ES2243330T3 - Composiciones de poliuterano a base copolimeros de poliesteres-polieteres. - Google Patents

Composiciones de poliuterano a base copolimeros de poliesteres-polieteres.

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ES2243330T3 ES00981371T ES00981371T ES2243330T3 ES 2243330 T3 ES2243330 T3 ES 2243330T3 ES 00981371 T ES00981371 T ES 00981371T ES 00981371 T ES00981371 T ES 00981371T ES 2243330 T3 ES2243330 T3 ES 2243330T3
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Abstract

Composiciones de adhesivos de fusión de poliuretano, que contienen un producto de reacción de un poliisocianato en el exceso estequiométrico a) con un copolímero de poliéster-éter de la fórmula ((I) o (II) HO -R2 -[-O -A -O -R1-]n - OH (I) HO -R3 -B -E -B -R3 -OH (II) y b) en caso dado con un poliésterpoliol y/o c) en caso dado con un poliéterpoliol y R3(CH2)m-(C2H4-C2H4)o-0 (C3H6-C3H6)o, B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo o B y R3 conjuntamente el resto de una policaprolactona, E el bloque de un poli(oxitetrametilen)glicol, poli(oxipropilen)glicol, poli(oxietilen)glicol o sus copolímeros, R4 un resto alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un resto de un poliéster terminado en carboxilo después de la eliminación de las grupos carboxilo, y n = 1 a 13, m = 2 a 12, o = 5 a 80 y p = 5 a 80.

Description

Composiciones de poliuretano a base de copolímeros de poliésteres - poliéteres.
La invención de refiere a composiciones, que contienen productos de reacción de un poliisocianato con un copolímero de poliéster-poliéter así como su empleo como adhesivo de fusión y un procedimiento para su obtención.
Los productor de reacción de un exceso estequiométrico de poliisocianatos con polioles - denominados prepolímeros de poliuretano con grupos terminales de isocianato - se emplean en un gran número de sectores, por ejemplo como masillas de obturación, materiales de recubrimiento o adhesivos. Si estas composiciones son sólidas a temperatura ambiente y con exclusión de humedad a temperatura elevada o bien en el calor son fundibles, pueden emplearse como adhesivos de fusión reactivos. Adhesivos de fusión de poliuretano reactivos de un solo componente en el sentido de esta invención son, pues, adhesivos endurecibles por humedad o bien reticulables por humedad, que son sólidos a temperatura ambiente y que se aplican en forma de su fusión como adhesivos, y cuyos componentes polímeros contienen grupos uretano así como grupas isocianato capaces de reaccionar. Por el enfriamiento de esta fusión a través de la aplicación sobre el substrato y del enfriamiento adicional de la fusión por las partes del substrato se lleva a cabo primero una aglutinación física rápida del adhesivo de fusión por su solidificación, seguido por una reacción química de los grupos isocianato todavía existentes con la humedad del ambiente para dar un adhesivo reticulado no fundible.
Los adhesivos de fusión reactivos sobre la base de prepolímeros de poliuretano terminados con isocianato son en principio conocidos; así describen H. F. Huber y H. Müller en "Shaping Reactive hotmelts Using LMW Copoliésteres", Adhesive Age, November, 1987, páginas 32 hasta 35 la combinación de poliésteres amorfos y cristalinos terminados con isocianatos, que tienen que tener una buena adherencia con los diferentes substratos. No se ofrecen formulaciones, que contienen copolímeros de poliésteres-poliéteres terminados con isocianato.
La EP-A-34 0966 describe composiciones adhesivas de fusión de poliuretano, que contienen una mezcla de al menos 2 prepolímeros de poliuretano amorfos, caracterizados porque los prepolímeros tienen diferentes temperaturas de transición vítrea. Las mezclas de este tipo de dos prepolímeros tienen que mejorar las propiedades del adhesivo en tal sentido, que aglutinan rápidamente. son todavía flexibles inmediatamente después de la aglutinación y que tienen después del endurecimiento una buena estabilidad al calor.
La DE-A-3827224 describe adhesivos de fusión rápidamente aglutinante y endurecible por humedad, formados por productos de reacción de poliisocianatos y hidroxipoliésteres. Los hidroxipoliésteres son en este caso preferentemente de forma netamente alifáticos y muestran al menos 12 grupos metileno en la unidad de poliéster, formada por diol y ácido dicarboxílico. Como dioles pueden contenerse en este caso también éterdioles, es decir oligómeros o bien polímeros a base de etilenglicol o butanodiol-1,4, pero esto no es preferido.
La EP-A-455400 describe una mezcla, constituida por prepolímeros de poliuretano terminados con isocianato, que consiste esencialmente en un primer prepolímero cristalino que se basa en polihexametilenadipato y un segundo prepolímero que se basa en politetrametilenéterglicol. Se indica, que estas composiciones tienen que tener una muy buena adherencia sobre un gran número de superficies.
La EP-A-568607 describe una mezcla, constituida por prepolímeros de poliuretano terminados con isocianato, que contienen un primer prepolímero, que se basa en el producto de reacción de un poliésterpoliol al menos parcialmente cristalino y un poliisocianato y un segundo prepolímero, que se basa en el producto de reacción de un poli(tetrametilenéter)glicol y un poliisocianato así como en un tercer prepolímero, que se basa en el producto de reacción, formado por un poliésterpoliol amorfo y un poliisocianato. Preferentemente tiene que estar formado el poliésterpoliol amorfo para el tercer prepolímero al menos en parte por componentes aromáticos. Para mejorar la solidez cohesiva de los adhesivos de fusión, tiene que estar el peso molecular, particularmente del poliésterpoliol vidrioso, lo más elevado posible. Esto resulta, sin embargo, en polímeros de extremadamente elevada viscosidad, que son difícilmente a mezclar y que difícilmente aplicables bajo la temperatura de aplicación. Se indica, que estos adhesivos de fusión sean particularmente adecuados de pegar substratos polímeros, como poliestireno o polimetilmetacrilato.
La WO 9115530 describe adhesivos de fusión de poliuretano endurecibles por humedad, que unen en sí las propiedades de adhesivos de fusión termoplásticos y adhesivos reactivos. Se describen mezclas, constituidas por un elastómero termoplástico a base de un copolímero de poliéter-poliéster y un prepolímero de poliisocianato. En este caso tiene que ser el elastómero termoplástico un elastómero termoplástico segmentado con segmentos rígidos y elásticos y el prepolímero de poliisocianato tiene que ser el producto de reacción de un poliol con un isocianato polifuncional con una funcionalidad de isocianato de 2 o más. Un poliol preferente para el prepolímero de poliuretano es el poli(tetrametilenéter)glicol. Se indica, que estos adhesivos son adecuados para el pegado de vidrio, metal y una serie de materias sintéticas.
A pesar del amplio estado de la técnica sigue existiendo la necesidad de composiciones de poliuretano mejoradas, que sirven para el empleo como adhesivos de fusión. Particularmente tienen que ser las materias primas empleadas para los adhesivos de fusión fácilmente y favorables en costes accesibles. Una mejor compatibilidad de los componentes polímeros individuales es deseable para una aplicación sin problemas. Los adhesivos de fusión tienen que tener además un amplio espectro de adhesión con un gran número de substrato y un nivel de solidez lo más alto posible después del endurecimiento.
La solución según la invención de la tarea puede sacarse de la reivindicaciones. Existe esencialmente en la puesta a disposición de una composición de poliuretano para el empleo de adhesivos de fusión, que contienen un producto de reacción de un poliisocianato con un copolímero de poliéster-éter de la fórmula (I) o (II)
(I)HO - R^{2} - [- O - A - O - R^{1} -]_{n} - OH
(II)HO - R^{3}- B -E - B - R^{3} - OH
donde significan
A = --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
--- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R^{4} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---.
R^{1} y R^{2} independientemente entre sí -(CH_{2})_{m}-, (-(CH_{2})_{4}-O-(CH_{2})_{4}-)_{o}, (-C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6}-)_{o}, (-C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4}-)_{p} o sus componentes y R^{3}-(CH_{2})_{m}-, -(C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4})_{o} - o -(C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6})_{o}-,
B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo o B y R^{3} conjuntamente el resto de una policaprolactona,
E el bloque de un poli(oxitetrametilen)glicol, poli(oxipropilen)glicol, poli(oxietilen)glicol o de sus copolímeros,
R^{4} un resto alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un resto de un poliéter terminado en carboxilo después de la eliminación de los grupos carboxilo, y
n = 1 a 30, m= 2 a 12, o = 5 a 80 y p = 5 a 80.
En el caso más sencillo consiste en este caso in la fórmula (I) el copolímero de poliéster-éter en los componentes de un ácido dicarboxílico alifático o aromático con 3 a 14 átomos de carbono y un poli(oxitetrametilen)glicol, polipropilenglicol, polietilenglicol o copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno. Preferentemente es A, sin embargo, el resto de un poliéster terminado con formado por ácidos dicarboxílicos alifáticos y/o aromáticos y alcoholes difuncionales. Los ejemplos preferentes de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos son ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberínico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico o sus mezclas. Los ejemplos preferentes de alcoholes difuncionales son etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexanodiol, octanodiol, decanodiol, dodecanodiol o sus mezclas.
En una otra forma de ejecución puede representar el bloque A también un grupo carbonilo, es decir se trata de un éster del ácido carbónico de un poli(oxitetrametilen)glicol, poli(oxipropilen)glicol o poli(oxietilen)glicol.
Los componentes poliésteres terminados con carboxilo particularmente preferentes son componentes poliéster de ácido adípico, ácido sebácico o ácido dodecanoico y 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol o 1,12-dodecanodiol. El bloque poliéster puede tener en este caso un peso molecular entre 600 y 6000, preferentemente se sitúa el pese molecular entre 1000 y 4000. El bloque del poli(oxitetrametilen)glicol, también denominado politetrahidrofurano (poli-THF), puede situarse entre 250 y 6000, preferentemente entre 600 y 4000. Si consiste el bloque de poliéter en poli(oxipropilen)glicol, poli(oxietilen)glicol o sus copolímeros, tiene un peso molecular entre 1000 y 6000, preferentemente entre 1000 y 4000.
Una otra forma preferente de ejecución del copolímero de poliéster-éter según la fórmula (II) está formado por un bloque central de poli-THF E y dos bloques poliéster hidroxiterminados, formado por B, R^{3} y el grupo hidroxilo. En este caso pueden significar B y R^{3} también conjuntamente el resto de una policaprolactona, es decir se trata en este caso de un producto de reacción de un poli-THF con una policaprolactona polimerizado en ambos lados sobre los grupos hidroxilo. El bloque de poli-THF puede mostrar el intervalo del peso molecular citado, cada bloque de policaprolactona puede mostrar en este caso un peso molecular de 1000 hasta 4000. La totalidad del poliéster-poliéter según la fórmula (II) tiene entonces un peso molecular entre 2000 y 8000, preferentemente entre 3000 y 7000. También en este caso puede consistir el bloque poliéter alternativamente en un poli(oxipropilen)glicol, poli(oxietilen)glicol de en sus copolímeros. Referente al intervalo del peso molecular preferente vale entonces lo dicho en el anterior
párrafo.
Los índices hidroxilo de los copolímeros de poliéster-poliéter a emplear se sitúan en el intervalo entre 5 y 40, preferentemente entre 10 y 30. En este caso es en los copolímeros de poliéster-poliéter de la fórmula (I) la proporción molar entre el bloque poliéter y el bloque poliéster aproximadamente 1 a 9, el porcentaje de masa del poliéter a poliéster asciende aproximadamente a un 50%. Preferentemente se obtiene el copolímero de la fórmula (I) mediante condensación de un poliéster correspondientemente carboxilterminado con un poliéter. Es en principio sin embargo también posible de obtener un tal copolímero por condensación de los componentes individuales de poliéterpoliol, ácido dicarboxílico alifático y alcohol difuncional en una etapa única de condensación.
Como poliisocianatos pueden emplearse un gran número de poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticas o aromáticos.
Los ejemplos de poliisocianatos aromáticos son: todos los isómeros del toluilendiisocianato (TDI) bien en forma pura de isómeros o como mezcla de diferentes isómeros, naftalin-1,5-diisocianato, difenilmetano-4,4'-diisocianato (MDI, difenilmetano-2,4-diisocianatro así como mezclas, constituidas por el 4,4'-difenilmetanodiisocianato con el 2,4'-isómero o sus mezclas con oligómeros de mayor funcionalidad (denominado MDI bruto), xililen-diisocianato (XDI), 4,4'-difenil-dimetilmetanodiisicianato, di- y tetraaquildifenilmetanodiisocianato, di- y tetraalquildifenilmetanodiisocianato, 4,4'-dibenzildiisocianato, 1,3-fenilendiisocianato y 1,4-fenilendiisocianato. Los ejemplos de poliisocianatos cicloalifáticos adecuados son los productos de hidrogenación de los diisocianatos aromáticos anteriormente citados, como, por ejemplo, el 4,4'diciclohexilmetanodiisicocianato (H_{12}MDA), 1-isocianatometil-3-isocianato-1,5,5-trimetilciclohecano (isoforon-diisocianato, IPDI), ciclohexan-1,4-diisocianatio, xililen-diisocianato hidrogenado (H_{6}XDI), 1-metil-2,4-diisocianato -ciclohexano, m- o p-tetrametilxilendiisocianato (m-TMXDI, p-TMXDI) y diisocianato de ácido dimergraso. Los ejemplos de poliisocianatos alifáticos son tetrametoxobutan-1,4-diisocianato, butano-1,4-diisociato, hexano-1,6-diisocianato (HDI), 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano así como 1,12-dodecandiisocianato (C_{12}DI).
Las composiciones de adhesivos de fusión de poliuretano según la invención pueden contener, en caso dado, todavía otros prepolímeros en forma de productos de reacción de uno de los anteriores poliisocianatos citador con un poliéterpoliol y/o, en caso dado, con un producto de reacción de uno de los poliisocianatos anteriormente citado con un poliéterpoliol.
Los ejemplos de poliésterpolioles de este tipo son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos, como ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberínico, ácido azelaico, ácido sebácico, diácido undecanoico, diácido dodecanoico, ácido 3,3-dimetilglutárica, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido dimergraso o sus mezclas con alcoholes difuncionales de bajo peso molecular, como, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, alcohol dimergraso, dietilenglicol, trietilenglicol o sus mezclas. En caso dado pueden estar los poliésterpolioles adecuados también ligeramente adecuados, es decir para su obtención se emplearon concomitantemente cantidades secundarias de un ácido tricarboxílico o bien de un alcohol trifuncional, por ejemplo glicerina o trimetilolpropano. Un otro grupo de los poliéster-polioles a emplear según la invención son los poliésteres a base de \varepsilon-caprolactona, también denominados "policaprolactona". Pueden emplearse, sin embargo, también poliésterpolioles de origen oleoquímico. Los poliésterpolioles de este tipo pueden obtenerse, por ejemplo, mediante abertura completa de anillo de triglicéridos epoxidados de una mezcla grasa, que contiene ácido grasa en parte olefínicamente insaturada con una o varios alcoholes con 1 hasta 12 átomos de carbono y siguiente transesterificación parcial de los derivados de triglicérido para dar alquilésterpolioles con 1 a 12 átomos de carbono en el resto alquilo. Otros polioles adecuados son policarbonat-polioles y dimerdioles (Fa. Henkel) así como aceite de ricino y sus derivados.
Los ejemplos de los poliéterpolioles a emplear concomitantemente según la invención para los demás prepolímeros son polipropilenglicoles di- y/o trifuncionales en el intervalo del peso molecular de 200 hasta 15000, preferentemente en el intervalo de 400 hasta 4000. pueden emplearse también copolímeros bloque y estadísticos del óxido de etileno y del propileno.
La reacción de los componentes poliol individuales según la fórmula (I) o (II) o del otro poliésterpoliol o del poliéterpoliol con el poliisocianato seguido de manera en sí conocida por la reacción de un exceso estequiométrico de poliisocianato frente al compuesto poliol. Habitualmente asciende la proporción estequiométrica de grupos-OH a grupos-NCO a 1:1,2 hasta 1:15, preferentemente asciende esta proporción a 1:2 hasta 1:5.
Para la obtención de los prepolímeros de poliuretano terminados en isocianato puede ser necesarios, agregar catalizadores de poliuretano en si conocidos, como, por ejemplo, compuestos del estaño 2 o bien 4-valente, particularmente dicarboxilatos del estaño 2-valente o bien dicarboxilatos del dialquilestaño.
Puede ser además necesario agregar a las composiciones de adhesivos de fusión para el endurecimiento acelerado con la humedad del ambiente catalizadores, en este caso se citan particularmente compuestos amino acíclicos como también particularmente cíclicos, ejemplarmente se mencionan diamina de tetrametilenbutano, bis(dimetilaminioetil)éter, 1,4-diazabiciclooctano (DABCO), 1,8-diaza-biciclo-(5.4,0)-undeceno o derivados de morfolina. Los ejemplos de tales derivados de morfolina son:
bis(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)-(2-(4-morfolino)etil)amina, bis(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)-(2-(2,6-dietil-4-morfolino)etil)amina, tris(2-(4-morfolino)etil)-amina, tris(2-(4-morfolinopropis)amina, tris(2(4-mofolino)butil)amino, tris(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)amina, tris(2-(2,6-dietil,4-morfolino)etil)amina, tris(2-(2-metil-4-morfolino)etil)amina o tris(2-(2-etul-4-morfolina)etil)amina, dimetilaminopropilmorfolina, bis-(morfolinopropil)-metilamina,
dietilaminopropilmorfolnina, bis-(morfolinapropil)etilamina, bis-(morfolinopropil)-propilamina, morfolinopropilpi-
rrolidona o N-morfolinopropil-N'-metil-piperazina, 2,2'-dimorfolinadietiléter (DMDEE) o di-2,6-dimetilmorfolinoetil)éter.
Pueden contener las composiciones según la invención otros aditivos habituales para adhesivos de fusión; de forma ejemplar se citan aquí resinas formadores de la pegajosidad, como, por ejemplo, ácido abietínico, éster del ácido abietínico, resinas de terpeno, resinas fenólicas de terpeno o resinas hidrocarburas. Pueden emplearse además circunstancialmente en cantidades secundarias cargas, como, por ejemplo, silicatos, talco, carbonatos de calcio, arcillas, hollín o pastas colorantes o bien pigmentos.
La selección de los componentes individuales, particularmente de los componentes de poliol, va en función de la finalidad del empleo y de los propiedades deseadas finales. Se encontró, que por la estructura de bloque de los copolímeros de poliéster-éter según la formula (I) o bien de la fórmula (II) puede conseguirse una mejor compatibilidad frente adhesivos de fusión que se basan en poli-THF del estado de la técnica; esto se reconoce en el hecho, que las composiciones de adhesivos de fusión según la invención son generalmente transparentes (en cuanto no contengan cargas, pigmentos o componente similares). Además se observaron con las composiciones según la invención una excelente resistencia a la fuga y valores de adherencia interfaciales y adicionalmente elevados valores de solidez.
Los adhesivos de fusión según la invención sirven para el pegado de un gran número de substratos y muy particularmente para el pegado de diversos substratos de materia sintética.
Los ejemplos de preferentes campos de aplicación de los adhesivos de fusión son el pegado de montaje en la industria del mueble y de la madera y el pegado clips en la construcción del automóvil. En el campo de aplicación citado en último lugar se pegan los clipse, también denominados "retainer", de ABS contra piezas moldeadas aglutinadas por resina, como se comercializan, por ejemplo, bajo el nombre comercial "Empeflex" de la firma Empe. Otro campo de aplicación es el revestimiento de perfil en la construcción del mueble, de la madera y de las ventanas. En este caso se pegan perfiles de PVC en plena superficie con láminas decorativas de PVC.
Los siguientes ejemplos tienen que explicar la invención con más detalle. En las composiciones son todas las indicaciones cuantitativas partes en peso, si no se indica otra cosa.
Ejemplos
Se obtenían de los componentes 1,6-Hexanadiol, 1,4-butanodiol, poli-THF 2000, poli-THF 1000, ácido adípico y/o dimetiltereftalato y/o polipropilenglicol 1000 poliéter-poliésterpolioles según un procedimiento de condensación tradicional, hasta que se alcanzó el índice hidroxilo indicado en la tabla 1. En la tabla se indican las proporciones molares de los componentes así como el porcentaje en peso (en % en peso) del bloque de poliéter.
TABLA 1
1
Anotaciones
PTHF 2000: Poli-THF, peso molecular 2000
PTHF 1000: Poli-THF, peso molecular 1000
PPG 1000: Polipropilenglicol, peso molecular 1000
OHZ Indice hidroxilo (Mg de KOH según DIN 53240)
% de Poliéter % en peso del bloque poliéter en el polieterester
De los poliéter-poliésterpolioles, poliésterpolioles a base de diácido dodecanoico/1,6-hexanodiol o bien ácido adípico/1,6-hexanodiol y 4,4-difenilmetano-diisocianato anteriormente indicado se obtenían composiciones de adhesivos de fusión y se ensayaron referente a algunos índices esenciales, como la viscosidad y la resistencia a la fuga. Para la comparación se obtenía un adhesivo de fusión según la enseñanza de la EP-A-455400 de Poli-THF 2000, un poliéster de hexanodioladipato y un poliéster de diácido dodecanoico/1,6-hexanodiol y 4,4'-MDI. Como se ve en la siguiente tabla 2, muestran los adhesivos de fusión según la invención en comparación con el estado de la técnica una resistencia a la fuga esencialmente más elevada.
La resistencia a la fuga de un adhesivo de fusión de poliuretano (PUR) se determinan en esto de la manera siguiente: se pegan entre sí dos substratos solapados de materiales diferentes (madera contra ABS). En la probeta de madera se trata de probetas de madera de haya de las dimensiones de 10 x 100 mm, en las probetas de ABS ascienden las dimensiones a 25 x 100 mm, como ABS se emplea un genero de placas corriente en el comercio de la firma Bayer o Dow. Con ayuda de un patrón se recubrió una superficie de pagado de 10 x 10 mm con el adhesivo de fusión. A continuación se juntaron ambas partes del substrato inmediatamente y se prensaron juntas con una pinza de probeta. El tiempo de prensado ascendió a 3 minutos. Después de transcurrir el tiempo de prensado se fijó en el extremo de la pieza de madera de la probeta un peso y se ha colgado la probeta con el peso libremente en suspensión de forma perpendicular en el otro extremo. Se determinó el peso, en el cual no se separó la probeta en el transcurso de 30 minutos.
TABLA 2
2
Anotaciones
HMA Polihexametilenadipato, OHZ 30,5
HDDA Poliésterol de diácido dodecanoico y 1,6-hexanodiol, OHZ 30
OHZ Indice hidroxilo (mg de KOH según DIN 53240)
PTHF 2000 Poli-THF, peso molecular 2000
Indice NCO Proporción de NCO:OH, Isocianato empleado: 4,4'-MDI
Viscosidad en Pa.s, Brookfield Thermocell

Claims (9)

1. Composiciones de adhesivos de fusión de poliuretano, que contienen un producto de reacción de un poliisocianato en el exceso estequiométrico
a) con un copolímero de poliéster-éter de la fórmula (I) o (II)
(I)HO - R^{2} -[- O - A - O - R^{1} -]_{n} - OH
(II)HO - R^{3} - B - E - B - R^{3} - OH
y
b) en caso dado con un poliésterpoliol y/o
c) en caso dado con un poliéterpoliol, significando
A = --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
--- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R^{4} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---.
R^{1} y R^{2} independientemente entre si -(CH_{2})_{m}-, (-(CH_{2})_{4}-O-(CH_{2})_{4})_{o}, (-C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6}-)_{o}, (-C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4}-)_{p} o su combinación, no siendo bien o R^{1} o R^{2} -(CH_{2})_{m}-,
y
R^{3}-(CH_{2})_{m}-, -(C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4})_{o}- o -(C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6})_{o},
B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo o B y R^{3} conjuntamente el resto de una policaprolactona,
E el bloque de un poli(oxitetrametilen)glicol, poli(oxipropilen)glicol, poli(oxietilen)glicol o sus copolímeros,
R^{4} un resto alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un resto de un poliéster terminado en carboxilo después de la eliminación de las grupos carboxilo, y
n = 1 a 13, m = 2 a 12, o = 5 a 80 y p = 5 a 80.
2. Composición de adhesivo de fusión según la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero de poliéster-éter de la fórmula (II) es esencialmente en copolímero bloque de la estructura E-B-E, siendo B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo y E el bloque de un poli(oxitetrametilen)glicol.
3. Composición de adhesivo de fusión según la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero de poliéster-éter de la fórmula (II) es esencialmente un copolímero bloque de la estructura E-B-E, siendo B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo y E el bloque de un poli(oxipropilen)glicol, polo(oxietilen)glicol o sus copolímeros.
4. Composición según la reivindicación 2 o 3, caracterizada porque el bloque poliéster B terminado en carboxilo está formada por ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticas, escogidos de ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberínico, ácido azelaico, ácido sebácico, diácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico o de sus mezclas y alcoholes difuncionales, escogidos entre etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexanodiol, octanodiol, decanodiol, dodecanodiol o de sus mezclas.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque el bloque poliéster tiene un peso molecular entre 600 y 10000, preferentemente entre 1000 y 6000.
6. Composición según la reivindicación 2 a 5, caracterizada porque el bloque E del poliéter tiene un peso molecular entre 200 y 15000, preferentemente entre 600 y 4000.
7. Composición según al menos una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque el poliésterpoliol del componente b) está formado por ácidos dicarboxílicos alifáticas, escogidos de ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, diácido undecanoico, diácido dodecanoico, dimerácido, ácido 3,3-dimetilglutárico, y ácidos dicarboxílicos aromáticos escogidos entre ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalindicarboxílico o sus mezclas, y alcoholes difuncionales, escogidos entre etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexanodiol, octanodiol, decanodiol, dodecanodiol, neopentilglicol, dimerdiol, neopentilglicol de ácido hidroxopiválico o de sus mezclas.
8. Composición según al menos una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque el componente c) es un polipropilenglicol, polietilenglicol, copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno o un poli(oxitetrametilen)glicol.
9. Composición según al menos una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque contiene
de un 5 hasta un 100% en peso del componente a),
de un 0 hasta un 80% del componente b) y
de un 0 hasta un 80% en peso del componente c.
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