ES2244596T3 - Procedimiento de eliminacion de yoduros organicos de un medio organico. - Google Patents
Procedimiento de eliminacion de yoduros organicos de un medio organico.Info
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Abstract
Un procedimiento para eliminar yoduros de un medio orgánico no acuoso que contienen yoduros orgánicos que comprende poner el medio orgánico en contacto con un sustrato de intercambio iónico catiónico intercambiado con plata o mercurio a una temperatura mayor a 50 ºC, en el que al menos el 20 % de los yoduros orgánicos en el medio orgánico comprenden yoduros orgánicos C10 o superiores.
Description
Procedimiento de eliminación de yoduros orgánicos
de un medio orgánico.
La presente invención se refiere en general a la
eliminación de yoduros de medios orgánicos y más particularmente a
la eliminación de yoduros mayores, tal como yoduro de dodecilo, de
ácido acético y/o anhídrido acético elaborados usando un sistema
catalítico rodio-yoduro.
El bien conocido procedimiento de Monsanto para
fabricar ácido acético, tal vez el más ampliamente usado, involucra
la carbonilación de metanol en presencia de rodio, yoduro de
metilo, acetato de metilo y agua. El producto es adecuado para todos
los usos; sin embargo, la contaminación con yoduros es un tema con
respecto al ácido acético elaborado por medio del procedimiento de
Monsanto o en el anhídrido acético elaborado por medio de un
sistema catalítico rodio-yoduro.
Hilton descubrió que resinas de intercambio
catiónico de ácido fuerte, macrorreticuladas, con al menos un uno
por ciento de sus sitios activos convertidos a la forma plata o
mercurio exhibieron una eficacia extraordinaria en la eliminación de
contaminantes yoduro en ácido acético u otros medios orgánicos. La
cantidad de plata o mercurio asociada con la resina puede ser tan
baja como aproximadamente 1% hasta tan alta como 100%. De
preferencia desde aproximadamente 25% hasta aproximadamente 75% de
los sitios activos se convirtieron a la forma plata o mercurio y de
más preferencia aproximadamente 50%. En la Patente de EE.UU Nº
4.615.806 se describe la eliminación de yoduros varios de ácido
acético. En particular, en los ejemplos se muestra la eliminación de
yoduro de metilo, HI, I2 y yoduro de hexilo. Varias formas de
realización de la invención básica descrita en la Patente de EEUU
Nº 4.615.806 han aparecido posteriormente en la literatura. En la
Patente de EEUU Nº 5.139.981 de Kurland se muestra un procedimiento
para eliminar yoduros de ácidos carboxílicos contaminado con un
haluro como impureza poniendo en contacto el ácido líquido con el
haluro contaminante con una resina de intercambio macrorreticular de
plata (I). El haluro reacciona con la plata unida a la resina y es
eliminado de la corriente de ácido carboxílico. La invención en la
patente 5.139.981 se refiere más particularmente a un procedimiento
mejorado para producir una resina de intercambio macrorreticular de
plata adecuada para su uso en la eliminación de yoduro en ácido
acético.
La Patente de EEUU Nº 5.227.524 de Jones describe
un procedimiento para eliminar yoduros usando una resina de
intercambio iónico macrorreticular de ácido fuerte intercambiada con
plata. Esta resina tiene un porcentaje de entrecruzamiento desde
aproximadamente 4 hasta aproximadamente 12%, una superficie en la
forma de intercambio protónica de menos de 10 m^{2}/g tras el
secado desde el estado húmedo y una superficie mayor que 10
m^{2}/g tras el secado desde el estado húmedo en el que el agua se
reemplazó por metanol. La resina tiene al menos uno por ciento de
sus sitios activos convertidos a la forma plata y de preferencia
desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 70% de sus sitios
activos convertidos a la forma plata.
La Patente de EEUU Nº 5.801.279 de Miura y col.
describe un procedimiento para operar un lecho de resina de
intercambio iónico de ácido fuerte macrorreticular intercambiada
con plata para eliminar yoduros de una corriente de ácido acético de
tipo Monsanto. El procedimiento operativo involucra usar el lecho
mientras se elevan las temperaturas en etapas y poner el ácido
acético y/o anhídrido acético que contiene los compuestos yoduro en
contacto con la resina. En la patente se ejemplifica la eliminación
de yoduro de hexilo de ácido acético a temperatura desde
aproximadamente 25ºC hasta aproximadamente 45ºC.
Así también, se han usado otras resinas de
intercambio para eliminar yoduros como impurezas de ácido acético
y/o anhídrido acético. En la Patente EEUU Nº 5.220.058 de Fish y
col. se describe el uso de resinas de intercambio iónico con grupos
funcionales tiol intercambiados con metal para eliminar yoduros como
impurezas de ácido acético y/o anhídrido acético. Típicamente, la
funcionalidad tiol de la resina de intercambio iónico se ha
intercambiado con plata, paladio o mercurio.
Se describe además en la Publicación Europea Nº 0
685 445 A1 un procedimiento para eliminar compuestos yoduro de
ácido acético. El procedimiento involucra una corriente de ácido
acético que contiene yoduro con una polivinilpirrolidona a
temperaturas elevadas para eliminar los yoduros. Típicamente, el
ácido acético se puso en contacto con el lecho de la resina de
acuerdo con la publicación '445 a una temperatura de aproximadamente
100ºC.
Debido a las siempre crecientes presiones en
relación al costo y a los elevados precios de la energía, ha habido
siempre una motivación creciente para simplificar las operaciones
químicas de fabricación y especialmente para reducir el número de
etapas en la fabricación. A este respecto, se sabe que en la
Patente de EEUU Nº 5.416.237 de Aubigne y col. se describe un
procedimiento de destilación en una zona para producir ácido
acético. Tales modificaciones en el procedimiento, mientras que son
deseables en términos de costos de energía, tienden a incrementar
las demandas en la etapa de purificación. En particular, menos
reciclados y menos etapas de purificación tienden a introducir (o
fracasan en eliminar) un nivel mayor de yoduros en la corriente de
producto y particularmente más yoduros de peso molecular más
elevado. Por ejemplo pueden estar presentes yoduro de octilo, yoduro
de decilo y yoduro de dodecilo en la corriente de producto, como
así también yoduro de hexadecilo.
Los lechos de resinas de la técnica anterior
usados como se describe anteriormente no eliminan de modo eficaz ni
cuantitativo yoduros orgánicos mayores de medios orgánicos tal como
ácido acético o corrientes de ácido acético como se requiere para
ciertos usos, particularmente para la fabricación de monómero de
acetato de vinilo. De acuerdo con esto, es un objetivo de la
presente invención proveer procedimientos para remover yoduros
orgánicos mayores de manera eficaz y casi cuantitativa de una
corriente de producto, sea ácido acético y/o anhídrido acético.
En un primer aspecto de la presente invención se
provee un procedimiento para eliminar yoduros orgánicos de medios
orgánicos no acuosos que contienen yoduros orgánicos que comprende
poner en contacto el medio orgánico con un sustrato de intercambio
iónico catiónico intercambiado con mercurio o plata a una
temperatura mayor de 50ºC, en el que al menos 20% de los yoduros
orgánicos en el medio orgánico comprenden yoduros orgánicos
C_{10} o mayores.
Generalmente el medio orgánico contiene yoduros
orgánicos con una longitud de cadena alifática C_{10} o mayor. En
muchas formas de realización el medio orgánico contiene al menos 25
por ciento en peso de yoduros con longitud de su cadena alifática
C_{10} o mayor. En otra forma de realización al menos 50 por
ciento de los yoduros orgánicos incluyen yoduros orgánicos que
tienen un a longitud de cadena alifática C_{10} o mayor. Tales
yoduros pueden ser seleccionados del grupo constituido por yoduro de
decilo y yoduro de dodecilo. De preferencia el tratamiento del
medio orgánico es eficaz para eliminar al menos 90% en peso de los
yoduros de decilo y yoduros de dodecilo del medio orgánico. El medio
orgánico en algunas formas de realización contiene yoduros totales
en el intervalo desde 10 ppb hasta 1000 ppb. Más típicamente el
medio orgánico contiene desde 250 ppb hasta 750 ppb de yoduros
totales. El tratamiento del medio orgánico de acuerdo con la
presente invención de preferencia elimina 99% de los yoduros
totales del medio orgánico.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención se provee un procedimiento para eliminar yoduros de ácido
acético o anhídrido acético que incluye las etapas de: (1) proveer
una corriente de ácido acético o anhídrido acético que comprende
yoduros orgánicos en la que al menos 20% de dichos yoduros
orgánicos comprenden yoduros orgánicos C_{10} o de mayor peso
molecular; (2) poner dicha corriente en contacto con una resina de
intercambio iónico, de ácido fuerte, macrorreticular en la que el
menos aproximadamente 1% de los sitios activos de la resina se
convirtieron a la forma plata o mercurio. El lecho se usa a una
temperatura (esto es, la resina se mantiene a una determinada
temperatura) de al menos 50ºC y es operativo para eliminar al menos
90% de los yoduros orgánicos en la corriente de ácido acético o
anhídrido acético.
En aún otro aspecto, la presente invención provee
un procedimiento para eliminar yoduros orgánicos de ácido acético o
anhídrido acético que comprende poner el ácido acético o anhídrido
acético que contiene yoduros orgánicos en contacto con un sustrato
de intercambio iónico catiónico intercambiado con plata o mercurio
a una temperatura mayor que 50ºC, en el que al menos 20% del yoduro
orgánico comprende yoduros orgánicos C_{10} o mayores y en el que
el yoduro orgánico comprende yoduro de dodecilo.
Más típicamente, esta invención se lleva a la
práctica en una corriente de ácido acético. Las temperaturas
típicas pueden incluir temperaturas de al menos 60ºC, al menos 70ºC
o al menos 80ºC dependiendo de las velocidades de flujo y la
naturaleza de los yoduros que se deben eliminar. El límite superior
puede ser 100ºC o hasta 150ºC siempre que la resina seleccionada
sea estable a estas temperaturas.
Más típicamente, la resina es una resina con
funcionalidad de ácido sulfónico, en la que desde 25 hasta 75 por
ciento de los sitios activos se convirtieron a la forma plata,
mientras que la corriente de producto, antes de tener contacto con
la resina, tiene un contenido de yoduro mayor que 100 ppb de yoduro
orgánico. Tras el contacto con la resina, la corriente que
inicialmente tenía más de 100 ppb de yoduro orgánico, típicamente
tiene menos de 20 ppb de yoduro y de más preferencia tiene menos de
10 ppb de yoduro orgánico.
En algunas formas de realización la corriente
puede, antes de contactar con dicha resina, tener un contenido de
yoduro mayor que 200 ppb. En tales circunstancias la resina de
intercambio iónico es operativa para disminuir el contenido de
yoduro orgánico de la corriente a menos de 20 ppb y de manera
deseable a menos de 10 ppb. De más preferencia, la resina de
intercambio iónico empleada es una resina de ácido fuerte
estireno/divinilo benceno sulfonada intercambiada con plata en la
que desde 1 hasta 95 por ciento de los sitios funcionales se
convirtieron a la forma plata.
Generalmente, el procedimiento de la presente
invención es eficaz para eliminar el menos el 95 por ciento de
yoduros orgánicos en la corriente de producto.
Como se usa en este documento, a menos que se
indique de otra manera, ppb significa partes por billón en peso de
la mezcla, ppm indica partes por millón en peso de la mezcla y por
ciento, "%" indica peso por ciento de la mezcla o peso por
ciento del componente como lo indica el contexto.
El procedimiento de la presente invención es
adecuado para eliminar compuestos yoduro de medios orgánicos no
acuosos. Tales medios pueden ser ácidos orgánicos, alcoholes,
éteres, ésteres y similares. Medios de importancia particular
incluyen ácido acético y anhídrido acético. Por el término "no
acuoso" se entiende que el agua no está presente en cantidad
significativa, típicamente no presente en una cantidad significativa
por encima de su solubilidad en el medio orgánico que está siendo
procesado. Generalmente no presente en más del 1% y típicamente no
presente en más del 0,5% aún en el caso de medios orgánicos que son
altamente miscibles con agua.
La cantidad total de yoduro presente en el medio
orgánico variará dependiendo de la naturaleza específica del medio.
Generalmente los yoduros totales no excederán 1000 partes por
billón (ppb) cuando se procesan de acuerdo con la presente
invención, pero típicamente caerán en el intervalo desde
aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500 ppb.
La invención es especialmente útil para eliminar
compuestos yoduro orgánicos de alto peso molecular de ácido acético
como pueden encontrarse en el procedimiento de carbonilación de
tipo Monsanto en el que es deseable minimizar los componentes usados
en las etapas de purificación como se describe, por ejemplo en la
Patente de EEUU Nº 5.416.237 de Aubigne y col. Sin una columna de
tratamiento de residuos pesados o una columna de destilación final
opcional, es necesaria la eliminación de yoduros de pesos
moleculares mayores de la corriente de producto para alcanzar las
especificaciones del producto para yoduro, especialmente para usos
sensibles al yoduro como la elaboración de monómero de vinilo como
apreciará un experto en la técnica.
Las resinas de intercambio iónico u otros
sustratos son típicamente preparados para usarse en relación con la
presente invención intercambiando donde sea desde aproximadamente 1
hasta aproximadamente 99 por ciento de los sitios activos de la
resina a la forma plata o mercurio poniendo en contacto la resina
con una sal de plata o mercurio, como se muestra por ejemplo en las
Patentes de EEUU Nº: 4.615.806; 5.139.981; 5.227.524.
Son resinas de intercambio iónico estables
adecuadas para usar en relación con la presente invención las de
tipo "RSO_{3}H" clasificadas como "ácido fuerte", esto
es, resinas de intercambio catiónico, ácido sulfónico, de tipo
macrorreticular (macroporosas). Sustratos de intercambio iónico
especialmente adecuados incluyen la resina Amberlyst® 15 (Rohm and
Haas), siendo especialmente adecuada para usarse a temperaturas
elevadas. Pueden usarse otros sustratos de intercambio iónico
estables como zeolites, siempre que el material sea estable en el
medio orgánico bajo las condiciones que interesan, esto es, que no
sufra descomposición química o libere plata o mercurio al medio
orgánico en cantidades inaceptables. Los sustratos de intercambio
iónico catiónico zeolite son descritos por ejemplo en la Patente de
EEUU Nº 5.962.735 de Kulprathipanja y col.
A temperaturas superiores a 50ºC aproximadamente,
el sustrato catiónico reemplazado con plata o mercurio puede tender
a liberar pequeñas cantidades de plata del orden de 500 ppb o menos
y así el sustrato reemplazado con plata o mercurio es químicamente
estable bajo las condiciones que nos interesan. De más preferencia,
las pérdidas de plata son menores que aproximadamente 100 ppb
dentro del medio orgánico y aún de más preferencia menos de
aproximadamente 20 ppb dentro del medio orgánico. Las pérdidas de
plata pueden ser ligeramente mayores en el inicio o si el
procedimiento se lleva a cabo de tal manera que queda expuesto a la
luz, mientras que el yoduro de plata, que es fotorreactivo, puede
formar complejos solubles si está en contacto con la luz. De todas
maneras, si se desea, se puede poner un lecho de material catiónico
en la forma no intercambiada a contracorriente del material de
intercambio de plata o mercurio de la presente invención.
El procedimiento de la presente invención puede
llevarse a cabo en cualquier configuración adecuada. Una
configuración particularmente de preferencia es usar un lecho de
material particulado (llamado de aquí en más "lecho protector")
en la medida en que esta configuración es particularmente
conveniente. Una velocidad de flujo típica, tal como se usa cuando
se quiere purificar ácido acético, es desde aproximadamente 0,5
hasta aproximadamente 20 volúmenes del lecho por hora (BV/h). Un
volumen de lecho de medio orgánico es simplemente un volumen del
medio igual al volumen ocupado por el lecho de resina. Una
velocidad de flujo de 1 BV/h significa que una cantidad de medio
orgánico igual al volumen ocupado por el lecho de resina pasa a
través del lecho de resina en una hora. Las velocidades de flujo de
preferencia son usualmente desde 6 hasta aproximadamente 10 BV/h
mientras que una velocidad de flujo de preferencia es
frecuentemente aproximadamente 6 BV/h.
La invención se entiende mejor mediante los
ejemplos siguientes.
Los siguientes ejemplos usaron los procedimientos
descritos anteriormente. La eliminación de yoduro se llevó a cabo
usando resina Amberlyst® 15 intercambiada con plata. La resina (100
ml húmeda) se cargó en una columna de 22 mm de cristal OD y se eluyó
ácido acético con yoduros a una velocidad de flujo de 13,3 ml/min.
Se midieron los niveles de yoduro en el eluido cada dos (2) horas.
Los yoduros se determinan en el eluido por cualquier técnica
adecuada. Una técnica adecuada es por medio de análisis por
activación neutrónica (NAA) bien conocido en la técnica. Se
midieron también los niveles de yoduro para especies particulares.
Un procedimiento de preferencia en este último aspecto es la
cromatografía gaseosa usando un detector de captura de
electrones.
Ejemplos Comparativos A y
B
Se trataron muestras de residuo de la columna de
secado de un ácido acético de tipo Monsanto con un contenido de
yoduro total de 540 ppb y 238 ppb a temperatura ambiente usando un
lecho intercambiado con plata de resina Amberlyst® 15
(CZ-B) y se midieron los yoduros totales en el
eluido en función del tiempo. La eliminación de yoduros totales fue
típicamente de menos de aproximadamente 90% y disminuyó
progresivamente durante un período de 10 horas a niveles de
eficacia de eliminación menores.
Los componentes yoduro en el producto a tratar
fueron identificados e incluyen:
Yoduro de metilo
Yoduro de etilo
2-yodo-2-metilpropano
Yoduro de propilo
Yoduro de 2-butilo
Yoduro de butilo
Yodo
Yoduro de pentilo
Yoduro de hexilo
Yoduro de octilo
Yoduro de decilo
Yoduro de dodecilo
Yoduro de hexadecilo
Los componentes yoduros orgánicos de alto peso
molecular predominantes identificados fueron yoduro de decilo y
yoduro de dodecilo.
Ejemplos Comparativos de C y D y
Ejemplo
1
Siguiendo el procedimiento descrito anteriormente
se midió la dependencia de la temperatura en el rendimiento del
lecho protector para niveles relativamente altos (ppm) de yoduros
orgánicos en ácido acético. Los resultados obtenidos para yoduro de
dodecilo y yoduro de hexilo a 25ºC y 100ºC indican que el
rendimiento del lecho protector es mucho mayor a 100ºC que a 25ºC
para yoduro de dodecilo. Las mejoras en el rendimiento incluyen
tanto eficacia en la eliminación como vida útil del lecho.
Ejemplos Comparativos E y
F
Siguiendo el procedimiento descrito anteriormente
se investigó el efecto de ramificación de cadenas en el rendimiento
de un lecho protector comparando la eliminación de yoduro de hexilo
con la eliminación de yoduro de neopentilo.
Ejemplos 2 - 4 y Ejemplos
Comparativos G Y
H
Siguiendo el procedimiento descrito anteriormente
se evaluó el rendimiento de un lecho protector intercambiado con
plata Amberlyst® 15 para eliminar yoduro de dodecilo a 25ºC, 50ºC,
75ºC y 100ºC y para eliminación de yoduro de hexilo a 25ºC. Los
resultados muestran que la eficacia en la eliminación y la utilidad
del lecho son mucho mejores a temperaturas superiores a
aproximadamente 50ºC.
Ejemplo 5 y Ejemplos Comparativos J
y
K
Siguiendo los procedimientos descritos
anteriormente se obtuvieron muestras de ácido acético (residuo de
columna de secado) de una planta productora de ácido acético de tipo
Monsanto conteniendo 540 ppb, 238 ppb y 259 ppb de yoduros totales
respectivamente. Se trató el ácido, como anteriormente, usando un
lecho protector intercambiado con plata Amberlyst® 15 a 25ºC y
50ºC. Los resultados muestran que el rendimiento con respecto a la
eficacia en la eliminación a 50ºC fue muy superior que a 25ºC. En
efecto, el lecho protector eliminó más del 99% (eliminación
cuantitativa) de los yoduros totales a 50ºC.
Mientras que la invención fue descrita en detalle
y ejemplificada, resultarán evidentes variadas modificaciones para
aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, se puede usar una
resina de intercambio iónico adecuada para temperaturas más altas en
relación con la presente invención. Tales modificaciones se
encuentran dentro del alcance de la presente invención, la que está
definida en las reivindicaciones adjuntas.
Claims (30)
1. Un procedimiento para eliminar yoduros de un
medio orgánico no acuoso que contienen yoduros orgánicos que
comprende poner el medio orgánico en contacto con un sustrato de
intercambio iónico catiónico intercambiado con plata o mercurio a
una temperatura mayor a 50ºC, en el que al menos el 20% de los
yoduros orgánicos en el medio orgánico comprenden yoduros orgánicos
C_{10} o superiores.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que el medio orgánico contiene yoduros
orgánicos con una longitud de cadena alifática de C_{10} o
superior.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que el medio orgánico contiene yoduros
orgánicos, de los cuales al menos el 25% en peso tienen una cadena
alifática de longitud C_{10} o superior.
4. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3, en el que al menos el 50% de los yoduros
orgánicos en el medio orgánico comprende yoduros orgánicos que
tienen una cadena alifática de longitud C_{10} o superior.
5. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 4, en el que los yoduros orgánicos
comprenden yoduros seleccionados del grupo constituido por yoduro
de decilo y yoduro de dodecilo.
6. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 5, en el que el tratamiento es eficaz para eliminar
al menos el 90% en peso del yoduro de decilo y yoduro de dodecilo
del medio orgánico.
7. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, en el que el medio orgánico tiene desde
10 hasta 1000 ppb de yoduros totales antes del tratamiento con el
sustrato de intercambio iónico catiónico intercambiado con plata o
mercurio.
8. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 7, en el que el medio orgánico contiene desde 20
hasta 750 ppb de yoduros totales.
9. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el tratamiento de poner en
contacto el medio orgánico con el sustrato de intercambio iónico
catiónico intercambiado con plata o mercurio a una temperatura
superior a 50ºC es eficaz para eliminar al menos el 99% en peso de
los yoduros totales presentes en el medio orgáni-
co.
co.
10. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el medio
orgánico es puesto en contacto con el sustrato de intercambio iónico
a una temperatura de al menos 60ºC.
11. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el medio
orgánico es puesto en contacto con el sustrato de intercambio
iónico a una temperatura de al menos 70ºC.
12. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el medio
orgánico es puesto en contacto con el sustrato de intercambio iónico
a una temperatura de al menos 80ºC.
13. Un procedimiento para eliminar yoduros de
ácido acético o anhídrido acético que comprende:
(a) proveer una corriente de ácido acético o
anhídrido acético que comprende yoduros orgánicos en la que al
menos el 20% de los yoduros orgánicos comprenden yoduros orgánicos
C_{10} o superiores.
(b) poner la corriente en contacto con una resina
de intercambio iónico, de ácido fuerte, macrorreticular a una
temperatura de al menos 50ºC, en la que al menos 1 por ciento de
los sitios activos de la resina se han convertido a la forma de
plata o mercurio; y
(c) en el que la resina de intercambio iónico
intercambiada con plata o mercurio es eficaz para eliminar al menos
el 90% en peso de los yoduros orgánicos en la corriente de ácido
acético o anhídrido acético.
14. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 13, en el que la corriente es una corriente de ácido
acético.
15. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 13 ó 14, en el que la etapa de poner en contacto la
corriente con la resina está a una temperatura de al menos
60ºC.
16. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 15, en el que la etapa de poner en contacto la
corriente con la resina está a una temperatura de al menos
70ºC.
17. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 15, en el que la etapa de poner en contacto la
corriente con la resina es a una temperatura de al menos 80ºC.
18. Un procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 13 a 17, en el que la resina de intercambio iónico
es una resina con funcionalidad de ácido sulfónico.
19. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 13 a 18, en el que la corriente, antes de
ponerse en contacto con la resina, tiene un contenido de yoduro
superior a 100 ppb en peso de yoduro orgánico.
20. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 19, en el que la corriente, antes de ponerse en
contacto con la resina, tiene un contenido de yoduro orgánico
superior a 200 ppb en peso.
21. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 19 ó 20, en el que la corriente, tras ponerse en
contacto con la resina, tiene un contenido de yoduro orgánico menor
a 20 ppb.
22. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 20, en el que la corriente, tras ponerse en contacto
con la resina, tiene un contenido de yoduro menor a 10 ppb.
23. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 13 a 22, en el que desde el 25%
hasta el 75% de los sitios activos de la resina de intercambio
iónico se han convertido a la forma de plata o mercurio.
24. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 13 a 23, en el que la resina de
intercambio iónico es una resina de intercambio iónico
intercambiada con plata.
25. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 13 a 24, en el que la resina de intercambio
iónico es una resina de intercambio iónico estireno/divinil
benceno.
26. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 14 a 25, en el que la resina de intercambio
iónico es eficaz para eliminar al menos el 95% en peso de los
yoduros orgánicos en la corriente de ácido acético o anhídrido
acético.
27. Un procedimiento para eliminar yoduros
orgánicos de ácido acético o anhídrido acético que comprende poner
en contacto el ácido acético o anhídrido acético conteniendo yoduro
orgánico con un sustrato de intercambio iónico catiónico
intercambiado con plata o mercurio a una temperatura superior a
50ºC, en el que al menos el 20% del yoduro orgánico comprende yoduro
orgánico C_{10} o superior y en el que el yoduro orgánico
comprende yoduro de dodecilo.
28. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 27, en el que la etapa de poner en contacto el ácido
o anhídrido acético con el sustrato de intercambio iónico catiónico
intercambiado con plata o mercurio se lleva a cabo a una temperatura
de al menos 60ºC.
29. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 28, en el que la etapa de poner en contacto el ácido
o anhídrido acético con el sustrato de intercambio iónico catiónico
intercambiado con plata o mercurio se lleva a cabo a una temperatura
de al menos 70ºC.
30. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 29, en el que la etapa de poner en contacto el ácido
o anhídrido acético con el sustrato de intercambio iónico catiónico
intercambiado con plata o mercurio se lleva a cabo a una temperatura
de al menos 80ºC.
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