como PVC, silicato de Ca, zeolitas o hidrotalcitas. Ejemplos de tales formulaciones de percloratos son también p.ej. las sales percloratos, que se han convertido en complejos con alcoholes (polioles, ciclodextrinas) o con éter-alcoholes o bien con éster-alcoholes o con éteres corona, o están disueltas. Otras formas de realización se describen en los documentos de patentes europeas EP 0.394.547, EP 0.457.471 y de solicitud de patente internacional WO 94/24200.
Preferiblemente, se utilizan las sales percloratos de sodio/potasio.
La utilización de sales definidas de percloratos y etanol-amonio para evitar descoloraciones de una resina con un contenido de cloro, se conoce por el documento de solicitud de patente japonesa JP-A 61-9451. Se trata en tal caso de sales percloratos con una estructura de sales de amonio, que se pueden obtener por adición de etanol-aminas primarias, secundarias o terciarias a una solución de ácido perclórico. Las sales percloratos de amonio son por lo general compuestos sensibles al calor y a los choques y albergan por lo tanto un cierto peligro de explosión, lo cual las hace inapropiadas para aplicaciones a gran escala técnica en el tratamiento de materiales sintéticos.
Otro objeto del invento son combinaciones de las mezclas de estabilizadores conformes al invento con por lo menos otro aditivo o estabilizador usual. Son parte del invento por consiguiente combinaciones de las mezclas de estabilizadores que comprenden por lo menos una sal perclorato y por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) con por lo menos otro aditivo o estabilizador usual. Se prefieren fosfitos, polioles y disacárido-alcoholes, compuestos de glicidilo, hidrotalcitas, zeolitas (alumo-silicatos de metales alcalinos o alcalino-térreos), materiales de carga, jabones metálicos, compuestos de metales alcalinos y alcalino-térreos, agentes de deslizamiento (lubricantes), plastificantes, pigmentos, ésteres de ácidos grasos epoxidados y otros compuestos epoxídicos, antioxidantes, absorbentes de UV (= luz ultravioleta), agentes protectores frente a la luz, aclaradores ópticos y agentes de propulsión
(expansión).
Son especialmente preferidos los ésteres de ácidos grasos epoxidados y otros compuestos de epóxidos, polioles, jabones de metales alcalino-térreos, zeolitas, hidrotalcitas y fosfitos. Se prefieren muy especialmente los fosfitos, fosfitos en combinación con polioles, hidrotalcitas deshidratadas así como zeolitas.
Están abarcados conjuntamente también los posibles productos de reacción de los componentes empleados.
Se prefieren también mezclas de estabilizadores, que adicionalmente contienen una enamina, un indol o una urea. Ejemplos de compuestos apropiados son bis(\beta-amino-crotonato) de 1,4-butano-diol, bis(\beta-amino-crotonato) de tio-dietilen-glicol, 2-fenil-indol, 2-(fenil-lauril)-indol, N,N'-difenil-tiourea. Otros ejemplos se describen en la solicitud de patente alemana 101 07 329 de la solicitante.
Ejemplos de tales componentes adicionales se exponen y explican más adelante (compárese "Handbook of PVC-Formulating" (Manual de la formulación de PVC) de E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993).
Polioles y disacárido-alcoholes
Como compuestos de este tipo entran en consideración por ejemplo:
pentaeritritol, di-pentaeritritol, tri-pentaeritritol, trimetilol-etano, bis-trimetilol-propano, poli(alcohol vinílico), bis-trimetilol-etano, trimetilol-propano, azúcares, azúcares-alcoholes. De éstos se prefieren los disacárido-alcoholes.
Pueden encontrar utilización también los jarabes de polioles, tales como los jarabes de sorbitol, manitol y maltitol.
Los polioles se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo, de 0,01 a 20, convenientemente de 0,1 a 20, y particularmente de 0,1 a 10 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.
Compuestos de glicidilo
Estos contienen el grupo glicidilo 2, estando enlazado éste directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, y en los que R_{1} y R_{3} son ambos hidrógeno, R_{2} es hidrógeno o metilo y n = 0, o en los que R_{1} y R_{3} significan en común -CH_{2}-CH_{2}- ó -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- y entonces R_{2} es hidrógeno y n = 0 ó 1.
Preferiblemente, encuentran utilización ciertos compuestos de glicidilo con dos grupos funcionales. Sin embargo, en principio se pueden emplear también compuestos de glicidilo con uno, tres o más grupos funcionales.
Predominantemente, se emplean compuestos de diglicidilo con grupos aromáticos.
Los compuestos con grupos de epóxido situados en los extremos se pueden emplear en una cantidad preferiblemente de por lo menos 0,1 partes, por ejemplo de 0,1 a 50, convenientemente de 1 a 30 y particularmente de 1 a 25 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de un PVC.
Hidrotalcitas
La composición química de estos compuestos es conocida por un experto en la materia, p.ej. por los documentos de patentes alemana DE 3.843.581, de los EE.UU US 4.000.100, europea EP 0.062.813 y de solicitud de patente internacional WO 93/20135. Los compuestos tomados entre la serie de las hidrotalcitas se pueden describir por la siguiente fórmula general
M^{2+}_{1-x}M^{3+}_{x}(OH)_{2}(A^{b-})_{x/b} \cdot d H_{2}O,
siendo M^{2+} = uno o varios de los metales tomados entre el grupo formado por Mg, Ca, Sr, Zn ó Sn,
siendo M^{3+} = Al ó B,
representando A^{n} un anión con la valencia n,
siendo b un número de 1-2,
siendo 0 < x < 0,5,
siendo d un número de 0-20.
Se prefieren los compuestos en los que
A^{n}
\;
=
OH^{-}, ClO_{4}^{-}, HCO_{3}^{-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}COO^{-}, CO_{3}^{2-}, (CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-}, HPO_{3}^{-} ó HPO_{4}^{2-}.
Ejemplos de hidrotalcitas son:
Al_{2}O_{3} \cdot 6MgO \cdot CO_{2} \cdot 12H_{2}O 
\hskip0.2cm
(i), Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13} \cdot CO_{3} \cdot 3,5H_{2}O 
\hskip0.2cm
(ii), 4MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 9H_{2}O 
\hskip0.2cm
(iii), 4MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 6H_{2}O, ZnO \cdot 3MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 8-9H_{2}O y ZnO \cdot 3MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 5-6H_{2}O.
Se prefieren muy especialmente los tipos Alkamizer 2, Alkamizer P 93-2 (procedente de Kyowa) y L-CAM (hidrotalcita modificada con litio, procedente de Fuji).
Se emplean con preferencia las hidrotalcitas deshidratadas.
Zeolitas (alumo-silicatos de metales alcalinos o alcalino-térreos)
Estas se pueden describir por la siguiente fórmula general
M_{x/n}[(AlO_{2})_{x}(SiO_{2})_{y}] \cdot wH_{2}O,
en la que
n es la carga del catión M;
M es un elemento de los Grupos Principales primero y segundo, tal como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr ó Ba;
y : x es un número de 0,8 a 1,5, preferentemente de 0,8 a 1,2; y
w es un número de 0 a 300, preferiblemente de 0,5 a 30.
Ejemplos de zeolitas son los alumo-silicatos de las fórmulas
Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48} \cdot 27 H_{2}O [zeolita A], Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24} \cdot 2 NaX \cdot 7,5 H_{2}O, X = OH, halógeno, ClO_{4} [sodalita]; Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72} \cdot 24 H_{2}O; Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96} \cdot 24 H_{2}O; Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80} \cdot 16 H_{2}O; Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96} \cdot 16 H_{2}O; Na_{56}Al_{56}Si_{136}
O_{384} \cdot 250 H_{2}O [zeolita Y], Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384} \cdot 264 H_{2}O [zeolita X];
o las zeolitas que se pueden preparar por intercambio parcial o total de los átomos de Na por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr ó Zn, tales como
(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64} \cdot 20 H_{2}O; Ca_{4,5}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 30 H_{2}O; K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 27 H_{2}O.
Son muy especialmente preferidas la Na-zeolita A y la Na-zeolita P.
Las hidrotalcitas y/o zeolitas se pueden utilizar en unas cantidades, por ejemplo, de 0,1 a 20, convenientemente de 0,1 a 10 y particularmente de 0,1 a 5 partes en peso, referidas a 100 partes en peso del polímero con un contenido de halógeno.
Materiales de carga
Se utilizan materiales de carga tales como por ejemplo carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, arcilla de China, talco, fibras de vidrio, esferas de vidrio, serrín de madera, mica, óxidos metálicos, o hidróxidos metálicos, negro de carbono, grafito, polvo fino de piedra, espato pesado, fibras de vidrio, talco, caolín y greda. Se prefieren greda (HANDBOOK OF PVC FORMULATING E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas 393-449) y agentes de refuerzo (TASCHENBUCH der Kunststoffadditive (MANUAL de los aditivos para materiales sintéticos), R. Gächter & H. Müller, Carl Hanser, 1990, páginas 549-615).
Los materiales de carga se pueden emplear en una cantidad, preferiblemente, de por lo menos 1 parte, por ejemplo de 5 a 200, convenientemente de 5 a 150 y particularmente de 5 a 100 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de un PVC.
Jabones metálicos
Los jabones metálicos son en esencia carboxilatos metálicos, preferiblemente con ácidos carboxílicos de cadena larga. Ejemplos corrientes son los estearatos y lauratos, también oleatos, y sales de ácidos carboxílicos alifáticos o aromáticos de cadena corta, tales como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido sórbico; ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácidos ftálicos, ácido hemimelítico, ácido trimelítico y ácido piromelítico. Como metales se han de mencionar: Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce y metales de las tierras raras. Con frecuencia se utilizan las denominadas mezclas sinérgicas, tales como las de estabilizadores a base de bario y zinc, de magnesio y zinc, de calcio y zinc o de calcio, magnesio y zinc. Los jabones metálicos se pueden emplear aisladamente o en mezclas. Una recopilación acerca de jabones metálicos habituales se encuentra en la obra Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia Ullmanns de Química Industrial, 5ª edición, volumen A16 (1985), páginas 361 y siguientes).
Los jabones metálicos o sus mezclas se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo, de 0,001 a 10 partes en peso, convenientemente de 0,01 a 8 partes en peso, de modo especialmente preferido de 0,05 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.
Compuestos de metales alcalinos y alcalino-térreos
Como tales se entienden predominantemente los carboxilatos de los ácidos antes descritos, pero también los correspondientes óxidos, o bien hidróxidos o carbonatos. Entran en cuestión también sus mezclas con ácidos orgánicos. Ejemplos de ellos son LiOH, NaOH, KOH, CaO, Ca(OH)_{2}, MgO, Mg(OH)_{2}, Sr(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, CaCO_{3} y MgCO_{3} (también carbonatos básicos, tales como por ejemplo Magnesia Alba y huntita), así como sales de Na y K con ácidos grasos. En el caso de los carboxilatos de metales alcalino-térreos y Zn pueden pasar a emplearse también sus aductos con MO ó M(OH)_{2} (M = Ca, Mg, Sr o Zn), los denominados compuestos "sobrebasificados". Preferiblemente, de modo adicional a los estabilizadores conformes al invento, se emplean carboxilatos de metales alcalinos, de metales alcalino-térreos y/o de aluminio.
Agentes de deslizamiento
Como agentes de deslizamiento (agentes lubricantes) entran en consideración por ejemplo:
cera montánica, ésteres de ácidos grasos, PE-ceras, amido-ceras, cloro-parafinas, ésteres de glicerol o jabones de metales alcalino-térreos, y además cetonas grasas así como agentes de deslizamiento o combinaciones de ellos, tal como se exponen en el documento EP 0.259.783. Se prefiere el estearato de calcio.
Plastificantes
Como plastificantes orgánicos entran en consideración por ejemplo los tomados entre los siguientes grupos:
A) Esteres de ácido ftálico: tales como preferiblemente los ftalatos de di-2-etil-hexilo, di-iso-nonilo y di-iso-decilo, que también son conocidos por las abreviaturas habituales DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de di-2-etil-hexilo), DINP (ftalato de di-iso-nonilo), DIDP (ftalato de di-iso-decilo).
B) Esteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, particularmente los ésteres de los ácidos adípico, azelaico y sebácico: tales como preferentemente adipato de di-2-etil-hexilo y adipato de di-iso-octilo.
C) Esteres de ácido trimelítico, por ejemplo trimelitato de tri-2-etil-hexilo, trimelitato de tri-iso-decilo (mezcla), trimelitato de tri-iso-tridecilo, trimelitato de tri-iso-octilo (mezcla) así como los trimelitatos de tri-alquilo C_{6}-C_{8}, de tri-alquilo C_{6}-C_{10}, de tri-alquilo C_{7}-C_{9} y de tri-alquilo C_{9}-C_{11}. Las abreviaturas habituales son
TOTM (trimelitato de tri-octilo, trimelitato de tri-2-etil-hexilo), TIDTM (trimelitato de tri-iso-decilo) y TITDTM (trimelitato de tri-iso-tridecilo).
D) Plastificantes epoxídicos: En lo esencial éstos son ácidos grasos insaturados epoxidados tales como p.ej. aceite de soja epoxidado.
E) Plastificantes poliméricos: Los materiales de partida más habituales para la preparación de los plastificantes del tipo de poliésteres son: Ácidos dicarboxílicos tales como los ácidos adípico, ftálico, azelaico y sebácico; dioles, tales como 1,2-propano-diol, 1,3-butano-diol, 1,4-butano-diol, 1,6-hexano-diol, neopentil-glicol y dietilen-glicol.
F) Esteres de ácido fosfórico: Una definición de estos ésteres puede encontrarse en el manual precedentemente mencionado "Taschenbuch der Kunststoffadditive", capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Ejemplos de tales ésteres de ácido fosfórico son fosfato de tri-butilo, fosfato de tri-2-etil-butilo, fosfato de tri-2-etil-hexilo, fosfato de tri-cloroetilo, fosfato de 2-etil-hexilo y di-fenilo, fosfato de cresilo y di-fenilo, fosfato de tri-fenilo, fosfato de tri-cresilo y fosfato de tri-xilenilo. Se prefieren el fosfato de tri-2-etil-hexilo así como los productos Reofos® 50 y 95 (Ciba Spezialitätenchemie).
G) Hidrocarburos clorados (parafinas)
H) Hidrocarburos
I) Monoésteres, p.ej. oleato de butilo, oleato de fenoxi-etilo, oleato de tetrahidro-furfurilo y ésteres de ácidos alquil-sulfónicos.
J) Esteres glicólicos, p.ej. benzoatos de diglicoles.
Una definición de estos plastificantes y ejemplos de ellos se indica en "Kunststoffadditive" (Aditivos para materiales sintéticos), R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, así como en "PVC Technology" (Tecnología de PVC), W. V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publ., 1984, páginas 165-170. Se pueden utilizar también mezclas de diferentes plastificantes.
Los plastificantes se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo, de 5 a 20 partes en peso, convenientemente de 10 a 20 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC. Los PVC rígidos o semirrígidos contienen con preferencia hasta 10%, con especial preferencia hasta 5% de un plastificante o ningún plastificante.
Pigmentos
Los materiales apropiados son conocidos por un experto en la materia. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son TiO_{2}, pigmentos sobre la base de óxidos de zirconio, BaSO_{4}, óxido de zinc (blanco de zinc) y los litopones (mezclas de sulfuro de zinc y sulfato de bario), negro de carbono, mezclas de negro de carbono y dióxido de titanio, pigmentos a base de óxidos de hierro, Sb_{2}O_{3}, (Ti,Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas tales como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se), azul ultramarino. Son pigmentos orgánicos p.ej. pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de diceto-pirrolo-pirrol y pigmentos de antraquinona. Se prefiere el TiO_{2} también en forma desmenuzada a tamaño de micrómetros (= micronizada). Una definición y descripciones adicionales se encuentran en el manual "Handbook of PVC Formulating" (Manual para formulación de PVC), E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993.
Fosfitos
Los fosfitos orgánicos constituyen conocidos co-estabilizadores para polímeros con un contenido de cloro. Ejemplos de ellos son los fosfitos de tri-octilo, tri-decilo, tri-dodecilo, tri-tridecilo, tri-pentadecilo, tri-oleílo, tri-estearilo, tri-fenilo, tri-laurilo, tri-cresilo, tris-nonil-fenilo, tris-2,4-t-butil-fenilo o tri-ciclohexilo. Otros fosfitos apropiados son los diferentes fosfitos mixtos de arilo y di-alquilo o de alquilo y di-arilo tales como los fosfitos de fenilo y di-octilo, de fenilo y di-decilo, de fenilo y di-dodecilo, de fenilo y di-tridecilo, de fenilo y di-tetradecilo, de fenilo y di-pentadecilo, de octilo y di-fenilo, de decilo y di-fenilo, de undecilo y di-fenilo, de dodecilo y di-fenilo, de tridecilo y di-fenilo, de tetradecilo y di-fenilo, de pentadecilo y di-fenilo, de oleílo y di-fenilo, de estearilo y di-fenilo, y de dodecilo y bis-2,4-di-t-butil-fenilo.
Además se pueden utilizar ventajosamente también fosfitos de diferentes dioles y polioles: p.ej.
di-fosfito de tetra-fenilo y dipropilen-glicol, fosfito de poli(dipropilen-glicol) y fenilo, di-fosfito de tetra-isodecilo y dipropilen-glicol, fosfito de tris-dipropilen-glicol, di-fosfito de tetrametilol-ciclohexanol y decilo, di-fosfito de tetrametilol-ciclohexanol y butoxi-etoxi-etilo, di-fosfito de tetrametilol-ciclohexanol y nonil-fenilo, di-fosfito de bis-nonil-fenilo y di-trimetilol-propano, di-fosfito de bis-2-butoxi-etilo y di-trimetilol-propano, tri-fosfito de tris-hidroxi-etil-isocianurato y hexadecilo, di-fosfito de di-decilo y pentaeritritol, di-fosfito de di-estearilo y pentaeritritol, di-fosfito de bis-2,4-di-t-butil-fenilo y pentaeritritol, así como mezclas de estos fosfitos y mezclas de fosfitos de arilo/alquilo que tienen la composición estadística (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})_{1,5} ó [C_{8}H_{17}-C_{6}H_{4}-O-]_{2}P[i-C_{8}H_{17}O](H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{9,11}H_{19,23})_{1,5}.
Los fosfitos orgánicos se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo, de 0,01 a 10, convenientemente de 0,05 a 5 y particularmente de 0,1 a 3 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.
Esteres de ácidos grasos epoxidados y otros compuestos de epóxidos
La combinación de estabilizadores conforme al invento puede contener adicionalmente con preferencia por lo menos un éster de ácido graso epoxidado. De éstos entran en consideración sobre todo ésteres de ácidos grasos procedentes de fuentes naturales (glicéridos de ácidos grasos), tales como aceite de soja o aceite de colza. Sin embargo, pueden pasar a emplearse también productos sintéticos, tales como oleato de butilo epoxidado. Asimismo se pueden utilizar polibutadieno y poliisopreno epoxidados, eventualmente también en forma parcialmente hidroxilada, o acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo en forma de homopolímero o copolímero. Estos compuestos de epóxidos pueden estar aplicados también sobre un compuesto de alumo-sal; véase acerca de ello también el documento de solicitud de patente alemana DE-A-4.031.818.
Antioxidantes
Monofenoles alquilados, p.ej. 2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenol, alquil-tiometil-fenoles, p.ej. 2,4-di-octil-tiometil-6-terc.-butil-fenol, hidroquinonas alquiladas, p.ej. 2,6-di-terc.-butil-4-metoxi-fenol, tio-difenil-éteres hidroxilados, p.ej. 2,2'-tio-bis-(6-terc.-butil-4-metil-fenol), alquiliden-bis-fenoles, p.ej. 2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-metil-fenol), compuestos bencílicos, p.ej. 3,5,3',5'-tetra-terc.-butil-4,4'-dihidroxi-dibencil-éteres, malonatos hidroxi-bencilados, p.ej. 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-2-hidroxi-bencil)-malonato de di-octadecilo, compuestos hidroxi-bencil-aromáticos, p.ej. 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-trimetil-benceno, compuestos de triazinas, p.ej. 2,4-bis-octil-mercapto-6-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, fosfonatos y fosfonitos, p.ej. 2,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato de dimetilo, acil-amino-fenoles, p.ej. anilida de ácido 4-hidroxi-láurico, ésteres del ácido beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico, del ácido beta-(5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-fenil)-propiónico, del ácido beta-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxi-fenil)-propiónico, ésteres del ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-acético con alcoholes uni- o pluri-valentes, amidas del ácido beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico, tales como p.ej. N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hexametilen-diamina, vitamina E (tocoferol) y sus derivados.
Los antioxidantes se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo, de 0,01 a 10 partes en peso, convenientemente de 0,1 a 10 partes en peso, y particularmente de 0,1 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.
Absorbentes de UV y agentes protectores frente a la luz
Ejemplos de ellos son: 2-(2'-hidroxi-fenil)-benzotriazoles, tales como p.ej. 2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol, 2-hidroxi-benzofenonas, ésteres de ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, tales como p.ej. salicilato de 4-terc.-butil-fenilo, salicilato de fenilo, acrilatos, compuestos de níquel, diamidas de ácido oxálico, tales como p.ej. 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-terc.-butil-oxanilida, 2-(2-hidroxi-fenil)-1,3,5-triazinas, tales como p.ej. 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, aminas impedidas estéricamente, tales como p.ej. sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo) y succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo).
Agentes de propulsión
Son agentes de propulsión (también conocidos como agentes de expansión) p.ej. compuestos azoicos e hidrazoicos orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido de ácido isatoico, así como carbonato de sodio y bicarbonato de sodio. Se prefieren la azo-dicarbonamida y el bicarbonato de sodio así como sus mezclas.
Definiciones y ejemplos de modificadores de la tenacidad al impacto y agentes auxiliares de elaboración, agentes de gelificación, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, aclaradores ópticos, agentes protectores frente a la llama (ignifugantes), agentes anti-fogging (contra la volatilización y deposición sobre superficies) así como compatibilizadores, se describen en la obra "Kunststoffadditive", de R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, así como 4ª edición, 2001, y el manual "Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating" (Manual de la formulación de poli(cloruros de vinilo)) de E. J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993, así como "Plastics Additives" (Aditivos a materiales plásticos) de G. Pritchard, Chapman & Hall, Londres, 1ª edición, 1998.
Los modificadores de la tenacidad al impacto se describen además detalladamente en la obra "Impact Modifiers for PVC" (Modificadores del impacto para PVC), J. T. Lutz/D. L. Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992.
Un objeto adicional del invento lo constituyen composiciones, que contienen un polímero con un contenido de cloro y una mezcla de estabilizadores conforme al invento.
En los casos de estas composiciones, los compuestos de las fórmulas generales (I) se han de utilizar, para conseguir la estabilización en el polímero con un contenido de cloro, convenientemente en cantidades de 0,01 a 10, preferiblemente de 0,05 a 5, referidas a 100 partes en peso de un PVC.
Las sales percloratos se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo de 0,001 a 5, convenientemente de 0,01 a 3, de modo especialmente preferido de 0,01 a 2 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.
Se prefieren las composiciones en las que la relación del compuesto de la fórmula general (I) a la sal perclorato, referida al peso, está situada en el margen de 1,5:1 a 10:1.
Ejemplos de los polímeros con un contenido de cloro que se han de estabilizar son: polímeros de cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, resinas vinílicas, que contienen unidades de cloruro de vinilo en su estructura, tales como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, particularmente acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, tales como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido de ácido maleico, polímeros y copolímeros de cloruro de vinilo posteriormente clorados, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas insaturadas y otros compuestos insaturados tales como acroleína, aldehído crotónico, vinil-metil-cetona, vinil-metil-éter, vinil-isobutil-éter y similares; polímeros de cloruro de vinilideno y copolímeros de éste con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; polímeros de cloro-acetato de vinilo y dicloro-divinil-éter; polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres poliméricos clorados de ácido acrílico y de ácido acrílico sustituido en alfa; polímeros de estirenos clorados, por ejemplo dicloro-estireno; cloro-cauchos; polímeros clorados de etileno; polímeros y polímeros posteriormente clorados de cloro-butadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, cauchos naturales y sintéticos clorados, así como mezclas de los mencionados polímeros unos con otros o con otros compuestos polimerizables. Dentro del marco de este invento, han de entenderse por PVC también copolímeros con compuestos polimerizables tales como acrilonitrilo, acetato de vinilo o ABS, pudiéndose tratar de polímeros en suspensión, masa o
emulsión.
Se prefiere un homopolímero de PVC, también en combinación con poliacrilatos.
Además, entran en consideración también polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS y MBS. Substratos preferidos son también mezclas de los homo- y co-polímeros precedentemente mencionados, particularmente homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, particularmente mezclas preparadas (blends) con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas, particularmente las tomadas entre el grupo formado por ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. Las abreviaturas utilizadas para los copolímeros son habituales para un experto en la materia y significan lo siguiente: ABS: acrilonitrilo-butadieno-estireno; SAN: estireno-acrilonitrilo; NBR: acrilonitrilo-butadieno; NAR: acrilonitrilo-acrilato; EVA: etileno-acetato de vinilo. Entran en consideración particularmente también copolímeros de estireno y acrilonitrilo sobre la base de acrilatos
(ASA).
Se prefieren como componentes en este contexto las composiciones de polímeros que como componentes (i) e (ii) contienen una mezcla de 25-75% en peso de un PVC y 75-25% en peso de los mencionados copolímeros. Presentan importancia especial como componentes las composiciones a base de (i) 100 partes en peso de un PVC, y (ii) 0-300 partes en peso de un ABS y/o un ABS modificado con SAN y 0-80 partes en peso de los copolímeros de NBR, NAR y/o EVA, pero particularmente de EVA.
Además, entran en consideración para la estabilización dentro del marco de este invento también particularmente materiales reciclados de polímeros con un contenido de cloro, tratándose en estos casos de los polímeros antes descritos con mayor detalle, que pueden haber experimentado un daño o deterioro por elaboración, uso o almacenamiento. Se prefiere especialmente un material reciclado de PVC.
Los compuestos conjuntamente utilizables conforme al invento, así como los polímeros con un contenido de cloro son generalmente conocidos por un experto en la materia y se describen detalladamente en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989; en el documento de patente alemana DE 197 41 778 y en el de solicitud de patente europea EP-A 99 105 418.0 del 17.03.1999, a los que se hace expresa referencia por la presente.
La estabilización realizada conforme al invento se adecua para composiciones poliméricas con un contenido de cloro, que constituyen composiciones no plastificadas, respectivamente exentas de plastificantes o en lo esencial exentas de plastificantes, así como también para composiciones plastificadas.
Las composiciones conformes al invento se adecuan particularmente, en forma de recetas duras (rígidas), para cuerpos huecos (botellas), láminas para envasar (láminas de embutición profunda), láminas moldeadas por soplado, láminas para "Crash pad" = almohadillado amortiguador de choques (en automóviles), tubos, materiales espumados, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de paredes ligeras, perfiles de construcción, láminas (también de Luvitherm), tubos de PVC, perfiles, entablados de paredes (sidings), guarniciones (fittings), láminas y hojas para uso en oficinas, así como cajas y alojamientos de equipos y aparatos (ordenadores, aparatos domésticos).
Otras composiciones preferidas, en forma de recetas blandas (plastificadas), son apropiadas para revestimientos de alambres, aislamientos de cables, láminas decorativas, láminas para tejados, materiales espumados, láminas para usos agrícolas, mangueras (tubos flexibles), perfiles de hermeticidad, pavimentos y suelos, piezas de KFZ (vehículos automóviles), láminas blandas (plastificadas), piezas moldeadas por inyección, láminas para uso en oficinas y láminas para naves de sustentación por aire.
Ejemplos de la utilización de las composiciones conformes al invento en forma de plastisoles son cueros artificiales, pavimentos y suelos, recubrimientos textiles, papeles pintados, revestimientos de bobinas (coils) y protección de fondos para vehículos automóviles, ejemplos de aplicaciones y usos de PVC sinterizado de las combinaciones conformes al invento, son revestimientos Slush (enlodado), Slush Mould (de moldeo por enlodado) y de bobinas (coils) así como en E-PVC (PVC elástico) para láminas Luvitherm.
Convenientemente, la incorporación de los estabilizadores puede efectuarse de acuerdo con los siguientes métodos: en forma de una emulsión o dispersión (una posibilidad es p.ej. la forma de una mezcla pastosa, una ventaja de la combinación conforme al invento consiste en esta forma de presentación en la estabilidad de la pasta); en forma de mezcla seca durante el mezclamiento de los componentes adicionales o las mezclas de polímeros; por adición directa en la instalación de elaboración (p.ej. calandrias, mezcladores, amasadores, extrusores y similares) o en forma de una solución o masa fundida o en forma de escamas (flakes) o comprimidos (pellets) en forma exenta de polvillo como envase único (One-Pack).
El PVC estabilizado conforme al invento, al que también concierne el invento, se puede preparar de una manera en sí conocida, para lo que mediando utilización de dispositivos en sí conocidos, tales como las instalaciones de elaboración antes mencionadas, la mezcla de estabilizadores conforme al invento y eventualmente otros aditivos, se mezcla(n) con el PVC. En estos casos, los estabilizadores se pueden añadir aisladamente o en mezcla o también en forma de las denominadas tandas patrón o cargas madre (masterbatches).
El PVC estabilizado de acuerdo con el presente invento se puede llevar a la forma deseada de modos conocidos. Tales procedimientos son por ejemplo molienda, calandrado, extrusión, moldeo por inyección o hilatura y además soplado con extrusión. El PVC estabilizado se puede transformar también en materiales espumados. Es objeto del invento por consiguiente también un procedimiento para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro por adición de la mezcla de estabilizadores conforme al invento a un polímero con un contenido de cloro, así como también de objetos, que contienen un PVC, que ha sido estabilizado por medio de la mezcla de estabilizadores conforme al invento.
Un PVC estabilizado conforme al invento se adecua p.ej. particularmente para cuerpos huecos (botellas), láminas para envasar (láminas de embutición profunda), láminas sopladas, tubos, materiales espumados, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de paredes ligeras, perfiles de construcción, láminas (también de Luvitherm), tubos de PVC, perfiles, entablados de paredes (sidings), guarniciones (fittings), láminas y hojas para uso en oficinas así como cajas y alojamientos de equipos y aparatos (ordenadores, aparatos domésticos).
El PVC conforme al invento se adecua especialmente para recetas semirrígidas y plastificadas, particularmente en forma de recetas blandas (plastificadas) para revestimientos de alambres, aislamientos de cables, pavimentos y suelos, papeles pintados, piezas de KFZ (vehículos automóviles), láminas blandas (plastificadas), piezas moldeadas por inyección o mangueras, que son especialmente preferidas. En forma de recetas semirrígidas, el PVC conforme al invento se adecua especialmente para láminas decorativas, materiales espumados, láminas para usos agrícolas, mangueras, perfiles de hermeticidad y láminas y hojas para uso en oficinas. Ejemplos de la aplicación del PVC conforme al invento como plastisol son cueros artificiales, pavimentos y suelos, recubrimientos textiles, papeles pintados, revestimientos de bobinas y protección de fondos para vehículos automóviles.
Ejemplos de aplicaciones como PVC sinterizado del PVC estabilizado conforme al invento son revestimientos Slush (enlodado), Slush Mould (moldeo por enlodado), de bobinas para recetas de plastisoles, semirrígidas y plastificadas.
Para más detalles acerca de ello véase el manual "Kunststoffhandbuch PVC", tomo 2/2, W. Becker/H. Braun, 2ª edición, 1985, editorial Carl Hanser, páginas 1236-1277.
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Los siguientes Ejemplos explican el invento, pero sin limitarlo. Los datos de partes y tantos por cientos se refieren, así como también en el resto de la memoria descriptiva, al peso.
Ejemplo 1
Una mezcla seca que consta de
100,0 partes
de Evipol^{1)} SH 5730 = coeficiente K de PVC 57
{}\hskip0.3cm 5,0 partes
de Paraloid^{2)} BTA III N 2 = modificador de MBS (metacrilato de metilo, butadieno y estireno)
{}\hskip0.3cm 0,5 partes
de Paraloid^{2)} K 120 N = agente coadyuvante de elaboración de acrilato
{}\hskip0.3cm 0,5 partes
de Paraloid^{2)} K 175 = agente coadyuvante de elaboración de acrilato
{}\hskip0.3cm 0,3 partes
de cera E = éster-cera (cera montánica) (procedente de BASF)
{}\hskip0.3cm 1,0 partes
de Loxiol® G 16 = éster parcial de ácido graso de glicerol (procedente de Henkel)
{}\hskip0.3cm 3,0 partes
de ESO = aceite de soja epoxidado
{}\hskip0.3cm 0,6 partes
de una solución acuosa al 30% de perclorato de sodio
^{1)} Marca de la entidad EVC
^{2)} Marca de la entidad Rohm \textamp Haas
y en cada caso 0,4 partes de un estabilizador indicado en la Tabla 1 se laminó en un aparato laminador-mezclador durante 5 minutos a 180ºC. De la película laminada formada se determinó el índice de amarilleamiento = Yellowness Index (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados pueden tomarse de la Tabla 2. Pequeños valores del YI significan una buena estabilización o un buen color inicial.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
20
3
TABLA 2
Estabilizador Valor de YI de la película laminada
Sin estabilizador 40,17
1 9,49
2 25,14
3 14,15
4 14,46
5 12,96
6 12,80
7 12,96
8 16,41
9 10,94
10 11,02
11 13,79
12 14,29
13 13,92
Se pone de manifiesto que la utilización de alcanol-aminas en combinación con una formulación con perclorato de sodio conduce a una manifiesta estabilización del polímero con un contenido de cloro.
Ejemplo 2
Una mezcla seca que consta de
100,0 partes
de Solvic 168 PE = coeficiente K de PVC 68
{}\hskip0.3cm 2,0 partes
de hidróxido de calcio
{}\hskip0.1cm 0,33 partes
de una solución acuosa al 30% de perclorato de sodio
{}\hskip0.3cm 0,1 partes
de estearato de calcio
{}\hskip0.3cm 0,4 partes
de Loxiol® G 71 S = adipato de pentaeritritol, ácido oleico [2:1:6] sobre una base molar
y en cada caso x partes de un estabilizador indicado en la Tabla 1 se laminaron durante 5 minutos a 180ºC en un aparato laminador-mezclador. De la película laminada formada se determinó el índice de amarilleamiento (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados pueden tomarse de la Tabla 3. Pequeños valores de YI significan una buena estabilización o un buen color inicial.
TABLA 3
Estabilizador X partes Valor de YI de la
película laminada
Sin estabilizador 45,91
1 0,2 28,88
3 0,2 27,16
5 0,22 31,15
7 0,31 31,09
Se pone de manifiesto que la utilización de alcanol-aminas en combinación con una formulación de perclorato de sodio conduce a una manifiesta estabilización del polímero con un contenido en cloro.
Ejemplo 3 Ensayo estático en caliente
Una mezcla seca M 1 que consta de
100,0 partes
de Evipol^{1)} SH 5730 = coeficiente K de PVC 57
{}\hskip0.3cm 5,0 partes
de Paraloid^{2)} BTA III N 2 = modificador de MBS (metacrilato de metilo, butadieno y estireno)
{}\hskip0.3cm 0,5 partes
de Paraloid^{2)} K 120 N = agente coadyuvante de elaboración de acrilato
{}\hskip0.3cm 0,5 partes
de Paraloid^{2)} K 175 = agente coadyuvante de elaboración de acrilato
{}\hskip0.3cm 0,3 partes
de cera E = éster-cera (cera montánica) (procedente de BASF)
{}\hskip0.3cm 1,0 partes
de Loxiol® G 16 = éster parcial de ácido graso de glicerol (procedente de Henkel)
{}\hskip0.3cm 3,0 partes
de ESO = aceite de soja epoxidado
y los estabilizadores indicados en la Tabla 1 se laminó en un laminador-mezclador durante 5 minutos a 180ºC. De la película laminada formada se sacaron tiras de láminas de ensayo con un espesor de 0,3 mm. Las muestras de láminas se sometieron a carga térmica a 190ºC en un horno (= Mathis-Thermo-Takter). A intervalos de tiempo de 3 minutos, se determinó el índice de amarilleamiento (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados se pueden tomar de la siguiente Tabla 4. Pequeños valores de YI significan una buena estabilización.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 4
4
^{3)} Mark CH 300 = fosfito de arilo y alquilo (procedente de Crompton)
^{4)} NAP 30 = solución acuosa al 30% de perclorato de sodio
Se muestra que la utilización de alcanol-aminas en combinación con una formulación de perclorato de sodio conduce a una manifiesta estabilización del polímero con un contenido de cloro, pudiéndose aumentar todavía más la estabilización con adición de un fosfito de arilo/alquilo.
Ejemplo 4 Ensayo estático en caliente
Una mezcla seca que constaba de
100,0 partes
de Evipol^{1)} SH 7020 = coeficiente K de PVC 70
{}\hskip0.1cm 20,0 partes
de ftalato de dioctilo
{}\hskip0.3cm 3,0 partes
de ESO = aceite de soja epoxidado
{}\hskip0.6cm x partes
del Estabilizador 1 ó 3
{}\hskip0.6cm y partes
de una solución al 30% de perclorato de sodio en butil-diglicol
se laminó en un laminador-mezclador durante 5 minutos a 180ºC. De la película laminada formada se sacaron tiras de láminas de ensayo con un espesor de 0,3 mm. Las muestras de láminas se sometieron a carga térmica a 190ºC en un horno (= Mathis-Thermo-Takter). A intervalos de tiempo de 5 minutos se determinó el índice de amarilleamiento (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados pueden tomarse de las siguientes Tablas 5A y 5B. Pequeños valores de YI significan una buena estabilización.
TABLA 5A
Min. Estabilizador 1 Solución de NaClO_{4} Estabilizador 1 = 0,5
0,7 partes 0,7 partes partes
valor de YI valor de YI Solución de NaClO_{4} =
0,2 partes valor de YI
0 18,83 8,96 6,03
5 24,23 9,02 6,58
10 41,72 24,19 10,08
15 Interrupción 45,54 20,44 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5B 
\vskip1.000000\baselineskip
Min. Estabilizador 3 = 0,6 partes Estabilizador 3 = 0,6 partes
valor de YI Solución de NaClO_{4} = 0,2
partes valor de YI
0 25,72 5,71
5 32,13 6,43
10 55,20 8,65
15 16,32
Se pone de manifiesto que tan sólo la combinación sinérgica de a) la alcanol-amina 1 ó 3 y b) la formulación de perclorato de sodio conduce a una muy buena estabilización del polímero con un contenido de cloro.
Ejemplo 5 Ensayo estático en caliente
Una mezcla seca que constaba de
100,0 partes
de Evipol^{1)} SH 7020 = coeficiente K de PVC 70
{}\hskip0.1cm 44,0 partes
de ftalato de dioctilo
{}\hskip0.3cm 6,0 partes
de ESO = aceite de soja epoxidado
{}\hskip0.1cm 0,26 partes
del estabilizador 3 (Tabla 6A),
\quad
del estabilizador 9 (Tabla 6B)
{}\hskip0.1cm 0,04 partes
de perclorato de sodio x 1 H_{2}O
{}\hskip0.3cm 0,3 partes
de Loxiol® G 71 S = Agente de deslizamiento éster complejo de adipato de pentaeritritol
{}\hskip0.3cm 0,2 partes
de estearato de calcio
y en cada caso 0,6 partes de un fosfito como se indica en las Tablas 6A y 6B se laminó en un laminador-mezclador durante 5 minutos a 180ºC. De la película laminada formada se sacaron tiras de láminas de ensayo con un espesor de 0,5 mm. Las muestras de láminas se sometieron a carga térmica a 190ºC en un horno (= Mathis-Thermo-Takter). A intervalos de tiempo de 3 minutos se determinó el índice de amarilleamiento (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados pueden tomarse de las siguientes Tablas 6A y 6B.
TABLA 6A Estabilizador 3 
\vskip1.000000\baselineskip
5
^{3)} Mark CH 300 = fosfito mixto de arilo y alquilo (de Crompton)
^{5)} Mark CH 302 = fosfito mixto de alquilo y nonil-fenilo (de Crompton)
^{6)} CD 37-0038 = bis(di-decil-fosfito) de propilen-glicol (de Crompton)
^{7)} Mark CH 304 = fosfito de tris-isodecilo (de Crompton) 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 6B Estabilizador 9 
\vskip1.000000\baselineskip
Min. Sin fosfito valor de YI CH 302^{5)} valor de YI
0 10,10 8,48
3 10,13 8,98
6 10,22 8,91
9 10,60 8,81
12 12,33 9,28
15 16,36 10,03
18 19,16 10,94
TABLA 6B (continuación)
Min. Sin fosfito valor de YI CH 302^{5)} valor de YI
21 24,75 12,13
24 30,42 14,53
27 36,77 18,89
30 43,05 26,16
^{5)} Mark CH 302 = fosfito mixto de alquilo y nonil-fenilo (de Crompton)
Se muestra que la estabilización del polímero con un contenido de cloro se puede aumentar todavía más por utilización de alcanol-aminas en combinación con una formulación de perclorato de sodio mediante una adición de fosfitos.
Ejemplo 6 Ensayo estático en caliente
Una mezcla seca que constaba de
100,0 partes
de Vinnolit H 2264 = coeficiente K de PVC 64, procedente de Vinnolit
{}\hskip0.3cm 4,0 partes
de Kronos 2220 = dióxido de titanio procedente de Kronos
{}\hskip0.3cm 6,0 partes
de Omyalite 95 T = greda procedente de Omya
{}\hskip0.3cm 1,0 partes
de Paraloid^{2)} K 125 = copolímero acrílico
{}\hskip0.3cm 0,4 partes
de Loxiol® G 60 = ftalato de diestearilo
{}\hskip0.3cm 0,2 partes
de Loxiol® G 21 = ácido hidroxiesteárico
{}\hskip0.3cm 0,6 partes
de Marklube 367 = cera de parafina procedente de Kyowa
{}\hskip0.3cm 0,9 partes
del estabilizador 1 (según la Tabla 1)
{}\hskip0.3cm 0,1 partes
del perclorato de sodio
y en cada caso 0,4 partes de un poliol (tal como penta-/dipenta-eritritol o THEIC) y/o 0,6 partes de CH 300^{3)} se laminaron durante 5 minutos a 180ºC en un laminador-mezclador. De la película laminada formada se sacaron tiras de láminas de ensayo con un espesor de 0,4 mm. Las muestras de láminas se sometieron a carga térmica a 190ºC en un horno (= Mathis-Thermo-Takter). A intervalos de tiempo de 3 minutos, se determinó el índice de amarilleamiento (YI) de acuerdo con la norma ASTM D 1925-70. Los resultados pueden tomarse de la Tabla 7.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
6
Se muestra que la estabilización del polímero con un contenido de cloro se puede aumentar todavía más por utilización de alcanol-aminas en combinación con una formulación de perclorato de sodio mediante una adición de fosfitos o polioles o sus combinaciones.
Ejemplo 7 Placa prensada de PVC
Una mezcla seca que constaba de
100,0 partes
de Evipol^{1)} SH 7020 = coeficiente K de PVC 70
{}\hskip0.1cm 47,0 partes
de ftalato de dioctilo
{}\hskip0.3cm 3,0 partes
de ESO = aceite de soja epoxidado
{}\hskip0.3cm 0,3 partes
de Loxiol® G 71 S = agente de deslizamiento éster complejo de adipato de pentaeritritol
{}\hskip0.3cm 0,1 partes
de estearato de calcio
{}\hskip0.3cm 0,5 partes
de una solución al 30% de perclorato de sodio (excepto en el caso de 1*)
y en cada caso 1,0 partes de un estabilizador seleccionado de la Tabla 1 se laminaron durante 5 minutos a 180ºC en un laminador-mezclador. De la película laminada formada se moldeó por compresión una placa prensada a 180ºC en unaprensa de placas de varios pisos. Espesor de la placa prensada 2 mm, duración del prensado 2 minutos. De esta placa prensada se midieron el índice de amarilleamiento (YI) según la norma ASTM D 1925 70 y la transparencia en % según la norma ASTM D 2805-80. Los resultados pueden tomarse de la Tabla 8.
Pequeños valores de YI significan una buena estabilización y respectivamente un buen color inicial. Altos valores de tanto por ciento significan una buena transparencia.
TABLA 8
Estabilizador 1* 1 14 15 16 17 18 19
valor de YI 70,3 28,0 15,5 15,2 12,8 15,4 29,57 26,21
Transparencia 80,3 73,2 97,2 97,5 97,5 98,1 86,80 84,28
* Estabilizador 1 en ausencia de 0,5 partes de una solución de perclorato de sodio al 30%.
Estabilizador - 3 13 20 21 22
Valor de YI 58,4 16,59 25,42 14,2 14,6 13,4
Transparencia 90,1 93,80 86,80 98,6 98,7 98,6
Se muestra que la utilización de alcanol-aminas en combinación con una formulación de perclorato de sodio conduce a una manifiesta estabilización del polímero con un contenido de cloro.

Claims (21)

1. Mezcla de estabilizadores para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro, que comprende por lo menos
a) una sal perclorato y
b) una alcanol-amina de la fórmula (I)
7
en la que significan:
x = 1, 2 ó 3;
y = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6;
n = 1 - 10;
R^{1}, R^{2} = independientemente uno de otro, H, alquilo C_{1}-C_{22}, -[-(CHR^{3}_{a})_{y}-CHR^{3}_{b}-O-]_{n}-H, -[-(CHR^{3}_{a})_{y}-CHR^{3}_{b}-O-]_{n}
-CO-R^{4}, alquenilo C_{2}-C_{20}, acilo C_{2}-C_{18}, cicloalquilo C_{4}-C_{8}, que puede estar sustituido con OH en posición \beta, arilo C_{6}-C_{10}, alquilarilo C_{7}-C_{10} o arilalquilo C_{7}-C_{10}, o cuando x = 1, R^{1} y R^{2} pueden formar adicionalmente en común con el N un anillo cerrado de 4-10 miembros a base de átomos de carbono y eventualmente hasta 2 heteroátomos, o cuando x = 2, R^{1} puede representar adicionalmente alquileno C_{2}-C_{18}, que puede estar sustituido con OH en ambos átomos de carbono en posición \beta y/o puede estar interrumpido por 1 o varios átomos de O y/o por 1 o varios grupos NR^{2}, o puede representar tetrahidro-diciclopentadienileno sustituido con dihidroxi, etil-ciclohexanileno sustituido con dihidroxi, 4,4'-dimetil-ciclohexanileno, diciclohexil-metanileno o 3,3'-dimetil-diciclohexil-metanileno, y cuando
x = 3, R^{1} puede representar adicionalmente (tri-N-propil-isocianurato)-triílo sustituido con trihidroxi;
R^{3}_{a},R^{3}_{b} = independientemente uno de otro, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{2}-C_{6}, arilo C_{6}-C_{10}, H ó CH_{2}-X-R^{5}, siendo
X = O, S, -O-CO- ó -CO-O;
R^{4} = alquilo/alquenilo C_{1}-C_{18} o fenilo; y
R^{5} = H, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{2}-C_{22} o arilo C_{6}-C_{10}.
2. Mezcla de estabilizadores para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro, que comprende por lo menos
a) una sal perclorato y
b) un producto de reacción de un epóxido mono- o poli-funcional y amoníaco o una dialquil(aril)- o monoalquil(aril)-amina.
3. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 2, representando el epóxido polifuncional diciclopentadieno-diepóxido, vinil-ciclohexeno-diepóxido, bisfenol A-diglicidil-éter o tris-glicidil-isocianurato y representando la dialquil-amina dietanol-amina o diisopropanol-amina y la monoalquil-amina monoetanol-amina o monoisopropanol-amina.
4. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, en la que en el compuesto con la fórmula general (I) R^{3}_{a} y R^{3}_{b} independientemente uno de otro, son H ó CH_{3} e y = 1.
5. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 ó 4, en la que en el compuesto con la fórmula general (I) R^{1} = R^{2} = CH_{2}-CHR^{3}_{b}-OH.
6. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1, 4 ó 5, en la que los compuestos de la fórmula general (I) son tris(2-hidroxi-1-propil)amina, tris(2-hidroxi-etil)amina, bis(2-hidroxi-etil)-2-hidroxi-1-propil)amina o alquil/alquenil-bis(2-hidroxi-etil)amina, alquil/alquenil-(2-hidroxi-1-propil)amina, N-(2-hidroxi-hexadecil)dietanol-amina, N-(2-hidroxi-3-octiloxi-propil)dietanol-amina, N-(2-hidroxi-3-deciloxi-propil)dietanol-amina o mezclas de ellos.
7. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 6, en la que la sal perclorato representa un compuesto de la fórmula M(ClO_{4})_{n}, representando M el elemento Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce o un catión de retículo de estrato de hidrotalcita; n es correspondientemente la valencia de M 1, 2 ó 3 o en el caso de la presencia de un catión de retículo de estrato de hidrotalcita se realiza que 0 < n \leqq 1.
8. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 7, en la que en la sal perclorato M = Na ó K y
n = 1.
9. Mezclas de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 8, que contienen adicionalmente una enamina, un indol o una urea.
10. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 9, que contiene adicionalmente una hidrotalcita deshidratada o una zeolita.
11. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 10, que adicionalmente contiene eventualmente jabones metálicos y/o eventualmente otro material tomado entre el grupo formado por los polioles y disacárido-alcoholes, compuestos de glicidilo, hidrotalcitas, alumo-silicatos de metales alcalinos o alcalino-térreos, hidróxidos u óxidos o (hidrógeno)-carbonatos o carboxilatos de metales alcalinos o alcalino-térreos, materiales de carga/pigmentos, plastificantes, antioxidantes, agentes protectores frente a la luz, aclaradores ópticos, agentes de deslizamiento y ésteres de ácidos grasos epoxidados.
12. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 11, en la que adicionalmente están contenidos un fosfito y/o los posibles productos de reacción de un fosfito con los componentes a) y/o b).
13. Mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 12, en la que el fosfito adicional puede ser difosfito de di-estearilo y pentaeritritol, fosfito de tri-fenilo, fosfito de tris-nonil-fenilo, fosfito de fenilo y di-decilo, fosfito de poli(dipropilen-glicol) y fenilo, difosfito de tetra-fenilo y dipropilen-glicol, di-fosfito de tetra-isodecilo y dipropilen-glicol, fosfito de tris-dipropilen-glicol, fosfito de di-fenilo y decilo, fosfito de tri-octilo, fosfito de tri-laurilo o fosfito de (nonilfenilo_{1,5}-alquilo C_{12}/C_{13})_{1,5}.
14. Composición, que contiene un polímero con un contenido de cloro y una mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 13.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada porque, referido a 100 partes en peso de un polímero con un contenido de cloro se contienen 0,01-10 partes en peso del compuesto de la fórmula general (I) y 0,001-5 partes en peso de la sal perclorato y eventualmente 0,05-5 partes en peso de un fosfito.
16. Procedimiento para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro, por adición de una mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 13, a un polímero con un contenido de cloro.
17. Procedimiento para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro según la reivindicación 16, caracterizado porque el polímero con un contenido de cloro constituye un PVC blando o plastificado.
18. Procedimiento para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro según la reivindicación 17, caracterizado porque el PVC blando o plastificado sirve para la producción de pavimentos y suelos, piezas de KFZ (vehículos automóviles), láminas blandas o plastificadas, mangueras (tubos flexibles), piezas moldeadas por inyección o un revestimiento de alambres.
19. Procedimiento para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro según la reivindicación 16, caracterizado porque el polímero con un contenido de cloro constituye un PVC duro o rígido.
20. Procedimiento para la estabilización de polímeros con un contenido de cloro según la reivindicación 19, caracterizado porque el polímero con un contenido de cloro sirve para la producción de láminas (también de Luvitherm), tubos de PVC o perfiles.
21. Artículos de consumo, que contienen un PVC, que está estabilizado por una mezcla de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 13.
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