ES2247316T3 - Composiciones para lavavajillas que comprenden un agente blanqueador de tipo peroxido de diacilo y un perfume floral. - Google Patents

Abstract

Una composición detergente para lavavajillas, que comprende, en peso: (a) de 0, 01% a 5% de una composición de perfume floral que comprende de 15% a 60%, preferiblemente de 20% a 50% de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de al menos 3, y de 15% a 70% de ingredientes de perfume floral de acción retardada que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de menos de 3, en el que la relación de peso entre ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada es de 0, 25 a 1, 5, preferiblemente de 0, 5 a 1, 35, con máxima preferencia de 0, 75 a 1, 2, y dicha composición de perfume floral comprende al menos 40% en peso de ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada, y en donde dicha composición de perfume floral comprende además de 1% a 30% de ingredientes de perfume enmascarante de las bases que tienen un punto de ebullición de mas de 260ºC y un ClogP deal menos 3; y (b) una cantidad efectiva de un agente blanqueador de peróxido de diacilo; en donde el agente blanqueador de peróxido de diacilo se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en peróxido de dibenzoílo, peróxido de lauril benzoílo, peróxido de benzoil succinilo, peróxido de di-(2-metilbenzoílo), peróxido de diftaloílo, y mezclas de los mismos, y en donde el agente blanqueador de peróxido de diacilo tiene preferiblemente un tamaño de partículas de 0, 1 a 30 micrómetros, con máxima preferencia de 1 a 10 micrómetros.

Description

Composiciones para lavavajillas que comprenden un agente blanqueador de tipo peróxido de diacilo y un perfume floral.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavavajillas que comprenden un agente blanqueador de peróxido de diacilo y una composición de perfume floral que contiene ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada e ingredientes de perfume para el enmascaramiento de las bases. Se incluyen métodos preferidos para el lavado de vajillas.

Antecedentes de la invención

En las composiciones detergentes para lavavajillas (ADD) se han utilizado tradicionalmente aditivos reforzantes de la detergencia, tensioactivos, alcalinidad y sustancias químicas blanqueadoras para favorecer la eliminación de suciedad de los platos, la antirredeposición de suciedad y obtener ventajas para evitar la formación de manchas. Sin embargo, los álcalis fuertes, como el hidróxido sódico y blanqueadores, tales como el hipoclorito pueden ser dañinos o dejar una película sobre los vasos, la vajilla o los artículos de plata. Por tanto, se han desarrollado composiciones ADD más suaves que utilizan una fuente de peróxido de hidrógeno. Los agentes blanqueadores de peróxido de diacilo son especialmente eficaces en eliminar las manchas, especialmente, los carotenoides, de las vajillas de plástico. Sin embargo, dichos agentes blanqueadores tienen olores alcalinos fuertes que pueden ser difíciles de enmascarar o de cubrir con las composiciones de perfume. Esto es especialmente patente en las composiciones en forma de líquido, gel y pasta, donde los agentes blanqueadores pueden degradar o reaccionar fácilmente con otros ingredientes en la composición e introducir malos olores.

Las vajillas de plástico también tienen la tendencia a absorber los malos olores de los residuos de alimentos u otros malos olores del proceso de lavado de vajillas. Es deseable formular composiciones de perfume para los productos ADD que puedan cubrir o enmascarar dichos malos olores y dar la impresión de que los artículos lavados, especialmente la vajilla de plástico, están frescos y limpios al final del ciclo de lavado cuando el consumidor los saca del lavavajillas. Sin embargo, el olor a perfume no debería persistir mucho ni adherirse perceptiblemente a los artículos lavados.

La patente 6.143.707, concedida a Trinh y col., el 7 de noviembre de 2000, describe composiciones detergentes para lavavajillas que comprenden composiciones de perfume floral que contienen ingredientes de perfume floral, y opcionalmente ingredientes de perfume floral de acción retardada e ingredientes de perfume no floral. Las composiciones pueden contener también agentes blanqueadores, incluyendo peróxidos de diacilo.

La patente US-5.089.162, concedida a Rapisarda y col., el 18 de febrero de 1992, describe composiciones limpiadoras que contienen colorante amarillo estable frente al blanqueador y o un agente blanqueante clorado o un blanqueante liberador de oxígeno. Las composiciones pueden ser detergentes para lavavajillas y preferiblemente tienen una aroma de tipo limón. Se describen varios ingredientes de perfume y composiciones de perfume.

Sumario de la invención

Ahora se ha descubierto que las composiciones detergentes para lavavajillas que comprenden una composición de perfume floral y una cantidad efectiva de un agente blanqueador de peróxido de diacilo se pueden formular para proporcionar ventajas para la limpieza y eliminación de manchas (p. ej., eliminación de manchas de carotenoides), a la vez que proporcionan una señal de aroma positiva a los consumidores durante el uso.

En su sentido más amplio, la presente invención abarca composiciones detergentes para lavavajillas que comprenden, en peso:

(a)

de 0,01% a 5% de una composición de perfume floral que comprenden de 15% a 60% de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de al menos 3, y de 15% a 70% de ingredientes de perfume floral de acción retardada que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de menos de 3, en donde la relación de peso entre los ingredientes de perfume floral y los ingredientes de perfume floral de acción retardada es de 0,25 a aproximadamente 1,5 y dicha composición de perfume floral comprende al menos 40% en peso de ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada; y en donde dicha composición de perfume floral comprende además de 1% a 30% de ingredientes de perfume enmascarante de las bases que tienen un punto de ebullición de más de 260ºC y un ClogP de al menos 3; y

(b)

una cantidad efectiva de un agente blanqueador de peróxido de diacilo.

La composición de perfume floral anterior proporciona un efecto de perfume superior en el sentido de que enmascara los olores alcalinos procedentes del agente blanqueador de peróxido de diacilo en la composición, a la vez que proporciona una fragancia agradable en el entorno del lavavajillas durante y después de su uso. La composición de perfume cubre o enmascara los malos olores de los residuos de alimentos y/u otros malos olores procedentes del proceso de lavado de vajillas, incluyendo los artículos lavados, como la vajilla de plástico que tiende a absorber dichos malos olores. Así, la composición de perfume da la impresión de que los artículos lavados están frescos y limpios al final del ciclo de lavado cuando se sacan del lavavajillas. Los ingredientes de la composición de perfume también se seleccionan para minimizar el olor residual de los artículos lavados, especialmente los artículos de plástico.

La presente invención también abarca métodos de limpieza, más especialmente, un método de lavado de la vajilla en un aparato lavavajillas doméstico, que comprende el tratamiento de la vajilla manchada en un lavavajillas con un baño acuoso que comprende la composición proporcionada anteriormente.

Todas las partes, porcentajes y relaciones utilizados en esta memoria se expresan como porcentaje en peso, salvo que se indique lo contrario.

Descripción detallada de la invención

Las composiciones para lavavajillas de la presente invención comprenden una composición de perfume floral y una cantidad efectiva de agente blanqueador de peróxido de diacilo, como se describe a continuación más detalladamente.

Las cantidades de ingredientes esenciales pueden variar dentro de intervalos amplios, sin embargo, las composiciones detergentes para lavavajillas preferidas en la presente invención (con un pH de la solución acuosa al 1% de 2 a 12, más preferiblemente de 3 a 11) comprenden de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,03% a 3%, y más preferiblemente de 0,05% a 2%, de una composición de perfume floral.

Las composiciones preferidas de la presente invención están en la forma de líquidos, geles o pastas y contienen de 40% a 99%, preferiblemente de 60% a 99%, más preferiblemente de 80% a 99%, de agua. Debido a la reactividad de los agentes blanqueadores en dichas composiciones, y al potencial de generación de malos olores, las ventajas proporcionadas por la presente composición de perfume floral que contiene ingredientes de perfume enmascarante de las bases, son generalmente mayores en dichas composiciones.

La expresión "cantidad efectiva" significa una cantidad, que es suficiente, independientemente de las condiciones de ensayo comparativas que se utilice, para mejorar la limpieza de una superficie manchada. En un lavavajillas, la superficie manchada puede ser, por ejemplo, un recipiente de plástico con manchas de tomate o platos manchados con almidones simples o suciedad de alimentos más complejos. Las condiciones de prueba variarán, dependiendo del tipo de aparato de lavado utilizado y los hábitos del usuario. Por supuesto, la acción de los blanqueadores se verá afectada por dichas consideraciones, ajustándose correspondientemente los niveles utilizados en las composiciones de detergente y limpiadoras totalmente formuladas.

Composición de perfume floral

Las composiciones de perfume floral, como las descritas en la presente memoria, se pueden formular en composiciones detergentes para lavavajillas y proporcionar una percepción significativamente mejor al consumidor que las composiciones de perfume no floral que no contienen una cantidad sustancial de ingredientes de perfume floral. Adicionalmente, el perfume residual no es deseable en muchas superficies, incluyendo platos, vasos y cubiertos, especialmente aquellos hechos de plástico, caucho y silicona.

Un ingrediente floral de perfume se caracteriza por su punto de ebullición (P.E.) y su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El coeficiente de partición octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Los ingredientes de perfume preferidos de esta invención tienen un P.E., determinado a la presión estándar normal de 101 kPa (760 mmHg), de 260ºC o menos, preferiblemente menos de 255ºC; y más preferiblemente menos de 250ºC, y un coeficiente de reparto octanol/agua P de 1.000 o más. Dado que los coeficientes de partición de los ingredientes de perfume preferidos en la presente invención tienen valores elevados, resulta más conveniente expresarlos como su logaritmo en base 10, logP. Así los ingredientes de perfume de esta invención tienen un logP a 25ºC de 3 o más.

Los puntos de ebullición de muchos compuestos de perfume se pueden encontrar en muchas de las siguiente fuentes:

Propiedades de las bases de datos de los compuestos orgánicos Versión CD-ROM. 5,0

CRC Press,

Boca Raton, Florida;

Flavor and Fragrance - 1995,

Aldrich Chemical Co.,

Milwaukee, Wisconsin;

base de datos STN/on-line,

Design Institute for Physical Property Data,

American Institute of Chemical Engineers;

base de datos STN/on-line,

Beilstein Handbook of Organic Chemistry,

Beilstein Information Systems; y

Perfume and Flavor Chemicals,

Steffen Arctander,

Vol. I, II - 1969.

Si no se indica nada, se pueden estimar los puntos de ebullición a 760 mm de los ingredientes de perfume. Los siguientes programas de ordenador son útiles para estimar estos puntos de ebullición:

MPBPVP Versión 1.25© 1994-96 Meylan

Syracuse Research Corporation (SRC)

Syracuse, New York; y

ZPARC,

ChemLogic, Inc.,

Cambridge, Massachusetts.

Se ha publicado el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de ellos junto con menciones a la documentación original. Sin embargo, los valores de logP se calculan más fácilmente mediante el programa Pamona Med Chem/Daylight "CLOGP", Versión 4.42 comercializada por Biobyte Corporation, Claremont, California. Este programa también enumera valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Ed., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y la unión química. Los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y más utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, son preferibles a los valores experimentales logP a la hora de seleccionar los ingredientes de perfume útiles para la presente invención.

Por lo tanto, cuando se usa una composición de perfume que está compuesta de ingredientes que tienen un P.E. de 260ºC o menos y un ClogP, o un logP experimental, de 3 o más, en una composición detergente para lavavajillas, el perfume es muy efusivo y muy perceptible cuando se utiliza el producto.

La Tabla 1 proporciona algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume floral, útiles en las composiciones detergentes para lavavajillas de la presente invención. Las composiciones de perfume floral de la presente invención contienen al menos 2 ingredientes de perfume floral diferentes, preferiblemente al menos 3 ingredientes diferentes de perfume floral, más preferiblemente al menos 4 ingredientes de perfume floral diferentes, e incluso más preferiblemente al menos 5 o más ingredientes diferentes de perfume floral. Asimismo, las composiciones de perfume floral de la presente invención contienen de 15 a 60% de ingredientes de perfume floral, preferiblemente de 20 a 50% de ingredientes de perfume floral, más preferiblemente de 25 a 40% de ingredientes de perfume floral. Las composiciones de perfume floral de la presente invención no deberían contener preferiblemente ningún ingrediente individual floral a un nivel que proporcionase, en peso, más de 2% de ese ingrediente respecto a la composición para el lavado de vajillas, más preferiblemente no más de 1,5%, y aún más preferiblemente no más de 0,5%, de la composición para el lavado de vajillas.

La composición de perfume por sí misma preferiblemente no debería contener más de 60% de cualquiera de los ingredientes de perfume individuales.

La mayoría de los ingredientes de perfume procedentes de fuentes naturales, están compuestos de una multitud de componentes. Por ejemplo, los terpenos de naranja contienen aproximadamente 90% a aproximadamente 95% de d-limonen, aunque también contienen otros muchos componentes minoritarios. Cuando cada uno de estos materiales se utiliza en la formulación del perfume floral de la presente invención, se cuenta como un ingrediente para los fines de definición de la invención. Las reproducciones sintéticas de dichos ingredientes de perfume naturales también están compuestas de una multitud de componentes y se cuentan como un ingrediente para los fines de definición de la invención.

La composición de perfume floral de la presente invención también contiene de 15% a 70%, preferiblemente de 20% a 50%, más preferiblemente de 25% a 40%, en peso, de ingredientes de perfume florales de acción retardada. Los ingredientes de perfume floral de acción retardada de esta invención tienen un P.E., medido a presión normal estándar de 260ºC o menos, preferiblemente menos de 255ºC; y más preferiblemente menos de 250ºC, y un logP o ClogP de menos de 3. Por lo tanto, cuando una composición de perfume está compuesta de algunos ingredientes florales preferidos y algunos ingredientes florales de acción retardada, el efecto del perfume dura más tiempo que cuando el producto se usa el producto. La Tabla 2 ofrece algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume floral de acción retardada útiles en las composiciones detergentes para lavavajillas de la presente invención. Los ingredientes de perfume floral de acción retardada se utilizan fundamentalmente en aplicaciones donde el agua se evaporará, liberando así el perfume.

Los artículos de las vajillas de plástico son difíciles de conseguir que queden totalmente secos en un lavavajillas. Debido a la naturaleza hidrófoba de las superficies plásticas, el agua tiende a acumularse en gotículas minúsculas que se evaporan menos fácilmente de la superficie que la película de agua formada sobre superficies menos hidrófobas como la cerámica. Este secado más lento de las superficies plásticas se utiliza como ventaja en las composiciones presentes, porque debido a la concentración elevada de ingredientes florales de acción retardada, existirá una liberación constante de materiales de perfume desde el perfume dispersado en las gotículas minúsculas de agua sobre las superficies de los artículos de la vajilla. Esto se producirá durante un período de tiempo más prolongado que con los perfumes florales convencionales debido a la cantidad relativamente alta de ingredientes de perfume floral en las composiciones presentes. Por lo tanto, los artículos de plástico sacados del lavavajillas, incluso bastante después de que el ciclo haya finalizado, darán la impresión de estar limpios y frescos y de que se han enmascarado los malos olores. Una ventaja importante de este método es que los ingredientes de perfume floral de acción retardada no dejan muchos residuos sobre el plástico puesto que no son muy hidrófobos. Los ingredientes de perfume floral de acción retardada se evaporarán eventualmente con las gotículas de agua, sin dejar cerco en la vajilla de plástico.

La relación de peso entre los ingredientes de perfume floral y los ingredientes de perfume floral de acción retardada en las presentes composiciones deberá ser de 0,25 a 1,5, preferiblemente de 0,5 a 1,35, más preferiblemente de 0,75 a 1,2. Las composiciones de perfume floral también contienen al menos 40% en peso de los ingredientes combinados de perfume floral combinados y los ingredientes de perfume floral de acción retardada, preferiblemente al menos 50% en peso de los ingredientes de perfume combinados, más preferiblemente al menos 55% en peso de los ingredientes de perfume combinados y aún más preferiblemente al menos 60% en peso de los ingredientes de perfume combinados. Las composiciones de perfume floral de la presente invención contienen al menos 2 ingredientes de perfume floral de acción retardada, preferiblemente al menos 3 ingredientes de perfume floral de acción retardada diferentes y más preferiblemente al menos 4 o más ingredientes diferentes de perfume floral de acción retardada.

En la técnica del perfume, algunos materiales auxiliares que no tienen olor o un olor muy bajo se utilizan, p. ej., como disolventes, diluyentes, extensores o fijadores. Algunos ejemplos no limitativos de estos materiales son alcohol etílico, carbitol, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Estos materiales se utilizan, por ejemplo, para solubilizar o diluir algunos ingredientes de perfume viscosos, para mejorar por ejemplo la manipulación y/o la formulación. Estos materiales son útiles en las composiciones de perfume floral, aunque no cuentan en el cálculo de los límites para la definición/formulación de las composiciones de perfume floral de la presente invención.

Los ingredientes que no son de perfume floral son aquellos que tienen un P.E. de más de 260ºC. La Tabla 3 presenta algunos ejemplos no limitativos de ingredientes que no son de perfume floral que tienen un ClogP de menos de 3. En determinadas composiciones detergentes para lavavajillas, se pueden usar algunos ingredientes que no son de perfume floral en pequeñas cantidades, p. ej., para mejorar el olor global del perfume.

Las composiciones de perfume floral de la presente invención también comprenden de 1% a 30%, preferiblemente de 2% a 30%, más preferiblemente de 3% a 25%, de ingredientes que no son de perfume floral que tienen un P.E. de más de 260ºC y que tienen un ClogP de al menos 3. Estos ingredientes son especialmente eficaces en enmascarar los olores alcalinos del agente blanqueador de peróxido de diacilo. Cuando se utilizan a niveles bajos en la presente invención, se obtiene una composición de perfume floral mejorada que enmascara mejor los olores alcalinos aunque minimizando el perfume residual sobre la vajilla, cubertería y cristalería. La Tabla 4 presenta algunos ejemplos no limitativos de dichos ingredientes de perfume enmascarantes de las bases.

En las siguientes tablas, los puntos de ebullición medidos se han extraído de las fuentes anteriormente mencionadas.

Los puntos de ebullición estimados son un promedio de los determinados mediante los programas de ordenador anteriormente mencionados.

El ClogP predicho a 25ºC se determinó mediante el siguiente programa de ordenador:

Panoma MedChem/Daylight ClogP V. 4.42

TABLA 1 Ejemplos de ingredientes de perfume floral

Ingrediente	ClogP	Punto de	Punto de
	(Pred.)	ebullición	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Alo-ocimeno	4,36		195
Ciclohexanopropionato de alilo	3,94		252
Heptanoato de alilo	3,40		209
Trans-anetol	3,31	232
Butirato de bencilo	3,02	240
Canfeno	4,18	160
Cadineno	7,27		252
Carvacrol	3,40	238
Tiglato de cis-3-hexenilo	3,80		225
Citronelol	3,25	223
Acetato de citronelil	4,20	234
Citronelil nitrilo	3,09	226
Propionato de citronelil	4,73		257
Acetato de ciclohexiletilo	3,36	222
Aldehído decílico Capraldehído)	4,01	208
Delta Damascona	3,62		256
Di-hidromircenol	3,03	192
Acetato de dihidromircenilo	3,98		221
3,7-Dimetil-1-octanol	3,74	205
Difenilóxido	4,24	259
Acetato fenquílico (Acetato de 1,3,3-Trimetil-2-norbornanilo)	3,53		234
Acetato de geranilo	3,72	233
Formiato de geranilo	3,27		231
Geranil nitrilo	3,25	228
Isobutirato de cis-3-hexenilo	3,27		204
Neopentanoato de hexilo	4,06		213
Tiglato de hexilo	4,28		221
alfa-Ionona	3,71	237

TABLA 1 (continuación)

Ingrediente	ClogP	Punto de	Punto de
	(Pred.)	ebullición	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Beta ionona	3,77		239
Acetato de isobornilo	3,53	238
Benzoato de isobutilo	3,57	242
Acetato de isononilo	4,28		220
Alcohol isononílico (3,5,5-trimetil-1-hexanol)	3,08	194
Acetato de isopulegilo	3,70		243
Lauraldehído	5,07	250
Acetato de linalilo	3,50		230
Lorysia	4,06		236
D-limonen	4,35		177
Limoleno	3,03		198
Acetato de (-)-L-Mentilo	4,18	227
Metil Chavicol (Estragol)	3,13	216
Metil n-nonil acetaldehído	4,85	247
Metil octil acetaldehído	4,32		224
beta-mirceno	4,33		165
Acetato de nerilo	3,72	236
Acetato de nonilo	4,41	229
Nonaldehído	3,48	191
Para-cimeno	4,07	173
alfa-Pineno	4,18	156
beta-Pineno	4,18	166
alfa-terpineno	4,41	175
gamma-terpineno	4,35	183
Terpineoleno	4,35		172
Acetato de alfa-terpinilo	3,58	220
Tetrahidrolinalool	3,52	202
Tetrahidromircenol	3,52	195
Undecavertol	3,69		235
2-Undecenal	4,22		235

TABLA 1 (continuación)

Ingrediente	ClogP	Punto de	Punto de
	(Pred.)	ebullición	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Verdox (acetato de o-t-Butilciclohexilo)	4,06		239
Vertenex (acetato de 4-terc-butilciclohexilo)	4,06		237

TABLA 2 Ejemplos de ingredientes de "perfume floral de acción retardada"

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Glicolato de alilamilo	2,38		218
Caproato de alilo	2,87	186
Acetato de amilo (acetato de n-pentilo)	2,30	147
Propionato de amilo	2,83	169
p-anisaldehído	1,78	249
Aldehído anísico	1,78		220
Anisol	2,06	154
Benzaldehído (Bencenocarboxialdehído)	1,50	179
Acetato de bencilo	1,96	211
Bencilacetona	1,74	234
Alcohol bencílico	1,10	205
Formiato de bencilo	1,50	203
Propionato de bencilo	2,49	221
beta-gamma-hexenol (2-Hexen-1-ol)	1,40		164
(+)-alcanfor	2,18	207
(+)-Carvona	2,01	231
L-Carvona	2,01		230
Alcohol cinámico	1,41		258
Formiato de cinamilo	1,91	252
cis-Jasmona	2,64		253
Acetato de cis-3-hexenilo	2,34		175
Citral (Neral)	2,95	208
Alcohol cúmico	2,53	249

TABLA 2 (continuación)

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Cuminaldehído	2,92	235
Ciclal (2,4-Dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído)	2,36		203
Dimetilbencilcarbinol	1,89	215
Acetato de dimetilbencilcarbinilo	2,84		248
Acetato de etilo	0,71	77
Acetoacetato de etilo	0,33	181
Etil-amil-cetona	2,44	167
Benzoato de etilo	2,64	215
Butanoato de etilo	1,77	121
Butirato de etilo	1,77		124
Butirato de etil-2-metilo	2,08		131
Pentanoato de etil-2-metilo	2,69		159
3-Nonanona (etilhexil cetona)	2,97	187
Etil maltol	0,68		248
Fenilacetato de etilo	2,35	228
Eucaliptol	2,76	176
Eugenol	2,40	253
Alcohol fenquílico	2,58	199
Acetato de flor (acetato de triciclodecenilo)	2,36		233
Fruteno (propionato de triciclodecenilo)	2,89		250
gamma-Nonalactona	2,77	243
trans-Geraniol	2,77	230
cis-3-Hexen-1-ol / Alcohol de hoja	1,40	156
Acetato de hexilo	2,83	171
Formiato de hexilo	2,38	155
Alcohol hidratópico	1,58		233
Hidroxicitronelal	1,54	241
Indol (2,3-Benzopirrol)	2,13	254
Alcohol isoamílico	1,22	131
Fenilacetato de isopropilo	2,66		237

TABLA 2 (continuación)

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Isopulegol	2,75		231
Isoquinolina (Benzopiridina)	1,82	243
Ligustral (2,4-Dimetil-3-Ciclohexen-1-carboxaldehído)	2,36		204
Linalol	2,55	193
Óxido de linalol	1,45		223
Mentona	2,83		214
4-Metilacetofenona	2,08	226
Metil-pentil-cetona	1,91	151
Antranilato de metilo	2,02	256
Benzoato de metilo	2,11	199
Acetato de metil fenil carbinilo (acetato de alfa-Metilbencilo)	2,27		216
Metil eugenol (eugenil metil éter)	2,67	254
Metil heptenona (6-metil-5-hepten-2-ona)	1,82	173
Carbonato de metil heptina (2-octinoato de metilo)	2,57	218
Metil-heptil-cetona	2,97	195
Metil-hexi- cetona	2,44	173
Metil pamplemousse (1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno)	2,70		194
Salicilato de metilo	2,45	223
Antranilato de dimetilo	2,16	255
Nerol	2,77	225
delta-Nonalactona	2,80		226
gamma-Octalactona	2,24	256
2-Octanol	2,72	180
Aldehído octílico (aldehído caprílico)	2,95	167
p-Cresol	1,97	202
p-Cresil metil éter	2,56	175
Acetanisol	1,80	258
2-Fenoxietanol	1,19	245
Fenil acetaldehído	1,78	195
Acetato de 2-feniletilo	2,13	235

TABLA 2 (continuación)

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Alcohol feniletílico	1,18	218
Fenil etil dimetil carbinol (bencil-terc-butanol)	2,42		257
Acetato de prenilo	1,68		150
Butanoato de propilo	2,30	143
(+)-Pulegona	2,50	224
Óxido de rosa (metil-iso-butenil tetrahidropirano)	2,90		197
Safrol	2,57	235
Estemona (5-Metil-3-heptanona-oxima)	2,64		205
4-Terpinenol	2,75	211
Alfa terpineol	2,75		222
Triplal (2,4-Dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído)	2,36		204
Veratrol (1,2-Dimetooxibenceno)	1,60	206
Violiff	2,77		238
Viridina (fenilacetaldehído dimetil acetal)	1,29	220

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TABLA 3 Ejemplos de ingredientes de perfume "no floral" que tienen un ClogP de menos de 3

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
Cumarina	1,41	302
Metilfenilglicidato de etilo	2,71	274
Etil vainillina	1,80	285
Isoeugenol	2,58	266
Cinamato de metilo	2,47	262
Metil dihidro jasmonato	2,42		314
Metil-beta-naftil cetona	2,76	302
Para-hidroxi fenil butanona (Cetona de frambuesa)	1,07		301
Isobutirato de fenoxietilo	2,92		277
Vainillina	1,28	285

TABLA 4 Ejemplos de ingredientes de perfume "enmascarante de las bases"

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
(Ambrettolide) Oxacicloheptadec-10-en-2-ona	6,36		352
(Benzoato de amilo) benzoato de n-pentilo	4,23		263
Cinamato de isoamilo	4,45		300
alfa-Amilcinamaldehído	4,32	289
alfa-Amilcinamaldehído dimetil acetal	4,03		320
(salicilato iso-amílico) salicilato de isopentilo	4,43	277
(Aurantiol) antranilato de metilo/base de Schiff de
hidroxicitronelal	4,22		413
Benzofenona	3,18	305
Salicilato de bencilo	4,21	320
beta-Cariofileno	6,45		263
Cedrol	4,53		274
Acetato de cedrilo	5,48		289
Cinamato de cinamilo	4,64		387
Citratal	3,93		262
Isobutirato de citronelilo	5,04		266
Clonal	4,90		267
Salicilato de ciclohexilo	4,48		327
Aldehído de ciclamen	3,46		271
Ciclabute	3,41		275
delta-Dodecalactona	4,39		279
(Dihidro Isojasmonato) 2-hexil-3-oxo-ciclopentanocarboxilato
de metilo	3,09		314
Difenilmetano	4,06	265
Brasilato de etileno	4,62		390
Undecilenato de etilo	4,99	261
Florhidral	3,55		277
Iso E Super	4,85		306
(Exaltolide) Pentadecanolide	6,29		338

TABLA 4 (continuación)

Ingrediente	ClogP	Pto. de	Pto. de
	(Pred.)	ebullición.	ebullición
		(Med.)	(Pred.)
(Galaxolide) 4,6,6,7,8,8-Hexametil-1,3,4,6,7,8-hexahidro-
ciclopenta(G)-2-benzopirano	6,06		335
gamma-metilionona (alfa-Isometilionona)	4,02		278
Isobutirato de geranilo	5,00		295
Habanolide	6,29		330
Hexadecanolide	6,85		352
Salicilato de cis-3-hexenilo	4,61		323
alfa-Hexilcinamaldehído	4,85		334
Salicilato de n-hexilo	5,09		318
Hexadecanolide	6,85		352
alfa- - -Irona	4,23		279
6-Isobutilquinolina	3,99		294
Lilial (p-terc-butil-alfa-metildihidrocinámico aldehído, PT
Bucinol)	3,86		282
Benzoato de linalilo	5,42		325
(2-Metoxi naftalen) beta-naftil-metil-éter	3,24	274
Nectaril	4,43		317
Neobutenona	3,63		266
10-Oxahexadecanolide	4,38		355
Alcohol de pachulí	4,53		317
(Fantolide) 5-Acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano	5,69		333
Benzoato de fenetilo	4,06		335
Fenilacetato de fenetilo	3,77		350
Fenil Hexanol (3-metil-5-fenil-1-pentanol)	3,17		296
Tonalid (7-Acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetralina)	6,25		344
delta-Undecalactona	3,86		262
gamma-Undecalactona	3,83	286
Acetato de Vertinert	5,47		332

Perfumes adecuados para uso en las composiciones detergentes para lavavajillas se pueden formular a partir de ingredientes de fragancia conocidos y con el propósito de aumentar la compatibilidad ambiental, el perfume está prácticamente exento de materiales de fragancia halogenados y nitroalmizcles.

Las composiciones de esta invención pueden contener una cantidad efectiva de diversas partículas de perfume encapsuladas activadas por la humedad como ingrediente opcional. Éstas se describen detalladamente en la patente US-6.143.707, Trinh y col. Las partículas encapsuladas actúan como vehículos protectores y reducen la pérdida de perfume antes del uso. Dichos materiales incluyen, por ejemplo, complejos de inclusión de ciclodextrina/perfume, microcápsulas de perfume en matriz celular de polisacárido y similares. La encapsulación de perfume minimiza la difusión y pérdida de ingredientes de perfume floral volátiles. El perfume se libera cuando se mojan los materiales para proporcionar una agradable señal olfativa durante el uso. Se prefieren especialmente los complejos de inclusión de ciclodextrina.

Los vehículos de perfume protector activados con la humedad opcionales permiten el uso de niveles menores de perfume en las composiciones de detergente de la presente invención debido a la pérdida reducida del perfume durante la fabricación y uso. Debido a la pérdida mínima de ingredientes volátiles en las composiciones de perfume floral, las composiciones de perfume que incorporan vehículo de perfume protector activado con la humedad pueden contener menos ingredientes de perfume floral que las utilizadas en forma libre no encapsulada. Las composiciones de perfume encapsuladas y/o en forma de complejo contienen de forma típica al menos 20%, preferiblemente al menos 30%, y más preferiblemente al menos 40%, ingredientes de perfume floral. De forma opcional, pero preferiblemente, las composiciones que contienen perfume encapsulado y/o en forma de complejo también comprenden perfume libre para proporcionar a los consumidores una señal olfativa positiva antes de utilizar la composición.

Agente blanqueador

La composición de la presente invención generalmente contiene de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,3% a 7%, más preferiblemente de 0,5% a 5%, y con máxima preferencia de 0,7% a 3%, de peróxido de diacilo de la fórmula general:

RC(O)OO(O)CR

en donde cada R, independientemente, es un grupo hidrocarbilo. Cada R puede ser un grupo alquilo, arilo, heterocíclico, imino, amino o floro. Preferiblemente, no más de un R es una cadena de hidrocarbilo de no más de diez átomos de carbono, más preferiblemente al menos uno tiene un núcleo aromático.

Los peróxidos de diacilo preferidos tienen un punto de fusión mayor de 30ºC, preferiblemente mayor de 50ºC, con máxima preferencia superior a 70ºC.

El peróxido de diacilo debería estar presente en la forma de partículas insolubles o relativamente insolubles que tienen un tamaño de partículas de 0,1 a 30 micrómetros, preferiblemente de 0,5 a 20 micrómetros, más preferiblemente de 1 a 10 micrómetros. Preferiblemente, al menos 25%, más preferiblemente al menos 50%, aún más preferiblemente al menos 75%, con máxima preferencia al menos 90%, de las partículas son menores de 10 micrómetros, preferiblemente más pequeñas de 6 micrómetros. Composiciones que tienen partículas de peróxido de diacilo de mayor tamaño son más difíciles de estabilizar en las composiciones de líquido o gel preferidas de la invención, especialmente durante el almacenamiento por períodos prolongados de tiempo y frecuentemente tienen como resultado una mayor deposición y formación de películas sobre los platos durante el uso en lavavajillas. También se ha descubierto que los peróxidos de diacilo que están dentro del intervalo de tamaño de partículas anterior proporcionan una mejor eliminación de manchas de los platos de plástico, minimizando la deposición y formación de películas indeseable, que las partículas de peróxido de diacilo de mayor tamaño. El tamaño de partículas del peróxido de diacilo preferido permite al formulador obtener una buena eliminación de las manchas con un bajo nivel de peróxido de diacilo, lo que reduce la deposición y formación de películas. Al contrario, a medida que aumenta el tamaño de partículas del peróxido de diacilo, más peróxido de diacilo se necesita para eliminar bien las manchas, lo cual aumenta la deposición sobre las superficies encontrada durante el proceso de lavado de vajillas.

Ejemplos de peróxidos de diacilo adecuados incluyen peróxido de dibenzoílo, peróxido de lauril benzoílo, peróxido de benzoil succinilo, peróxido de di-(2-metilbenzoílo), peróxido de diftaloílo, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el peróxido de diacilo se selecciona de peróxido de dibenzoílo, peróxido de dicumilo, peróxido de diftaloílo y mezclas de los mismos. Un peróxido de diacilo particularmente preferido es el peróxido de dibenzoílo.

Ingredientes opcionales

Composiciones líquidas o en gel preferidas de la presente contienen un espesante viscoelástico y tixotrópico. El espesante se utiliza a un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2%, en peso de la composición. El tipo y nivel de espesante debería seleccionarse para que proporcionase el espesor y estabilidad del producto deseados, minimizando propiedades no deseadas, tales como la deposición y la formación de películas sobre superficies de plástico.

Preferiblemente, el espesante es un polímero con un peso molecular de al menos aproximadamente 500.000, preferiblemente de aproximadamente 500.000 a 10.000.000. El espesor polimérico puede ser, pero no exclusivamente, un polímero de policarboxilato reticulado.

El polímero de policarboxilato reticulado es preferiblemente un polímero de carboxivinilo. Dichos compuestos se describen en la patente US-2.798.053, concedida a Brown el 2 de julio de 1957. Los métodos para la fabricación de polímeros de carboxivinilo también se describen en Brown. Los polímeros de carboxivinilo son básicamente insolubles en hidrocarburos orgánicos líquidos, volátiles y son dimensionalmente estables cuando se exponen al aire.

B. F. Goodrich Company, New York, N.Y., comercializa varios polímeros, homopolímeros y copolímeros de carboxivinilo con el nombre comercial de Carbopol®. Estos polímeros también se conocen como carbomers de ácidos poliacrílicos. Los polímeros de carboxivinilo útiles en las formulaciones de la presente invención incluyen Carbopol 910 que tiene un peso molecular de aproximadamente 750.000, Carbopol 941 que tiene un peso molecular de aproximadamente 1.250.000 y Carbopol 934 y 940 que tienen pesos moleculares de aproximadamente 3.000,000 y 4.000.000, respectivamente. Los más preferidos son la serie de Carbopols que utilizan acetato de etilo y ciclohexano en el proceso de fabricación, por ejemplo, Carbopol 981, 984, 980 y 1382 y sus equivalentes fáciles de dispersar, tales como Carbopol ETD2001, ETD2050 y ETD2020.

Polímeros de policarboxilato preferidos de la invención son ácido poliacrílico, dispersable en agua, no lineal y reticulado con un polialquenilo poliéter que tiene un peso molecular de al menos 750.000, preferiblemente de aproximadamente 750.000 a aproximadamente 4.000.000.

Ejemplos muy preferidos de estos polímeros de policarboxilato para uso en la presente invención son Sokalan PHC-25®, un ácido poliacrílico de BASF Corporation, las resinas de la serie Carbopol series de B. F. Goodrich y la serie Polygel disponible en 3-V Chemical Corporation. También se pueden utilizar mezclas de polímeros de policarboxilato como las descritas en la presente memoria.

El espesante polímero de policarboxilato se puede usar sólo o con arcillas inorgánicas (p. ej. silicato de aluminio, bentonita, sílice de humo). El espesante de arcilla preferido puede ser natural o sintético. Una arcilla sintética preferida es la descrita en la patente US-3.843598. Las arcillas naturales incluyen algunas arcillas esmectita y atapulgita como se describe en la patente US-4.824.590.

Otros tipos de espesantes, que se pueden usar en esta composición, incluyen gomas naturales, tales como goma xantano, goma de algarroba, goma guar y similares. También se pueden utilizar espesantes semisintéticos tales como los espesantes del tipo celulósico: hidroxietil e hidroximetilcelulosa (ETHOCEL y METHOCEL® comercializados por Dow Chemical). También se pueden utilizar mezclas de los espesantes poliméricos, semisintéticos y naturales descritos anteriormente en la presente memoria.

Las composiciones líquidas o en gel preferidas de la presente invención contienen de aproximadamente 40% a aproximadamente 99%, preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 99%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 99%, y con máxima preferencia de aproximadamente 90% a aproximadamente 99%, en peso de agua.

Las composiciones también pueden contener cantidades menores de disolventes en los cuales el peróxido de diacilo no se disuelve. Disolventes adecuados útiles en la presente invención son glicerol, dimetil siloxanos, sorbitol y mezclas de los mismos. Si están presentes, dichos disolventes representan menos de aproximadamente 20%, preferiblemente menos de aproximadamente 10%, con máxima preferencia menos de aproximadamente 5%, en peso de la composición.

Las composiciones de la presente invención no deberían contener cantidades significativas de disolventes capaces de disolver los peróxidos de diacilo de la presente invención. Ejemplos de dichos disolventes son N-alquil pirrolidonas, tales como N-etilpirrolidona, alcohol de diacetona, éteres de alquilo, alquil cetonas cíclicas y mezclas de las mismas. Preferiblemente tampoco estarán presentes aminas, éteres y alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular (aproximadamente C_{1}-C_{6}), puesto que se cree que pueden introducir problemas de estabilidad. Preferiblemente, las composiciones de la presente invención contienen no más de aproximadamente 5% en peso de dichos disolventes. Más preferiblemente, las composiciones contienen no más de aproximadamente 2% en peso de dichos disolventes. Con máxima preferencia, éstas están prácticamente exentas de dichos disolventes.

Las composiciones líquidas o en gel preferidas en la presente invención tienen un pH, medido en una concentración de 1% en peso en agua, de 2 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 9, más preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 y con máxima preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 7. A pH superiores, las partículas de peróxido de diacilo se degradan y se reduce la capacidad de eliminación de manchas, especialmente en presencia de agentes que solubilizan el peróxido de diacilo, tales como los tensioactivos.

Las composiciones pueden por tanto comprender un componente ajustador del pH seleccionado de sales inorgánicas alcalinas hidrosolubles y aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos o inorgánicos hidrosolubles. Los componentes ajustadores del pH preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: carbonato o sesquicarbonato de sodio/potasio; silicato de sodio/potasio, preferiblemente silicato de sodio hidratado que tiene una relación SiO_{2}:Na_{2}O de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2:1; citrato de sodio/potasio; ácido cítrico; bicarbonato de sodio/potasio; borato de sodio/potasio, preferiblemente bórax; e hidróxido de sodio/potasio y mezclas de los mismos.

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Los silicatos de metal alcalino proporcionan protección frente a la corrosión de los metales e inhiben la corrosión de materiales de vidrio y objetos de porcelana, como se describe en la patente EP 717.102, publicada el 19 de junio de 1996. Sin embargo, el tipo de silicato y nivel deberá seleccionarse de modo que el pH permanezca dentro del intervalo de pH deseado.

El sistema de ajuste del pH se puede complementar (p. ej., para secuestrar mejor en agua dura) mediante otras sales mejoradoras de la detergencia opcionales seleccionadas de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato o no fosfato conocidos en la técnica, los cuales incluyen los diferentes boratos hidrosolubles, de metal alcalino, boratos de amonio o amonio sustituido, hidroxisulfonatos, poliacetatos y policarboxilatos. Se prefiere el metal alcalino, especialmente las sales de sodio de dichos materiales. Se pueden usar otros aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles, no fosfóricos, por sus propiedades secuestrantes. Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido del ácido etilendiamina tetraacético, ácido disuccínico (especialmente la forma S,S); ácido nitrilotriacético, ácido monosuccínico tartrato, ácido disuccínico tartrato, ácido oxidisuccínico, ácido carboximetiloxisuccínico y ácido melítico y sales de benceno policarboxilato de sodio. También se pueden utilizar como aditivos reforzantes de la detergencia insolubles en agua las
zeolitas.

Las composiciones de la presente invención pueden contener también varios ingredientes conocidos por su uso en las composiciones blanqueadoras, especialmente composiciones para uso en lavavajillas. Generalmente, las composiciones de la presente invención contienen de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10%, en peso, de dichos ingredientes opcionales.

Los secuestrantes (quelantes) de ion de metal pesado son componentes útiles en la presente invención. Estos componentes también pueden tener capacidad de quelación del calcio y del magnesio, aunque preferiblemente unen iones de metal pesado, tales como el hierro, el manganeso y el cobre. Si están presentes, el secuestrante de ion de metal pesado se usa preferiblemente a un nivel de 0,005% a 5%, más preferiblemente de 0,05% a 1%, en peso de la composición.

Secuestrantes de ion metal pesado que son de naturaleza ácida y que tienen por ejemplo funcionalidades ácido fosfónico o ácido carboxílico pueden estar presentes en su forma ácida o en forma de complejo/sal con un contracatión adecuado, como un álcali o ion de metal alcalino, ion amonio o amonio sustituido o cualquier mezcla de los mismos. Preferiblemente todas las sales/complejos son hidrosolubles. La relación molar entre dicho contracatión: secuestrante de ion de metal pesado es preferiblemente como mínimo 1:1.

Secuestrantes de ion de metal pesado adecuados de uso en la presente invención incluyen los amino fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilen poli (fosfonatos de alquileno) y nitrilo-trimetilen-fosfonato. Amino fosfonatos orgánicos preferidos son dietilen triamina penta (metilen fosfonato) y hexametilen diamina tetra (metilen fosfonato).

Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados de uso en la presente invención incluyen ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos, tales como el ácido etilendiamino tetracético, ácido etilentriamina pentaacético o ácido etilendiamina disuccínico. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS), presente con máxima preferencia en forma de su isómero S,S, que se prefiere por su perfil de biodegradabilidad.

Otros secuestrantes de ion de metal pesado de uso en la presente invención son los derivados del ácido iminodiacético, tales como el ácido 20-hidroxietil diacético o el ácido gliceril imino diacético.

Un quelante preferido es un ácido organo difosfónico o una de sus sales/complejos. El ácido organo difosfónico es preferiblemente un ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, más preferiblemente un ácido C2 difosfónico, tal como el ácido etilen difosfónico o con máxima preferencia el ácido etano 1-hidroxi-1, 1-difosfónico (HEDP).

Las composiciones de la presente invención pueden adicionalmente contener una cantidad adicional de blanqueante liberador de oxígeno o agente blanqueante clorado.

El blanqueante liberador de oxígeno deberá ser suficiente para proporcionar de 0,01% a aproximadamente 8%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5,0%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 4,0%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,8% a aproximadamente 3% de oxígeno disponible (AvO) en peso de la composición.

Los sistemas blanqueadores peroxigenados útiles en la presente invención son capaces de dar peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Estos compuestos incluyen, aunque no de forma limitativa, peróxido de hidrógeno, los peróxidos de metal alcalino, compuestos blanqueadores de peróxido orgánicos, como el peróxido de urea y compuestos blanqueadores persal inorgánicos, tales como perboratos, percarbonatos, perfosfatos de metal alcalino y similares. También se pueden usar mezclas de dos o más de dichos compuestos blanqueadores.

Los compuestos blanqueadores peroxigenados preferidos incluyen perborato sódico, comercializado en la forma de monohidratado, trihidratado y tetrahidratado, pirofosfato sódico peroxihidratado, peroxihidratado de urea, percarbonato sódico y peróxido sódico. Especialmente preferidos son el perborato sódico tetrahidratado, perborato sódico monohidratado y percarbonato sódico. El percarbonato se prefiere especialmente debido a problemas ambientales asociados al boro.

Los blanqueadores de tipo oxigenado adecuados se describen también en la patente US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983 y los blanqueadores peroxicácido descritos en la Solicitud 033.259, Sagel y col., publicada el 13 de septiembre de 1989.

El componente blanqueador peroxigenado opcional puede formularse con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 4%, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 2%, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en benzoil caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenesulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenesufonato (C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, con máxima preferencia benzoil caprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores del blanqueador preferidos son los descritos en la patente US-5.130.045, Mitchell y col., y 4.412.934, Chung y col., y en las patentes U. S. 5.998.350, 5686.401 y EP 699,230.

En la presente invención generalmente la relación molar entre el agente blanqueador peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador es de al menos 1:1, preferiblemente de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 1:1 y más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 3:1.

Las composiciones de la presente invención pueden contener también un material de catalizador de blanqueo, tal como se describe en las patentes US-430.243; 5.246.621; 5.244.594; 4.246.612; 5.227.084; 5.194.416; 5.114.606 y 5.114.611.

Otros catalizadores de blanqueo, se describen, por ejemplo, en la solicitud EP-408.131 (catalizadores de complejo de cobalto), solicitudes EP-EP-384.503 y EP-306.089 (catalizadores de metalo-porfirina), US-4.728.455 (catalizador de manganeso/ligando multidentato), en las patentes US-4.711.748 y EP-224.952, (manganeso absorbido en catalizador de aluminosilicato), US-4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y sal de zinc o magnesio), US-4.626.373 (catalizador de manganeso/ligando), US-4.119.557 (catalizador de complejo férrico), DE-2.054.019 (catalizador de quelante de cobalto), CA-866.191 (sales que contienen metales de transición), US-4.430.243 (quelantes con catión manganeso y catión de metales no catalíticos) y US-4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Las composiciones de la presente invención pueden comprender tensioactivos detergentes, siempre que el tipo y nivel de tensioactivo se seleccionen para mantener el tamaño de partículas de peróxido de diacilo deseado. Se prefieren los tensioactivos no iónicos poco espumantes (LFNI) y se pueden presentar en cantidades de 0,1% a aproximadamente 15% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 10%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%. Los LFNI se utilizan principalmente de forma típica para proporcionar la acción de laminado en agua mejorada (especialmente en vidrio) que confieren al producto. También abarcan materiales poliméricos de tipo fosfato o no fosfato, que no son de silicona, y que se ilustrarán más detalladamente a continuación y que se conocen por desespumar la suciedad de los alimentos encontrada en los lavavajillas.

LFNI preferidos incluyen tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente etoxilados derivados de alcoholes primarios y mezclas de los mismos con tensioactivos más sofisticados, tales como los polímeros de bloque inversos polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno. Los tensioactivos de tipo polímero PO/EO/PO son bien conocidos por tener una acción supresora de la espuma o desespumante, especialmente en relación con ingredientes productores de suciedad de alimentos, como el huevo.

En una realización preferida, el LFNI es un tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol monohidroxi o alquil fenol que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, excluyendo los átomos de carbono cíclicos, con de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 mol de óxido de etileno por mol de alcohol o alquil fenol por término medio.

Un tensioactivo LFNI particularmente preferido se deriva de un alcohol graso de cadena lineal que contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 20 átomos de carbono (alcohol C_{16}-C_{20}), preferiblemente un alcohol C_{18}, condensado con una media de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 mol, preferiblemente de 7 a 12 mol y con máxima preferencia de 7 a 9 mol de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente, el tensioactivo no iónico etoxilado así derivado tiene una distribución estrecha de grupos etoxilatos con respecto a la media.

El tensioactivo LFNI puede contener opcionalmente óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso. Se pueden preparar otros tensioactivos LFNI preferidos por los procedimientos descritos en la patente US-4.223.163, concedida a Builloty el 16 de septiembre de 1980, incorporada como referencia en la presente memoria.

Composiciones preferidas en la presente invención que contienen el LFNI utilizan alcohol monohidroxi etoxilado o alquil fenol y adicionalmente comprenden un compuesto polimérico de bloque de polioxietileno-polioxipropileno; el alcohol monohidroxi etoxilado o fracción de alquil fenol del LFNI que comprenden de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 30% a aproximadamente 70%, del LFNI total.

Compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno adecuados que cumplen los requerimientos descritos anteriormente en la presente memoria incluyen aquellos basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como compuesto hidrogenado reactivo iniciador. Los compuestos poliméricos fabricados a partir de una etoxilación y propoxilación secuencial de compuestos iniciadores con un único átomo de hidrógeno reactivo, tales como alcoholes C_{12-18} alifáticos, generalmente no proporcionan un control de la suciedad satisfactorio en las presentes composiciones. Algunos de los compuestos tensioactivos de tipo polímero de bloque denominados PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son adecuados en las composiciones de la invención.

Un tensioactivo LFNI particularmente preferido contiene de 40% a 70% de una mezcla de polímeros de bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que comprende aproximadamente 75%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloques inversos de polioxietileno y polioxipropileno que contiene 17 mol de óxido de etileno y 44 mol de óxido de propileno, y aproximadamente 25%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con trimetilolpropano y que contiene 99 moles de óxido de propileno y 24 moles de óxido de etileno por mol de trimetilolpropano.

Adecuados para uso como LFNI en las composiciones son aquellos LFNI que tienen puntos de enturbiamiento relativamente bajos y un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) alto. Los puntos de enturbiamiento de soluciones al 1% en agua están de forma típica por debajo de aproximadamente 32ºC y preferiblemente menos, p. ej., 0ºC, para el control óptimo de las jabonaduras a través de un intervalo completo de temperaturas del agua.

LFNI, que también se pueden utilizar, incluyen un alcohol C_{18} polietoxilado, que tiene un grado de etoxilación de aproximadamente 8, comercializado como SLF18 por BASF, y cualquier LFNI biodegradable que tiene las propiedades de punto de enturbiamiento discutidas anteriormente en la presente memoria.

Las composiciones de la presente memoria pueden contener adicionalmente un tensioactivo aniónico, en una cantidad de 0 a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 1%, en peso de la composición.

Tensioactivos aniónicos adecuados incluyen alquilsulfatos y alquilsulfonatos ramificados o lineales. Éstos pueden contener de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Otros tensioactivos aniónicos incluyen los alquilbenceno sulfonatos que contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 13 átomos de carbono en el grupo alquilo y monosulfonatos y/o disulfonatos de monoalquilfenilóxido y/o dialquilfenilóxido, en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Todos estos tensioactivos auxiliares aniónicos se utilizan como sales estables, preferiblemente de sodio y/o potasio.

Tensioactivos aniónicos preferidos incluyen sulfobetaínas, betaínas, alquil (polietoxi) sulfatos (AES) y alquil (polietoxi) carboxilatos, los cuales son habitualmente de alta formación de jabonaduras. Tensioactivos aniónicos opcionales se ilustran más detalladamente en la Solicitud GB-2.116.199A; patente US-4.005.027, Hartman; US-4.116.851, Rupe y col.; y US- 4.116,849, Leikhim.

Los tensioactivos aniónicos preferidos de la invención junto con los otros componentes de la composición proporcionan una capacidad limpiadora excelente y extraordinaria desde el punto de vista de formación de manchas residuales y formación de películas. Sin embargo, muchos de estos tensioactivos auxiliares pueden ser también de alta formación de jabonaduras por lo que se requiere la adición de LFNI, LFNI junto con supresores de las jabonaduras alternativos como se ha describirá más detalladamente a continuación, o supresores de las jabonaduras alternativos sin componentes LFNI convencionales.

Las composiciones de la invención pueden contener opcionalmente un supresor de las jabonaduras de tipo éster alquilfosfato, un supresor de las jabonaduras de silicona, o combinaciones de los mismos. Los niveles son por lo general de 0% a aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 2%. Los niveles típicos tienden a ser bajos, p. ej., de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1% cuando se utiliza un supresor de las jabonaduras de silicona. Las composiciones que no son de fosfato preferidas omiten totalmente el componente éster fosfato.

Es preferible evitar el uso de jabones que precipitan calcio simple como antiespumantes en las presentes composiciones puesto que tienden a depositarse sobre la vajilla. En efecto, los ésteres fosfato no están totalmente exentos de dichos problemas y el formulador los elegirá generalmente para minimizar el contenido de los antiespumantes que potencialmente se podrían depositar en las presentes composiciones.

Las composiciones de la presente invención pueden contener adicionalmente un polímero dispersante. Los polímeros dispersantes son generalmente compatibles con el peróxido de diacilo (es decir, no disuelven el peróxido de diacilo) y de forma típica se utilizan a niveles de hasta aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 6%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 4% en peso de la composición. Los polímeros dispersantes son útiles para mejorar la capacidad de formación de películas de las presentes composiciones, especialmente en realizaciones con un pH más alto, como aquellas en las cuales el pH es superior a aproximadamente 9,5. Se prefieren especialmente los polímeros que inhiben la deposición de carbonato cálcico o silicato de magnesio en los platos.

Polímeros dispersantes adecuados para su uso en la presente invención se ilustran mediante los polímeros filmógenos descritos en la patente US-4.379.080 (Murphy), concedida el 5 de abril de 1983.

Los polímeros adecuados están preferiblemente como mínimo parcialmente neutralizados o pueden ser sales de metales alcalinos, sales de amonio o de amonio sustituido (p. ej., monoetanolamonio, dietanolamonio o trietanolamonio) de ácidos policarboxílicos. Las sales de metales alcalinos, especialmente las sales de sodio, son las más preferidas. Aunque el peso molecular del polímero puede variar dentro de un amplio intervalo, éste es preferiblemente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 500.000, más preferiblemente es de aproximadamente 1000 a aproximadamente 250.000 y con máxima preferencia, de aproximadamente 1000 a aproximadamente 5.000.

Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen aquellos descritos en la patente US-3.308.067 concedida el 7 de marzo de 1967 a Diehl. Ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar polímeros dispersantes adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilen malónico. La presencia de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilato, tales como metil vinil éter, estireno, etileno, etc. es tal que dichos segmentos no constituyen más de aproximadamente 50% en peso del polímero dispersante.

También se pueden usar copolímeros de acrilamida y acrilato que tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 20.000 y un contenido de acrilamida de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente de menos de aproximadamente 20%, en peso del polímero dispersante. Con máxima preferencia, dicho polímero dispersante tiene un peso molecular de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 20.000 y un contenido de acrilamida de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del polímero.

Polímeros dispersantes especialmente preferidos son los copolímeros de poliacrilato modificados de bajo peso molecular. Dichos copolímeros contienen como unidades de monómero: a) de aproximadamente 90% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 20% en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de un monómero acrílico sustituido o sus sales y tienen la fórmula general: -[(C(R^{2})C(R^{1})(C(O)OR^{3})]- en donde las valencias incompletas dentro de los corchetes son hidrógeno y al menos uno de los sustituyentes R^{1}, R^{2} o R^{3}, preferiblemente R^{1} o R^{2}, es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos, R^{1} o R^{2} puede ser un hidrógeno y R^{3} puede ser un hidrógeno o sal de metal alcalino. El más preferido es un monómero acrílico sustituido en donde R^{1} es metil, R^{2} es hidrógeno y R^{3} es sodio.

El polímero dispersante de poliacrilato de bajo peso molecular tiene preferiblemente un peso molecular de menos de aproximadamente 15.000, preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 10.000, con máxima preferencia de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 5.000. El copolímero de poliacrilato más preferido de uso en la presente invención tiene un peso molecular de 3500 y es la forma totalmente neutralizada del polímero que comprende aproximadamente 70% en peso de ácido acrílico y aproximadamente 30% en peso de ácido metacrílico.

Otros copolímeros de poliacrilato modificados adecuados incluyen los copolímeros de bajo peso molecular de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados descritos en las patentes US-4.530.766 y 5.084.535.

Polímeros preferidos también incluyen poliacrilatos con un peso molecular promedio de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 10.000 y copolímeros de acrilato/maleato o copolímeros de acrilato/fumarato con un peso molecular promedio de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 80.000 y una relación entre segmentos acrilato y maleato o fumarato de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:2. Ejemplos de dichos copolímeros basados en una mezcla de monómeros de monocarboxilato y dicarboxilato insaturados se describen en la solicitud EP-66.915.

Otros polímeros dispersantes útiles en la presente invención incluyen los polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso molecular de aproximadamente 950 a aproximadamente 30.000 los cuales se pueden obtener en Dow Chemical Company of Midland, Michigan. Dichos compuestos, por ejemplo, los que tienen un punto de fusión en el intervalo de aproximadamente 30ºC a aproximadamente 100ºC se pueden obtener con pesos moleculares de 1.450, 3.400, 4.500, 6.000, 7.400, 9.500 y 20.000. Dichos compuestos se forman por polimerización del etilenglicol o propilenglicol con el requisito de que el número de mol de óxido de etileno o propileno para proporcionar el peso molecular y punto de fusión deseado. Los polietilenglicoles, propilenglicoles y glicoles mixtos reciben el nombre en el que se usa la fórmula HO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n(CH(CH3)CH2O)OH en el que m, n, y o son números enteros que satisfacen los requerimientos de peso molecular y temperatura indicados más arriba.

Las composiciones presentes pueden contener también un inhibidor de la corrosión. Dichos inhibidores de la corrosión son componentes preferidos de las composiciones para el lavado de vajillas según la invención y se incorporan preferiblemente en un nivel de 0,05% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición total. Inhibidores de la corrosión adecuados incluyen aceite de parafina, de forma típica un hidrocarburo alifático ramificado que tiene un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50. El aceite de parafina preferido se selecciona fundamentalmente de la especie C_{25-45} fundamentalmente ramificada con una relación entre hidrocarburos cíclicos y no cíclicos de aproximadamente 32:68. Un aceite de parafina que cumple estas características es vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, con el nombre comercial WINOG 70.

Otros compuestos inhibidores de la corrosión adecuados incluyen benzotriazol y cualquier derivado de los mismos, mercaptanos y dioles, especialmente mercaptanos con 4 a 20 átomos de carbono incluyendo lauril mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalide y tioantranol. También son adecuados los ácidos grasos C_{12}-C_{20} y los ácidos grasos hidroxi o sus sales, especialmente el triestearato de aluminio. Los octadecano fosfonados y otros antioxidantes como butilhidroxitolueno (BHT) son también adecuados.

Tintes estables frente al blanqueador (como los descritos en la patente US-4.714.562, concedida a Roselle y col., el 22 de diciembre de 1987) también se pueden añadir a las presentes composiciones en cantidades adecuadas.

Método de limpieza

La presente invención también abarca un método para la limpieza de vajillas en lavavajillas, comprendiendo dicho método la puesta en contacto de dicha vajilla con un baño acuoso que comprende la composición detergente para lavavajillas de la presente invención. En una realización preferida, el método abarca la limpieza de las superficies de las vajillas de plástico minimizando la deposición, que comprende la puesta en contacto de dichas superficies con una solución de lavado acuosa que comprende de aproximadamente 10 ppm a 300 ppm de las partículas de peróxido de diacilo anteriores que tienen un tamaño de partículas de 0,1 a 30 micrómetros. La solución de lavado preferiblemente tiene un pH de 2 a 11, preferiblemente de 2 a 10, para una buena capacidad limpiadora.

Las partículas de peróxido de diacilo en la solución de lavado preferiblemente tienen un tamaño de partículas de 0,5 a 20 micrómetros, más preferiblemente de 1 a 10 micrómetros, para una mejor eliminación de las manchas, minimizando la formación de películas debido a la deposición partículas de peróxido de diacilo más grandes. La formación de películas también puede aumentar si las partículas de peróxido de diacilo están disueltas, o si la concentración del peróxido de diacilo en la solución de lavado excede las 300 ppm. En una realización preferida, la solución de lavado acuosa comprende de 20 a 250 ppm, más preferiblemente de 50 a 200 ppm, con máxima preferencia de 50 a 150 ppm, de las partículas de peróxido de diacilo.

Para las composiciones de la presente invención previstas para la limpieza en lavavajillas, donde la deposición de partículas de peróxido de diacilo y la formación de películas no son perceptibles por los consumidores, se valorará el poder utilizar partículas de peróxido de diacilo más grandes y niveles mayores de las mismas, prefiriéndose en la presente invención ingredientes limpiadores opcionales.

La solución de lavado acuosa se forma dispersando la composición blanquedora de la presente invención en un lavavajillas. En una realización preferida, la composición blanqueadora de la presente invención es un gel tixotrópico que se dispensa desde el dosificador de lavado principal del lavavajillas. Esto proporciona el tiempo de contacto adecuado para que las partículas de peróxido de diacilo blanqueen y eliminen las manchas de las superficies plásticas durante el proceso de lavado. Por el contrario, la dosificación durante el prelavado puede hacer que las especies blanqueadoras activas no permanezcan el suficiente tiempo hasta obtener el rendimiento óptimo durante el lavado principal. De forma alternativa, se pueden formular productos más espesos que liberen una cantidad adecuada de partículas de peróxido de diacilo durante el proceso de lavado, incluso cuando se dispensan al inicio del proceso. Por ejemplo, un producto más espeso se puede dispensar desde un tubo o un frasco en la puerta (incluyendo en un dosificador abierto) o en el fondo del lavavajillas o directamente sobre la vajilla manchada en el lavavajillas. El lavavajillas puede funcionar con o sin la composición detergente para lavavajillas totalmente formulada añadida a uno o a ambos dosificadores. Los productos de la presente invención se pueden dosificar también a partir de un dispositivo situado dentro del lavavajillas el tiempo necesario para que se produzca el contacto entre las partículas de peróxido de diacilo y las superficies a blanquear. Sin embargo, la dosificación del peróxido de diacilo en el aclarado generalmente proporciona un tiempo de contacto insuficiente para que se produzca la capacidad de blanqueo óptima.

Adicionalmente, un envase de la composición blanqueadora de la presente invención preferiblemente es básicamente impermeable al agua, dióxido de carbono y la luz. Las botellas de plástico, incluyendo las de tipo rellenable o reciclables, así como los envases o cajas de cartón de barrera convencionales son generalmente adecuados. Cuando los ingredientes no son muy compatibles, p. ej., mezclas de silicatos y ácido cítrico, podría ser también deseable cubrir al menos uno de dichos ingredientes con un tensioactivo no iónico poco espumante como protección. Existen numerosos materiales céreos que se pueden usar fácilmente para formar partículas recubiertas adecuadas de cualquiera de dichos componentes que de otra forma serían incompatibles.

El envase preferiblemente contiene instrucciones de uso de la composición de la presente invención con el envase que contiene la composición o con otras formas de publicidad asociadas a la venta o uso de la composición. Las instrucciones pueden estar incluidas de cualquier manera utilizada de forma típica por las compañías fabricantes o suministradoras del producto de consumo. Ejemplos incluyen proporcionar las instrucciones en una etiqueta adherida al recipiente que aloja la composición; en una hoja adherida al recipiente o que se acompaña cuando se compra; o en anuncios, demostraciones, y/o instrucciones escritas u orales que puedan asociarse a la adquisición o uso de la composición. Las instrucciones deberían guiar al usuario sobre los métodos óptimos para la utilización de la composición de la presente invención, incluyendo niveles de dosis preferidos para obtener la concentración deseada de peróxido de diacilo en la solución de lavado y el tiempo de contacto preferido y temperatura de la solución de lavado para un rendimiento óptimo. Para las composiciones preferidas en la presente invención, previstas para uso en el blanqueado y eliminación de manchas de la vajilla de plástico, las instrucciones indican al usuario que llene el dosificador de lavado principal del lavavajillas y que ponga en funcionamiento el mismo sin añadir su detergente habitual. Otras composiciones preferidas de la invención pueden dispensarse desde el dosificador de prelavado, o bien mediante otro método descrito anteriormente, especialmente si contienen espesante suficiente para proporcionar la liberación de al menos una parte del peróxido de diacilo en el ciclo de lavado principal. Dichas composiciones se utilizan preferiblemente junto con una composición detergente para lavavajillas habitual. Otras composiciones preferidas en la presente invención previstas para uso como un producto limpiador para lavavajillas para eliminar las manchas y limpiar superficies plásticas en el interior de un lavavajillas incluyen preferiblemente instrucciones de uso de las mismas. Por ejemplo, las instrucciones pueden indicar al usuario que llene el dosificador principal de lavado con el producto y que ponga en marcha el lavavajillas en vacío.

Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones de la presente invención. Estos ejemplos no está previsto que limiten o que definan de otro modo el alcance de la invención. Todas las partes, porcentajes y relaciones utilizados en esta memoria se expresan como porcentaje en peso, salvo que se indique lo contrario.

El perfume A y B son ejemplos de composiciones preferidas de perfume floral de la invención. Los perfumes también contienen ingredientes de perfume floral, de acción retardada y enmascarantes de las bases preferidos en la presente invención.

Perfume A

Ingredientes de perfume	% en peso
Ingredientes florales
Acetato de citronelil	1,00
Delta damascona	0,15
Geranil nitrilo	5,25
Beta ionona	12,00
d-Limonen	3,65
Metil nonil acetaldehído	2,00
Undecavertol	0,25
Verdox	0,30
Vertenex	8,95
	(33,55%)
Ingredientes florales de acción retardada
Glicolato de alilamilo	1,30
Bencil acetona	1,00
Beta Gamma Hexenol	0,05
Acetato de cis-3-Hexenilo	0,20
Acetato de dimetil bencil carbinilo	2,50
Etil maltol	0,05
Etil-2-metil butirato	0,30
Pentanoato de etil-2-metilo	0,25
Eucaliptol	0,63
Acetato de flor	2,25
Fruteno	2,25
Geraniol	10,50
Ligustral	4,50
Metil iso-butenil tetrahidropirano	0,10
Acetato de metilfenilcarbinilo	3,50
Estemona	0,30
Terpineol	1,00
	(30,68%)

Ingredientes enmascarantes de las bases
Florhidral	0,25
Habanolide 100%	3,75
Alfa-hexilcinamaldehído	10,55
Iso E Super	5,00
Lilial	2,50
Nectaril	2,25
Gamma-Undecalactona	0,60
	(24,90%)
Otros ingredientes
Metil dihidro jasmonato	9,87
Para-hidroxi fenil butanona	0,60
Vainillina	0,40
	(10,87%)

Perfume B

Ingredientes de perfume	% en peso
Ingredientes florales
Beta pineno	1
Acetato de citronelil	1
Aldehído decílico	1
Delta Damascona	0,3
Geranil nitrilo	5
d-Limonen	15
Lorysia	5
Limoleno	6
Para cimeno	2
Terpineoleno	2
Tetrahidro linalol	4
	(42,3%)
Ingredientes florales de acción retardada
Glicolato de alilamilo	4
Caproato de alilo	2
Etil-2-metil butirato	0,5
Eucaliptol	3
Acetato de flor	5
Fruteno	5
Geraniol	5
Ligustral	3
Linalol	5
Metil Pamplemousse	7
Aldehído octílico	1
Alcohol feniletílico	3
Acetato de prenilo	2
Violiff	1
	(46,5%)

Ingredientes enmascarantes de las bases
Citratal	2
Clonal	0,1
Iso E Super	5
Florhidral	1
Nectaril	1
Neobutenona	0,1
	(9,2%)
Otros ingredientes
Metil dihidro jasmonato	2

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Ejemplo I

Composiciones líquidas estables de la presente invención son las siguientes:

% en peso de sustancia activa
Ingredientes	A	B	C	D	E	F	G
Peróxido de dibenzoílo*	0,9	3,6	3,0	0,5	1,5	0,9	1,8
Carbopol 980	0,5	1,5	0,4	0,4	1,0	0,5	0,5
Hidróxido sódico	0,07	0,3	0,1	- -	- -	0,1	0,14
Tensioactivo no iónico (SLF 18)	- -	- -	- -	- -	- -	- -	5,0
Citrato de sodio	- -	- -	10	- -	- -	- -	- -
Na_{2}CO_{3}/K_{2}CO_{3}	- -	- -	- -	1,0	- -	- -	- -
Silicato sódico (cociente 2,4)	- -	- -	- -	- -	1,0	- -	- -
Dispersante (Acusol 480N)	- -	- -	- -	4,0	- -	- -	- -
Sorbitol	- -	- -	- -	- -	- -	6,0	- -
Perfume A o B	0,125	0,125	0,15	0,15	0,15	0,15	0,125
Agua + conservante	**	- - - - - - - - - - - - - - - - Resto hasta 100 - - - - - - - - - - - - - - - - -
pH (1% en agua)	6,0	6,5					6,5
* \; \begin{minipage}[t]{145mm} Partículas de tamaño 1-10 micrómetros, comercializado como oxiCare 50\registrado (50% de sustancia activa) por ABCO Industries. \end{minipage}
** 100 ppm Neolone M-50 de Rohm \textamp Hass, más 0,15% de Dantogard 2000 de Lonza.

Las composiciones anteriores se fabrican añadiendo lentamente el espesante Carbopol a agua desionizada, dejando tiempo suficiente para que el Carbopol se hidrate y añadiendo a continuación el peróxido de benzoílo, perfume y otros ingredientes, salvo álcali cáustico, a la mezcla. El hidróxido, citrato, carbonato o silicato sódico se añade a continuación lentamente para neutralizar el Carbopol y espesar el producto, añadiéndose por último el tensioactivo no iónico. Los geles tixotrópicos resultantes son especialmente útiles para eliminar las manchas de las vajillas de plástico, minimizando la deposición y formación de películas sobre la vajilla. Preferiblemente se echa un chorro de la composición A en el dosificador principal de un lavavajillas y se utiliza como limpiador de plástico en lugar de una composición detergente para lavavajillas. La composición B es un producto más espeso que preferiblemente se coloca en el dosificador de prelavado y que se usa con una composición detergente para lavavajillas normal. La composición G es preferiblemente un producto limpiador que se añade al dosificador de lavado principal antes de poner en funcionamiento el lavavajillas en vacío.

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Ejemplo II

Composiciones granuladas de la presente invención son las siguientes. Todos los porcentajes indicados son en peso de las composiciones terminadas, salvo el componente perborato (monohidratado), que se expresa como AvO.

Peso ( %)
Ingredientes:	A	B	C
Catalizador^{1}	0,008	0,004	- -
Savinase™ 12T	- -	1,1^{2}	- -
Proteasa D	0,9	- -	- -
Duramyl™	1,5	0,75	- -
Tripolifosfato sódico (STPP)	31,0	30,0	33,2
Carbonato sódico	20,0	30,5	29,0
Polímero^{3}	4,0	- -	- -
Perborato sódico (AvO)	2,2	0,7	- -
Diclorocianurato sódico	- -	- -	2,5
dihidratado^{5}
Peróxido de dibenzoílo*	0,2	0,5	0,5
2 R silicato (SiO_{2})	8,0	3,5	8,5
Parafina	0,5	0,5	- -
Benzotriazol	0,3	0,15	- -
PLURAFAC™^{4}	2,0	0,75	2,6
Perfume A o B	0,10	0,15	0,2
Sulfato sódico, humedad	- - - - - - - - - - - Resto - - - - - - - - - -

^{1} Nitrato de pentaaminoacetatocobalto (III); puede sustituirse por MnTACN.

^{2} Puede sustituirse por 0,45 de Proteasa D.

^{3} Poliacrilato o Acusol 480N o copolímeros de poliacrilato/polimetacrilato.

^{4} Puede sustituirse por PolyTergent SLF-18.

^{5} Promedio Cl_{2} = 0,28-2,8%.

* \begin{minipage}[t]{155mm} partículas de tamaño de 1-10 micrómetros, comercializadas como Oxycare 50\registrado (50% de sustancia activa) por ABCO Industries, preferiblemente añadidas como partículas compuestas que contienen polietilenglicol como se ha descrito en la patente US-5.763.378, Painter y col.\end{minipage}

En las composiciones A y B, el catalizador y las enzimas se incorporan en las composiciones como partículas compuestas de 200-2400 micrómetros que se preparan mediante recubrimiento por pulverización, granulación en lecho fluidizado, esferización, fabricación de pellets u operaciones de formación de escamas/triturado. Si se desea, las enzimas proteasas y amilasa se pueden conformar por separado en sus respectivas partículas compuestas de catalizador/enzima, por razones de estabilidad y añadir estas partículas compuestas por separado a las composiciones.

Claims (10)

1.Una composición detergente para lavavajillas, que comprende, en peso:

(a)

de 0,01% a 5% de una composición de perfume floral que comprende de 15% a 60%, preferiblemente de 20% a 50% de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de al menos 3, y de 15% a 70% de ingredientes de perfume floral de acción retardada que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de menos de 3, en el que la relación de peso entre ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada es de 0,25 a 1,5, preferiblemente de 0,5 a 1,35, con máxima preferencia de 0,75 a 1,2, y dicha composición de perfume floral comprende al menos 40% en peso de ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada, y en donde dicha composición de perfume floral comprende además de 1% a 30% de ingredientes de perfume enmascarante de las bases que tienen un punto de ebullición de mas de 260ºC y un ClogP de al menos 3; y

(b)

una cantidad efectiva de un agente blanqueador de peróxido de diacilo; en donde el agente blanqueador de peróxido de diacilo se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en peróxido de dibenzoílo, peróxido de lauril benzoílo, peróxido de benzoil succinilo, peróxido de di-(2-metilbenzoílo), peróxido de diftaloílo, y mezclas de los mismos, y en donde el agente blanqueador de peróxido de diacilo tiene preferiblemente un tamaño de partículas de 0,1 a 30 micrómetros, con máxima preferencia de 1 a 10 micróme-tros.

2. La composición según la reivindicación 1, que comprende los ingredientes de perfume floral seleccionados del grupo que consiste en: alo-ocimeno, ciclohexanopropionato de alilo, heptanoato de alilo, trans-anetol, butirato de bencilo, canfeno, cadineno, carvacrol, tiglato de cis-3-hexenilo, citronelol, acetato de citronelilo, ccitronelil nitrilo, propionato de citronelilo, acetato de ciclohexiletilo, aldehído decílico (capraldehído), delta damascona, dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, 3,7-dimetil-1-octanol, difenilóxido, acetato fenquílico (acetato de 1,3,3-trimetil-2-norbornanilo), acetato de geranilo, formiato de geranilo, geranil nitrilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, neopentanoato de hexilo, tiglato de hexilo, alfa-ionona, beta-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, acetato de isononilo, alcohol isononílico (3,5,5-trimetil-1-hexanol), acetato de isopulegilo lauraldehído, d-limoneno, acetato de linalilo, lorysia, limoleno, acetato de (-)-L-mentilo, metil chavicol (estragol), metil n-nonil acetaldehído, metil octil acetaldehido, beta-mirceno, acetato de nerilo, acetato de nonilo, nonailaldehido, para-cimeno, alfa-pineno, beta-pineno, alfa-terpineno, gamma-terpineno, terpineoleno, acetato de alfa-terpinilo, tetrahidrolinalool, tetrahidromircenol, undecavertol, 2-undecenal, verdox (acetato de o-t-butilciclohexilo) y vertenex (acetato de 4-terc-butilciclohexilo), y mezclas de los mismos.

3. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume floral de acción retardada seleccionados del grupo que consiste en: glicolato de alilamilo, caproato de alilo, acetato de amilo (acetato de n-pentilo), propionato de amilo, p-anisaldehído, aldehído anísico, anisol, benzaldehído (bencenocarboxaldehído), acetato de bencilo, benzilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gamma-hexenol (2-hexen-1-ol), (+)-alcanfor, (+)-carvona, L-carvona, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, cis-jasmona, cis-3-hexenilacetato, citral (neral), alcohol cúmico, cuminaldehído, ciclal (2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído), dimetil bencil carbinol, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etil-amil-cetona, benzoato de etilo, butanoato de etilo, butirato de etilo, butirato de etil-2-metilo, pentanoato de etil-2-metilo, 3-nonanona (etilhexilcetona), etil maltol, acetato de etilfenilo, eucaliptol, eugenol, alcohol fenquílico, acetato de flor (acetato de triciclodecenilo), fruteno (propionato de triciclodecenilo), gamma- nonalactona, trans-geraniol, cis-3-hexen-1-ol / alcohol de hoja, acetato de hexilo, formiato de hexilo, alcohol hidratópico, hidroxicitronelal, indol (2,3-benzopirrol), alcohol isoamílico, fenilacetato de isopropilo, isopulegol, isoquinolina (benzopiridina), ligustral (2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído), linalol, Óxido de linalol, mentona, 4-metilacetofenona, metil-pentil-cetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilfenilcarbinilo (acetato de alfa-metilbencilo), metil eugenol (eugenil metil éter), metil heptenona (6-metil-5-hepten-2-ona), carbonato de metilheptina (2-octinoato de metilo), metil-heptil-cetona, metil-hexil-cetona, metil pamplemousse (1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno), salicilato de metilo, antranilato de dimetilo, nerol, delta-nonalactona, gamma-octalactona, 2-octanol, aldehído octílico (aldehído caprílico), p-cresol, p-cresil metil éter, acetanisol, 2-fenoxietanol, fenilacetaldehído, acetato de 2-feniletilo, alcohol fenetílico, fenil etil dimetil carbinol (bencil-terc-butanol), acetato de prenilo, butanoato de propilo, (+)-pulegona, Óxido de rosa, safrol, estemona, 4-terpinenol, alfa-terpineol, triplal (2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído), veratrol (1,2-dimetoxibenceno), violiff y veridine (fenilacetaldehído dimetil acetal) y mezclas de los mismos.

4. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume floral seleccionados del grupo que consiste en beta-pineno, acetato de citronelilo, aldehído decílico, delta damascona, geranil nitrilo, beta-ionona, d-limoneno, lorysia, limoleno, metil nonil acetaldehído, para cimeno, terpineoleno, undecavertol, verdox, vertenex y tetrahidro linalol y mezclas de los mismos.

5. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume floral de acción retardada seleccionados del grupo que consiste en glicolato de alilamilo, caproato de alilo, bencil acetona, beta gamma hexenol, acetato de cis-3-hexenilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, etil maltol, butirato de etil-2-metilo, pentanoato de etil-2-metilo, eucaliptol, acetato de flor, fruteno, geraniol, ligustral, metil iso-butenil tetrahidropirano, metil pamplemousse, acetato de metilfenilcarbinilo, aldehído octílico, alcohol feniletílico, acetato de prenilo, estemona, terpineol y violiff y mezclas de los mismos.

6. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume enmascarante de las bases seleccionados del grupo que consiste en (Ambrettolide) oxacicloheptadec-10-en-2-ona, (benzoato de amilo) benzoato de n-pentilo, cinamato de isoamilo, alfa-amilcinamaldehído, alfa-amilcinamaldehído dimetil acetal, (salicilato de iso-amilo) salicilato de isopentilo, (Aurantiol) antranilato de metilo/base de Schiff de hidroxicitronelal, benzofenona, salicilato de bencilo, beta-cariofileno, cedrol, acetato de cedrilo, cinamato de cinamilo, citratal, isobutirato de citronelilo, clonal, salicilato de ciclohexilo, aldehído de ciclamen, ciclabute, delta-dodecalactona, (dihidro isojasmonato)metil-2-hexil-3-oxo-ciclopentanocarboxilato, difenilmetano, brasilato de etileno, undecilenato de etilo, florhidral, iso E super, (Exaltolide) pentadecanolide, (galaxolide) 4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexahidro-ciclopenta(G)-2-benzopiran, gamma-metil ionona (alfa-Isometilionona), isobutirato de geranilo, habanolide, hexadecanolide, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-hexilcinamaldehído, salicilato de n-hexilo, hexadecanolide, alfa-Irona, 6-isobutilquinolina, lilial (aldehído p-terc-butil-alfa-metildihidrocinámico, PT bucinol), benzoato de linalilo, (2-metoxinaftaleno) beta-naftil metil éter, nectaril, neobutenona, 10-oxahexadecanolide, alcohol de pachulí, (Phantolide) 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano, benzoato de fenetilo, fenilacetato de fenetilo, fenil hexanol (3-metil-5-fenil-1-pentanol), Tonalid (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetralin), delta-undecalactona, gamma-undecalactona y acetato de Vertinert y mezclas de los mismos.

7. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de 3% a 25% de los ingredientes de perfume enmascarante de las bases, comprendiendo dicho perfume enmascarante de las bases citratal, habanolide 100%, alfa-hexilcinamaldehído, iso E super, lilial, neobutenona, clonal, florhidral, nectaril, o gamma-undecalactona, o mezclas de los mismos.

8. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el agente blanqueador de peróxido de diacilo es peróxido de dibenzoílo, preferiblemente de 0,1% a 10% de peróxido de dibenzoílo.

9. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en forma de líquido o gel que comprende de 40% a 99% de agua.

10. Un método para la limpieza de vajillas en un lavavajillas, caracterizado dicho método por que comprende poner en contacto dicha vajilla con un baño acuoso que comprende una composición para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.