ES2244826T3 - Uso de una vitroceramica antimicrobiana para cuidado dental e higiene bucal. - Google Patents
Uso de una vitroceramica antimicrobiana para cuidado dental e higiene bucal.Info
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Abstract
Uso de una vitrocerámica, especialmente un polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la siguiente composición (en % en peso referido al óxido): SiO2 30-70% en peso Na2O 0-40% en peso K2O 0-40% en peso CaO 5-40% en peso MgO 0-40% en peso Al2O3 0-5% en peso P2O5 0-20% en peso B2O3 0-5% en peso ZnO 0-10% en peso y 0 a 30% en peso de XFy, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en la que la suma de Na2O + K2O + CaO es > 10% en peso y <70% en peso en el campo de la higiene bucal así como del cuidado dental.
Description
Uso de una vitrocerámica antimicrobiana para
cuidado dental e higiene bucal.
Es objeto de la invención el uso de una
vitrocerámica antimicrobiana, antiinflamatoria, remineralizante, de
actividad reductora del sarro o bien de un polvo de vitrocerámica
de actividad antimicrobiana en el cuidado dental. Un vidrio de
partida posible para una de dichas vitrocerámicas o uno de dichos
polvos de vitrocerámica comprende 30-75% en peso de
SiO_{2}, 0-40% en peso de Na_{2}O,
0-40% en peso de CaO, 0-20% en peso
de P_{2}O_{5}, en la que la suma de Na_{2}O + K_{2}O + CaO
es < 70% en peso y > 10% en peso.
Se describen vidrios con actividad bioactiva y
parcialmente también antimicrobiana en LL. Hensch, J. Wilson, "An
Introduction to Bioceramics", World Scientific Publ., 1993, en
forma de biovidrios. Dichos biovidrios se caracterizan por la
formación de capas de hidroxiapatito en medios acuosos. Se
describen vidrios de silicato
alcalino-alcalinotérreo exentos de metales pesados
con propiedades antimicrobianas en las solicitudes
DE-A-19932238 y
DE-A-
19932239.
19932239.
Por el documento US 5.676.720 se conoce un polvo
de vidrio que comprende 40-60% en peso de
SiO_{2}, 5-30% en peso de Na_{2}O,
10-35% en peso de CaO, 0-12% en
peso de P_{2}O_{5}, siendo conocida también una vitrocerámica
fabricada a partir de un vidrio de una de dichas composiciones. Sin
embargo, en el documento US 5.676.720 no se hace ninguna indicación
sobre la fase cristalina.
El documento US 5.981.412 describe una
biocerámica bioactiva para usos médicos con la fase cristalina
Na_{2}O\cdot2 CaO\cdot3 SiO_{2}. El tamaño de cristalita se
encuentra a 13 \mum. La ceramización se realiza con etapas de
atemperado para la formación de núcleos y cristalización. El punto
esencial se encuentra en las propiedades mecánicas como, por
ejemplo, K_{1c}. La proporción de fase cristalina se encuentra
entre 34 y 60% en vol. El documento US 5.981.412 describe sólo una
fase cristalina en la que se trata de una fase de alta temperatura
y que sólo se forma en las condiciones especiales dadas en este
documento. No se describe un uso en el campo del cuidado dental.
El uso de vidrios bioactivos para pastas
dentífricas y geles se describe por ejemplo en el documento WO
97/27148. A partir de los documentos US 5.427.768 y US 5.268.167
son conocidos materiales inorgánicos no metálicos que contienen Ca y
fósforo y que conducen mediante el correspondiente suministro
iónico a una remineralización de los dientes.
Desventajosamente, en el uso de los vidrios
anteriormente citados en el campo del cuidado dental o bien la
higiene bucal, los iones se liberan sólo incontroladamente, y estos
vidrios no son regulables en su actividad abrasiva (uso como agentes
de pulimento).
Por tanto, existe el objetivo de proporcionar
materiales para el cuidado dental y/o la higiene bucal que no
presenten las desventajas del estado de la técnica, especialmente
los materiales deben presentar un efecto abrasivo regulable
definido. Por otro lado, los materiales deben presentar una
actividad antimicrobiana. Además, estos materiales deben efectuar
una remineralización acelerada del diente, así como reducir la
formación de sarro y reforzar la encía mediante la actividad
antiinflamatoria.
Los inventores han encontrado ahora que las
desventajas del estado de la técnica pueden superarse cuando se
usan las vitrocerámicas o polvos de vitrocerámica descritos en esta
invención en el campo del cuidado dental y/o la higiene bucal.
Los polvos de vitrocerámica comprenden también en
esta invención fibras de vitrocerámica, bolas (diámetro < 100
\mum, preferiblemente < 20 \mum) y bolitas de vitrocerámica
(diámetro < 100 \mum, preferiblemente < 20 \mum).
La vitrocerámica según la invención puede usarse
en el campo del cuidado dental y/o la higiene bucal como agente de
pulimento para dientes, agente contra el sarro, agente
desensibilizante para dientes sensibles, para reducir la formación
de ácidos en la zona bucal y por tanto para reducir la formación de
caries, así como mediante su actividad antimicrobiana, para reducir
el mal aliento, así como especialmente para remineralizar los
dientes o bien para la disposición de una capa mineral sobre la
superficie dental.
Es especialmente adecuada una vitrocerámica o
bien un polvo de una de dichas vitrocerámicas que presente, además
de las propiedades antimicrobianas, también propiedades
antiinflamatorias, remineralizantes, reductoras del sarro y
desensibilizantes.
Se prefieren vitrocerámicas, especialmente polvos
de vitrocerámica, en las que el vidrio de partida presente la
siguiente composición en % en peso referido al óxido:
\newpage
| SiO_{2} | 30-70% en peso |
| Na_{2}O | 0-40% en peso |
| K_{2}O | 0-40% en peso |
| CaO | 5-40% en peso |
| MgO | 0-40% en peso |
| Al_{2}O_{3} | 0-5% en peso |
| P_{2}O_{5} | 0-20% en peso |
| B_{2}O_{3} | 0-5% en peso |
| ZnO | 0-10% en peso y |
| \begin{minipage}[t]{158mm}0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, y especialmente la suma de Na_{2}O + K_{2}O + CaO asciende a 5-70% en peso.\end{minipage} |
En una configuración alternativa, el vidrio de
partida presenta
| SiO_{2} | 30-60% en peso |
| K_{2}O | 0-30% en peso |
| Na_{2}O | 5-30% en peso |
| CaO | 5-30% en peso |
| P_{2}O_{5} | 2-10% en peso |
| ZnO | 0-10% en peso y |
| \begin{minipage}[t]{158mm}0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en % en peso referido al óxido.\end{minipage} |
En otra configuración, el vidrio de partida
presenta la siguiente composición:
| SiO_{2} | 30-60% en peso |
| K_{2}O | 5-30% en peso |
| Na_{2}O | 0-30% en peso |
| CaO | 5-30% en peso |
| P_{2}O_{5} | 2-10% en peso |
| ZnO | 0-10% en peso y |
| \begin{minipage}[t]{158mm}0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, Mg Ca e y = 1 o y = 2, en % en peso referido al óxido base.\end{minipage} |
De forma especialmente preferida, la fase
principal cristalina de la vitrocerámica obtenida a partir de los
vidrios de partida citados anteriormente consta de silicatos
alcalinos-alcalinotérreos y/o silicatos
alcalinotérreos y/o silicatos alcalinos.
La vitrocerámica según la invención o bien el
polvo de vitrocerámica según la invención se caracterizan porque
presentan una actividad biocida, en cualquier caso biostática,
contra bacterias y hongos. La vitrocerámica según la invención es
tolerada por la mucosa y toxicológicamente inocua en contacto con
el hombre.
En el uso de la vitrocerámica según la invención
en el campo del cuidado dental y/o la higiene bucal, la
concentración máxima de metales pesados es, por ejemplo, para Pb
< 20 ppm, Cd < 5 ppm, As < 5 ppm, Sb < 10 ppm, Hg < 1
ppm, Ni < 10 ppm.
Pueden exceptuarse en la presente memoria las
fibras de vidrio que se obtienen, por ejemplo, mediante la
provisión de iones colorantes o coloides.
Los datos generales en la solicitud se refieren
al % en peso basado en el óxido.
El vidrio de partida no ceramizado que se usa
para la fabricación de la vitrocerámica según la invención contiene
SiO_{2} como formador de retícula a entre 30 y 70% en peso. A
concentraciones menores, la tendencia a la cristalización espontánea
aumenta en gran medida y la resistencia química se reduce en gran
medida. A valores mayores de SiO_{2}, la estabilidad de
cristalización puede reducirse igualmente y la temperatura de
procesamiento aumenta claramente, de modo que empeoran las
propiedades de conformación en caliente. La SiO_{2} es además un
componente de las fases cristalinas que se forman en la
ceramización, y debe estar contenida en el vidrio en
concentraciones correspondientemente altas en caso de que se tengan
que regular altas proporciones de fase cristalina mediante la
ceramización.
El Na_{2}O se utiliza como fundente en la
fusión del vidrio. A concentraciones menores de 5%, el
comportamiento de fusión se ve influido negativamente por la
presencia de otros óxidos alcalinos. El sodio es un componente de
las fases que se forman en la ceramización, y debe estar contenido
en el vidrio a concentraciones correspondientemente altas en caso
de que se tengan que regular altas proporciones de fase cristalina
mediante la ceramización.
El K_{2}O actúa como fundente en la fusión del
vidrio. Además, suministra potasio a sistemas acuosos. Si se
presentan altas concentraciones de potasio en el vidrio, se separan
igualmente fases que contienen potasio como silicatos de potasio. La
suma de los álcalis debe ser mayor de 5% en peso para garantizar la
fusibilidad. El contenido de K_{2}O puede encontrarse en el
intervalo de 0-40% en peso, preferiblemente de
0-25% en peso, de forma especialmente preferida de
0-10% en peso.
Mediante el contenido de P_{2}O_{5} se regula
la resistencia química del vidrio y por tanto el suministro iónico
a los medios acuosos. El contenido de P_{2}O_{5} se encuentra
entre 0 y 15% en peso. A valores mayores de P_{2}O_{5}, la
resistencia hidrolítica de la vitrocerámica es demasiado baja.
Para mejorar la fusibilidad, el vidrio puede
tener hasta 5% en peso de B_{2}O_{3}.
La cantidad de Al_{2}O_{3} debe ser menor de
5% en peso para alcanzar una resistencia química no demasiado alta.
El Al_{2}O_{3} se emplea para regular la resistencia química
del vidrio.
Para reforzar las propiedades antimicrobianas,
especialmente antibacterianas, de la vitrocerámica, puede contener
iones de actividad antimicrobiana como, por ejemplo, Ag, Au, I, Ce,
Cu, Zn, Sn en concentraciones menores del 5% en peso.
Además, como aditivos puede contener iones como,
por ejemplo, Ag, Cu, Au, Li para regular la conductividad a alta
temperatura de la fusión, y por tanto, para una fusibilidad
mejorada con procedimientos de fusión de alta frecuencia. La
concentración de estos iones debe ser menor del 5% en peso.
Los iones colorantes como, por ejemplo, Fe, Cr,
Co, V, Cu, Mn y Ag pueden estar contenidos individualmente o
combinados en una concentración total menor del 1% en peso.
Para el endurecimiento dental, puede contener el
vidrio base usado para la vitrocerámica 0-30% en
peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg o Ca, e y = 1 o y
= 2.
Habitualmente, la vitrocerámica según la
invención se utiliza en forma de polvo. La ceramización del vidrio
de partida puede realizarse con un bloque de vidrio o bien cintas
de vidrio, o con polvo de vidrio. Después de la ceramización, los
bloques o cintas de vitrocerámica deben molerse hasta polvo. En
caso de ceramizar polvo, debe molerse también eventualmente de
nuevo para separar los aglomerados que se forman durante la etapa
de ceramización. El molido puede realizarse tanto en seco como en
medios de molienda acuosos y no acuosos.
Es una ventaja decisiva de la ceramización en
forma de polvo un tamaño muy pequeño de cristalita, a pesar de ello
con proporciones altas de fase total. Además, las cristalitas
crecen sobre defectos superficiales de la superficie que se obtienen
en el molido. La activación tribológica de la superficie aumenta la
reactividad del polvo.
Mediante el molido, se obtienen muchos núcleos
superficiales, de modo que empiezan a crecer simultáneamente muchos
cristales y por tanto puede alcanzarse un tamaño de cristalita
extremadamente pequeño, a pesar de ello con proporciones altas de
fase cristalina. Por tanto, no es necesario un tratamiento térmico
adicional separado para la formación de núcleos como se describe,
por ejemplo, en el documento US 5.981.412.
Habitualmente, los tamaños de partícula se
encuentran por debajo de 500 \mum. Se han mostrado convenientes
tamaños de partícula < 100 \mum o bien < 20 \mum. Son
especialmente adecuados tamaños de partícula < 10 \mum, así
como menores de 5 \mum, así como menores de 2 \mum. Se han
expuesto de forma muy especialmente adecuada tamaños de partícula
< 1 \mum.
Son posibles mezclas de distintos polvos de
vidrio del intervalo de composición con distintas composiciones y
tamaños de grano para combinar efectos determinados.
Si se ceramiza un bloque o una cinta de un vidrio
de partida, los tamaños de cristalita se encuentran en el intervalo
mayor de 10 \mum, en caso de que se pretendan proporciones de
fase cristalina de más de 30% en vol. La cristalización se
desarrolla muy rápidamente. Las temperaturas de ceramización se
encuentran a entre 50ºC y 400ºC por encima de la Tg. La
ceramización puede llevarse a cabo a este respecto también en
procesos térmicos de múltiples etapas. La cristalización está
controlada primariamente por la superficie. Crecen cristalitas en
forma de aguja desde la superficie al interior del cristal. Menos
cristalitas empiezan a crecer también en el interior del cristal.
Son marcadamente esferolíticos. En la ceramización de polvo, se
forman cristales primarios en forma de aguja a causa de la alta
superficie.
La ceramización del vidrio de partida está
controlada por la superficie. En caso de moler hasta polvos las
cintas o bien bloques del vidrio de partida antes de la
ceramización, las temperaturas de cristalización se desplazan a
valores claramente menores. Los cristales empiezan a crecer desde
las superficies de la partícula de polvo hacia dentro. La
ceramización puede conducir así a que la partícula presente sólo una
capa cristalina externa, y permanezca amorfa en el interior. La
elección del tamaño de partícula determina el tamaño medio de
cristalita. Mediante una cristalización parcial de la partícula
sobre la superficie pueden alcanzarse efectos especiales en la
reacción y suministro iónico del polvo parcialmente ceramizado. Si,
por ejemplo, sobre la superficie se genera una fase que es más
reactiva que el vidrio, pueden combinarse comportamientos de corto y
largo plazo del suministro iónico.
Las proporciones de fase cristalina en el vidrio
después de la ceramización son mayores de 5% en peso. Según la
composición del vidrio de partida, pueden alcanzar hasta casi 100%
en peso de proporción de fase cristalina.
Un intervalo preferido se encuentra en una
proporción de fase mayor de 10% en peso, así como mayor de 30% en
peso. Es aún más preferido el intervalo de mayor de 50% en
peso.
Según la temperatura de ceramización, se muele de
nuevo el polvo ceramizado para disolver otra vez los aglomerados
que se han formado durante la ceramización.
Las fases principales cristalinas son silicatos
alcalinos-alcalinotérreos y/o silicatos
alcalinotérreos, especialmente silicatos de Na-Ca y
silicatos de Ca, pudiendo estar influidas estas proporciones de
fase por la ceramización.
Pueden presentarse igualmente, según una
composición especial del vidrio de partida, otras fases secundarias
cristalinas que pueden contener plata y/o fósforo y/o silicio como,
por ejemplo, AgPO_{3}, SiP_{2}O_{7}, SiO_{2}.
Las vitrocerámicas que contienen fósforo de este
intervalo de composición pueden ser bioactivas en medios acuosos,
es decir, forman en sistemas acuosos sobre su superficie, y también
sobre superficies extrañas, una capa de hidroxiapatito. Por tanto,
dichos polvos son especialmente adecuados para usarse como
biomateriales o en un uso en el que los procesos de
remineralización desempeñen un papel importante, es decir, por
ejemplo, en el campo del cuidado dental.
Mediante las fases y proporciones de fase se
influye en la reactividad química o bien en el suministro iónico.
La reactividad química y el suministro iónico pueden controlarse de
modo que pueda regularse mediante ellos la tolerancia dérmica, el
valor de pH, así como la actividad antimicrobiana y
antiinflamatoria.
Las fases cristalinas muestran una resistencia
química claramente diferente que la fase de vidrio. La resistencia
química puede estar tanto aumentada como reducida. Además de las
propiedades químicas, se modifican correspondientemente las
propiedades de las fases principales cristalinas, así como las
propiedades mecánicas, abrasivas y ópticas.
A temperaturas de ceramización relativamente
bajas <700ºC en cintas, se forman en primer lugar de uno a dos
silicatos de Na-Ca. Se prefieren
(Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/Na_{2}CaSiO_{4})/Na_{2}Ca_{2}(SiO_{3})_{3}
. A temperaturas mayores de 700ºC, tiene lugar una
recristalización.
Las fases cristalinas formadas muestran
parcialmente una solubilidad acuosa esencialmente mayor que la fase
de vidrio. Mediante la regulación dirigida de la proporción de
fases puede influirse así en el suministro iónico del polvo así como
en el valor de pH en solución acuosa, y por tanto también sobre la
actividad biológica.
Al disolver la fase cristalina en agua o solución
acuosa, quedan estructuras superficiales de forma alveolar o bien
porosas que influyen especialmente en las formulaciones en las
propiedades ópticas como transmisión, reflexión y dispersión de luz
del polvo. Al disolver en sistemas acuosos, se observa igualmente
la formación de nanopartículas.
Los polvos de vitrocerámica según la invención
pueden utilizarse en una pluralidad de formulaciones para el
cuidado dental o bien la higiene bucal. Se citan aquí sólo, por
ejemplo, pastas dentífricas. Al disolver las fases cristalinas se
forman nanopartículas. Estas nanopartículas pueden, entre otras
cosas, tapar los canales de tubulina en el diente y por tanto
poseen una actividad desensibilizante sobre dientes sensibles. Las
formulaciones para el cuidado dental o bien la higiene bucal en las
que se usa la vitrocerámica según la invención pueden estar exentas
de agua o contener también agua. Es especialmente preferido cuando
el tamaño de partícula del polvo de vidrio es menor de 10 \mum. En
el uso de la vitrocerámica o bien polvo de vitrocerámica según la
invención en formulaciones para la higiene bucal y el cuidado
bucal, se consigue, frente al uso de polvo de vidrio puro a causa de
la ceramización, que pueda regularse definidamente la reactividad
del polvo, y por tanto de la formulación; especialmente pueden ser
también más reactivos que los correspondientes vidrios. Si se
utiliza en lugar de un polvo de vidrio un polvo de vitrocerámica, se
aceleran en gran medida la formación de la capa de hidroxiapatito y
el suministro iónico. Frente al polvo de vidrio usado en el campo
del cuidado dental, dan lugar a ventajas notables, puesto que sólo
es necesario un tiempo de acción relativamente corto. En
formulaciones para el cuidado dental, puede servir el polvo de
vitrocerámica según la invención para evitar eficazmente la
hemorragia de encías y la periodontosis, así como para reprimir el
mal aliento y para el blanqueo de los dientes. Como formulaciones
del campo del cuidado dental se citan, por ejemplo, colutorio,
pasta dentífrica o seda dental. Si se usan las vitrocerámicas según
la invención en dichas formulaciones, pueden evitarse conservantes
o bien otras sustancias activas antimicrobianas como, por ejemplo
triclosano. Además, se acelera la remineralización de las
superficies dentales mediante el suministro de Ca y P_{2}O_{5}.
Mediante la actividad antiinflamatoria de las vitrocerámicas o bien
los polvos de vitrocerámica, se evitan además las inflamaciones de
las encías y las hemorragias de las encías pueden tratarse
eficazmente. En las formulaciones para cuidado dental o bien
higiene bucal, la concentración del polvo de vitrocerámica se
encuentra preferiblemente en los intervalos de 0,1 a 10% en peso, de
forma especialmente preferida de 1 a 10% en peso, de forma
especialmente preferida de 0,1 a 5% en peso, referidos a la
composición total.
En las formulaciones para el cuidado dental el
polvo de vidrio puede servir también como agente abrasivo y para
una desensibilización de los dientes.
La mejor y más rápida formación de las capas de
hidroxiapatito, frente a los polvos de vidrio conocidos hasta ahora
y utilizados en formulaciones para el cuidado dental y la higiene
bucal, se basa en presentar un material ya cristalizado. Pueden
depositarse entonces subunidades cristalinas sobre la superficie
dental o bien en los canales de tubulina. Mediante la disolución
del cristal ya en la formulación o bien durante la aplicación, se
forman nanopartículas que se disuelven parcialmente, o bien se
depositan igualmente sobre la superficie dental o bien se desplazan
por los canales de tubulina. Las nanopartículas son especialmente
adecuadas para depositarse sobre la superficie dental y disponer
allí una capa mineral. Éste es especialmente el caso cuando el polvo
de vitrocerámica contiene fluoruro. La ventaja frente al polvo de
vidrio se basa en que estas nanopartículas cristalinas se fijan a
irregularidades sobre la superficie dental y permanecen allí también
después del lavado, y por tanto realizan un endurecimiento a largo
plazo del diente mediante el fluoruro o bien calcio y fósforo
liberados.
Especialmente a causa de la formación de
hidroxiapatito y nanopartículas, puede conseguirse que se cierren
los canales tubulares. Mediante el uso de la vitrocerámica o bien
del polvo de vitrocerámica según la invención en agentes para el
cuidado dental o la higiene bucal, pueden liberarse iones de
potasio o iones de calcio que poseen un efecto inhibidor del dolor
dental, y mediante los canales de dentina expuestos pueden penetrar
hasta los nervios o neuronas dentales y desensibilizar estos. Así,
se posibilita una limpieza dental indolora y se reduce la
sensibilidad de los dientes frente a cambios de
calor-frío (desensibilización de dientes o bien de
nervios dentales/raíces dentales).
Además, la vitrocerámica o bien el polvo de
vitrocerámica pueden liberar iones fluoruro que endurecen los
dientes. A causa de la liberación de polifosfatos de la
vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica, se reduce la
formación de sarro así como se degrada el sarro presente. Otros
componentes que son eficaces contra el sarro son los iones de cinc.
Estos pueden ser igualmente un componente del polvo de vitrocerámica
y liberarse en solución acuosa del mismo.
Otros componentes deseados, por ejemplo, en
pastas dentífricas o pastas dentífricas, geles dentales o
dentífricos, es un policarboxilato polimérico aniónico sintético
(PPAS), que actúa como estabilizador para el polifosfato eficaz
contra el sarro que se libera de la vitrocerámica, y contribuye a
bloquear el acceso a los nervios dentales de materiales dolorosos o
que causan dolor como azúcar.
En lugar del policarboxilato polimérico citado,
pueden usarse también otros tipos de PPAS, al menos preferiblemente
sólo parcialmente, por ejemplo polisulfonatos, polisulfonatos y
polifosfonatos, por ejemplo típicamente convencionalmente hasta la
mitad del contenido de PPAS. Los distintos polímeros de estos tipos
pueden fabricarse mediante reacción de un ácido orgánico
etilénicamente insaturado como ácido maleico, crotónico, sórbico,
\alpha-clorosórbico, cinámico, mucónico,
itacónico, citracónico, mesacónico, glutacónico, aconítico,
angélico, umbélico o fumárico(s) o anhídrido(s) con un
ácido carboxílico, sulfónico, sulfúrico o fosfónico etilénicamente
insaturado polimerizado adecuado que contenga un doble enlace
carbono-carbono olefínico activado y al menos un
grupo ácido carboxílico, sulfónico, ácido sulfúrico o ácido
fosfónico. Otros monómeros olefínicos que son copolimerizables con
los ácidos o anhídridos descritos comprenden acetato de vinilo,
cloruro de vinilo, maleato de dimetilo y monómeros insaturados
similares, y los copolímeros fabricados contienen una cantidad
suficiente de ácido o grupos ácido neutralizados o neutralizables
para hacerlos solubles e hinchables en agua. Se describen algunos
de dichos copolímeros de policarboxilato en los documentos
US-A-4138477 y 418394.
Los iones fluoruro liberados por la vitrocerámica
en solución acuosa, por ejemplo en la cavidad bucal, contribuyen
igualmente que los fosfatos liberados por la vitrocerámica, a
estabilizar frente al ataque enzimático, mientras que comunican a
las composiciones también sus propiedades endurecedoras dentales y
anticaries. Además de los iones fluoruro liberados por la
vitrocerámica o bien por el polvo de vitrocerámica, la formulación
puede liberar también otros suministradores de iones fluoruro como,
por ejemplo, fluoruros de metales alcalinos solubles en agua, como
fluoruro de Na y K, fluoruros de cobre, como fluoruro de cobre,
fluoruros de estaño como fluoruro de estaño, fluorosilicato de
amonio, fluorocirconatos de sodio y amonio, monofluorofosfatos de
sodio y potasio, fluorofosfatos de aluminio (mono, di y tri) y
pirofosfato de sodio y calcio fluorado.
El vehículo oral tolerable o base para la
composición según la invención cuando dichas composiciones son
pastas dentífricas, que son las preferidas, comprende normalmente
agua, agente humectante, sustancia estructurante, tensioactivo
(surfactante) o detergente (tensioactivo sintético) y agente de
pulimento. El agua empleada puede ser agua potable, pero
preferiblemente debe tener una dureza menor de 200 ppm de carbonato
de calcio, y de forma especialmente preferida menor de 100 ppm de
dureza. Lo más preferido es agua desmineralizada e irradiada. El
agua y el agente humectante componen la parte líquida de la pasta
dentífrica. El componente de agente humectante de la pasta
dentífrica comprende preferiblemente una mezcla de varios agentes
humectantes como glicerol, sorbitol y polietilenglicol que es lo
más preferido, pero pueden usarse igualmente otras mezclas de
agentes humectantes y agentes humectantes individuales. Pertenecen a
los otros agentes humectantes que son utilizables propilenglicol y
polipropilenglicoles. Es un intervalo de peso molecular normal para
el agente humectante polietilenglicol de 200 a 1000,
preferiblemente de 400 a 600 ó 800, por ejemplo aproximadamente
600.
La sustancia estructurante, agente gelificante o
espesante de la base de pasta dentífrica puede ser cualquiera de
dichos agentes, pero la mayoría de estos se encuentran en las
clases de gomas y coloides naturales y sintéticos. De estos pueden
citarse carragenina (musgo de Irlanda), goma de xantano y
carboximetilcelulosa de sodio, que son preferidas, e igualmente
goma de tragacanto, almidón, polivinilpirrolidona,
hidroxietilpropilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa,
hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa (que es obtenible
como Natrosol®). Pueden usarse igualmente espesantes inorgánicos,
como ácido silícico coloidal, por ejemplo Syloid®244 y hectorita
sintética, por ejemplo Laponite®, que se adquiere en Laporte
Industries Ltd., y son igualmente utilizables mezclas de estos
espesantes.
Las sustancias tensioactivas son normalmente un
tensioactivo sintético soluble en agua que es adecuado para la
limpieza de los dientes (y de las encías) y contribuye a poner en
contacto los componentes activos contra el sarro y desensibilizantes
de la composición con las superficies dentales, y a hacerlos
penetrar en dentina y pulpa, en caso de que estén expuestas. Dichos
tensioactivos sintéticos tienen propiedades espumantes valiosas y
contribuyen también a conseguir una pasta dentífrica uniforme en la
que los componentes activos se distribuyen uniformemente, de modo
que cada cepillo de dientes cubierto abundantemente con la cantidad
correspondiente de pasta dentífrica (cepillo de dientes con pasta de
dientes) contiene una cantidad eficaz de estos materiales. El
material tensioactivo orgánico es preferiblemente aniónico, no
iónico o anfolítico, y lo preferiblemente aniónico. Son ejemplos
adecuados de tensioactivos aniónicos alquilsulfatos superiores como
laurilsulfato de potasio, monosulfato de monoglicérido de ácidos
grasos superiores como la sal de potasio del monoglicérido
monosulfatado de ácidos grasos de coco hidrogenados,
alquilarilsulfonatos como dodecilbencenosulfonato de potasio,
sulfoacetatos grasos superiores, ésteres de ácidos grasos
superiores de 1,2-dihidroxipropanosulfonato y las
acilamidas alifáticas superiores esencialmente saturadas de
compuestos de ácido aminocarboxílico alifático inferior, como
aquellos con 12 a 16 átomos de carbono en el ácido graso, restos
alquilo o acilo y similares. Son ejemplos de las amidas citadas por
último N-lauroilsarcosina y las sales de potasio de
N-lauroil-, N-miristoil- o
N-palmitoilsarcosina, que deben estar esencialmente
exentas de jabones o material ácido graso superior similar. Aunque
es preferible emplear tensioactivos de potasio, estos no son
habitualmente obtenibles comercialmente; en este caso, pueden
emplearse sales de sodio (y a veces pueden preferirse incluso éstas
en las pastas dentífricas descritas).
Son ejemplos de tensioactivos no iónicos solubles
en agua productos de condensación de óxido de etileno con distintos
compuestos que contienen hidrógeno que son reactivos con éste y
presentan largas cadenas hidrófobas (por ejemplo, cadenas alifáticas
de aproximadamente 12 a 20 átomos de carbono), conteniendo estos
productos de condensación ("etoxámeros") proporciones de
polioxietileno hidrófilo, por ejemplo, productos de condensación de
poli(óxido de etileno) con ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas
grasas y otros restos grasos, y con óxido de propileno y óxidos de
polipropileno (por ejemplo (materiales Pluronic®)). De los
tensioactivos sintéticos citados, se prefieren los sulfatos de
alcoholes grasos superiores (en dichos tensioactivos sintéticos
citados y en los demás, y en general en esta memoria descriptiva,
la palabra "superior", cuando se usa para la caracterización
de grupos alquilo, ácidos grasos, etc., identifica a aquellos que
contienen de 10 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18,
preferiblemente en disposición lineal).
Las vitrocerámicas o bien polvos de vitrocerámica
aquí descritos poseen además de las propiedades anteriormente
descritas también la propiedad de funcionar como agente de
pulimento o agente abrasivo en una pasta dentífrica, pero no se
pretende que eliminen material dental, sino simplemente
deposiciones de los dientes y pulir estos.
Pueden tenerse en cuenta otros componentes
distintos de pastas dentífricas como materiales activos adicionales
o coadyuvantes. A este grupo pertenecen: otros compuestos eficaces
contra el sarro o los cálculos, como AHP, PPTA, PBTA y EHDP;
compuestos de cinc como cloruro de cinc, acetato de cinc y óxido de
cinc; extracto de sanguinaria; sustancias antibacterianas como
triclosano; tampón para regular el valor de pH; decolorante y
agente blanqueante de dientes como compuestos de PER; sustancias
protectoras; edulcorantes como sacarina de potasio (o sodio) o
ciclamato, acesulfamo K, sucralosa y aspartamo; aromatizantes como
mentas (menta piperita y menta verde) y mentol; y colorantes y
pigmentos como clorofila y óxido de titanio. Dichos compuestos
activos y coadyuvantes solubles en agua de las pastas dentífricas u
otros agentes del cuidado dental de la invención son
preferiblemente, en el caso de que se presenten en forma de sal
soluble, sales de potasio, ya que parece que los cationes de
potasio en estas composiciones aumentan la desensibilización de los
nervios dentales mediante la sal de potasio inhibidora del dolor
dental, por ejemplo nitrato de potasio y citrato de potasio.
Aunque es preferible que el agente de cuidado
dental de la invención sea pastas dentífricas o dentífricos en
forma de gel (incluyendo dentífricos rayados) que se cepillan sobre
los dientes para limpiarlos y reducir la formación de sarro sobre
ellos, pueden mejorarse también otras formas de agentes de cuidado
dental mediante la incorporación de los componentes aquí descritos
detalladamente reductores del sarro y desensibilizantes. Puesto que
la fuerza mecánica del cepillo como tal puede ser irritante y puede
presionar productos químicos irritantes como alimentos,
deposiciones de sarro, azúcar e incluso otros agentes de cuidado
dental contra la dentina y la pulpa de dientes sensibles, pueden
mejorarse significativamente los polvos dentales, lociones y
dentífricos líquidos igualmente mediante la introducción de los
componentes eficaces contra sarro y desensibilizantes citados,
aunque la invención encuentra su mayor uso en pastas dentífricas.
Otros preparados para cuidado dental que no deben cepillarse sobre
los dientes pueden contener igualmente los componentes descritos
eficaces contra el sarro y desensibilizantes, y a estos productos
pertenecen colutorios, soluciones antisépticas, gomas de mascar,
agentes de tratamiento dental como soluciones localizadoras de
placa e incluso seda dental y cinta dental. En estos preparados,
que no son pasta dentífrica ni agentes de cuidado dental en forma de
gel, las proporciones de pirofosfato eficaces contra el sarro,
preferiblemente liberado del polvo de vitrocerámica o compuesto
empleado, están en una cantidad eficaz contra el sarro y los
compuestos de potasio desensibilizantes, preferiblemente liberados
por el polvo de vitrocerámica pero también los compuestos añadidos
a la formulación, como por ejemplo nitrato de potasio o citrato de
potasio, están en una cantidad desensibilizante. Los colutorios
contienen normalmente agua, alcohol, agentes humectantes como
glicerol, sorbitol y/o polietilenglicol, aromatizantes y
edulcorantes (no azúcar) adicionalmente a los compuestos activos
citados, y los polvos dentales, además del polvo de vitrocerámica
eficaz entre otras cosas como agente de pulimento, contienen
también otros agentes de pulimento como Zeodent, Syloid, Santocel o
carbonato de calcio. Las lociones pueden contener un vehículo o base
de una goma o agente aglutinante polimérico como carragenina o
alginato (preferiblemente alginato de potasio) con polvo de
vitrocerámica como carga. Pueden usarse también cargas como
carbonato de calcio o ácido silícico finamente dividido (tamaño
micrométrico). Las gomas de mascar pueden contener un elastómero
natural o sintético o caucho como base. En los otros preparados
citados, la formulación de producto convencional puede contener el
agente eficaz contra el sarro descrito e igualmente agente
desensibilizante según la invención, o estos pueden depositarse
sobre ella como, por ejemplo, sobre seda
y cinta dental, y preferiblemente son estos polvos de vitrocerámica que contienen potasio los que liberan iones potasio.
y cinta dental, y preferiblemente son estos polvos de vitrocerámica que contienen potasio los que liberan iones potasio.
Para la fabricación de pastas dentífricas se
prefiere un procedimiento especial, ya que da como resultado pastas
dentífricas notables que presentan el valor de pH y viscosidad
deseados, y en las que los componentes activos tienen estabilidades
mejoradas. En este procedimiento, se mezclan en primer lugar los
componentes de glicerol y polietilenglicol del agente humectante
entre sí en un mezclador habitual, y después se dispersan mediante
mezclado el espesante, el copolímero, el polvo de vitrocerámica, así
como además fluoruro de metal alcalino y pirofosfato de potasio
contenidos eventualmente en la mezcla de agente humectante, y se
prosigue este mezclado hasta que la mezcla se vuelve un puré o una
pasta de aspecto liso, tras de lo cual se mezcla la pasta lisa con
la sorbitol y se añade agua, y se mezclan la(s)
sustancia(s) desensibilizante(s) con la pasta diluida.
Todos estos procedimientos de mezclado se realizan a temperatura
ambiente en el intervalo de 20 a 30ºC. Después, puede calentarse la
fase gel obtenida a una temperatura en el intervalo de 55 a 75ºC,
mezclándose, y se prosigue el mezclado durante 10 a 30 minutos
después de haber alcanzado la temperatura elevada en el intervalo
dado. Cuando el copolímero se presenta al principio en forma ácida,
se neutraliza después a un valor de pH en el intervalo de 6 a 8,
preferiblemente de 7, o bien se regula ligeramente alcalino con el
polvo de vitrocerámica eficaz básico, o bien eventualmente con la
adición ulterior de hidróxido de metal alcalino, preferiblemente
hidróxido de potasio, y se prosigue este mezclado durante otros 10 a
30 minutos después de terminar la adición del hidróxido alcalino.
La fase gel obtenida se enfría después, si se ha calentado, a una
temperatura en el intervalo de 35 a 45ºC, después de lo cual se
mezcla más polvo de vitrocerámica y agente de pulimento que contiene
ácido silícico eventualmente utilizado con la fase gel, y se
prosigue el mezclado otros 10 a 30 minutos a vacío en el intervalo
de 0,67 kPa a 13,3 kPa, preferiblemente de 0,67 kPa a 6,7 kPa, que
conduce a la formación de una pasta o un gel. La última etapa del
procedimiento (prescindiendo de las adiciones de pigmento,
sustancia aromática, edulcorante u otros coadyuvantes) es el
mezclado de tensioactivo, preferiblemente tensioactivo aniónico, con
la pasta o el gel, tras de lo cual se mezclan otros 3 a 10 minutos
a vacío de 0,67 kPa a 6,7 kPa. El producto obtenido es una pasta
dentífrica consistente eficaz contra el sarro y desensibilizante,
que presenta una viscosidad similar a las pastas dentífricas
normales, aproximadamente de 100.000 a 500.000 centipoise, un pH en
el intervalo de 7 a 11, preferiblemente de 7 a 10, por ejemplo de
8, que tiene un sabor satisfactorio (especialmente en presencia de
un aromatizante de menta/mentol) y no es excesivamente salado. En
la memoria descriptiva anterior del procedimiento de fabricación,
se empleaba una mezcla de humectantes y no se citaban las adiciones
de saborizante, edulcorante y pigmento. Cuando no está presente uno
o varios de los humectantes descritos o cualquier otro de los
componentes óptimos en la formulación, pueden omitirse las etapas
de adición citadas anteriormente en las que se introducen estos
componentes. También pueden añadirse edulcorante y pigmento con el
espesante, copolímero, fluoruro y polvo de vitrocerámica y
polifosfato eventualmente utilizado a la mezcla de
glicerol/polietilenglicol, y el aromatizante puede añadirse con el
tensioactivo hacia el final del procedimiento.
Las pastas dentífricas según la invención pueden
fabricarse mediante procedimientos distintos del descrito
anteriormente, pero se ha encontrado que el procedimiento descrito
da lugar a mejores pastas dentífricas, por lo que se prefiere. En lo
que se refiere a los otros modos de realización de la invención,
pueden fabricarse dentífricos en forma de gel esencialmente de la
misma manera, con los ajustes normales de los componentes y
cantidades de formulación, que son conocidos por el experto. La
fabricación de polvo dental es sólo una cuestión de mezclado de los
distintos componentes activos, y para la fabricación de colutorios
u otros preparados líquidos, pueden disolverse o dispersarse los
componentes activos principales en un medio líquido adecuado,
convencionalmente un medio acuoso-alcohólico, y
normalmente se omiten los polímeros, materiales de tipo goma e
insolubles, aunque puede estar presente el PPAS. Otros tipos de
agentes de cuidado bucal o preparados pueden fabricarse mediante
procedimientos conocidos adecuados, con adiciones adecuadas de los
componentes activos habituales y los complementos y coadyuvantes
habituales adecuados durante el procedimiento de fabricación.
Un uso especialmente preferido del polvo de
vitrocerámica descrito es el uso en productos exentos de agua de
higiene bucal o bien de cuidado dental como, por ejemplo, pastas
dentífricas exentas de agua.
Los siguientes ejemplos y figuras han de ilustrar
la invención y no limitan el alcance protector. Cuando no se indica
otra cosa, todas las partes y porcentajes se refieren al peso, y
todas las temperaturas a ºC.
Se muestran:
Fig. 1 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado en forma de polvo con una composición
según el ejemplo de realización 1, atemperado durante 5 h a
650ºC.
Fig. 2 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado en forma de polvo con una composición
según el ejemplo de realización 1, atemperado durante 5 h a
590ºC.
Fig. 3 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado en forma de polvo con una composición
según el ejemplo de realización 1, atemperado durante 5 h a
560ºC.
Fig. 4 Análisis TAD de un vidrio de partida
ceramizado en forma de bloque de vidrio según el ejemplo de
realización 1.
Fig. 5 Análisis TAD de un vidrio de partida
ceramizado en forma de polvo según el ejemplo de realización 1.
Fig. 6 Diagrama de difracción de rayos X de
cintas ceramizadas a distintas temperaturas.
Fig. 7 Diagrama de rayos X a alta temperatura de
polvos de vidrio con un tamaño de partícula de 4 \mum dependiente
de la temperatura de las vitrocerámicas con un vidrio de partida
según el ejemplo de realización 7.
Fig. 8 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo
de realización 8, atemperado durante 4 horas a 560ºC.
Fig. 9 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo
de realización 8, atemperado durante 4 horas a 700ºC.
Fig. 10 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo
de realización 8, atemperado durante 4 horas a 900ºC.
Fig. 11 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo
de realización 9, atemperado durante 4 horas a 560ºC.
Fig. 12 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo
de realización 9, atemperado durante 4 horas a 700ºC.
Fig. 13 Diagrama de difracción de rayos X de un
vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo
de realización 9, atemperado durante 4 horas a 900ºC.
Fig. 14 Análisis TAD de un vidrio de partida
ceramizado en forma de bloque de vidrio según los ejemplos de
realización 8 y 9.
Fig. 15 Fuerza básica normalizada para una
vitrocerámica ceramizada a distintas temperaturas, partiendo de un
vidrio de partida con una composición según el ejemplo de
realización 1.
Fig. 16 Conductividad normalizada para
vitrocerámicas ceramizadas a distintas temperaturas partiendo de un
vidrio de partida con una composición según el ejemplo de
realización 1.
Fig. 17 Fotografía de MEB de un diente sin
tratar.
Fig. 18 Fotografía de MEB de un diente atacado
con ácido fosfórico H_{3}PO_{4} al 37% durante 60 s.
Fig. 19 Fotografía de MEB de un diente después de
un tratamiento durante 24 h con una suspensión acuosa al 10% en peso
de un polvo de vitrocerámica con un vidrio de partida según el
ejemplo de realización 1, en el que se ha ceramizado el polvo a
900ºC durante 2 horas. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4
\mum. La dimensión de la foto asciende a 200 \mum.
Fig. 20 Fotografía de MEB de un diente
cauterizado con H_{3}PO_{4} al 37% en peso durante 60 s y
tratamiento posterior con una suspensión acuosa al 10% en peso de un
polvo de vitrocerámica, partiendo de un vidrio de partida según el
ejemplo de realización 1, que se ha obtenido mediante ceramización a
900ºC y atemperado durante 2 horas. El tamaño de partícula asciende
a d_{50}= 4 \mum.
Fig. 21 Espectro EDX en el punto D de la Figura
12
Fig. 22 Diente sin tratar de un adulto.
Fig. 23 Diente cauterizado con H_{3}PO_{4} al
60% (60 s).
Fig. 24 Diente cauterizado con H_{3}PO_{4} al
60% (60 s), tratado a continuación durante 24 h con una suspensión
al 5% del ejemplo de realización 1.
Fig. 25 Fotografía de MEB de los cristales
superficiales sobre la superficie de una vitrocerámica que se ha
obtenido mediante atemperado de un vidrio de partida según el
ejemplo de realización 1 a 660ºC durante 4 h.
Fig. 26 Fotografía de MEB de un corte de una
vitrocerámica que se ha obtenido mediante cristalización en volumen
mediante atemperado a T= 660ºC durante 4 h.
Fig. 27 Superficie de una cinta de vitrocerámica
ceramizada a 700ºC, tratada a continuación con agua durante 15
minutos.
Fig. 28A-B Superficie de un polvo
vitrocerámica ceramizado a 700ºC, tratado a continuación durante 24
h con agua.
Fig. 29A-B Superficie de un polvo
de vitrocerámica ceramizado a 900ºC, tratado a continuación durante
24 horas con agua.
En primer lugar, debe describirse la fabricación
de la vitrocerámica o bien el polvo de vitrocerámica a partir del
vidrio de partida.
A partir de las materias primas, se fundió un
vidrio. La fusión se llevó a cabo en crisol de platino a 1550ºC. La
fusión se conformó a continuación en cintas. Estas cintas se
elaboraron posteriormente mediante molido en seco hasta polvo con un
tamaño de partícula d_{50}= 4 \mum.
En la tabla 1 se dan las composiciones de los
vidrios de partida en % en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| SiO_{2} | 46,0 | 35 | 46 | 50 | 40 | 59 | 45 | 44,9 | 35 | 45 | 65 |
| Al_{2}O_{3} | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| CaO | 25,0 | 29 | 20 | 10 | 25 | 20 | 25 | 24,5 | 29,0 | 23,5 | 10,0 |
| MgO | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Na_{2}O | 25,0 | 30 | 20 | 25 | 25 | 20 | 24 | 24,5 | 29,5 | 24,5 | 20,0 |
| K_{2}O | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| P_{2}O_{5} | 4,0 | 6 | 0 | 15 | 0 | 1 | 7 | 0 | 0 | 0 | 5,0 |
| Ag_{2}O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0,1 | 0,1 | 0 | 0 |
| ZnO | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1,0 | 0 |
Los ejemplos de realización 2 y 9 tienden ya en
gran medida en la fusión del vidrio a la cristalización. Por tanto,
es necesario enfriar estos vidrios de partida de forma
especialmente rápida. En caso de que aparezca una ceramización
completa ya en la fusión del vidrio, la vitrocerámica puede
someterse a un nuevo atemperado a las temperaturas dadas para
obtener las fases cristalinas aquí descritas.
Las figuras 1-3 muestran los
diagramas de difracción de rayos X de vidrios de partida
cristalizados en forma de polvo según el ejemplo de realización 1 en
la tabla 1, atemperados durante 5 h a 650ºC (Figura 1), a 590ºC
(Figura 2) y a 560ºC (Figura 3). Se reconoce claramente la reducción
de intensidad de las disposiciones de difracción 1 basadas en las
fases cristalinas, que es equivalente a una proporción cristalina
reducida en la vitrocerámica. Los picos de intensidad 1 pueden
adjudicarse, por ejemplo, a las fases cristalinas
Na_{2}CaSiO_{4}/Na_{2}OCaOSiO_{2} y
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}.
A mayores temperaturas, tiene lugar una
recristalización como se reconoce en la Figura 6. A temperaturas
>900ºC, pueden formarse también silicatos de Ca.
Las Figuras 4 y 5 muestran el termoanálisis TAD
de vidrio de partida ceramizado en forma de cinta según el ejemplo
de realización 1 en la tabla 1 (Figura 4) y de vidrio de partida
ceramizado en forma de polvo (Figura 5) con velocidades de
calentamiento de 10 K/min. Se reconoce claramente el pico de
cristalización 3 para la fase cristalina, que se desplaza para el
vidrio de partida ceramizado en polvo a menores temperaturas.
En la Figura 5 se reconoce también débilmente la
reacción exotérmica de recristalización.
En la Figura 7 se muestran diagramas de rayos X a
alta temperatura para un polvo de vitrocerámica que se obtiene a
partir de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 7
dependiendo de la temperatura. Las medidas de rayos X se tomaron
durante el calentamiento. A temperaturas mayores de 900ºC, tiene
lugar una recristalización. A estas temperaturas pueden formarse
también silicatos de Ca. En la Figura 7 se designan con 2000.1 y
2000.2, que según el banco de datos JCPDS es adjudicable a una fase
de Na_{2}CaSiO_{4}, y con 2002.1 y 2002.2, que según el banco
de datos JCPDS es adjudicable a una fase de
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}. Como se deduce de la Figura 7, la fase de
Na_{2}CaSi_{3}O_{8} se forma sólo a temperaturas superiores a
aproximadamente 900ºC.
Las propiedades de las vitrocerámicas fabricadas
de distintos modos a partir del vidrio de partida según el ejemplo
1 en la tabla 1 se reproducen en la tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
| Tiempo de | Tamaño de | Fases principales | Base de datos | |
| atemperado | cristalita | cristalinas | JCPDS | |
| Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ | 12-0671/24- | |||
| Polvo a 580ºC | 5 h | < 0,5 | Na_{2}CaSiO_{4} | 10696 |
| NaCa_{2}(SiO_{3})_{3} | ||||
| Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ | 12-0671/24- | |||
| Polvo a 650ºC | 5 h | < 1 | Na_{2}CaSiO_{4} | 10696 |
| NaCa_{2}(SiO_{3})_{3} | ||||
| Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ | 12-0671/24- | |||
| Polvo a 700ºC | 5 h | < 1 | Na_{2}CaSiO_{4} | 10696 |
| NaCa_{2}(SiO_{3})_{3} | ||||
| Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ | 12-0671/24- | |||
| Cintas a 700ºC | 5 h | >100 \mum | Na_{2}CaSiO_{4} | 10696 |
| NaCa_{2}(SiO_{3})_{3} | ||||
| Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ | 12-0671/24- | |||
| Cintas a 600ºC | 2 h | >20 \mum en | Na_{2}CaSiO_{4} | 10696 |
| volumen | NaCa_{2}(SiO_{3})_{3} |
La Tabla 3 muestra la actividad antibacteriana de
un polvo de vitrocerámica, que se ha atemperado durante 5 h a 50ºC,
con un tamaño de grano de 4 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
| E. coli | P. aeruginosa | S. aureus | C. albicans | A. niger | |
| Inicio | 290000 | 270000 | 250000 | 300000 | 250000 |
| 2 días | 900 | 1800 | 800 | <100 | 2000 |
| 7 días | <100 | 200 | <100 | 0 | 2000 |
| 14 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 21 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 28 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
En el ensayo de tolerancia dérmica, es decir,
ensayos oclusivos durante 24 h, no se determinó ninguna irritación
dérmica.
En la tabla 4 se dan detalladamente las fases
principales cristalinas ejemplares en forma tabular de sistemas de
silicato de Na-Ca, basándose en la fórmula
general
x \
Na_{2}O\cdot y \ CaO\cdot z \
SiO_{2}
y se dan los números para x, y y
z.
\vskip1.000000\baselineskip
| Na_{2}O (x) | CaO (y) | SiO_{2} (z) |
| 1 | 3 | 6 |
| 1 | 1 | 5 |
| 1 | 2 | 3 |
| 1 | - | 2 |
| 3 | - | 8 |
| 2 | 3 | 6 |
| 2 | - | 2 |
| 0 | 1 | 1 |
| 1 | 0 | 1 |
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se representan los resultados
para vitrocerámicas que se obtienen a partir de los vidrios de
partida según los ejemplos de realización 8 y 9.
Las Figuras 8-10 muestran el
diagrama de difracción de rayos X de vidrios de partida
cristalizados en forma de polvo según el ejemplo de realización 8 en
la tabla 1, atemperados durante 4 horas a 560ºC (Figura 8), a 700ºC
(Figura 9) y a 900ºC (Figura 10). En la fase reseñable por el pico
de intensidad se trata de un silicato de Na-Ca, y
precisamente Na_{6}Ca_{3}Si_{6}O_{18} (JCPDS
77-2189) como fase cristalina. Se reconoce
claramente el cambio del comportamiento de Na-Ca al
aumentar la temperatura.
Las Figuras 11-13 muestran el
diagrama de difracción de rayos X de vidrios de partida
cristalizados en forma de polvo según el ejemplo de realización 9 en
la tabla 1, atemperados durante 4 horas a 560ºC (Figura 11), a
700ºC (Figura 12) y a 900ºC (Figura 13).
Como fases principales cristalinas pueden
identificarse en las Figuras 11-13 dos silicatos de
Na-Ca: Na_{2}CaSiO_{4} (JCPDS
73-1726) y Na_{2}Ca_{2}SiO_{7} (JCPDS
10-0016), as como fosfato de silicio
SiP_{2}O_{7} (JCPDS 39-0189) y cristobalita
SiO_{2} (JCPDS 82-0512). En las muestras
fabricadas a 700ºC y 900ºC que se muestran en las Figuras 12 y 13,
está contenida otra fase cristalina, y precisamente el fosfato de
plata AgPO_{3} (JCPDS 11-0641). La proporción de
esta fase es mayor en la muestra fabricada a 900ºC que en la
muestra fabricada a 700ºC.
La Figura 14 muestra el termoanálisis TAD de un
vidrio de partida ceramizado en forma de cinta según los ejemplos
de realización 8 y 9 en la tabla 1, con velocidades de
calentamiento de 10 K/min. Se reconoce claramente que para el
ejemplo de realización 8 el pico de cristalización 3 es la fase
cristalina. En la vitrocerámica que procede del vidrio de partida
según el ejemplo de realización 9, se trata de una vitrocerámica
cristalizada ya en la fusión. A este respecto, no se observa ya en
el TAD ninguna señal exotérmica fuerte, puesto que la
cristalización ulterior o recristalización libera sólo un poco de
calor. Esto se atribuye a que el vidrio de partida en este ejemplo
de realización tiende ya en la fusión a la cristalización
espontánea.
La Tabla 5 muestra la actividad antibacteriana de
un polvo de vitrocerámica que, a partir de un vidrio de partida
según el ejemplo de realización 8, se atemperó a 560ºC, con un
tamaño de grano de 4 \mum.
| E. coli | P. aeruginosa | S. aureus | C. albicans | A. niger | |
| Inicio | 290000 | 270000 | 250000 | 300000 | 250000 |
| 2 días | 700 | 2000 | 500 | <100 | 2000 |
| 7 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 14 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 21 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 28 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
La Tabla 6 muestra la actividad antibacteriana de
un polvo de vitrocerámica que, procedente de un vidrio de partida
según el ejemplo de realización 9, se atemperó a 900ºC, con un
tamaño de grano de 4 \mum.
| E. coli | P. aeruginosa | S. aureus | C. albicans | A. niger | |
| Inicio | 290000 | 270000 | 250000 | 300000 | 250000 |
| 2 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 7 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 14 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 21 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 28 días | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
En la Tabla 7 se dan en forma tabular detallada
las fases principales cristalinas encontradas en las muestras
fabricadas, basándose en la fórmula general:
x \
Na_{2}O\cdot y \ CaO\cdot z \
SiO_{2}
y se dan los números para x, y y
z.
Además de las fases de Na-Ca, se
encuentra una fase de fosfato de silicio. Además, se encuentra a
altas temperaturas a partir de 700ºC una fase de fosfato de
plata.
| Na_{2}O (x) | CaO (y) | SiO_{2} (z) | Ag_{2}O | P_{2}O_{5} | Observaciones |
| 1 | 1 | A partir de 700 | |||
| 3 | 3 | 6 | |||
| 1 | 1 | 1 |
| Na_{2}O (x) | CaO (y) | SiO_{2} (z) | Ag_{2}O | P_{2}O_{5} | Observaciones |
| 1 | 2 | 1 | |||
| 1 | 1 | ||||
| 2 | 1 | 3 |
En la Tabla 8 se dan los valores de pH y las
conductividades de una suspensión al 1% de un polvo de
vitrocerámica, que comprende una base según el ejemplo de
realización 7 en la tabla 1, para distintas condiciones de
atemperado para la fabricación de la vitrocerámica. En las
condiciones de atemperado, se dan los tiempos de atemperado y las
temperaturas de atemperado. Según el tiempo de atemperado y la
temperatura de atemperado, se ajustan las distintas fases
cristalinas principales en la vitrocerámica.
| Condiciones de | Después de | Después de | Después de | |||
| temperatura | 15 min | 60 min | 24 horas | |||
| Valor de pH | Conductividad | Valor de pH | Conductividad | Valor de pH | Conductividad | |
| (\muS/cm) | (\muS/cm) | (\muS/cm) | ||||
| Sin tratar | 11,3 | 695 | 11,3 | 900 | 11,7 | 1672 |
| 500ºC-2 h | 11,1 | 526 | 11,2 | 623 | 11,4 | 1054 |
| 600ºC-2 h | 11,2 | 571 | 11,2 | 686 | 11,5 | 1130 |
| 700ºC-2 h | 11,2 | 576 | 11,2 | 679 | 11,5 | 1007 |
| 800ºC-2 h | 11,2 | 619 | 11,3 | 746 | 11,5 | 1138 |
| 900ºC-2 h | 11,3 | 859 | 11,4 | 949 | 11,5 | 1288 |
En las Figuras 15 y 16 se dan los valores de pH,
es decir, la fuerza básica y la conductividad de una suspensión al
1% de un polvo de vitrocerámica que comprende un vidriobase según
el ejemplo de realización 1 en la Tabla 1, para distintas
condiciones de atemperado para la fabricación de la vitrocerámica.
Las condiciones de ceramización se dan para el polvo de vidrio
respectivo entre corchetes. Se muestra el desarrollo temporal de
estos tamaños. La normalización se refiere a la superficie
específica de la partícula (m^{2}/g). En las condiciones de
atemperado, se dan los tiempos de atemperado y las temperaturas de
atemperado. Según el tiempo de atemperado y la temperatura de
atemperado, se regulan las distintas fases cristalinas principales
en la vitrocerámica.
En la Figura 15 se muestra el desarrollo temporal
de la conductividad normalizada para un polvo de vitrocerámica que
comprende un vidrio base según el ejemplo de realización 1 en la
Tabla 1. A este respecto, la curva 1000 describe la conductividad de
un vidrio de partida no ceramizado, 1002 la conductividad de un
vidrio de partida atemperado a 600ºC durante 2 h, 1004 la
conductividad de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante 2
h, 1006 la conductividad de un vidrio de partida atemperado a 700ºC
durante 2 h, 1008 la conductividad de un vidrio de partida
atemperado a 900ºC.
En la Figura 15 es reconocible que la
conductividad, es decir, la proporción de iones móviles en la
solución, es notablemente regulable mediante la ceramización.
En la Figura 16 se da el desarrollo temporal de
la fuerza básica normalizada de un polvo de vitrocerámica que
comprende un vidrio base según el ejemplo de realización 1 en la
Tabla 1. A este respecto, la curva 1010 describe la fuerza básica de
un vidrio de partida no ceramizado, 1012 la fuerza básica de un
vidrio de partida atemperado a 600ºC durante 2 h, 1014 la fuerza
básica de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante 2 h, 1016
la fuerza básica de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante
2 h, 1018 la fuerza básica de un vidrio de partida atemperado
a
900ºC.
900ºC.
En la Figura 16 es reconocible que la
alcalinidad, es decir, el ajuste de la cantidad total de iones
intercambiados, es notablemente regulable mediante la ceramización.
El valor de pH normalizado a la superficie específica representa
aquí una medida de los iones intercambiados totales.
En la figura 16 es reconocible que, por ejemplo,
la vitrocerámica que se ha ceramizado durante 2 h a 900ºC, podía
alcanzar una reactividad claramente mayor en comparación con vidrio
no ceramizado.
Mediante la consideración de las Figuras 15 y 16,
es decir el pH normalizado y la conductividad normalizada, es
reconocible que en la vitrocerámica con el número de referencia
1008, 1018 de alcalinidad normalizada (900ºC/2 h) aparece una
formación de mineral, como por ejemplo hidroxiapatito entre otros,
claramente aumentada en comparación con el vidrio no ceramizado.
Las conductividades normalizadas, es decir, los iones móviles en la
solución, son iguales en una primera aproximación, pero el número de
iones intercambiados es varias veces mayor en la vitrocerámica.
Aquí se remite a la representación logarítmica del eje y. Puesto
que los iones intercambiados no son ya móviles en la solución, y
por tanto no pueden influir ya en la conductividad, precipitan de la
solución.
La cuantificación de los cristales precipitados
con procedimientos analíticos es sólo posible difícilmente a causa
de los nanocristales parcialmente formados.
En la Tabla 9 se muestra la permeabilidad iónica
de polvo no ceramizado y polvo de vitrocerámica en suspensión al 1%
que comprende como vidrio de partida un vidrio según el ejemplo de
realización 7 en la Tabla 1. El polvo de vitrocerámica se fabricó
mediante atemperado a 650ºC durante 4 h.
| No ceramizado | Polvo ceramizado a 650ºC/4 h | Polvo ceramizado a 900ºC/4 h | |
| Na | 96,7 mg/l | 63,2 mg/l | 90,7 mg/l |
| Ca | 29,9 mg/l | 21,5 mg/l | 26,8 mg/l |
| Si | 63,5 mg/l | 40,3 mg/l | 59,2 mg/l |
| P | 0,22 mg/l | 0,67 mg/l | 0,19 mg/l |
En las Figuras 17 a 20 se muestran fotografías
MEB de un diente de leche, y precisamente en la Figura 17, un
diente sin tratar que se ataca con ácido fosfórico al 37%. El
diente atacado se representa en la Figura 18. Las Figuras 19 y 20
muestran el diente después de un tratamiento con una suspensión
acuosa al 10% en peso de un polvo de vitrocerámica en tampón Tris.
El polvo de vitrocerámica procede de un vidrio de partida según el
ejemplo de realización 1. Este vidrio de partida se atemperó a 900ºC
durante 2 h. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4 \mum.
El tampón Tris empleado es:
Tris-hidroximetilaminometano. Es reconocible tanto
en la Figura 19 como en la Figura 20 la formación de una capa
mineral. Es una de dichas capas minerales, por ejemplo, una capa de
hidroxiapatito. Como se deduce del espectro EDX tomado en la
posición D en la Figura 21 que se muestra en la Figura 21, se forma
en este lugar una capa de Ca-Si-P,
es
decir, una fase de hidroxiapatito. La disposición de una capa mineral tiene una actividad remineralizante para el diente.
decir, una fase de hidroxiapatito. La disposición de una capa mineral tiene una actividad remineralizante para el diente.
En las Figuras 22 a 24 se muestran fotografías
MEB de un diente de un adulto, y precisamente en la Figura 22, un
diente sin tratar que se ataca con ácido fosfórico al 60%. El
diente atacado durante 60 segundos se representa en la Figura 23. La
Figura 24 muestra el diente después de un tratamiento con una
suspensión acuosa al 5% en peso de un polvo de vitrocerámica. El
polvo de vitrocerámica procede de un vidrio de partida según el
ejemplo de realización 1. Este vidrio de partida se atemperó a 900ºC
durante 2 h. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4 \mum.
Es reconocible en la Figura 24 la disposición de una capa mineral
así como los depósitos sólidos de nanopartículas. Es una de dichas
capas minerales, por ejemplo, una capa de hidroxiapatito. La
disposición de una capa mineral tiene una actividad remineralizante
para el diente, y se forma en las fisuras como se muestra en la
Figura 24.
A continuación, se muestran fotografías de
microscopía electrónica de barrido (fotografías de MEB) de
vitrocerámicas que se han obtenido mediante cristalización de un
vidrio de partida según el ejemplo de realización 1.
La Fig. 25 muestra una fotografía de MEB de la
superficie de una vitrocerámica que se ha obtenido mediante
cristalización de un vidrio de partida según el ejemplo de
realización 1 a una temperatura de T= 660ºC y atemperado durante 4
h. Se reconocen claramente los cristales superficiales en la cinta.
Parte de estos cristales superficiales pueden ser solubles en agua,
así que se eliminan estos mediante tratamiento con agua, y permanece
una estructura de forma alveolar. Además, pueden eliminarse de
estas superficies cristalinas determinadas fases en forma de
nanopartícula que son importantes entre otras cosas para usos de
cuidado oral, es decir, el uso de vitrocerámicas de la invención en
el campo del cuidado dental y bucal. Además, la superficie
cristalina mostrada en esta figura posee propiedades dispersantes
de la luz que pueden ser útiles para determinados usos.
Aunque en la Figura 25 se ha mostrado la
estructura superficial de la vitrocerámica, se muestra en la Figura
26 una fotografía de MEB de la cristalización en el interior del
bloque de vidrio, y por tanto, de la cristalización en volumen. La
Fig. 25 es un corte de la Fig. 26. El corte se designa en la Figura
26 como 3000. La vitrocerámica mostrada en las Figuras 25 y 26 se
obtuvo mediante atemperado a T= 660ºC durante 4 h. Se reconocen las
cristalitas formados en la Fig. 26 como puntos redondos. Los
cristales formados en volumen poseen propiedades dispersantes de
luz que pueden ser útiles para determinados usos. En las Fig. 25 y
26 se cristalizó en bloque de vidrio (cinta). Tanto la Fig. 25 como
la Fig. 26 muestran un corte transversal de la superficie del
bloque o bien cinta. La Fig. 25 es un corte de la Fig. 26 y muestra
detalladamente la superficie.
En la Figura 17 se muestra la superficie de una
cinta de vitrocerámica que se ha obtenido mediante ceramización de
un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1 mediante
atemperado a 700ºC durante 4 h. A continuación, se trató la
vitrocerámica durante 15 min con H_{2}O. Se eliminan las fases
cristalinas fácilmente solubles, que comprenden esencialmente
silicato de Na-Ca. Permanece, como se reconoce en la
figura 27, una estructura "de forma alveolar".
En las Figuras 28A y B se muestra la superficie
de un polvo de vitrocerámica que se obtuvo mediante ceramización de
un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1, mediante
ceramización a 700ºC durante 4 h en polvo. La superficie mostrada se
obtuvo tratando el polvo de vitrocerámica durante 24 h con
agua.
Además, se reconocen en las Figuras 28A y 28B
irregularidades de superficie. Como se deduce de las figuras, la
superficie es relativamente homogénea y muestra apenas la formación
de nanopartículas.
En las Figuras 29A y 29B, se muestra la
superficie de un polvo de vitrocerámica que se obtuvo mediante
ceramización de un vidrio de partida según el ejemplo de
realización 1, mediante ceramización a 900ºC durante 4 h en polvo.
En contraposición con la superficie lisa obtenida a temperaturas de
atemperado menores, como se mostró en las Fig. 28A y 28B, son
reconocibles en las Figuras 29A y 29B nanocristales eliminados, así
como una estructura porosa de la superficie.
Las nanopartículas cristalinas son poco solubles
en agua. Las nanopartículas se formaron en una etapa de atemperado
y se eliminan de la superficie.
Las nanopartículas eliminadas son importantes,
entre otras cosas, para usos de cuidado oral, puesto que poseen un
efecto desensibilizante sobre los nervios dentales. La actividad
desensibilizante se consigue porque las nanopartículas pueden
cerrar los canales de tubulina.
En la Tabla 10 se dan los tamaños de cristalita
de vitrocerámicas partiendo de un vidrio de partida según el
ejemplo de realización 1 para distintas temperaturas de atemperado.
En los tamaños de cristalitas, se trata de la semiamplitud del
reflejo de rayos X del pico de intensidad 1 del diagrama de
difracción de rayos X, como por ejemplo el tamaño de cristalita
medio determinado representado en una distribución de tamaños de
cristalita en las Figuras 1 a 3.
| Temperatura de atemperado | 600ºC | 700ºC | 900ºC |
| Tamaño de cristalita | 43 nm | 64 nm | 101 nm |
A continuación, se da una formulación de una
pasta dentífrica que presenta 31,06% en peso de un polvo de
vitrocerámica según la invención del ejemplo de realización 1 según
la Tabla 1, con 46,0% en peso de SiO_{2}, 25,0% en peso de CaO,
25,0% en peso de Na_{2}O y 4% en peso de P_{2}O_{5}:
| Componentes | % en peso |
| Glicerol (99,3% pura) | 10,00 |
| Polietilenglicol 600 | 3,00 |
| Carragenina (90% activa) | 0,85 |
| Sacarina de sodio | 0,40 |
| Fluoruro de sodio | 0,24 |
| Dióxido de titanio, calidad FD \textamp D | 0,5 |
| \begin{minipage}[b]{140mm}PPAS** (copolímero de anhídrido del ácido maleico con éter vinilmetílico, PM medio de aproximadamente 70.000 según osometría de presión de vapor)\end{minipage} | 11,5 |
| Agua*** | 17,8 |
| Solución de sorbitol (solución acuosa al 70%) | 22,5 |
| Laurilsulfato de sodio | 1,2 |
| Aroma de menta piperita**** | 0,95 |
| \begin{minipage}[b]{140mm}Polvo de vitrocerámica con un vidrio de partida de una composición base según el ejemplo de realización 1 en Tabla 1, ceramizado a 580^{o}C durante 4 h, tamaño de grano o bien tamaño de partícula d_{50}= 4 \mu m \end{minipage} | 31,06 |
| *) \hskip0,4cm Viscarin TP-206, fabricado en Marine Colloids Division de FMC Corporation. | |
| **) \hskip0,3cm Gantrez S-97, líquido, fabricado en CAF Corporation. | |
| ***) \hskip0,1cm desmineralizada e irradiada (tratamiento con radiación UV) | |
| ****) comprende mentol |
Son también especialmente adecuados los polvos de
vitrocerámica según la invención para un uso en formulaciones
exentas de agua, por ejemplo pastas dentífricas exentas de agua,
etc.
Con la invención se ponen a disposición por
primera vez un polvo de vitrocerámica y una vitrocerámica que
pueden usarse en el campo del cuidado dental y la higiene bucal de
modo ventajoso. Son especialmente adecuados la vitrocerámica según
la invención o el polvo de vitrocerámica según la invención como
aditivo en formulaciones para la higiene bucal o bien el cuidado
dental, por ejemplo, en pastas dentífricas. Mediante la
incorporación de polvo de vitrocerámica en lugar de polvos de
vidrio, por ejemplo a formulaciones para el cuidado dental, mejoran
en gran medida las propiedades mecánicas. Mediante el molido se
realiza una activación tribológica y, por tanto, una mayor
reactividad del polvo. Para usos dentales son especialmente
adecuados polvos de vitrocerámica con tamaños de partícula < 10
\mum, preferiblemente < 5 \mum, de forma especialmente
preferida < 2 \mum, de forma especialmente preferida < 1
\mum. Al contrario que los polvos de vidrio, que en formulaciones
para el cuidado dental sólo suministran iones al principio mediante
intercambio iónico, las fases cristalinas de un polvo de
vitrocerámica se disuelven parcialmente en sistemas acuosos. Además,
se obtienen nanopartículas secundarias y la reactividad aumenta en
gran medida frente a los polvos de vidrio.
Claims (26)
1. Uso de una vitrocerámica, especialmente un
polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la
siguiente composición (en % en peso referido al óxido):
2. Uso de una vitrocerámica, especialmente un
polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la
siguiente composición (en % en peso referido al óxido):
3. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida comprende la
siguiente composición (en % en peso basado en el óxido):
4. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la
siguiente composición:
5. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque en el vidrio de partida la suma de Na y
K asciende de 5 a 40% en peso.
6. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para la remineralización dental.
7. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para el tratamiento de hemorragias de las encías.
8. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para la reducción del mal aliento.
9. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para el tratamiento de la periodontosis.
10. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para el tratamiento de la caries.
11. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para la desensibilización de los dientes.
12. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para el tratamiento de inflamaciones en la zona oral.
13. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un
polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5
para la reducción de la formación de sarro.
14. Uso de una vitrocerámica, especialmente de un
polvo de vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 13, en
el que la fase principal cristalina de la vitrocerámica está
compuesta por silicatos alcalinos-alcalinotérreos y
silicatos alcalinotérreos.
15. Uso de una vitrocerámica, especialmente de un
polvo de vitrocerámica según la reivindicación 14, en el que la
fase principal cristalina está compuesta por silicatos de
sodio-calcio y silicatos de calcio.
16. Uso de una vitrocerámica, especialmente de un
polvo de vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 15, en
el que sus propiedades antimicrobianas se refuerzan sinérgicamente
mediante iones metálicos como Ag, Au, I, Cu, Ce con proporciones
totales < 2% en peso.
17. Uso de un polvo de vitrocerámica según una de
las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el polvo de
vitrocerámica se fabrica en forma de polvo a partir de un vidrio de
partida mediante una ceramización.
18. Uso de un polvo de vitrocerámica según una de
las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el polvo de
vitrocerámica se fabrica mediante una ceramización de vidrio
voluminoso o cinta con posterior molido.
19. Uso de una vitrocerámica según una de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el tamaño de
partícula de la vitrocerámica es < 100 \mum, preferiblemente
< 20 \mum, de forma especialmente preferida < 5 \mum, de
forma especialmente preferida < 1 \mum.
20. Formulación para el cuidado dental o la
higiene bucal, que comprende 0,1-30% en peso de una
vitrocerámica o un polvo de vitrocerámica, en la que el vidrio de
partida presenta
21. Formulación para el cuidado dental y/o la
higiene bucal que comprende 0,1- 30% en peso de una vitrocerámica o
un polvo de vitrocerámica, en la que el vidrio de partida de la
vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica presenta las
siguientes composiciones:
22. Formulación para el cuidado dental y/o la
higiene bucal que comprende 0,1- 30% en peso de una vitrocerámica o
un polvo de vitrocerámica, en la que el vidrio de partida de la
vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica presenta las
siguientes composiciones
23. Formulación según una de las reivindicaciones
20 a 22, para uso en el cuidado dental para la remineralización
dental.
24. Formulación según una de las reivindicaciones
20 a 22, para uso en el cuidado dental para la profilaxis de
caries.
25. Formulación según una de las reivindicaciones
20 a 22, para uso en el cuidado dental para la desensibilización de
los dientes.
26. Formulación según una de las reivindicaciones
20 a 22, para uso en el cuidado dental en pastas dentífricas,
colutorios, seda dental y conservantes para dientes postizos.
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