ES2242777T3

ES2242777T3 - Guante de neopreno.

Info

Publication number: ES2242777T3
Application number: ES01980641T
Authority: ES
Inventors: Seng Chin Teoh; Seong Fong Chen
Original assignee: Regent Medical Ltd
Current assignee: Regent Medical Ltd
Priority date: 2000-10-20
Filing date: 2001-10-22
Publication date: 2005-11-16
Anticipated expiration: 2021-10-22
Also published as: JP2004511361A; ATE301480T1; JP4426178B2; GB0025777D0; AU2002212437B2; WO2002032475A3; US20040096686A1; DE60112599D1; DK1326657T3; DE60112599T2; EP1326657B1; EP1326657A2; AU1243702A; WO2002032475A2; US7179415B2

Abstract

Un método para fabricar un artículo de neopreno no pegajoso, sin polvo, sumergiendo un molde en un látex de neopreno o de copolímero de neopreno, en cuyo método se usan uno o más agentes antiadherentes aniónicos para reducir la pegajosidad, en el que el agente antiadherente o cada uno de los agentes antiadherentes es un fosfato o sulfato de alquilo C16-C22 amonio, una sal de ácido graso C16-C22 de iones metálicos monovalentes o divalentes, en particular, estearatos y sus sales de sodio, potasio, zinc, calcio y magnesio; o una sal de ácido graso C16-C22 de amonio, siendo tales los agentes antiadherentes que previenen todo desarrollo significativo de la pegajosidad por un período de hasta al menos siete días cuando el artículo se almacena a 70°C, o de al menos 90 días cuando se almacena a 45°C, método que no incluye la cloración.

Description

Guante de neopreno.

La presente invención se refiere a artículos de caucho sintético, en particular a guantes, y a un procedimiento para su preparación y, más en particular, a artículos de caucho sintético fabricados con neopreno (policloropreno) o un copolímero de neopreno.

Durante los últimos años, los problemas alergénicos asociados con los guantes fabricados con caucho natural llevaron al desarrollo de una variedad de guantes fabricados a partir de materiales elastoméricos sintéticos que son sustancialmente no alergénicos. Estos incluyen los guantes fabricados con neopreno o copolímeros de neopreno, que se describen, por ejemplo, en el documento de patente WO 96/40306 (Baxter International, Inc). Ciertos copolímeros de neopreno (tales como, por ejemplo, Neoprene 750, comercializado a través de Dupont) son particularmente preferidos, porque permiten la formulación de guantes que tienen una suavidad y flexibilidad muy similares a la observada con el caucho natural. No obstante, los guantes de goma sintética pueden ser difíciles de ponerse y convencionalmente, este problema se abordó recubriendo el interior del guante con polvos lubricantes de una clase u otra. Sin embargo, los guantes empolvados, en particular los guantes empolvados quirúrgicos y para exámenes, son desventajosos porque existe el riesgo potencial de contaminación e inflamación para el paciente, en caso de que el polvo se introduzca en una herida o incisión. Otro problema con los guantes fabricados con elastómeros sintéticos, tales como el neopreno, reside en que los guantes pueden ser "pegajosos" o "adherentes" y esto puede derivar en problemas con el guante terminado, que puede pegarse a sí mismo o a otros guantes y/o al material de embalaje. Estrictamente, la "pegajosidad" se refiere a la adherencia de un artículo ya sea a sí mismo o a un artículo idéntico, mientras que la "adhesividad" se usa para describir la adherencia de un artículo a otro material.

Un guante médico sintético sin polvo, fabricado con copolímero de neopreno se describe en el documento de patente WO 99/43739 (Allegiance Healthcare Corporation) y se dice que dicho guante posee una adhesividad mínima. Para obtener el guante no adherente y sin polvo, se emplea un procedimiento muy largo, que comprende múltiples etapas e incluye las etapas de: sumergir un molde (recubierto con látex) en una suspensión pulverizada de tensioactivo, polvo, silicona y agua (para reducir la adhesividad), curar el guante, desprenderlo del molde, darlo vuelta hacia fuera y luego clorarlo para reducir la pegajosidad y eliminar el polvo. Por otra parte, se requiere una segunda etapa manual de dar vuelta el guante hacia fuera para volver a colocar la superficie que entra en contacto con el usuario del lado de adentro del guante. El procedimiento del documento de patente WO 99/43739 es complicado e insume mucho tiempo, además de tener la seria desventaja de requerir cloración, lo cual es costoso y puede tener efectos potencialmente nocivos sobre las propiedades del guante terminado. El alto nivel de cloración necesario para eliminar la pegajosidad y el polvo en forma adecuada del guante en el documento de patente WO 99/43739 probablemente conlleve a la decoloración del caucho y también puede afectar de un modo adverso sus propiedades físicas.

Por otra parte, si bien provee una reducción inicial en el nivel de pegajosidad, la cloración (y halogenación generalmente) tal vez no prevenga el desarrollo de la pegajosidad sobre el medio a largo plazo. Por lo tanto, la cloración es sólo una solución parcial al problema del desarrollo de pegajosidad.

Ha habido otros abordajes al problema de la pegajosidad en los artículos fabricados con caucho, aunque ninguno de ellos es enteramente satisfactorio. Como se mencionó anteriormente, se han usado diversas clases de polvos, incluso almidón de maíz, polvo fino absorbible (almidón de maíz entrecruzado y modificado) y talco. Si bien los polvos proveen una reducción aceptable de la pegajosidad para varias aplicaciones, no son adecuados para ciertos artículos, en particular para los guantes quirúrgicos y exámenes médicos, debido al riesgo de contaminación. Los aceites de silicona se han usado para reducir la pegajosidad, aunque al igual que con la halogenación, estos aceites sólo proveen una reducción parcial en la pegajosidad. No previenen el desarrollo de pegajosidad a largo plazo. También se han utilizado diversos revestimientos poliméricos, tales como hidrogeles, uretanos y polietilenos para quitar la pegajosidad a la goma, proporcionando un revestimiento "deslizante". Sin embargo, generalmente, estos revestimientos deslizantes sólo son adecuados para usar en la superficie interna de un artículo (por ejemplo, el interior de un guante). El uso de estos revestimientos sobre la superficie de afuera o externa del artículo por lo general hace que el artículo sea demasiado resbaladizo para el uso que pretende dársele y esto presenta problemas con la manipulación del mismo. El entrecruzamiento del caucho (es decir, la vulcanización) provee cierta reducción a corto plazo en el grado de pegajosidad, aunque no evita el desarrollo de pegajosidad durante un plazo más prolongado.

Ahora hemos diseñado un método para proveer artículos de neopreno no pegajosos, sin polvo, mediante los cuales se reducen o se superan las desventajas de los procedimientos de la técnica anterior. En particular, el método de la invención soluciona sustancialmente el problema del desarrollo de la pegajosidad, dado que lo previene incluso a largo plazo. Por otra parte, el método de la presente no recurre al método de cloración convencional para eliminar la pegajosidad de los artículos.

De acuerdo con la presente invención se provee un método para fabricar un artículo de neopreno no pegajoso, sin polvo, preferiblemente sumergiendo un molde en látex de neopreno o de copolímero de neopreno, en cuyo método se usan uno o más agentes antiadherentes aniónicos para reducir la pegajosidad; los agentes antiadherentes tienen una naturaleza tal, que previenen el desarrollo significativo de la pegajosidad durante un período de hasta al menos siete días, cuando el artículo se almacena a 70ºC, o de al menos 90 días, cuando se lo almacena a 45ºC, método éste que no incluye la cloración.

Por desarrollo significativo de la pegajosidad, nos referimos a una calificación de la pegajosidad de la superficie externa (según se define en la presente) de no más de aproximadamente 2,0 cuando el período de almacenamiento es de 7 días a 70ºC (o de 90 días a 45ºC), o de no más de aproximadamente 3,0 cuando el período de almacenamiento es de 14 días a 70ºC (o 180 días a 45ºC). Preferiblemente, la calificación de la pegajosidad será inferior a 2,0 después de un período de 7 días a 70ºC, o inferior a 3,0 aun después de un período de 14 días a 70ºC ó 180 días a 45ºC.

En el caso de un guante o de otro artículo similar, preferimos recubrir la superficie interna del artículo con una capa de hidrogel para proveer un deslizamiento interno.

La invención incluye de esta manera un guante o artículo similar de neopreno o copolímero de neopreno, que comprende internamente, sobre la superficie de contacto con el usuario, una capa de hidrogel, comprendiendo también el guante o artículo uno o más agentes antiadherentes.

La invención también abarca el uso de los agentes antiadherentes que se describen en la presente para proporcionar una reducción a largo plazo en el desarrollo de la pegajosidad en un artículo fabricado con látex de copolímero de neopreno o neopreno.

Hemos descubierto que si bien la mayoría de los agentes antiadherentes (o antibloqueantes) conocidos proveen sólo una reducción inicial (y no a largo plazo) en el desarrollo de la pegajosidad, inesperadamente, ciertos agentes antiadherentes son capaces de proveer una reducción a largo plazo en el desarrollo de la pegajosidad en los artículos de neopreno. Dichos agentes antiadherentes incluyen los fosfatos o sulfatos de alquilo C_{16}-C_{22} amonio; sales de ácidos grasos C_{16}-C_{22} de iones metálicos monovalentes y divalentes (en particular, estearatos y sus sales de sodio, potasio, zinc, calcio y magnesio); sales de ácido graso C_{16}-C_{22} de amonio; y emulsiones de cera aniónicas. Los ejemplos particulares incluyen Rexanol (una dispersión comercial del estearato de potasio) y Darvan L (un alquil-fosfato de amonio). Debe entenderse que sólo ciertos agentes antiadherentes actúan con eficacia en el presente procedimiento y que algunos agentes antiadherentes son manifiestamente inadecuados. Los agentes antiadherentes aniónicos se prefieren en gran medida y se ha hallado que proporcionan excelentes resultados. Los agentes antiadherentes no aniónicos o catiónicos no dan tan buenos resultados.

Los agentes antiadherentes usados de acuerdo con la presente invención no sólo proveen una reducción inicial en la pegajosidad, sino que previenen todo desarrollo significativo de la pegajosidad a largo plazo en artículos fabricados con neopreno o copolímero de neopreno. Por largo plazo nos referimos típicamente al almacenamiento del artículo por períodos de hasta tres a cinco años a temperatura ambiente. Sin embargo, este período puede incluir períodos más breves, cuando los artículos están expuestos a temperaturas mucho más elevadas, por ejemplo, durante el envío por barco u otro medio de transporte, cuando las temperaturas de hasta 70ºC no son algo fuera de lo común. Por cierto, hemos descubierto que con los agentes antiadherentes de la presente puede mantenerse un nivel de pegajosidad aceptablemente bajo, aun después del almacenamiento del artículo por un período de hasta un mes a 70ºC (tratamiento que en líneas generales equivale al almacenamiento a temperatura ambiente durante cinco años). Resulta conveniente tener una calificación de la pegajosidad de la superficie externa (tal como se define en la presente) de no más de aproximadamente 3,0 incluso después de un almacenamiento de tres años y, en muchos casos, hemos logrado resultados considerablemente superiores a éste. Dicho efecto sobre la reducción de la pegajosidad durante el período a largo plazo en los artículos de neopreno es particularmente sorprendente, dado que ciertos agentes antiadherentes de la presente (como por ejemplo, Rexanol y Darvan L) no previenen el desarrollo de la pegajosidad a largo plazo cuando se los usa con látex de caucho natural.

Otra ventaja de los agentes antiadherentes de la presente reside en que se ha descubierto que su aptitud para proveer una reducción a largo plazo en la pegajosidad no se ve afectada por ninguna otra etapa del procesamiento, lo cual incluye en particular, la irradiación del látex o del caucho curado. Por ejemplo, en el documento de patente WO 99/43739 (véanse los Ejemplos 1 y 2) el uso de irradiación gama para esterilizar el artículo da como resultado un guante adherente y descolorido y la cloración no puede evitar que se desarrolle esta adhesividad. ("Adhesividad" se utiliza en el documento de patente WO 99/43739 para cubrir tanto el concepto de "pegajosidad" como de "adhesividad" propiamente dicha, conforme se ha definido anteriormente). En contraposición, los agentes antiadherentes de la presente pueden prevenir sustancialmente el desarrollo (tanto inicialmente como a largo plazo) de toda pegajosidad provocada por la irradiación. De esta manera, si se desea, la irradiación ya fuera para curar o esterilizar el artículo o ambas cosas se puede usar sin que haya efectos adversos en el método de la presente.

Los agentes antiadherentes de la presente también tienen la ventaja adicional de proveer una reducción a largo plazo en la "adhesividad" (así como también, en la pegajosidad) de los artículos de neopreno, porque los artículos no se adhieren a otros materiales, como por ejemplo, los de empaque.

También hemos hallado que, a diferencia de algunos otros agentes antiadherentes conocidos, los agentes antiadherentes de la presente no tienen ningún efecto adverso sobre el neopreno o en el procedimiento de formar un artículo sumergiéndolo en látex. Algunos de los otros agentes antiadherentes conocidos interfieren con el procedimiento de inmersión y por lo tanto, no se pueden usar de un modo eficaz en la formulación de inmersión, pero éste no es el caso con los agentes antiadherentes que se describen en este documento.

Hasta el momento, normalmente se han aplicado revestimientos de hidrogel a la superficie interna de artículos tales como los guantes fabricados con látex de caucho natural, donde imparten excelentes propiedades de deslizamiento en condiciones secas y húmedas, para facilitar el hecho de ponérselos (véanse, por ejemplo, los documentos de patente EP-A-105613, EP-A-198514 y EP 199318). Sin embargo, ciertos materiales de hidrogel no revistes fácilmente los materiales elastoméricos sintéticos, tales como los cauchos de poliuretano o nitrilo. Sin embargo y con bastante asombro, hemos descubierto ahora que los hidrogeles adecuados para los revestimientos deslizantes se pueden aplicar fácil y convenientemente sobre copolímero de neopreno y neopreno coagulado. Un artículo de neopreno con un revestimiento de esta naturaleza sobre la superficie que entra en contacto con el usuario está sustancialmente libre de pegajosidad interna y tiene excelentes propiedades para calzarlo, independientemente de que la piel con la que entre en contacto esté húmeda o seca.

Hablando en sentido general, los artículos (por ejemplo, los guantes) se fabrican preferiblemente sumergiendo inicialmente un molde que tenga la forma apropiada en una solución del coagulante, seguido por la inmersión en una formulación de látex de neopreno (o de copolímero de neopreno) compuesto, para formar una capa de látex coagulado sobre el molde y luego lixiviando. Sin embargo, con posterioridad, en lugar de sumergirlo en un polvo seguido por cloración (como es el caso en el documento de patente WO 99/43739, por ejemplo), el látex coagulado que está sobre el molde se imprima preferiblemente por inmersión, por ejemplo, en ácido diluido y después de enjuagar y secar, se sumerge preferiblemente, por ejemplo, en una solución de un polímero formador de hidrogeles. De un modo alternativo, se puede emplear una inmersión en el coagulante, seguida por la inmersión en un látex de hidrogel. Si se desea se puede preparar una serie de inmersiones en el polímero formador de hidrogeles. El hidrogel resultante se seca por calor, para que el polímero de hidrogel resultante se pegue al caucho y para que éste se vulcanice y el polímero se cure simultáneamente. Después de esta etapa, la superficie preferiblemente se trata luego con un tensioactivo fisiológicamente aceptable, capaz de intensificar la lubricidad de la capa, en particular, con respecto a la piel húmeda. Preferiblemente, el guante se lava luego en una solución de uno o más agentes antiadherentes, aunque de un modo alternativo, es posible incluir los agentes antiadherentes en la formulación de látex si se desea.

Los artículos de la invención se fabrican preferiblemente a partir de un látex copolimérico de 2-cloro-1,3-butadieno (cloropreno) y 2,3-dicloro-1,3-butadieno, aunque se pueden usar otros copolímeros adecuados si se desea. Las redes cristalinas copoliméricas preferidas son Neoprene 750, comercializado a través de Dupont y el policloropreno Denka LV60N (Japón), prefiriéndose particularmente el primero.

Típicamente, los sólidos del látex representan el 40-47% (en peso de la composición), prefiriéndose un intervalo del 45-46%.

En general, el látex compuesto comprenderá:

Componente	phr	Preferido
Neopreno o copolímero de neopreno	100	100
Aceleradores	1,2-2,0	1,5
Estabilizador	0,6-1,2	0,9
Agente(s) vulcanizador(es)	4,0-18,0	12,0
Pigmento	0,5-2,0	1,0
Antioxidante	1,0-3,0	1,0

Preferimos preparar un compuesto con el látex de manera tal de obtener guantes de bajo módulo. Preferiblemente, los guantes tendrán un M500 (módulo de elasticidad al 500% de elongación) que no supere los 4 Mpa aproximadamente; más preferiblemente, que no supere los 3 MPa. Por otro lado, el látex se formulará preferiblemente para conferir un guante de neopreno que tenga una elongación en la rotura (EB, Elongation at Break) no inferior al 750% aproximadamente -prefiriéndose un intervalo de aproximadamente 750-970%- y una resistencia a la tracción no menor que 20 MPa aproximadamente, prefiriéndose el intervalo de 20-30 MPa aproximadamente.

Hemos descubierto que es posible usar los agentes antiadherentes descritos en la presente en diversas etapas del proceso de fabricación del guante. Por ejemplo, si se desea, se pueden preparar uno o más agentes antiadherentes junto con el neopreno o copolímero de neopreno en la formulación del látex. De un modo alternativo o adicional, los agentes antiadherentes se pueden usar en una etapa de lavado separada, ya sea antes o después que el guante se desprende del molde.

Cuando se usa en la formulación del látex propiamente dicha, los agentes antiadherentes se utilizan preferiblemente a una concentración comprendida aproximadamente entre 0,5 y 2,0 partes por cada cien partes (phr, parts per hundred) de caucho. De un modo alternativo, Cuando se usan en una etapa de lavado separada, los agentes antiadherentes se utilizan típicamente en una concentración de entre aproximadamente 0,05 y aproximadamente 0,20%, aunque se pueden usar concentraciones inferiores o superiores si se desea. Hemos descubierto que nuestros agentes antiadherentes son muy eficaces para reducir el desarrollo de la pegajosidad sobre la superficie externa durante el almacenamiento, tanto de los guantes irradiados como de los no irradiados, teniendo generalmente los irradiados valores iniciales superiores de pegajosidad en la superficie.

También hemos hallado que, además del uso de ciertos agentes antiadherentes, también se puede lograr una reducción en la pegajosidad de la superficie aumentando el grado de curado del guante. En un aspecto preferido de la invención, se emplean al mismo tiempo tanto los agentes antiadherentes como el aumento en el grado de curado de los guantes para lograr una reducción en el desarrollo de la pegajosidad de la superficie, aunque los agentes antiadherentes pueden usarse solos si así se desea. El estado de curado de los guantes puede aumentarse, por ejemplo, incrementando la cantidad de azufre empleado en el látex compuesto (por ejemplo, de 1 phr a 2 phr) o mediante un aumento en las temperaturas de curado y/o de secado durante el procesamiento de los guantes.

El revestimiento de hidrogel presente en el látex de neopreno se aplica preferiblemente por inmersión en una solución o dispersión del polímero de hidrogel.

Puede usarse cualquier polímero de hidrogel adecuado en la presente invención, aunque preferimos usar los polímeros de hidrogel que sean copolímeros de 2-hidroxietil-metacrilato (HEMA) con ácido metacrílico (MAA) y/o con 2-etilhexil acrilato (EHA), los cuales se describen en nuestra patente europea Núm. 105613. Preferimos usar un copolímero que comprenda aproximadamente 68% en mol de HEMA, 14% en mol de MAA y 18% en mol de EHA.

Como se observó anteriormente, una vez que la capa de polímero de hidrogel se ha aplicado al caucho, se ha pegado y curado, el procedimiento incluye preferiblemente el paso de aplicar una solución de material tensioactivo al guante, por ejemplo, introduciéndolo en un tambor giratorio con dicha solución. Por lo general, el tensioactivo se aplica después de una etapa de lavado. Preferiblemente, la solución de material tensioactivo también comprenderá silicona que, además del uso de agentes antiadherentes específicos, puede contribuir a una reducción en la pegajosidad de la superficie externa del guante (es decir, la superficie no recubierta con el hidrogel). Los agentes antiadherentes específicos empleados en el procedimiento de la invención, si se desea, pueden incluirse en la solución de tensioactivo junto con la silicona (si la hubiera) o, de un modo alternativo, pueden aplicarse al guante en una etapa de lavado separado, ya sea antes o después del tratamiento con el tensioactivo anterior. Se prefiere una etapa de lavado separada.

Los tensioactivos preferidos usados para ayudar a proveer lubricidad al guante, en particular, con respecto a la piel húmeda, incluyen cloruro de N-cetilpiridinio (CPC), lauril sulfato de sodio, N,N-dimetilhexadecilamina, condensados de óxido de etileno-polipropilenglicol, cloruro de distearildimetilamonio y cloruro de hexadeciltrimetilamonio. Otros incluyen aquéllos descritos en el documento de patente de los Estados Unidos 3813695 (la "patente de Podell"). Por lo general, los compuestos anteriores se utilizan a una concentración de entre 0,1% y 5%, siendo el intervalo preferido el de 0,25-0,50%. Preferiblemente la solución de tensioactivo contiene silicona (como por ejemplo polidimetilsiloxano de grado médico) a una concentración de al menos 0,05% en peso de silicona (por ejemplo, 0,05 a 0,4% en peso).

Después del tratamiento del guante con la solución de tensioactivo y los agentes antiadherentes (si no se usaron antes en el látex de neopreno o de copolímero de neopreno), el guante se calienta para fijar las propiedades deslizantes del revestimiento de material tensioactivo. Hemos descubierto que el posterior lavado del guante no afecta sus propiedades de deslizamiento tanto con la piel seca como húmeda y tampoco conduce a ningún aumento significativo en la pegajosidad de la superficie.

La invención abarca la producción de cualquier artículo de neopreno, siempre y cuando éste se fabrique con un látex de neopreno o de copolímero de neopreno. Preferiblemente, el artículo se fabrica por inmersión de un molde en el látex de caucho. Los principales artículos que tenemos en mente son los guantes y los condones, en particular, guantes quirúrgicos y para exámenes médicos. También se contemplan los guantes más gruesos, resistentes a los disolventes, para aplicaciones industriales y resistentes a las drogas. Típicamente, para los guantes quirúrgicos, el grosor de la capa de elastómero sintético será de aproximadamente 0,12-0,30 mm y la capa de polímero de hidrogel generalmente será de be 2-10 \mum. Para obtener guantes más gruesos y resistentes a los disolventes, el espesor de la capa de elastómero sintético será de aproximadamente 0,25-0,75 mm y la capa de hidrogel será de aproximadamente 2-10 \mum. Un aumento del espesor de la capa de elastómero sintético o del revestimiento de polímero de hidrogel se logra preferiblemente aumentando la cantidad de inmersiones en las formulaciones del látex o del polímero respectivamente. De un modo alternativo, el espesor del la capa de elastómero sintético, por ejemplo, se puede aumentar incrementando el tiempo de residencia en el látex, el contenido total de sólidos del látex o la concentración (gravedad específica, SG [Specific Gravity]) de la solución del coagulado. El espesor de la capa del polímero de hidrogel podría aumentarse incrementando el contenido total de sólidos de la solución polimérica.

Para que la presente invención pueda entenderse con mayor detalle, se suministran los siguientes Ejemplos a título ilustrativo exclusivamente.

Ejemplo 1

Se fabricó un guante quirúrgico de paredes delgadas de la siguiente manera. Se sumergió un molde con forma de guante en una solución de nitrato de calcio (SG 1,10-1,20) y luego se secó a 90º-110ºC, durante 20-30 segundos. El molde luego se sumergió en el látex preparado, que contenía Neoprene 750 (contenido total de sólidos (TSC, total solids content) = 40-46%). El látex contenía: Rhenocure, DPG y Zinc BuD, como aceleradores; azufre y óxido de zinc, como agentes vulcanizadores; Dehydol y Arylan, como estabilizantes; Wingstay L, como antioxidante; y Colanyl Blue A2R como pigmento, de acuerdo con la formulación generalizada suministrada con anterioridad.

El molde recubierto se secó a una temperatura aproximada de 100ºC, durante 1 minuto aproximadamente, luego se hizo el reborde a lo que siguió la lixiviación en agua a 55º-60ºC durante aproximadamente 3 minutos. Después se secó al aire durante 20 segundos aproximadamente. La superficie del látex que estaba sobre el molde se imprimó sumergiéndola en una solución de ácido clorhídrico al 0,9-1,1%, se enjuagó con agua, luego se secó en una corriente de aire caliente. El molde recubierto después se sumergió en una solución de Hydrocote A (un terpolímero que consiste sustancialmente en 68% en mol de HEMA, 14% en mol de MAA, 18% en mol de EHA), en alcohol desnaturalizado industrial (IMS, industrial methylated spirits); se hizo el reborde y se curó a 125º-145ºC, durante 25-30 minutos. Luego el guante se retiró del molde y se lavó en agua; después se lavó en una solución que contenía CPC al 0,25%, silicona al 0,075% y Darvan L al 0,05% (agente antiadherente) durante 15-30 minutos. Después de lavar en agua, el guante se secó a 90ºC durante 120 minutos.

El espesor total (de una pared) del guante antes mencionado fue de 0,2 mm y el mismo presentaba las siguientes propiedades físicas:

M500 =	3,0 MPa
EB =	930%
TS =	26 MPa

El guante estuvo sustancialmente libre de pegajosidad en la superficie, con una calificación de la pegajosidad de la superficie externa de 1,0. La pegajosidad de la superficie externa se midió después de guardar el guante durante una semana a 70ºC en este Ejemplo y en los Ejemplos 2-4. Después del almacenamiento, se asignó la pegajosidad de la superficie externa de la siguiente manera:

Evaluación de la pegajosidad de la superficie externa

1. Se asigna una calificación de la pegajosidad calculando la proporción del puño del guante que se pega al resto del guante, después de realizar la prueba de acuerdo con el siguiente sistema de puntaje:

Calificación de la	Descripción
pegajosidad
1,0	El puño no se pega en absoluto al resto del guante.
1,5	El 25% o menos del puño se pega al resto del guante.
2,0	El 25-50% del puño no se pega al resto del guante.
2,5	El 50-80% del puño se pega al resto del guante.

2. Si más del 80% del puño todavía sigue pegado al resto del guante después de la prueba, hay que sacudir ligeramente el guante dos veces y volver a evaluar como se describe a continuación:

Calificación de la	Descripción
pegajosidad
3,0	El puño se ha desprendido totalmente del resto del guante.
3,5	Menos del 20% del ppuño está pegado al resto del guante.
4,0	Aproximadamente el 50% del puño está pegado al resto del guante.
4,5	El 50-80% del puño está pegado al resto del guante.
5,0	El 80-100% del puño está pegado al resto del guante.

3. Se registra la calificación de la pegajosidad.

4. Se repite la prueba con otros 3 guantes por lote por condición de envejecimiento.

5. Se calcula la pegajosidad promedio de la superficie para el lote, para cada condición de envejecimiento.

El procedimiento anterior se repitió usando diferentes agentes antiadherentes. Los resultados se tabulan a continuación.

TABLA 1

Agente antiadherente	Nivel usado	Calificación de pegajosidad de la
		superficie externa
Ninguno	0%	2,8-3,0
Darvan L	0,05%	1,0
Rexanol	0,2%	1,0
Silicona	0,2%; 0,10% y 0,20%	1,3

Ejemplo 2

Los guantes se fabricaron como se describe en el Ejemplo 1, pero con más adición de agente antiadherente a la formulación del látex. Luego de retirarlo del molde, el guante se procesó tal como se describe en el Ejemplo 1, pero omitiendo el uso del agente antiadherente en la solución de lavado. El guante estuvo sustancialmente libre de toda pegajosidad de la superficie externa, con una calificación de la pegajosidad de la superficie externa de 1,0 para cada agente antiadherente empleado, con excepción del estearato de sodio, que arrojó un valor de 1,1. Los resultados para los diferentes agentes antiadherentes se tabulan a continuación.

TABLA 2 Ejemplos de agentes antiadherentes que derivaron en guantes sustancialmente libres de toda pegajosidad de la superficie externa

Agente antiadherente	Nivel usado	Calificación de pegajosidad de la
		superficie externa
Ninguno	0 phr	2,5-3,0
Rexanol	1,0 phr	1,0
Darvan L	1,0 phr	1,0
Michem Lube 180	1,0 phr	1,0
Estearato de sodio	1,0 phr	1,1
Estearato de magnesio	1,0 phr	1,0
Estearato de calcio	1,0 phr	1,0

Ejemplo 3(a)

El Ejemplo 1 (tratamiento posterior con el agente antiadherente) se repitió usando otros agentes antiadherentes. Se descubrió que estos proporcionaban resultados mucho peores, según se presentan en la siguiente tabla.

TABLA 3 Ejemplos de agentes antiadherentes que no conducen a una reducción en la pegajosidad de la superficie externa

Agente antiadherente	Nivel usado	Calificación de pegajosidad de la
		superficie externa
Ninguno	0%	2,3
Antilux	0,05% v 0,10%	2,6
Michem Lube 180	0,05% v 0,10%	2,5

Ejemplo 3(b)

Se repitió el Ejemplo 2 usando otros agentes antiadherentes. Se descubrió que estos proporcionaban resultados mucho peores, según se presentan en la siguiente tabla.

TABLA 4 Ejemplos de agentes antiadherentes que no conducen a una reducción en la pegajosidad de la superficie externa

Agente antiadherente	Nivel usado	Calificación de pegajosidad de la
		superficie externa
	Coagulant WS	Látex desestabilizado	-
	Ninguno (control para los	0 phr	2,3
	siguientes puntos 1 y 2)
1	Michem Lube 124	1,0 phr	2,0
2	Antilux	1,0 phr	2,1
	Ninguno (control para los	0 phr	3,0
	siguientes puntos 3 y 4)
3	PEG 1500	1,0 phr	2,5
4	PPG 425	1,0 phr	2,8

Ejemplo 4

Por lo general, la pegajosidad de la superficie externa se reduce con el aumento del espesor del guante -es decir, los guantes más finos tienden a tener una mayor pegajosidad de la superficie externa que los guantes más gruesos. Se fabricó un guante más fino, con un espesor de pared individual de 0,15 mm, tal como se describe en el Ejemplo 1, con la excepción de que el TSC se redujo al 43% y que la SG de la solución del coagulante se redujo a 1,16. El guante obtenido estuvo sustancialmente libre de pegajosidad de la superficie externa, con una calificación de la pegajosidad de la superficie externa de 1,0.

En los Ejemplos anteriores, todas las calificaciones de la pegajosidad de la superficie externa (incluso los valores de control, en los que no se habían usado agentes antiadherentes) se determinaron después del envejecimiento a 70ºC durante 7 días.

Definiciones

Rexanol: Estearato de potasio [C P Hall Company]

Darvan L: Alquil-fosfato de amonio [R T Vanderbilt Company, Inc.]

Michem Lube 180: Co-emulsión aniónica de las ceras de carnauba y parafina [Michelman, Inc.]

Michem Lube 124: Emulsión de cera microcristalina aniónica [Michelman, Inc.]

Antilux: Cera de parafina [Bayer AG]

Coagulant WS: Poliorganosiloxano funcional [Bayer AG)

El uso de silicona como tratamiento posterior, si bien redujo la pegajosidad de la superficie externa, condujo a una reducción en la resistencia al avance de la superficie. Es decir, los guantes eran cada vez más resbaladizos, lo cual no es una propiedad deseada.

El estearato de sodio, magnesio y calcio proporcionaron una menor pegajosidad de la superficie externa, aunque los aditivos redujeron las resistencias a la tracción tanto inicial como en el envejecimiento, en un 8-15%.

Se evaluó una serie de metodologías convencionales para controlar la pegajosidad de la superficie externa. Se halló que todas ellas fueron menos fructuosas que el uso de los agentes antiadherentes que se describieron anteriormente. Las pruebas comparativas incluyen:

Ejemplo 5 Silicona

Se roció una emulsión de silicona sobre el guante (en contraposición al lavado posterior que se empleó en el Ejemplo 1 anterior) en la secadora centrífuga, justo antes de secarlo. Esto redujo la pegajosidad de la superficie externa en cierta medida para los guantes curados a bajas y a altas temperaturas (véase la siguiente Tabla 5). El curado a alta temperatura conduce a una menor pegajosidad de la superficie pero no soluciona totalmente este problema.

TABLA 5 Efecto de la silicona sobre la pegajosidad de la superficie externa

Temp. de curado	Rociado con silicona	Pegajosidad de la superficie
		Inicial	1 día/70ºC	7 días/70ºC
Baja	No	1,5	3,3	4,0
	Sí	1,0	1,5	3,3
Alta	No	1,0	2,5	3,5
	Sí	1,0	1,0	2,3
Curado a baja temperatura = 100ºC/14 min. \rightarrow 110ºC/4 min. \rightarrow 120ºC/4 min. \rightarrow 132ºC/5 min.
Curado a alta temperatura = 125ºC/8 min. \rightarrow 135ºC/8 min. \rightarrow 145ºC/9 min.

Ejemplo 6 Nivel del acelerador (ZBuD)

El nivel del acelerador usado no surte un efecto significativo sobre la calificación de la pegajosidad de la superficie (véase la siguiente Tabla 6).

TABLA 6 Efecto del nivel del acelerador en la pegajosidad de la superficie externa

Temp. de curado	ZbuD (phr)	Pegajosidad de la superficie
		Inicial	1 día/70ºC	7 días/70ºC
Baja	0,25	1,3	2,0	3,5
	0,50	1,3	2,5	4,0
Alta	0,25	1,0	2,0	2,8
	0,50	1,0	2,0	3,3

Las temperaturas alta y baja de curado son iguales a las de la Tabla 5. Los guantes no se rociaron con emulsión de silicona antes del secado.

Ejemplo 7 Nivel de óxido de zinc

El aumento del óxido de zinc de 10 a 15 no surte un efecto significativo sobre la calificación de la pegajosidad de la superficie (véase la siguiente Tabla 7).

TABLA 7 Efecto del nivel de óxido de zinc en la pegajosidad de la superficie externa

Temp. de curado	ZnO (phr)	Pegajosidad de la superficie
		Inicial	7 días/70ºC
Baja	10	1,0	1,8
	15	1,0	1,8
Alta	10	1,0	1,8
	15	1,0	1,3

Ejemplo 8 Prevulcanización

Se ha descubierto que la prevulcanización no tiene un efecto beneficioso sobre la pegajosidad de la superficie (véase la siguiente Tabla 8). El látex se prevulcanizó por calentamiento a 50ºC durante 24 horas, luego se enfrió a temperatura ambiente (aproximadamente 30ºC) y se dejó madurar durante 3 días. El látex que maduró durante 4 días a temperatura ambiente se usó como control.

Se halló que los guantes inmersos en látex prevulcanizado se adherían a los moldes con mayor firmeza cuando se usaba una baja temperatura de curado.

Al extender el calentamiento a 50ºC durante otras 24 horas el látex resultó inutilizable, confiriendo un endurecimiento pobre del látex, películas inmersas desparejas y defectos de resquebrajaduras en los rebordes.

TABLA 8 Efecto de la prevulcanización del látex sobre la pegajosidad de la superficie externa

Temp. de curado	Prevulcanización	Pegajosidad de la superficie
		Inicial	1 día/70ºC	7 días/70ºC
Baja	No [control]	1,3	1,8	1,5
	Sí	1,0	1,8	1,5
Alta	No [control]	1,0	1,8	1,8
	Sí	1,0	1,5	1,5

Ejemplo 9 Cloración

Se llevó a cabo una evaluación del efecto de la cloración sobre la pegajosidad de la superficie de los guantes, usando 4 niveles de cloro disponible -600, 900, 3000 y 4000 ppm y 150 mL de solución clorante por guante. A los niveles disponibles de cloro de 900 ppm y superiores, todos los guantes denotaron una seria pegajosidad, tanto de la superficie externa como interna después del secado. Cualitativamente, el grado de pegajosidad aumentó con el incremento de concentración del cloro. De hecho, después de la cloración se halló que aun los guantes mojados se pegaban por fuera mientras esperaban secarse. Para los guantes clorados a 600 ppm, el 70% de los guantes se pegaron por dentro. Los guantes se rociaron con emulsión de silicona antes del secado e incluso con este tratamiento, los guantes denotaron una alta pegajosidad de la superficie externa (véase la Tabla 9, presentada a continuación).

TABLA 9 Efecto de la cloración sobre la pegajosidad de la superficie externa

Pegajosidad de la superficie externa
Inicial	4 horas/70ºC	1 día/70ºC
1,0	2,0	3,0

Los guantes se rociaron con emulsión de silicona antes del secado.

En contraposición a los resultados anteriores, se descubrió que el valor de pegajosidad de la superficie externa de los guantes tratados con un agente antiadherente (ya fuera en la formulación del látex o en una etapa de lavado separada) no aumentaba por encima de 1,0, incluso a pesar del almacenamiento a 70ºC durante un período de hasta 7 días.

Claims

1. Un método para fabricar un artículo de neopreno no pegajoso, sin polvo, sumergiendo un molde en un látex de neopreno o de copolímero de neopreno, en cuyo método se usan uno o más agentes antiadherentes aniónicos para reducir la pegajosidad, en el que el agente antiadherente o cada uno de los agentes antiadherentes es un fosfato o sulfato de alquilo C_{16}-C_{22} amonio, una sal de ácido graso C_{16}-C_{22} de iones metálicos monovalentes o divalentes, en particular, estearatos y sus sales de sodio, potasio, zinc, calcio y magnesio; o una sal de ácido graso C_{16}-C_{22} de amonio, siendo tales los agentes antiadherentes que previenen todo desarrollo significativo de la pegajosidad por un período de hasta al menos siete días cuando el artículo se almacena a 70ºC, o de al menos 90 días cuando se almacena a 45ºC, método que no incluye la cloración.

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la calificación de la pegajosidad de la superficie externa desarrollada es inferior a 2,0, preferiblemente, menor que 1,5, después de siete días a 70ºC.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 2, en el que dicha calificación de la pegajosidad es inferior a 3,0, preferiblemente menor que 2,0, después de un período de 14 días a 70ºC ó 180 días a 45ºC.

4. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, 2 ó 3, en el que el agente antiadherente es estearato de potasio, una sal de ácido graso C_{16}-C_{22} de sodio, zinc, calcio o magnesio, o alquil-fosfato de amonio.

5. Un método de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que dicho agente antiadherente se incluye en una formulación de látex antes de la formación de dicho artículo o, de un modo alternativo o adicional, el agente antiadherente se usa en una etapa de lavado después que se ha formado dicho artículo.

6. Un método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que dicho artículo se lava en una solución de dicho agente antiadherente.

7. Un método de acuerdo con la reivindicación 5 ó 6, en el que dicho agente antiadherente se incluye en una formulación de látex, está presente en una concentración de entre 0,5-2,0 partes por cada cien partes (phr) de caucho o, cuando se usa en una etapa de lavado posterior a la formación de dicho artículo, está presente a una concentración de entre 0,05% y 0,2% en peso de la formulación de lavado.

8. Un método de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el método incluye, asimismo, la etapa de someter dicho artículo a una etapa de irradiación.

9. Un método de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, método que además incluye la etapa de aumentar el estado de curado del artículo, preferiblemente empleando 2 partes por cada cien partes (phr) de caucho o más de un azufre en un látex de neopreno o de copolímero de neopreno.

10. Un método de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, método que además incluye la etapa de proveer a dicho artículo una capa de hidrogel para que se deslice.

11. Un método de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que dicho artículo es un guante, como por ejemplo un guante para exámenes médicos o un guante quirúrgico; o un condón.

12. Un guante o condón de neopreno o de copolímero de neopreno que comprende uno o más agentes antiadherentes, tales como se definen en la reivindicación 1, y una capa de hidrogel en una superficie interna, de contacto con el usuario.

13. El uso de un agente antiadherente, tal como se define en la reivindicación 1, para proveer una reducción en el desarrollo de la pegajosidad en un artículo fabricado con látex de copolímero de neopreno o neopreno.