ES2244826T3 - Uso de una vitroceramica antimicrobiana para cuidado dental e higiene bucal. - Google Patents

Uso de una vitroceramica antimicrobiana para cuidado dental e higiene bucal.

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ES2244826T3 ES02791808T ES02791808T ES2244826T3 ES 2244826 T3 ES2244826 T3 ES 2244826T3 ES 02791808 T ES02791808 T ES 02791808T ES 02791808 T ES02791808 T ES 02791808T ES 2244826 T3 ES2244826 T3 ES 2244826T3
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Abstract

Uso de una vitrocerámica, especialmente un polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la siguiente composición (en % en peso referido al óxido): SiO2 30-70% en peso Na2O 0-40% en peso K2O 0-40% en peso CaO 5-40% en peso MgO 0-40% en peso Al2O3 0-5% en peso P2O5 0-20% en peso B2O3 0-5% en peso ZnO 0-10% en peso y 0 a 30% en peso de XFy, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en la que la suma de Na2O + K2O + CaO es > 10% en peso y <70% en peso en el campo de la higiene bucal así como del cuidado dental.

Description

Uso de una vitrocerámica antimicrobiana para cuidado dental e higiene bucal.
Es objeto de la invención el uso de una vitrocerámica antimicrobiana, antiinflamatoria, remineralizante, de actividad reductora del sarro o bien de un polvo de vitrocerámica de actividad antimicrobiana en el cuidado dental. Un vidrio de partida posible para una de dichas vitrocerámicas o uno de dichos polvos de vitrocerámica comprende 30-75% en peso de SiO_{2}, 0-40% en peso de Na_{2}O, 0-40% en peso de CaO, 0-20% en peso de P_{2}O_{5}, en la que la suma de Na_{2}O + K_{2}O + CaO es < 70% en peso y > 10% en peso.
Se describen vidrios con actividad bioactiva y parcialmente también antimicrobiana en LL. Hensch, J. Wilson, "An Introduction to Bioceramics", World Scientific Publ., 1993, en forma de biovidrios. Dichos biovidrios se caracterizan por la formación de capas de hidroxiapatito en medios acuosos. Se describen vidrios de silicato alcalino-alcalinotérreo exentos de metales pesados con propiedades antimicrobianas en las solicitudes DE-A-19932238 y DE-A-
19932239.
Por el documento US 5.676.720 se conoce un polvo de vidrio que comprende 40-60% en peso de SiO_{2}, 5-30% en peso de Na_{2}O, 10-35% en peso de CaO, 0-12% en peso de P_{2}O_{5}, siendo conocida también una vitrocerámica fabricada a partir de un vidrio de una de dichas composiciones. Sin embargo, en el documento US 5.676.720 no se hace ninguna indicación sobre la fase cristalina.
El documento US 5.981.412 describe una biocerámica bioactiva para usos médicos con la fase cristalina Na_{2}O\cdot2 CaO\cdot3 SiO_{2}. El tamaño de cristalita se encuentra a 13 \mum. La ceramización se realiza con etapas de atemperado para la formación de núcleos y cristalización. El punto esencial se encuentra en las propiedades mecánicas como, por ejemplo, K_{1c}. La proporción de fase cristalina se encuentra entre 34 y 60% en vol. El documento US 5.981.412 describe sólo una fase cristalina en la que se trata de una fase de alta temperatura y que sólo se forma en las condiciones especiales dadas en este documento. No se describe un uso en el campo del cuidado dental.
El uso de vidrios bioactivos para pastas dentífricas y geles se describe por ejemplo en el documento WO 97/27148. A partir de los documentos US 5.427.768 y US 5.268.167 son conocidos materiales inorgánicos no metálicos que contienen Ca y fósforo y que conducen mediante el correspondiente suministro iónico a una remineralización de los dientes.
Desventajosamente, en el uso de los vidrios anteriormente citados en el campo del cuidado dental o bien la higiene bucal, los iones se liberan sólo incontroladamente, y estos vidrios no son regulables en su actividad abrasiva (uso como agentes de pulimento).
Por tanto, existe el objetivo de proporcionar materiales para el cuidado dental y/o la higiene bucal que no presenten las desventajas del estado de la técnica, especialmente los materiales deben presentar un efecto abrasivo regulable definido. Por otro lado, los materiales deben presentar una actividad antimicrobiana. Además, estos materiales deben efectuar una remineralización acelerada del diente, así como reducir la formación de sarro y reforzar la encía mediante la actividad antiinflamatoria.
Los inventores han encontrado ahora que las desventajas del estado de la técnica pueden superarse cuando se usan las vitrocerámicas o polvos de vitrocerámica descritos en esta invención en el campo del cuidado dental y/o la higiene bucal.
Los polvos de vitrocerámica comprenden también en esta invención fibras de vitrocerámica, bolas (diámetro < 100 \mum, preferiblemente < 20 \mum) y bolitas de vitrocerámica (diámetro < 100 \mum, preferiblemente < 20 \mum).
La vitrocerámica según la invención puede usarse en el campo del cuidado dental y/o la higiene bucal como agente de pulimento para dientes, agente contra el sarro, agente desensibilizante para dientes sensibles, para reducir la formación de ácidos en la zona bucal y por tanto para reducir la formación de caries, así como mediante su actividad antimicrobiana, para reducir el mal aliento, así como especialmente para remineralizar los dientes o bien para la disposición de una capa mineral sobre la superficie dental.
Es especialmente adecuada una vitrocerámica o bien un polvo de una de dichas vitrocerámicas que presente, además de las propiedades antimicrobianas, también propiedades antiinflamatorias, remineralizantes, reductoras del sarro y desensibilizantes.
Se prefieren vitrocerámicas, especialmente polvos de vitrocerámica, en las que el vidrio de partida presente la siguiente composición en % en peso referido al óxido:
\newpage
SiO_{2} 30-70% en peso
Na_{2}O 0-40% en peso
K_{2}O 0-40% en peso
CaO 5-40% en peso
MgO 0-40% en peso
Al_{2}O_{3} 0-5% en peso
P_{2}O_{5} 0-20% en peso
B_{2}O_{3} 0-5% en peso
ZnO 0-10% en peso y
\begin{minipage}[t]{158mm}0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, y especialmente la suma de Na_{2}O + K_{2}O + CaO asciende a 5-70% en peso.\end{minipage}
En una configuración alternativa, el vidrio de partida presenta
SiO_{2} 30-60% en peso
K_{2}O 0-30% en peso
Na_{2}O 5-30% en peso
CaO 5-30% en peso
P_{2}O_{5} 2-10% en peso
ZnO 0-10% en peso y
\begin{minipage}[t]{158mm}0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en % en peso referido al óxido.\end{minipage}
En otra configuración, el vidrio de partida presenta la siguiente composición:
SiO_{2} 30-60% en peso
K_{2}O 5-30% en peso
Na_{2}O 0-30% en peso
CaO 5-30% en peso
P_{2}O_{5} 2-10% en peso
ZnO 0-10% en peso y
\begin{minipage}[t]{158mm}0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, Mg Ca e y = 1 o y = 2, en % en peso referido al óxido base.\end{minipage}
De forma especialmente preferida, la fase principal cristalina de la vitrocerámica obtenida a partir de los vidrios de partida citados anteriormente consta de silicatos alcalinos-alcalinotérreos y/o silicatos alcalinotérreos y/o silicatos alcalinos.
La vitrocerámica según la invención o bien el polvo de vitrocerámica según la invención se caracterizan porque presentan una actividad biocida, en cualquier caso biostática, contra bacterias y hongos. La vitrocerámica según la invención es tolerada por la mucosa y toxicológicamente inocua en contacto con el hombre.
En el uso de la vitrocerámica según la invención en el campo del cuidado dental y/o la higiene bucal, la concentración máxima de metales pesados es, por ejemplo, para Pb < 20 ppm, Cd < 5 ppm, As < 5 ppm, Sb < 10 ppm, Hg < 1 ppm, Ni < 10 ppm.
Pueden exceptuarse en la presente memoria las fibras de vidrio que se obtienen, por ejemplo, mediante la provisión de iones colorantes o coloides.
Los datos generales en la solicitud se refieren al % en peso basado en el óxido.
El vidrio de partida no ceramizado que se usa para la fabricación de la vitrocerámica según la invención contiene SiO_{2} como formador de retícula a entre 30 y 70% en peso. A concentraciones menores, la tendencia a la cristalización espontánea aumenta en gran medida y la resistencia química se reduce en gran medida. A valores mayores de SiO_{2}, la estabilidad de cristalización puede reducirse igualmente y la temperatura de procesamiento aumenta claramente, de modo que empeoran las propiedades de conformación en caliente. La SiO_{2} es además un componente de las fases cristalinas que se forman en la ceramización, y debe estar contenida en el vidrio en concentraciones correspondientemente altas en caso de que se tengan que regular altas proporciones de fase cristalina mediante la ceramización.
El Na_{2}O se utiliza como fundente en la fusión del vidrio. A concentraciones menores de 5%, el comportamiento de fusión se ve influido negativamente por la presencia de otros óxidos alcalinos. El sodio es un componente de las fases que se forman en la ceramización, y debe estar contenido en el vidrio a concentraciones correspondientemente altas en caso de que se tengan que regular altas proporciones de fase cristalina mediante la ceramización.
El K_{2}O actúa como fundente en la fusión del vidrio. Además, suministra potasio a sistemas acuosos. Si se presentan altas concentraciones de potasio en el vidrio, se separan igualmente fases que contienen potasio como silicatos de potasio. La suma de los álcalis debe ser mayor de 5% en peso para garantizar la fusibilidad. El contenido de K_{2}O puede encontrarse en el intervalo de 0-40% en peso, preferiblemente de 0-25% en peso, de forma especialmente preferida de 0-10% en peso.
Mediante el contenido de P_{2}O_{5} se regula la resistencia química del vidrio y por tanto el suministro iónico a los medios acuosos. El contenido de P_{2}O_{5} se encuentra entre 0 y 15% en peso. A valores mayores de P_{2}O_{5}, la resistencia hidrolítica de la vitrocerámica es demasiado baja.
Para mejorar la fusibilidad, el vidrio puede tener hasta 5% en peso de B_{2}O_{3}.
La cantidad de Al_{2}O_{3} debe ser menor de 5% en peso para alcanzar una resistencia química no demasiado alta. El Al_{2}O_{3} se emplea para regular la resistencia química del vidrio.
Para reforzar las propiedades antimicrobianas, especialmente antibacterianas, de la vitrocerámica, puede contener iones de actividad antimicrobiana como, por ejemplo, Ag, Au, I, Ce, Cu, Zn, Sn en concentraciones menores del 5% en peso.
Además, como aditivos puede contener iones como, por ejemplo, Ag, Cu, Au, Li para regular la conductividad a alta temperatura de la fusión, y por tanto, para una fusibilidad mejorada con procedimientos de fusión de alta frecuencia. La concentración de estos iones debe ser menor del 5% en peso.
Los iones colorantes como, por ejemplo, Fe, Cr, Co, V, Cu, Mn y Ag pueden estar contenidos individualmente o combinados en una concentración total menor del 1% en peso.
Para el endurecimiento dental, puede contener el vidrio base usado para la vitrocerámica 0-30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg o Ca, e y = 1 o y = 2.
Habitualmente, la vitrocerámica según la invención se utiliza en forma de polvo. La ceramización del vidrio de partida puede realizarse con un bloque de vidrio o bien cintas de vidrio, o con polvo de vidrio. Después de la ceramización, los bloques o cintas de vitrocerámica deben molerse hasta polvo. En caso de ceramizar polvo, debe molerse también eventualmente de nuevo para separar los aglomerados que se forman durante la etapa de ceramización. El molido puede realizarse tanto en seco como en medios de molienda acuosos y no acuosos.
Es una ventaja decisiva de la ceramización en forma de polvo un tamaño muy pequeño de cristalita, a pesar de ello con proporciones altas de fase total. Además, las cristalitas crecen sobre defectos superficiales de la superficie que se obtienen en el molido. La activación tribológica de la superficie aumenta la reactividad del polvo.
Mediante el molido, se obtienen muchos núcleos superficiales, de modo que empiezan a crecer simultáneamente muchos cristales y por tanto puede alcanzarse un tamaño de cristalita extremadamente pequeño, a pesar de ello con proporciones altas de fase cristalina. Por tanto, no es necesario un tratamiento térmico adicional separado para la formación de núcleos como se describe, por ejemplo, en el documento US 5.981.412.
Habitualmente, los tamaños de partícula se encuentran por debajo de 500 \mum. Se han mostrado convenientes tamaños de partícula < 100 \mum o bien < 20 \mum. Son especialmente adecuados tamaños de partícula < 10 \mum, así como menores de 5 \mum, así como menores de 2 \mum. Se han expuesto de forma muy especialmente adecuada tamaños de partícula < 1 \mum.
Son posibles mezclas de distintos polvos de vidrio del intervalo de composición con distintas composiciones y tamaños de grano para combinar efectos determinados.
Si se ceramiza un bloque o una cinta de un vidrio de partida, los tamaños de cristalita se encuentran en el intervalo mayor de 10 \mum, en caso de que se pretendan proporciones de fase cristalina de más de 30% en vol. La cristalización se desarrolla muy rápidamente. Las temperaturas de ceramización se encuentran a entre 50ºC y 400ºC por encima de la Tg. La ceramización puede llevarse a cabo a este respecto también en procesos térmicos de múltiples etapas. La cristalización está controlada primariamente por la superficie. Crecen cristalitas en forma de aguja desde la superficie al interior del cristal. Menos cristalitas empiezan a crecer también en el interior del cristal. Son marcadamente esferolíticos. En la ceramización de polvo, se forman cristales primarios en forma de aguja a causa de la alta superficie.
La ceramización del vidrio de partida está controlada por la superficie. En caso de moler hasta polvos las cintas o bien bloques del vidrio de partida antes de la ceramización, las temperaturas de cristalización se desplazan a valores claramente menores. Los cristales empiezan a crecer desde las superficies de la partícula de polvo hacia dentro. La ceramización puede conducir así a que la partícula presente sólo una capa cristalina externa, y permanezca amorfa en el interior. La elección del tamaño de partícula determina el tamaño medio de cristalita. Mediante una cristalización parcial de la partícula sobre la superficie pueden alcanzarse efectos especiales en la reacción y suministro iónico del polvo parcialmente ceramizado. Si, por ejemplo, sobre la superficie se genera una fase que es más reactiva que el vidrio, pueden combinarse comportamientos de corto y largo plazo del suministro iónico.
Las proporciones de fase cristalina en el vidrio después de la ceramización son mayores de 5% en peso. Según la composición del vidrio de partida, pueden alcanzar hasta casi 100% en peso de proporción de fase cristalina.
Un intervalo preferido se encuentra en una proporción de fase mayor de 10% en peso, así como mayor de 30% en peso. Es aún más preferido el intervalo de mayor de 50% en peso.
Según la temperatura de ceramización, se muele de nuevo el polvo ceramizado para disolver otra vez los aglomerados que se han formado durante la ceramización.
Las fases principales cristalinas son silicatos alcalinos-alcalinotérreos y/o silicatos alcalinotérreos, especialmente silicatos de Na-Ca y silicatos de Ca, pudiendo estar influidas estas proporciones de fase por la ceramización.
Pueden presentarse igualmente, según una composición especial del vidrio de partida, otras fases secundarias cristalinas que pueden contener plata y/o fósforo y/o silicio como, por ejemplo, AgPO_{3}, SiP_{2}O_{7}, SiO_{2}.
Las vitrocerámicas que contienen fósforo de este intervalo de composición pueden ser bioactivas en medios acuosos, es decir, forman en sistemas acuosos sobre su superficie, y también sobre superficies extrañas, una capa de hidroxiapatito. Por tanto, dichos polvos son especialmente adecuados para usarse como biomateriales o en un uso en el que los procesos de remineralización desempeñen un papel importante, es decir, por ejemplo, en el campo del cuidado dental.
Mediante las fases y proporciones de fase se influye en la reactividad química o bien en el suministro iónico. La reactividad química y el suministro iónico pueden controlarse de modo que pueda regularse mediante ellos la tolerancia dérmica, el valor de pH, así como la actividad antimicrobiana y antiinflamatoria.
Las fases cristalinas muestran una resistencia química claramente diferente que la fase de vidrio. La resistencia química puede estar tanto aumentada como reducida. Además de las propiedades químicas, se modifican correspondientemente las propiedades de las fases principales cristalinas, así como las propiedades mecánicas, abrasivas y ópticas.
A temperaturas de ceramización relativamente bajas <700ºC en cintas, se forman en primer lugar de uno a dos silicatos de Na-Ca. Se prefieren (Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/Na_{2}CaSiO_{4})/Na_{2}Ca_{2}(SiO_{3})_{3} . A temperaturas mayores de 700ºC, tiene lugar una recristalización.
Las fases cristalinas formadas muestran parcialmente una solubilidad acuosa esencialmente mayor que la fase de vidrio. Mediante la regulación dirigida de la proporción de fases puede influirse así en el suministro iónico del polvo así como en el valor de pH en solución acuosa, y por tanto también sobre la actividad biológica.
Al disolver la fase cristalina en agua o solución acuosa, quedan estructuras superficiales de forma alveolar o bien porosas que influyen especialmente en las formulaciones en las propiedades ópticas como transmisión, reflexión y dispersión de luz del polvo. Al disolver en sistemas acuosos, se observa igualmente la formación de nanopartículas.
Los polvos de vitrocerámica según la invención pueden utilizarse en una pluralidad de formulaciones para el cuidado dental o bien la higiene bucal. Se citan aquí sólo, por ejemplo, pastas dentífricas. Al disolver las fases cristalinas se forman nanopartículas. Estas nanopartículas pueden, entre otras cosas, tapar los canales de tubulina en el diente y por tanto poseen una actividad desensibilizante sobre dientes sensibles. Las formulaciones para el cuidado dental o bien la higiene bucal en las que se usa la vitrocerámica según la invención pueden estar exentas de agua o contener también agua. Es especialmente preferido cuando el tamaño de partícula del polvo de vidrio es menor de 10 \mum. En el uso de la vitrocerámica o bien polvo de vitrocerámica según la invención en formulaciones para la higiene bucal y el cuidado bucal, se consigue, frente al uso de polvo de vidrio puro a causa de la ceramización, que pueda regularse definidamente la reactividad del polvo, y por tanto de la formulación; especialmente pueden ser también más reactivos que los correspondientes vidrios. Si se utiliza en lugar de un polvo de vidrio un polvo de vitrocerámica, se aceleran en gran medida la formación de la capa de hidroxiapatito y el suministro iónico. Frente al polvo de vidrio usado en el campo del cuidado dental, dan lugar a ventajas notables, puesto que sólo es necesario un tiempo de acción relativamente corto. En formulaciones para el cuidado dental, puede servir el polvo de vitrocerámica según la invención para evitar eficazmente la hemorragia de encías y la periodontosis, así como para reprimir el mal aliento y para el blanqueo de los dientes. Como formulaciones del campo del cuidado dental se citan, por ejemplo, colutorio, pasta dentífrica o seda dental. Si se usan las vitrocerámicas según la invención en dichas formulaciones, pueden evitarse conservantes o bien otras sustancias activas antimicrobianas como, por ejemplo triclosano. Además, se acelera la remineralización de las superficies dentales mediante el suministro de Ca y P_{2}O_{5}. Mediante la actividad antiinflamatoria de las vitrocerámicas o bien los polvos de vitrocerámica, se evitan además las inflamaciones de las encías y las hemorragias de las encías pueden tratarse eficazmente. En las formulaciones para cuidado dental o bien higiene bucal, la concentración del polvo de vitrocerámica se encuentra preferiblemente en los intervalos de 0,1 a 10% en peso, de forma especialmente preferida de 1 a 10% en peso, de forma especialmente preferida de 0,1 a 5% en peso, referidos a la composición total.
En las formulaciones para el cuidado dental el polvo de vidrio puede servir también como agente abrasivo y para una desensibilización de los dientes.
La mejor y más rápida formación de las capas de hidroxiapatito, frente a los polvos de vidrio conocidos hasta ahora y utilizados en formulaciones para el cuidado dental y la higiene bucal, se basa en presentar un material ya cristalizado. Pueden depositarse entonces subunidades cristalinas sobre la superficie dental o bien en los canales de tubulina. Mediante la disolución del cristal ya en la formulación o bien durante la aplicación, se forman nanopartículas que se disuelven parcialmente, o bien se depositan igualmente sobre la superficie dental o bien se desplazan por los canales de tubulina. Las nanopartículas son especialmente adecuadas para depositarse sobre la superficie dental y disponer allí una capa mineral. Éste es especialmente el caso cuando el polvo de vitrocerámica contiene fluoruro. La ventaja frente al polvo de vidrio se basa en que estas nanopartículas cristalinas se fijan a irregularidades sobre la superficie dental y permanecen allí también después del lavado, y por tanto realizan un endurecimiento a largo plazo del diente mediante el fluoruro o bien calcio y fósforo liberados.
Especialmente a causa de la formación de hidroxiapatito y nanopartículas, puede conseguirse que se cierren los canales tubulares. Mediante el uso de la vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica según la invención en agentes para el cuidado dental o la higiene bucal, pueden liberarse iones de potasio o iones de calcio que poseen un efecto inhibidor del dolor dental, y mediante los canales de dentina expuestos pueden penetrar hasta los nervios o neuronas dentales y desensibilizar estos. Así, se posibilita una limpieza dental indolora y se reduce la sensibilidad de los dientes frente a cambios de calor-frío (desensibilización de dientes o bien de nervios dentales/raíces dentales).
Además, la vitrocerámica o bien el polvo de vitrocerámica pueden liberar iones fluoruro que endurecen los dientes. A causa de la liberación de polifosfatos de la vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica, se reduce la formación de sarro así como se degrada el sarro presente. Otros componentes que son eficaces contra el sarro son los iones de cinc. Estos pueden ser igualmente un componente del polvo de vitrocerámica y liberarse en solución acuosa del mismo.
Otros componentes deseados, por ejemplo, en pastas dentífricas o pastas dentífricas, geles dentales o dentífricos, es un policarboxilato polimérico aniónico sintético (PPAS), que actúa como estabilizador para el polifosfato eficaz contra el sarro que se libera de la vitrocerámica, y contribuye a bloquear el acceso a los nervios dentales de materiales dolorosos o que causan dolor como azúcar.
En lugar del policarboxilato polimérico citado, pueden usarse también otros tipos de PPAS, al menos preferiblemente sólo parcialmente, por ejemplo polisulfonatos, polisulfonatos y polifosfonatos, por ejemplo típicamente convencionalmente hasta la mitad del contenido de PPAS. Los distintos polímeros de estos tipos pueden fabricarse mediante reacción de un ácido orgánico etilénicamente insaturado como ácido maleico, crotónico, sórbico, \alpha-clorosórbico, cinámico, mucónico, itacónico, citracónico, mesacónico, glutacónico, aconítico, angélico, umbélico o fumárico(s) o anhídrido(s) con un ácido carboxílico, sulfónico, sulfúrico o fosfónico etilénicamente insaturado polimerizado adecuado que contenga un doble enlace carbono-carbono olefínico activado y al menos un grupo ácido carboxílico, sulfónico, ácido sulfúrico o ácido fosfónico. Otros monómeros olefínicos que son copolimerizables con los ácidos o anhídridos descritos comprenden acetato de vinilo, cloruro de vinilo, maleato de dimetilo y monómeros insaturados similares, y los copolímeros fabricados contienen una cantidad suficiente de ácido o grupos ácido neutralizados o neutralizables para hacerlos solubles e hinchables en agua. Se describen algunos de dichos copolímeros de policarboxilato en los documentos US-A-4138477 y 418394.
Los iones fluoruro liberados por la vitrocerámica en solución acuosa, por ejemplo en la cavidad bucal, contribuyen igualmente que los fosfatos liberados por la vitrocerámica, a estabilizar frente al ataque enzimático, mientras que comunican a las composiciones también sus propiedades endurecedoras dentales y anticaries. Además de los iones fluoruro liberados por la vitrocerámica o bien por el polvo de vitrocerámica, la formulación puede liberar también otros suministradores de iones fluoruro como, por ejemplo, fluoruros de metales alcalinos solubles en agua, como fluoruro de Na y K, fluoruros de cobre, como fluoruro de cobre, fluoruros de estaño como fluoruro de estaño, fluorosilicato de amonio, fluorocirconatos de sodio y amonio, monofluorofosfatos de sodio y potasio, fluorofosfatos de aluminio (mono, di y tri) y pirofosfato de sodio y calcio fluorado.
El vehículo oral tolerable o base para la composición según la invención cuando dichas composiciones son pastas dentífricas, que son las preferidas, comprende normalmente agua, agente humectante, sustancia estructurante, tensioactivo (surfactante) o detergente (tensioactivo sintético) y agente de pulimento. El agua empleada puede ser agua potable, pero preferiblemente debe tener una dureza menor de 200 ppm de carbonato de calcio, y de forma especialmente preferida menor de 100 ppm de dureza. Lo más preferido es agua desmineralizada e irradiada. El agua y el agente humectante componen la parte líquida de la pasta dentífrica. El componente de agente humectante de la pasta dentífrica comprende preferiblemente una mezcla de varios agentes humectantes como glicerol, sorbitol y polietilenglicol que es lo más preferido, pero pueden usarse igualmente otras mezclas de agentes humectantes y agentes humectantes individuales. Pertenecen a los otros agentes humectantes que son utilizables propilenglicol y polipropilenglicoles. Es un intervalo de peso molecular normal para el agente humectante polietilenglicol de 200 a 1000, preferiblemente de 400 a 600 ó 800, por ejemplo aproximadamente 600.
La sustancia estructurante, agente gelificante o espesante de la base de pasta dentífrica puede ser cualquiera de dichos agentes, pero la mayoría de estos se encuentran en las clases de gomas y coloides naturales y sintéticos. De estos pueden citarse carragenina (musgo de Irlanda), goma de xantano y carboximetilcelulosa de sodio, que son preferidas, e igualmente goma de tragacanto, almidón, polivinilpirrolidona, hidroxietilpropilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa (que es obtenible como Natrosol®). Pueden usarse igualmente espesantes inorgánicos, como ácido silícico coloidal, por ejemplo Syloid®244 y hectorita sintética, por ejemplo Laponite®, que se adquiere en Laporte Industries Ltd., y son igualmente utilizables mezclas de estos espesantes.
Las sustancias tensioactivas son normalmente un tensioactivo sintético soluble en agua que es adecuado para la limpieza de los dientes (y de las encías) y contribuye a poner en contacto los componentes activos contra el sarro y desensibilizantes de la composición con las superficies dentales, y a hacerlos penetrar en dentina y pulpa, en caso de que estén expuestas. Dichos tensioactivos sintéticos tienen propiedades espumantes valiosas y contribuyen también a conseguir una pasta dentífrica uniforme en la que los componentes activos se distribuyen uniformemente, de modo que cada cepillo de dientes cubierto abundantemente con la cantidad correspondiente de pasta dentífrica (cepillo de dientes con pasta de dientes) contiene una cantidad eficaz de estos materiales. El material tensioactivo orgánico es preferiblemente aniónico, no iónico o anfolítico, y lo preferiblemente aniónico. Son ejemplos adecuados de tensioactivos aniónicos alquilsulfatos superiores como laurilsulfato de potasio, monosulfato de monoglicérido de ácidos grasos superiores como la sal de potasio del monoglicérido monosulfatado de ácidos grasos de coco hidrogenados, alquilarilsulfonatos como dodecilbencenosulfonato de potasio, sulfoacetatos grasos superiores, ésteres de ácidos grasos superiores de 1,2-dihidroxipropanosulfonato y las acilamidas alifáticas superiores esencialmente saturadas de compuestos de ácido aminocarboxílico alifático inferior, como aquellos con 12 a 16 átomos de carbono en el ácido graso, restos alquilo o acilo y similares. Son ejemplos de las amidas citadas por último N-lauroilsarcosina y las sales de potasio de N-lauroil-, N-miristoil- o N-palmitoilsarcosina, que deben estar esencialmente exentas de jabones o material ácido graso superior similar. Aunque es preferible emplear tensioactivos de potasio, estos no son habitualmente obtenibles comercialmente; en este caso, pueden emplearse sales de sodio (y a veces pueden preferirse incluso éstas en las pastas dentífricas descritas).
Son ejemplos de tensioactivos no iónicos solubles en agua productos de condensación de óxido de etileno con distintos compuestos que contienen hidrógeno que son reactivos con éste y presentan largas cadenas hidrófobas (por ejemplo, cadenas alifáticas de aproximadamente 12 a 20 átomos de carbono), conteniendo estos productos de condensación ("etoxámeros") proporciones de polioxietileno hidrófilo, por ejemplo, productos de condensación de poli(óxido de etileno) con ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas grasas y otros restos grasos, y con óxido de propileno y óxidos de polipropileno (por ejemplo (materiales Pluronic®)). De los tensioactivos sintéticos citados, se prefieren los sulfatos de alcoholes grasos superiores (en dichos tensioactivos sintéticos citados y en los demás, y en general en esta memoria descriptiva, la palabra "superior", cuando se usa para la caracterización de grupos alquilo, ácidos grasos, etc., identifica a aquellos que contienen de 10 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18, preferiblemente en disposición lineal).
Las vitrocerámicas o bien polvos de vitrocerámica aquí descritos poseen además de las propiedades anteriormente descritas también la propiedad de funcionar como agente de pulimento o agente abrasivo en una pasta dentífrica, pero no se pretende que eliminen material dental, sino simplemente deposiciones de los dientes y pulir estos.
Pueden tenerse en cuenta otros componentes distintos de pastas dentífricas como materiales activos adicionales o coadyuvantes. A este grupo pertenecen: otros compuestos eficaces contra el sarro o los cálculos, como AHP, PPTA, PBTA y EHDP; compuestos de cinc como cloruro de cinc, acetato de cinc y óxido de cinc; extracto de sanguinaria; sustancias antibacterianas como triclosano; tampón para regular el valor de pH; decolorante y agente blanqueante de dientes como compuestos de PER; sustancias protectoras; edulcorantes como sacarina de potasio (o sodio) o ciclamato, acesulfamo K, sucralosa y aspartamo; aromatizantes como mentas (menta piperita y menta verde) y mentol; y colorantes y pigmentos como clorofila y óxido de titanio. Dichos compuestos activos y coadyuvantes solubles en agua de las pastas dentífricas u otros agentes del cuidado dental de la invención son preferiblemente, en el caso de que se presenten en forma de sal soluble, sales de potasio, ya que parece que los cationes de potasio en estas composiciones aumentan la desensibilización de los nervios dentales mediante la sal de potasio inhibidora del dolor dental, por ejemplo nitrato de potasio y citrato de potasio.
Aunque es preferible que el agente de cuidado dental de la invención sea pastas dentífricas o dentífricos en forma de gel (incluyendo dentífricos rayados) que se cepillan sobre los dientes para limpiarlos y reducir la formación de sarro sobre ellos, pueden mejorarse también otras formas de agentes de cuidado dental mediante la incorporación de los componentes aquí descritos detalladamente reductores del sarro y desensibilizantes. Puesto que la fuerza mecánica del cepillo como tal puede ser irritante y puede presionar productos químicos irritantes como alimentos, deposiciones de sarro, azúcar e incluso otros agentes de cuidado dental contra la dentina y la pulpa de dientes sensibles, pueden mejorarse significativamente los polvos dentales, lociones y dentífricos líquidos igualmente mediante la introducción de los componentes eficaces contra sarro y desensibilizantes citados, aunque la invención encuentra su mayor uso en pastas dentífricas. Otros preparados para cuidado dental que no deben cepillarse sobre los dientes pueden contener igualmente los componentes descritos eficaces contra el sarro y desensibilizantes, y a estos productos pertenecen colutorios, soluciones antisépticas, gomas de mascar, agentes de tratamiento dental como soluciones localizadoras de placa e incluso seda dental y cinta dental. En estos preparados, que no son pasta dentífrica ni agentes de cuidado dental en forma de gel, las proporciones de pirofosfato eficaces contra el sarro, preferiblemente liberado del polvo de vitrocerámica o compuesto empleado, están en una cantidad eficaz contra el sarro y los compuestos de potasio desensibilizantes, preferiblemente liberados por el polvo de vitrocerámica pero también los compuestos añadidos a la formulación, como por ejemplo nitrato de potasio o citrato de potasio, están en una cantidad desensibilizante. Los colutorios contienen normalmente agua, alcohol, agentes humectantes como glicerol, sorbitol y/o polietilenglicol, aromatizantes y edulcorantes (no azúcar) adicionalmente a los compuestos activos citados, y los polvos dentales, además del polvo de vitrocerámica eficaz entre otras cosas como agente de pulimento, contienen también otros agentes de pulimento como Zeodent, Syloid, Santocel o carbonato de calcio. Las lociones pueden contener un vehículo o base de una goma o agente aglutinante polimérico como carragenina o alginato (preferiblemente alginato de potasio) con polvo de vitrocerámica como carga. Pueden usarse también cargas como carbonato de calcio o ácido silícico finamente dividido (tamaño micrométrico). Las gomas de mascar pueden contener un elastómero natural o sintético o caucho como base. En los otros preparados citados, la formulación de producto convencional puede contener el agente eficaz contra el sarro descrito e igualmente agente desensibilizante según la invención, o estos pueden depositarse sobre ella como, por ejemplo, sobre seda
y cinta dental, y preferiblemente son estos polvos de vitrocerámica que contienen potasio los que liberan iones potasio.
Para la fabricación de pastas dentífricas se prefiere un procedimiento especial, ya que da como resultado pastas dentífricas notables que presentan el valor de pH y viscosidad deseados, y en las que los componentes activos tienen estabilidades mejoradas. En este procedimiento, se mezclan en primer lugar los componentes de glicerol y polietilenglicol del agente humectante entre sí en un mezclador habitual, y después se dispersan mediante mezclado el espesante, el copolímero, el polvo de vitrocerámica, así como además fluoruro de metal alcalino y pirofosfato de potasio contenidos eventualmente en la mezcla de agente humectante, y se prosigue este mezclado hasta que la mezcla se vuelve un puré o una pasta de aspecto liso, tras de lo cual se mezcla la pasta lisa con la sorbitol y se añade agua, y se mezclan la(s) sustancia(s) desensibilizante(s) con la pasta diluida. Todos estos procedimientos de mezclado se realizan a temperatura ambiente en el intervalo de 20 a 30ºC. Después, puede calentarse la fase gel obtenida a una temperatura en el intervalo de 55 a 75ºC, mezclándose, y se prosigue el mezclado durante 10 a 30 minutos después de haber alcanzado la temperatura elevada en el intervalo dado. Cuando el copolímero se presenta al principio en forma ácida, se neutraliza después a un valor de pH en el intervalo de 6 a 8, preferiblemente de 7, o bien se regula ligeramente alcalino con el polvo de vitrocerámica eficaz básico, o bien eventualmente con la adición ulterior de hidróxido de metal alcalino, preferiblemente hidróxido de potasio, y se prosigue este mezclado durante otros 10 a 30 minutos después de terminar la adición del hidróxido alcalino. La fase gel obtenida se enfría después, si se ha calentado, a una temperatura en el intervalo de 35 a 45ºC, después de lo cual se mezcla más polvo de vitrocerámica y agente de pulimento que contiene ácido silícico eventualmente utilizado con la fase gel, y se prosigue el mezclado otros 10 a 30 minutos a vacío en el intervalo de 0,67 kPa a 13,3 kPa, preferiblemente de 0,67 kPa a 6,7 kPa, que conduce a la formación de una pasta o un gel. La última etapa del procedimiento (prescindiendo de las adiciones de pigmento, sustancia aromática, edulcorante u otros coadyuvantes) es el mezclado de tensioactivo, preferiblemente tensioactivo aniónico, con la pasta o el gel, tras de lo cual se mezclan otros 3 a 10 minutos a vacío de 0,67 kPa a 6,7 kPa. El producto obtenido es una pasta dentífrica consistente eficaz contra el sarro y desensibilizante, que presenta una viscosidad similar a las pastas dentífricas normales, aproximadamente de 100.000 a 500.000 centipoise, un pH en el intervalo de 7 a 11, preferiblemente de 7 a 10, por ejemplo de 8, que tiene un sabor satisfactorio (especialmente en presencia de un aromatizante de menta/mentol) y no es excesivamente salado. En la memoria descriptiva anterior del procedimiento de fabricación, se empleaba una mezcla de humectantes y no se citaban las adiciones de saborizante, edulcorante y pigmento. Cuando no está presente uno o varios de los humectantes descritos o cualquier otro de los componentes óptimos en la formulación, pueden omitirse las etapas de adición citadas anteriormente en las que se introducen estos componentes. También pueden añadirse edulcorante y pigmento con el espesante, copolímero, fluoruro y polvo de vitrocerámica y polifosfato eventualmente utilizado a la mezcla de glicerol/polietilenglicol, y el aromatizante puede añadirse con el tensioactivo hacia el final del procedimiento.
Las pastas dentífricas según la invención pueden fabricarse mediante procedimientos distintos del descrito anteriormente, pero se ha encontrado que el procedimiento descrito da lugar a mejores pastas dentífricas, por lo que se prefiere. En lo que se refiere a los otros modos de realización de la invención, pueden fabricarse dentífricos en forma de gel esencialmente de la misma manera, con los ajustes normales de los componentes y cantidades de formulación, que son conocidos por el experto. La fabricación de polvo dental es sólo una cuestión de mezclado de los distintos componentes activos, y para la fabricación de colutorios u otros preparados líquidos, pueden disolverse o dispersarse los componentes activos principales en un medio líquido adecuado, convencionalmente un medio acuoso-alcohólico, y normalmente se omiten los polímeros, materiales de tipo goma e insolubles, aunque puede estar presente el PPAS. Otros tipos de agentes de cuidado bucal o preparados pueden fabricarse mediante procedimientos conocidos adecuados, con adiciones adecuadas de los componentes activos habituales y los complementos y coadyuvantes habituales adecuados durante el procedimiento de fabricación.
Un uso especialmente preferido del polvo de vitrocerámica descrito es el uso en productos exentos de agua de higiene bucal o bien de cuidado dental como, por ejemplo, pastas dentífricas exentas de agua.
Los siguientes ejemplos y figuras han de ilustrar la invención y no limitan el alcance protector. Cuando no se indica otra cosa, todas las partes y porcentajes se refieren al peso, y todas las temperaturas a ºC.
Se muestran:
Fig. 1 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado en forma de polvo con una composición según el ejemplo de realización 1, atemperado durante 5 h a 650ºC.
Fig. 2 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado en forma de polvo con una composición según el ejemplo de realización 1, atemperado durante 5 h a 590ºC.
Fig. 3 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado en forma de polvo con una composición según el ejemplo de realización 1, atemperado durante 5 h a 560ºC.
Fig. 4 Análisis TAD de un vidrio de partida ceramizado en forma de bloque de vidrio según el ejemplo de realización 1.
Fig. 5 Análisis TAD de un vidrio de partida ceramizado en forma de polvo según el ejemplo de realización 1.
Fig. 6 Diagrama de difracción de rayos X de cintas ceramizadas a distintas temperaturas.
Fig. 7 Diagrama de rayos X a alta temperatura de polvos de vidrio con un tamaño de partícula de 4 \mum dependiente de la temperatura de las vitrocerámicas con un vidrio de partida según el ejemplo de realización 7.
Fig. 8 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo de realización 8, atemperado durante 4 horas a 560ºC.
Fig. 9 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo de realización 8, atemperado durante 4 horas a 700ºC.
Fig. 10 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo de realización 8, atemperado durante 4 horas a 900ºC.
Fig. 11 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo de realización 9, atemperado durante 4 horas a 560ºC.
Fig. 12 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo de realización 9, atemperado durante 4 horas a 700ºC.
Fig. 13 Diagrama de difracción de rayos X de un vidrio de partida cristalizado con una composición según el ejemplo de realización 9, atemperado durante 4 horas a 900ºC.
Fig. 14 Análisis TAD de un vidrio de partida ceramizado en forma de bloque de vidrio según los ejemplos de realización 8 y 9.
Fig. 15 Fuerza básica normalizada para una vitrocerámica ceramizada a distintas temperaturas, partiendo de un vidrio de partida con una composición según el ejemplo de realización 1.
Fig. 16 Conductividad normalizada para vitrocerámicas ceramizadas a distintas temperaturas partiendo de un vidrio de partida con una composición según el ejemplo de realización 1.
Fig. 17 Fotografía de MEB de un diente sin tratar.
Fig. 18 Fotografía de MEB de un diente atacado con ácido fosfórico H_{3}PO_{4} al 37% durante 60 s.
Fig. 19 Fotografía de MEB de un diente después de un tratamiento durante 24 h con una suspensión acuosa al 10% en peso de un polvo de vitrocerámica con un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1, en el que se ha ceramizado el polvo a 900ºC durante 2 horas. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4 \mum. La dimensión de la foto asciende a 200 \mum.
Fig. 20 Fotografía de MEB de un diente cauterizado con H_{3}PO_{4} al 37% en peso durante 60 s y tratamiento posterior con una suspensión acuosa al 10% en peso de un polvo de vitrocerámica, partiendo de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1, que se ha obtenido mediante ceramización a 900ºC y atemperado durante 2 horas. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4 \mum.
Fig. 21 Espectro EDX en el punto D de la Figura 12
Fig. 22 Diente sin tratar de un adulto.
Fig. 23 Diente cauterizado con H_{3}PO_{4} al 60% (60 s).
Fig. 24 Diente cauterizado con H_{3}PO_{4} al 60% (60 s), tratado a continuación durante 24 h con una suspensión al 5% del ejemplo de realización 1.
Fig. 25 Fotografía de MEB de los cristales superficiales sobre la superficie de una vitrocerámica que se ha obtenido mediante atemperado de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1 a 660ºC durante 4 h.
Fig. 26 Fotografía de MEB de un corte de una vitrocerámica que se ha obtenido mediante cristalización en volumen mediante atemperado a T= 660ºC durante 4 h.
Fig. 27 Superficie de una cinta de vitrocerámica ceramizada a 700ºC, tratada a continuación con agua durante 15 minutos.
Fig. 28A-B Superficie de un polvo vitrocerámica ceramizado a 700ºC, tratado a continuación durante 24 h con agua.
Fig. 29A-B Superficie de un polvo de vitrocerámica ceramizado a 900ºC, tratado a continuación durante 24 horas con agua.
En primer lugar, debe describirse la fabricación de la vitrocerámica o bien el polvo de vitrocerámica a partir del vidrio de partida.
A partir de las materias primas, se fundió un vidrio. La fusión se llevó a cabo en crisol de platino a 1550ºC. La fusión se conformó a continuación en cintas. Estas cintas se elaboraron posteriormente mediante molido en seco hasta polvo con un tamaño de partícula d_{50}= 4 \mum.
En la tabla 1 se dan las composiciones de los vidrios de partida en % en peso.
TABLA 1 Composiciones (valores de síntesis) [% en peso]
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Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
SiO_{2} 46,0 35 46 50 40 59 45 44,9 35 45 65
Al_{2}O_{3} 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
CaO 25,0 29 20 10 25 20 25 24,5 29,0 23,5 10,0
MgO 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0
Na_{2}O 25,0 30 20 25 25 20 24 24,5 29,5 24,5 20,0
K_{2}O 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0
P_{2}O_{5} 4,0 6 0 15 0 1 7 0 0 0 5,0
Ag_{2}O 0 0 0 0 0 0 0 0,1 0,1 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,0 0
Los ejemplos de realización 2 y 9 tienden ya en gran medida en la fusión del vidrio a la cristalización. Por tanto, es necesario enfriar estos vidrios de partida de forma especialmente rápida. En caso de que aparezca una ceramización completa ya en la fusión del vidrio, la vitrocerámica puede someterse a un nuevo atemperado a las temperaturas dadas para obtener las fases cristalinas aquí descritas.
Las figuras 1-3 muestran los diagramas de difracción de rayos X de vidrios de partida cristalizados en forma de polvo según el ejemplo de realización 1 en la tabla 1, atemperados durante 5 h a 650ºC (Figura 1), a 590ºC (Figura 2) y a 560ºC (Figura 3). Se reconoce claramente la reducción de intensidad de las disposiciones de difracción 1 basadas en las fases cristalinas, que es equivalente a una proporción cristalina reducida en la vitrocerámica. Los picos de intensidad 1 pueden adjudicarse, por ejemplo, a las fases cristalinas Na_{2}CaSiO_{4}/Na_{2}OCaOSiO_{2} y Na_{2}CaSi_{3}O_{8}.
A mayores temperaturas, tiene lugar una recristalización como se reconoce en la Figura 6. A temperaturas >900ºC, pueden formarse también silicatos de Ca.
Las Figuras 4 y 5 muestran el termoanálisis TAD de vidrio de partida ceramizado en forma de cinta según el ejemplo de realización 1 en la tabla 1 (Figura 4) y de vidrio de partida ceramizado en forma de polvo (Figura 5) con velocidades de calentamiento de 10 K/min. Se reconoce claramente el pico de cristalización 3 para la fase cristalina, que se desplaza para el vidrio de partida ceramizado en polvo a menores temperaturas.
En la Figura 5 se reconoce también débilmente la reacción exotérmica de recristalización.
En la Figura 7 se muestran diagramas de rayos X a alta temperatura para un polvo de vitrocerámica que se obtiene a partir de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 7 dependiendo de la temperatura. Las medidas de rayos X se tomaron durante el calentamiento. A temperaturas mayores de 900ºC, tiene lugar una recristalización. A estas temperaturas pueden formarse también silicatos de Ca. En la Figura 7 se designan con 2000.1 y 2000.2, que según el banco de datos JCPDS es adjudicable a una fase de Na_{2}CaSiO_{4}, y con 2002.1 y 2002.2, que según el banco de datos JCPDS es adjudicable a una fase de Na_{2}CaSi_{3}O_{8}. Como se deduce de la Figura 7, la fase de Na_{2}CaSi_{3}O_{8} se forma sólo a temperaturas superiores a aproximadamente 900ºC.
Las propiedades de las vitrocerámicas fabricadas de distintos modos a partir del vidrio de partida según el ejemplo 1 en la tabla 1 se reproducen en la tabla 2.
TABLA 2 Propiedades de vitrocerámicas según el ejemplo de realización 1
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Tiempo de Tamaño de Fases principales Base de datos
atemperado cristalita cristalinas JCPDS
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ 12-0671/24-
Polvo a 580ºC 5 h < 0,5 Na_{2}CaSiO_{4} 10696
NaCa_{2}(SiO_{3})_{3}
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ 12-0671/24-
Polvo a 650ºC 5 h < 1 Na_{2}CaSiO_{4} 10696
NaCa_{2}(SiO_{3})_{3}
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ 12-0671/24-
Polvo a 700ºC 5 h < 1 Na_{2}CaSiO_{4} 10696
NaCa_{2}(SiO_{3})_{3}
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ 12-0671/24-
Cintas a 700ºC 5 h >100 \mum Na_{2}CaSiO_{4} 10696
NaCa_{2}(SiO_{3})_{3}
Na_{2}CaSi_{3}O_{8}/ 12-0671/24-
Cintas a 600ºC 2 h >20 \mum en Na_{2}CaSiO_{4} 10696
volumen NaCa_{2}(SiO_{3})_{3}
La Tabla 3 muestra la actividad antibacteriana de un polvo de vitrocerámica, que se ha atemperado durante 5 h a 50ºC, con un tamaño de grano de 4 \mum.
TABLA 3 Actividad antibacteriana del polvo según la Farmacopea Europea (3ª edición): Ejemplo de realización 1 (tamaño de grano 4 \mum)
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E. coli P. aeruginosa S. aureus C. albicans A. niger
Inicio 290000 270000 250000 300000 250000
2 días 900 1800 800 <100 2000
7 días <100 200 <100 0 2000
14 días 0 0 0 0 0
21 días 0 0 0 0 0
28 días 0 0 0 0 0
En el ensayo de tolerancia dérmica, es decir, ensayos oclusivos durante 24 h, no se determinó ninguna irritación dérmica.
En la tabla 4 se dan detalladamente las fases principales cristalinas ejemplares en forma tabular de sistemas de silicato de Na-Ca, basándose en la fórmula general
x \ Na_{2}O\cdot y \ CaO\cdot z \ SiO_{2}
y se dan los números para x, y y z.
TABLA 4 Fases principales cristalinas de sistemas de silicato de Na-Ca
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Na_{2}O (x) CaO (y) SiO_{2} (z)
1 3 6
1 1 5
1 2 3
1 - 2
3 - 8
2 3 6
2 - 2
0 1 1
1 0 1
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A continuación, se representan los resultados para vitrocerámicas que se obtienen a partir de los vidrios de partida según los ejemplos de realización 8 y 9.
Las Figuras 8-10 muestran el diagrama de difracción de rayos X de vidrios de partida cristalizados en forma de polvo según el ejemplo de realización 8 en la tabla 1, atemperados durante 4 horas a 560ºC (Figura 8), a 700ºC (Figura 9) y a 900ºC (Figura 10). En la fase reseñable por el pico de intensidad se trata de un silicato de Na-Ca, y precisamente Na_{6}Ca_{3}Si_{6}O_{18} (JCPDS 77-2189) como fase cristalina. Se reconoce claramente el cambio del comportamiento de Na-Ca al aumentar la temperatura.
Las Figuras 11-13 muestran el diagrama de difracción de rayos X de vidrios de partida cristalizados en forma de polvo según el ejemplo de realización 9 en la tabla 1, atemperados durante 4 horas a 560ºC (Figura 11), a 700ºC (Figura 12) y a 900ºC (Figura 13).
Como fases principales cristalinas pueden identificarse en las Figuras 11-13 dos silicatos de Na-Ca: Na_{2}CaSiO_{4} (JCPDS 73-1726) y Na_{2}Ca_{2}SiO_{7} (JCPDS 10-0016), as como fosfato de silicio SiP_{2}O_{7} (JCPDS 39-0189) y cristobalita SiO_{2} (JCPDS 82-0512). En las muestras fabricadas a 700ºC y 900ºC que se muestran en las Figuras 12 y 13, está contenida otra fase cristalina, y precisamente el fosfato de plata AgPO_{3} (JCPDS 11-0641). La proporción de esta fase es mayor en la muestra fabricada a 900ºC que en la muestra fabricada a 700ºC.
La Figura 14 muestra el termoanálisis TAD de un vidrio de partida ceramizado en forma de cinta según los ejemplos de realización 8 y 9 en la tabla 1, con velocidades de calentamiento de 10 K/min. Se reconoce claramente que para el ejemplo de realización 8 el pico de cristalización 3 es la fase cristalina. En la vitrocerámica que procede del vidrio de partida según el ejemplo de realización 9, se trata de una vitrocerámica cristalizada ya en la fusión. A este respecto, no se observa ya en el TAD ninguna señal exotérmica fuerte, puesto que la cristalización ulterior o recristalización libera sólo un poco de calor. Esto se atribuye a que el vidrio de partida en este ejemplo de realización tiende ya en la fusión a la cristalización espontánea.
La Tabla 5 muestra la actividad antibacteriana de un polvo de vitrocerámica que, a partir de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 8, se atemperó a 560ºC, con un tamaño de grano de 4 \mum.
TABLA 5 Actividad antibacteriana del polvo según la Farmacopea Europea (3ª edición): ejemplo de realización 8 (tamaño de grano 4 \mum)
E. coli P. aeruginosa S. aureus C. albicans A. niger
Inicio 290000 270000 250000 300000 250000
2 días 700 2000 500 <100 2000
7 días 0 0 0 0 0
14 días 0 0 0 0 0
21 días 0 0 0 0 0
28 días 0 0 0 0 0
La Tabla 6 muestra la actividad antibacteriana de un polvo de vitrocerámica que, procedente de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 9, se atemperó a 900ºC, con un tamaño de grano de 4 \mum.
TABLA 6 Actividad antibacteriana del polvo según la Farmacopea Europea (3ª edición): ejemplo de realización 9 (tamaño de grano 4 \mum)
E. coli P. aeruginosa S. aureus C. albicans A. niger
Inicio 290000 270000 250000 300000 250000
2 días 0 0 0 0 0
7 días 0 0 0 0 0
14 días 0 0 0 0 0
21 días 0 0 0 0 0
28 días 0 0 0 0 0
En la Tabla 7 se dan en forma tabular detallada las fases principales cristalinas encontradas en las muestras fabricadas, basándose en la fórmula general:
x \ Na_{2}O\cdot y \ CaO\cdot z \ SiO_{2}
y se dan los números para x, y y z.
Además de las fases de Na-Ca, se encuentra una fase de fosfato de silicio. Además, se encuentra a altas temperaturas a partir de 700ºC una fase de fosfato de plata.
TABLA 7 Fases principales cristalinas de las vitrocerámicas de los ejemplos de realización 8 y 9
Na_{2}O (x) CaO (y) SiO_{2} (z) Ag_{2}O P_{2}O_{5} Observaciones
1 1 A partir de 700
3 3 6
1 1 1
TABLA 7 (continuación)
Na_{2}O (x) CaO (y) SiO_{2} (z) Ag_{2}O P_{2}O_{5} Observaciones
1 2 1
1 1
2 1 3
En la Tabla 8 se dan los valores de pH y las conductividades de una suspensión al 1% de un polvo de vitrocerámica, que comprende una base según el ejemplo de realización 7 en la tabla 1, para distintas condiciones de atemperado para la fabricación de la vitrocerámica. En las condiciones de atemperado, se dan los tiempos de atemperado y las temperaturas de atemperado. Según el tiempo de atemperado y la temperatura de atemperado, se ajustan las distintas fases cristalinas principales en la vitrocerámica.
TABLA 8 Valor de pH y conductividad de un polvo de vitrocerámica
Condiciones de Después de Después de Después de
temperatura 15 min 60 min 24 horas
Valor de pH Conductividad Valor de pH Conductividad Valor de pH Conductividad
(\muS/cm) (\muS/cm) (\muS/cm)
Sin tratar 11,3 695 11,3 900 11,7 1672
500ºC-2 h 11,1 526 11,2 623 11,4 1054
600ºC-2 h 11,2 571 11,2 686 11,5 1130
700ºC-2 h 11,2 576 11,2 679 11,5 1007
800ºC-2 h 11,2 619 11,3 746 11,5 1138
900ºC-2 h 11,3 859 11,4 949 11,5 1288
En las Figuras 15 y 16 se dan los valores de pH, es decir, la fuerza básica y la conductividad de una suspensión al 1% de un polvo de vitrocerámica que comprende un vidriobase según el ejemplo de realización 1 en la Tabla 1, para distintas condiciones de atemperado para la fabricación de la vitrocerámica. Las condiciones de ceramización se dan para el polvo de vidrio respectivo entre corchetes. Se muestra el desarrollo temporal de estos tamaños. La normalización se refiere a la superficie específica de la partícula (m^{2}/g). En las condiciones de atemperado, se dan los tiempos de atemperado y las temperaturas de atemperado. Según el tiempo de atemperado y la temperatura de atemperado, se regulan las distintas fases cristalinas principales en la vitrocerámica.
En la Figura 15 se muestra el desarrollo temporal de la conductividad normalizada para un polvo de vitrocerámica que comprende un vidrio base según el ejemplo de realización 1 en la Tabla 1. A este respecto, la curva 1000 describe la conductividad de un vidrio de partida no ceramizado, 1002 la conductividad de un vidrio de partida atemperado a 600ºC durante 2 h, 1004 la conductividad de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante 2 h, 1006 la conductividad de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante 2 h, 1008 la conductividad de un vidrio de partida atemperado a 900ºC.
En la Figura 15 es reconocible que la conductividad, es decir, la proporción de iones móviles en la solución, es notablemente regulable mediante la ceramización.
En la Figura 16 se da el desarrollo temporal de la fuerza básica normalizada de un polvo de vitrocerámica que comprende un vidrio base según el ejemplo de realización 1 en la Tabla 1. A este respecto, la curva 1010 describe la fuerza básica de un vidrio de partida no ceramizado, 1012 la fuerza básica de un vidrio de partida atemperado a 600ºC durante 2 h, 1014 la fuerza básica de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante 2 h, 1016 la fuerza básica de un vidrio de partida atemperado a 700ºC durante 2 h, 1018 la fuerza básica de un vidrio de partida atemperado a
900ºC.
En la Figura 16 es reconocible que la alcalinidad, es decir, el ajuste de la cantidad total de iones intercambiados, es notablemente regulable mediante la ceramización. El valor de pH normalizado a la superficie específica representa aquí una medida de los iones intercambiados totales.
En la figura 16 es reconocible que, por ejemplo, la vitrocerámica que se ha ceramizado durante 2 h a 900ºC, podía alcanzar una reactividad claramente mayor en comparación con vidrio no ceramizado.
Mediante la consideración de las Figuras 15 y 16, es decir el pH normalizado y la conductividad normalizada, es reconocible que en la vitrocerámica con el número de referencia 1008, 1018 de alcalinidad normalizada (900ºC/2 h) aparece una formación de mineral, como por ejemplo hidroxiapatito entre otros, claramente aumentada en comparación con el vidrio no ceramizado. Las conductividades normalizadas, es decir, los iones móviles en la solución, son iguales en una primera aproximación, pero el número de iones intercambiados es varias veces mayor en la vitrocerámica. Aquí se remite a la representación logarítmica del eje y. Puesto que los iones intercambiados no son ya móviles en la solución, y por tanto no pueden influir ya en la conductividad, precipitan de la solución.
La cuantificación de los cristales precipitados con procedimientos analíticos es sólo posible difícilmente a causa de los nanocristales parcialmente formados.
En la Tabla 9 se muestra la permeabilidad iónica de polvo no ceramizado y polvo de vitrocerámica en suspensión al 1% que comprende como vidrio de partida un vidrio según el ejemplo de realización 7 en la Tabla 1. El polvo de vitrocerámica se fabricó mediante atemperado a 650ºC durante 4 h.
TABLA 9 Permeabilidad iónica (suspensión al 1%, unidades mg/l)
No ceramizado Polvo ceramizado a 650ºC/4 h Polvo ceramizado a 900ºC/4 h
Na 96,7 mg/l 63,2 mg/l 90,7 mg/l
Ca 29,9 mg/l 21,5 mg/l 26,8 mg/l
Si 63,5 mg/l 40,3 mg/l 59,2 mg/l
P 0,22 mg/l 0,67 mg/l 0,19 mg/l
En las Figuras 17 a 20 se muestran fotografías MEB de un diente de leche, y precisamente en la Figura 17, un diente sin tratar que se ataca con ácido fosfórico al 37%. El diente atacado se representa en la Figura 18. Las Figuras 19 y 20 muestran el diente después de un tratamiento con una suspensión acuosa al 10% en peso de un polvo de vitrocerámica en tampón Tris. El polvo de vitrocerámica procede de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1. Este vidrio de partida se atemperó a 900ºC durante 2 h. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4 \mum. El tampón Tris empleado es: Tris-hidroximetilaminometano. Es reconocible tanto en la Figura 19 como en la Figura 20 la formación de una capa mineral. Es una de dichas capas minerales, por ejemplo, una capa de hidroxiapatito. Como se deduce del espectro EDX tomado en la posición D en la Figura 21 que se muestra en la Figura 21, se forma en este lugar una capa de Ca-Si-P, es
decir, una fase de hidroxiapatito. La disposición de una capa mineral tiene una actividad remineralizante para el diente.
En las Figuras 22 a 24 se muestran fotografías MEB de un diente de un adulto, y precisamente en la Figura 22, un diente sin tratar que se ataca con ácido fosfórico al 60%. El diente atacado durante 60 segundos se representa en la Figura 23. La Figura 24 muestra el diente después de un tratamiento con una suspensión acuosa al 5% en peso de un polvo de vitrocerámica. El polvo de vitrocerámica procede de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1. Este vidrio de partida se atemperó a 900ºC durante 2 h. El tamaño de partícula asciende a d_{50}= 4 \mum. Es reconocible en la Figura 24 la disposición de una capa mineral así como los depósitos sólidos de nanopartículas. Es una de dichas capas minerales, por ejemplo, una capa de hidroxiapatito. La disposición de una capa mineral tiene una actividad remineralizante para el diente, y se forma en las fisuras como se muestra en la Figura 24.
A continuación, se muestran fotografías de microscopía electrónica de barrido (fotografías de MEB) de vitrocerámicas que se han obtenido mediante cristalización de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1.
La Fig. 25 muestra una fotografía de MEB de la superficie de una vitrocerámica que se ha obtenido mediante cristalización de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1 a una temperatura de T= 660ºC y atemperado durante 4 h. Se reconocen claramente los cristales superficiales en la cinta. Parte de estos cristales superficiales pueden ser solubles en agua, así que se eliminan estos mediante tratamiento con agua, y permanece una estructura de forma alveolar. Además, pueden eliminarse de estas superficies cristalinas determinadas fases en forma de nanopartícula que son importantes entre otras cosas para usos de cuidado oral, es decir, el uso de vitrocerámicas de la invención en el campo del cuidado dental y bucal. Además, la superficie cristalina mostrada en esta figura posee propiedades dispersantes de la luz que pueden ser útiles para determinados usos.
Aunque en la Figura 25 se ha mostrado la estructura superficial de la vitrocerámica, se muestra en la Figura 26 una fotografía de MEB de la cristalización en el interior del bloque de vidrio, y por tanto, de la cristalización en volumen. La Fig. 25 es un corte de la Fig. 26. El corte se designa en la Figura 26 como 3000. La vitrocerámica mostrada en las Figuras 25 y 26 se obtuvo mediante atemperado a T= 660ºC durante 4 h. Se reconocen las cristalitas formados en la Fig. 26 como puntos redondos. Los cristales formados en volumen poseen propiedades dispersantes de luz que pueden ser útiles para determinados usos. En las Fig. 25 y 26 se cristalizó en bloque de vidrio (cinta). Tanto la Fig. 25 como la Fig. 26 muestran un corte transversal de la superficie del bloque o bien cinta. La Fig. 25 es un corte de la Fig. 26 y muestra detalladamente la superficie.
En la Figura 17 se muestra la superficie de una cinta de vitrocerámica que se ha obtenido mediante ceramización de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1 mediante atemperado a 700ºC durante 4 h. A continuación, se trató la vitrocerámica durante 15 min con H_{2}O. Se eliminan las fases cristalinas fácilmente solubles, que comprenden esencialmente silicato de Na-Ca. Permanece, como se reconoce en la figura 27, una estructura "de forma alveolar".
En las Figuras 28A y B se muestra la superficie de un polvo de vitrocerámica que se obtuvo mediante ceramización de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1, mediante ceramización a 700ºC durante 4 h en polvo. La superficie mostrada se obtuvo tratando el polvo de vitrocerámica durante 24 h con agua.
Además, se reconocen en las Figuras 28A y 28B irregularidades de superficie. Como se deduce de las figuras, la superficie es relativamente homogénea y muestra apenas la formación de nanopartículas.
En las Figuras 29A y 29B, se muestra la superficie de un polvo de vitrocerámica que se obtuvo mediante ceramización de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1, mediante ceramización a 900ºC durante 4 h en polvo. En contraposición con la superficie lisa obtenida a temperaturas de atemperado menores, como se mostró en las Fig. 28A y 28B, son reconocibles en las Figuras 29A y 29B nanocristales eliminados, así como una estructura porosa de la superficie.
Las nanopartículas cristalinas son poco solubles en agua. Las nanopartículas se formaron en una etapa de atemperado y se eliminan de la superficie.
Las nanopartículas eliminadas son importantes, entre otras cosas, para usos de cuidado oral, puesto que poseen un efecto desensibilizante sobre los nervios dentales. La actividad desensibilizante se consigue porque las nanopartículas pueden cerrar los canales de tubulina.
En la Tabla 10 se dan los tamaños de cristalita de vitrocerámicas partiendo de un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1 para distintas temperaturas de atemperado. En los tamaños de cristalitas, se trata de la semiamplitud del reflejo de rayos X del pico de intensidad 1 del diagrama de difracción de rayos X, como por ejemplo el tamaño de cristalita medio determinado representado en una distribución de tamaños de cristalita en las Figuras 1 a 3.
TABLA 10 Semiamplitud de las vitrocerámicas determinada según la ecuación de Scherrer con un vidrio de partida según el ejemplo de realización 1 para distintas temperaturas de atemperado con un tiempo de atemperado de 2 h
Temperatura de atemperado 600ºC 700ºC 900ºC
Tamaño de cristalita 43 nm 64 nm 101 nm
A continuación, se da una formulación de una pasta dentífrica que presenta 31,06% en peso de un polvo de vitrocerámica según la invención del ejemplo de realización 1 según la Tabla 1, con 46,0% en peso de SiO_{2}, 25,0% en peso de CaO, 25,0% en peso de Na_{2}O y 4% en peso de P_{2}O_{5}:
TABLA 10 Composición de una pasta dentífrica con polvo de vitrocerámica según la invención
Componentes % en peso
Glicerol (99,3% pura) 10,00
Polietilenglicol 600 3,00
Carragenina (90% activa) 0,85
Sacarina de sodio 0,40
Fluoruro de sodio 0,24
Dióxido de titanio, calidad FD \textamp D 0,5
\begin{minipage}[b]{140mm}PPAS** (copolímero de anhídrido del ácido maleico con éter vinilmetílico, PM medio de aproximadamente 70.000 según osometría de presión de vapor)\end{minipage} 11,5
Agua*** 17,8
Solución de sorbitol (solución acuosa al 70%) 22,5
Laurilsulfato de sodio 1,2
Aroma de menta piperita**** 0,95
\begin{minipage}[b]{140mm}Polvo de vitrocerámica con un vidrio de partida de una composición base según el ejemplo de realización 1 en Tabla 1, ceramizado a 580^{o}C durante 4 h, tamaño de grano o bien tamaño de partícula d_{50}= 4 \mu m \end{minipage} 31,06
*) \hskip0,4cm Viscarin TP-206, fabricado en Marine Colloids Division de FMC Corporation.
**) \hskip0,3cm Gantrez S-97, líquido, fabricado en CAF Corporation.
***) \hskip0,1cm desmineralizada e irradiada (tratamiento con radiación UV)
****) comprende mentol
Son también especialmente adecuados los polvos de vitrocerámica según la invención para un uso en formulaciones exentas de agua, por ejemplo pastas dentífricas exentas de agua, etc.
Con la invención se ponen a disposición por primera vez un polvo de vitrocerámica y una vitrocerámica que pueden usarse en el campo del cuidado dental y la higiene bucal de modo ventajoso. Son especialmente adecuados la vitrocerámica según la invención o el polvo de vitrocerámica según la invención como aditivo en formulaciones para la higiene bucal o bien el cuidado dental, por ejemplo, en pastas dentífricas. Mediante la incorporación de polvo de vitrocerámica en lugar de polvos de vidrio, por ejemplo a formulaciones para el cuidado dental, mejoran en gran medida las propiedades mecánicas. Mediante el molido se realiza una activación tribológica y, por tanto, una mayor reactividad del polvo. Para usos dentales son especialmente adecuados polvos de vitrocerámica con tamaños de partícula < 10 \mum, preferiblemente < 5 \mum, de forma especialmente preferida < 2 \mum, de forma especialmente preferida < 1 \mum. Al contrario que los polvos de vidrio, que en formulaciones para el cuidado dental sólo suministran iones al principio mediante intercambio iónico, las fases cristalinas de un polvo de vitrocerámica se disuelven parcialmente en sistemas acuosos. Además, se obtienen nanopartículas secundarias y la reactividad aumenta en gran medida frente a los polvos de vidrio.

Claims (26)

1. Uso de una vitrocerámica, especialmente un polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la siguiente composición (en % en peso referido al óxido):
SiO_{2} 30-70% en peso Na_{2}O 0-40% en peso K_{2}O 0-40% en peso CaO 5-40% en peso MgO 0-40% en peso Al_{2}O_{3} 0-5% en peso P_{2}O_{5} 0-20% en peso B_{2}O_{3} 0-5% en peso ZnO 0-10% en peso y \begin{minipage}[t]{158mm} 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en la que la suma de Na_{2}O + K_{2}O + CaO es > 10% en peso y <70% en peso en el campo de la higiene bucal así como del cuidado dental.\end{minipage}
2. Uso de una vitrocerámica, especialmente un polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la siguiente composición (en % en peso referido al óxido):
SiO_{2} 30-70% en peso Na_{2}O 0-40% en peso K_{2}O 0-40% en peso CaO 5-40% en peso MgO 0-40% en peso Al_{2}O_{3} 0-5% en peso P_{2}O_{5} 1-20% en peso B_{2}O_{3} 0-5% en peso ZnO 0-10% en peso y \begin{minipage}[t]{158mm} 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en el campo de la higiene bucal así como del cuidado dental.\end{minipage}
3. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida comprende la siguiente composición (en % en peso basado en el óxido):
SiO_{2} 30-60% en peso K_{2}O 0-30% en peso Na_{2}O 5-30% en peso CaO 5-30% en peso P_{2}O_{5} 2-10% en peso ZnO 0-10% en peso y \begin{minipage}[t]{158mm} 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en el campo del cuidado dental así como de la higiene bucal.\end{minipage}
4. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, en el que el vidrio de partida presenta la siguiente composición:
SiO_{2} 30-60% en peso K_{2}O 5-30% en peso Na_{2}O 0-30% en peso CaO 5-30% en peso P_{2}O_{5} 2-10% en peso ZnO 0-10% en peso y \begin{minipage}[t]{158mm} 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2, en el campo del cuidado dental así como de la higiene bucal.\end{minipage}
5. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque en el vidrio de partida la suma de Na y K asciende de 5 a 40% en peso.
6. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la remineralización dental.
7. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para el tratamiento de hemorragias de las encías.
8. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la reducción del mal aliento.
9. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para el tratamiento de la periodontosis.
10. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para el tratamiento de la caries.
11. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la desensibilización de los dientes.
12. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para el tratamiento de inflamaciones en la zona oral.
13. Uso de vitrocerámicas, especialmente de un polvo de vitrocerámica, según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la reducción de la formación de sarro.
14. Uso de una vitrocerámica, especialmente de un polvo de vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 13, en el que la fase principal cristalina de la vitrocerámica está compuesta por silicatos alcalinos-alcalinotérreos y silicatos alcalinotérreos.
15. Uso de una vitrocerámica, especialmente de un polvo de vitrocerámica según la reivindicación 14, en el que la fase principal cristalina está compuesta por silicatos de sodio-calcio y silicatos de calcio.
16. Uso de una vitrocerámica, especialmente de un polvo de vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 15, en el que sus propiedades antimicrobianas se refuerzan sinérgicamente mediante iones metálicos como Ag, Au, I, Cu, Ce con proporciones totales < 2% en peso.
17. Uso de un polvo de vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el polvo de vitrocerámica se fabrica en forma de polvo a partir de un vidrio de partida mediante una ceramización.
18. Uso de un polvo de vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el polvo de vitrocerámica se fabrica mediante una ceramización de vidrio voluminoso o cinta con posterior molido.
19. Uso de una vitrocerámica según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el tamaño de partícula de la vitrocerámica es < 100 \mum, preferiblemente < 20 \mum, de forma especialmente preferida < 5 \mum, de forma especialmente preferida < 1 \mum.
20. Formulación para el cuidado dental o la higiene bucal, que comprende 0,1-30% en peso de una vitrocerámica o un polvo de vitrocerámica, en la que el vidrio de partida presenta
SiO_{2} 30-70% en peso Na_{2}O 0-40% en peso K_{2}O 0-40% en peso CaO 5-40% en peso MgO 0-40% en peso Al_{2}O_{3} 0-5% en peso P_{2}O_{5} 1-20% en peso B_{2}O_{3} 0-5% en peso ZnO 0-10% en peso y 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2.
21. Formulación para el cuidado dental y/o la higiene bucal que comprende 0,1- 30% en peso de una vitrocerámica o un polvo de vitrocerámica, en la que el vidrio de partida de la vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica presenta las siguientes composiciones:
SiO_{2} 30-60% en peso K_{2}O 0-30% en peso Na_{2}O 5-30% en peso CaO 5-30% en peso P_{2}O_{5} 2-10% en peso ZnO 0-10% en peso y 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2.
22. Formulación para el cuidado dental y/o la higiene bucal que comprende 0,1- 30% en peso de una vitrocerámica o un polvo de vitrocerámica, en la que el vidrio de partida de la vitrocerámica o bien del polvo de vitrocerámica presenta las siguientes composiciones
SiO_{2} 30-60% en peso K_{2}O 5-30% en peso Na_{2}O 0-30% en peso CaO 5-30% en peso P_{2}O_{5} 2-10% en peso ZnO 0-10% en peso y 0 a 30% en peso de XF_{y}, en la que X puede ser Na, K, Mg, Ca e y = 1 o y = 2.
23. Formulación según una de las reivindicaciones 20 a 22, para uso en el cuidado dental para la remineralización dental.
24. Formulación según una de las reivindicaciones 20 a 22, para uso en el cuidado dental para la profilaxis de caries.
25. Formulación según una de las reivindicaciones 20 a 22, para uso en el cuidado dental para la desensibilización de los dientes.
26. Formulación según una de las reivindicaciones 20 a 22, para uso en el cuidado dental en pastas dentífricas, colutorios, seda dental y conservantes para dientes postizos.
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