ES2247334T3 - Procedimiento para la preparacion de granulados de adsorbentes a base de silicatos estratificados por acidos y su uso como catalizador. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de granulados de adsorbentes a base de silicatos estratificados por acidos y su uso como catalizador.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de granulados de adsorbentes a base de silicatos triestratificados activados con ácidos, retirándose mediante la activación con ácidos al menos un 10% del óxido de aluminio existente en el material de partida, y configurando el material filtrante obtenido de la activación con ácidos, sin adición de ligante, a través de etapas de configuración con compactación elevada para dar cuerpos moldeados del tamaño de 1 a 5 mm y determinándose una elevación de la densidad a granel de al menos 10%, de modo que después de la compactación el granulado de adsorción presenta una densidad a granel en el intervalo de 700 a 900 g/l, y no realizándose calcinación alguna del granulado de adsorbente después de la compactación.
Description
Procedimiento para la preparación de granulados
de adsorbentes a base de silicatos estratificados por ácidos y su
uso como catalizador.
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de granulados de adsorbentes a base de silicatos
estratificados activados por ácidos, a los granulados adsorbentes
que pueden obtenerse por este procedimiento, así como al empleo de
los mismos como catalizador para la retirada de olefinas existentes
en sustancias aromáticas o mezclas de sustancias aromáticas.
Sustancias aromáticas de importancia industrial,
tales como p. ej. benceno, tolueno o xileno, se preparan de modo
típico por medio del llamado reformado de fracciones de nafta. El
reformado produce en este caso, a partir de la nafta no saturada,
una mezcla de diferentes compuestos aromáticos y no saturados.
Mediante procedimientos apropiados de extracción o destilación se
separan las fracciones aromáticas de las alifáticas. Los
procedimientos de separación empleados en este caso, sin embargo, no
permiten retirar completamente los componentes olefínicos de la
corriente de sustancias aromáticas. Permanecen pequeñas cantidades
de olefinas en las sustancias aromáticas que, aunque su proporción
se encuentra por debajo del 1%, perturban los siguientes procesos de
refinado. Puesto que las olefinas no deseadas presentan los mismos
puntos de ebullición que las sustancias aromáticas, no es posible
una separación por destilación.
Como procedimiento más rentable para la retirada
de estas olefinas se ha impuesto a escala mundial el tratamiento
catalítico con alumosilicatos alcalinotérreos activados, tales como
p ej. las esmectitas activadas por ácido. Las esmectitas se emplean
en este caso en forma de granulado fino (tamaño de partículas <
1,0 mm) en un lecho fijo. La corriente de sustancias aromáticas se
conduce a través de este lecho fijo a una temperatura comprendida
aproximadamente entre 150 y 220ºC y a presión de 10 bares,
transformando los granulados de catalizador las olefinas no deseadas
en productos de punto de ebullición más elevado. Unas columnas de
destilación dispuestas a continuación están luego en condiciones de
separar las sustancias aromáticas de los productos olefínicos
residuales.
Como catalizadores adecuados se emplean, por lo
regular, minerales activados por ácidos. Los minerales que en este
caso encuentran aplicación se escogen, la mayor parte de las veces,
entre los del grupo de las esmectitas o las paligorskitas
(attapulgitas). La activación por ácidos puede realizarse mediante
simple pulverización con un tratamiento térmico dispuesto a
continuación, o puede ser un costoso proceso de extracción ácida, en
el que el mineral en suspensión se trata con un ácido, mineral la
mayor parte de las veces, a temperaturas elevadas. En este caso
tiene lugar una extracción de componentes solubles, con lo que la
superficie y el volumen de poros del mineral se aumentan. En virtud
de su más elevado rendimiento de purificación (actividad catalítica)
se han impuesto en especial los productos lixiviados con ácido a
base de arcillas con contenido en montmorillonitas. Esto se
justifica tanto más cuanto que en los años pasados debieron
elaborarse corrientes de sustancias aromáticas especialmente
difíciles de tratar. Estas corrientes de sustancias aromáticas
difíciles de tratar han de atribuirse principalmente bien al
tratamiento de aceites pesados en bruto ("fondo del barril") o
bien al empleo de nuevos catalizadores del reformado, cuyo elevado
rendimiento de aromatización conduce a elevadas proporciones de
sustancias poliaromáticas en la corriente de sustancias aromáticas.
Estas corrientes de sustancias aromáticas ocasionan entonces una
rápida desactivación de los productos activados por ácidos, lo que
se hace perceptible en acortamientos del tiempo de permanencia de
hasta el 50-70%.
Los requisitos más elevados de las corrientes de
sustancias aromáticas respecto de los catalizadores que han de
emplearse para la retirada de las olefinas exigen el desarrollo de
catalizadores especialmente activos. Pudo lograrse una mejora de la
actividad mediante el empleo de clases especiales de arcilla
montmorillonita, así como mediante la introducción de procedimientos
especiales de activación.
Sin embargo, estos nuevos catalizadores de
elevada actividad, según los procedimientos habituales de
granulación, sólo pueden configurarse para dar granulados
estructuralmente débiles. La débil estructura de los granulados
conduce a que, durante la carga de un reactor típico, una pluralidad
de los granulados se rompe hasta dar un material que va del grano
fino hasta el pulverulento, lo que en el funcionamiento ulterior
causa efectos negativos por la evacuación de estos materiales
finos.
El documento DE 44 05 878 describe un
procedimiento para la preparación de granulados de adsorbentes
secando silicatos activados por ácido y triturando el producto
resultante. El producto triturado se amasa a continuación, después
de humedecerlo con agua o con un líquido con contenido en agua, con
formación de terrones. En este caso se emplean p. ej. la mezcladora
intensiva Eirich o extrusoras. Los cuerpos moldeados preparados
según estos procedimientos se rompen a continuación en trituradora
hasta 0,25-1 mm.
Una etapa importante del procedimiento allí
descrito es la trituración del silicato activado seco, ajustándose
preferentemente un tamaño de partículas de 5 - 50 \mum. Es
desventajoso en este procedimiento que el doble secado ligado a ello
del material de partida hace no rentable el procedimiento desde el
punto de vista energético. No se logra compactación significativa
alguna de los granulados. Al romper los granulados formados en la
etapa primaria se forma por naturaleza polvo que debe reintroducirse
en el proceso.
El documento
EP-B-0 702 596 describe materiales
catalíticos que contienen macroesferas de silicato estratificado,
así como un procedimiento para su preparación. Mediante controles
estrictos del proceso se logra un rendimiento del 90%. Los
productos, con forma de esferas, son estables y en virtud de la
ausencia de aristas de rotura no tienden a la formación de polvo
durante la carga. La granulación de constitución realizada en el
documento EP-B-0 702 596, sin
embargo, no está en condiciones de lograr una compactación
significativa o bien un aumento del peso a granel.
Según un procedimiento alternativo de preparación
se emplean sistemas ligantes tales como los que están descritos en
el documento DE 44 05 873 A1. El componente activo se moldea en este
caso con ayuda de un sistema ligante. La proporción del ligante se
encuentra típicamente en el intervalo de 15-25%,
pero puede alcanzar también el 50%. Con este procedimiento pueden
prepararse productos muy estables con elevado peso a granel. Sin
embargo, con el empleo del ligante se introduce material inerte, de
modo que se reduce la masa "efectiva" de catalizador
instalada.
Existía entonces la misión de poner a disposición
granulados de adsorbentes de elevada actividad, que evitaran las
desventajas del estado conocido de la técnica, y especialmente
presentaran una elevada actividad catalítica con elevada resistencia
a la presión o la abrasión y resistencia química o térmica.
Este problema se resuelve mediante un
procedimiento según la reivindicación 1. Las reivindicaciones
subordinadas proporcionan ventajosas formas de realización.
En el marco de la presente invención puede
emplearse en general cualquier silicato triestratificado activable
con ácido. El silicato triestratificado se elige preferentemente
entre los del grupo de las esmectitas (tales como montmorillonita,
hectorita, antigorita, nontronita, beidellita o saponita),
vermiculita, illita y mica.
Otros silicatos triestratificados utilizables son
sepiolita, attapulgita (paligorskita), stevensita o clorita; entre
los minerales con contenido en montmorillonita han de citarse en
especial bentonita y galactita, que pueden ser de diversa
composición según cada yacimiento.
El silicato triestratificado puede estar
modificado química y/o térmicamente. Por una modificación química se
entiende de acuerdo con la invención no sólo la activación por
ácidos, sino también un tratamiento químico adicional, p. ej. una
silanización de la superficie.
En la activación por ácidos se hace reaccionar el
silicato triestratificado con un ácido arbitrario, inorgánico y/u
orgánico, preferentemente un ácido mineral, tal como el ácido
clorhídrico, ácido fosfórico o ácido sulfúrico. La reacción puede
efectuarse a temperaturas elevadas. Preferentemente se separa el
líquido ácido de activación, que ahora contiene las sales de
cationes monovalentes o polivalentes de los silicatos, del silicato
activado por ácidos (en general mediante filtración). La torta de
filtración húmeda obtenida se lava luego eventualmente hasta quedar
exenta de ácido.
En este caso la activación por ácidos se realiza
de acuerdo con la invención de manera que al menos el 10%,
preferentemente al menos aproximadamente el 15% y en especial al
menos aproximadamente el 20% del óxido de aluminio existente en el
material de partida se lixivie o se retire. Esta clase de activación
por ácidos se designa también lixiviación ácida, en contraposición
con la activación superficial por ácidos, con menores cantidades de
ácido.
El tratamiento térmico comprende un secado,
eventualmente un secado al vacío o secado por pulverización y/o una
calcinación. El tratamiento térmico puede realizarse bajo
condiciones oxidantes, reductoras o inertes, así como en presencia
de vapor de agua. La modificación térmica y la química pueden estar
combinadas de manera apropiada. Antes y/o después del tratamiento
químico puede realizarse eventualmente un tratamiento térmico. El
tratamiento químico puede realizarse a temperatura elevada y/o a
presión elevada.
Los cuerpos moldeados del granulado de adsorbente
pueden contener también, de acuerdo con la invención, sustancias
activadoras y/o promotoras. Para la activación o promoción se emplea
al menos un compuesto de los metales alcalinos y/o alcalinotérreos,
y/o compuestos de los elementos de los grupos (según IUPAC antigua)
IB (tales como Cu, Ag o Au), IIB (tales como Zn y Cd), IIIA (tales
como Sc o Y) o IIIB (tales como B, Al, Ga, In o Tl), IVA (tales como
Ti, Zr o Hf), IVB (tales como Si, Ge, Sn) o de los lantánidos o
actínidos, VA (tales como V, Nb o Ta), VB (tales como P, As, Sb o
Bi), VIA (tales como Cr, Mo o W), VIB (tales como S, Se), VIIA
(tales como Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir o Pt).
Es esencial que en el procedimiento de acuerdo
con la invención, mediante etapas de configuración con elevada
compactación se efectúe una notable elevación de la densidad a
granel del adsorbente o material catalizador. En este caso puede
emplearse cualquier dispositivo apropiado que pueda producir una
elevación de la densidad a granel de al menos 10%. Este no es el
caso, p. ej., de las extrusoras habituales o prensas de briquetas.
Los dispositivos apropiados son familiares al experto en la materia
o pueden determinarse con ayuda de ensayos rutinarios.
La densidad a granel se determinó de la siguiente
manera: un cilindro aforado de 500 ml, que se cortó a la marca de
los 500 ml, se pesa primero vacío. A continuación se coloca encima
un embudo para polvo con abertura de aproximadamente 15 cm y una
abertura de salida de aproximadamente 3 cm y en el transcurso de
aproximadamente 5 segundos se llena con el granulado. Después se
retira el embudo de polvo del cilindro aforado, y ciertamente de
manera que el granulado que se encuentra en su interior forme un
cono sobresaliente. Éste se enrasa con una espátula ancha a lo largo
de la arista de corte del cilindro. El cilindro aforado lleno se
libera exteriormente de granos adheridos o polvo y se pesa de nuevo.
El peso a granel se calcula como sigue:
Peso a granel (g/l) = 2 x peso neto
(g/500
ml).
Según una forma preferida de realización el
tratamiento de elevada compactación se efectúa con una prensa de
hacer tabletas o una prensa para hacer discos anulares. La
configuración en este caso se realiza de manera que se forman
directamente piezas moldeadas de tamaño 1-5 mm, en
especial de 1-4 mm. Según una forma ventajosa de
realización de acuerdo con la invención se eleva la densidad a
granel (a diferencia de los procedimientos de configuración del
estado conocido de la técnica) hasta un 25-30%.
De modo sorprendente ni la fuerte compactación ni
el mayor tamaño del cuerpo moldeado producen pérdidas de actividad
del catalizador. A través de la elevación de la densidad a granel
puede prolongarse el tiempo de permanencia del catalizador, con un
volumen dado del reactor, el mismo orden de magnitud.
Según una forma ventajosa de realización, para el
ajuste del contenido en agua necesario para la configuración se
ajusta la torta de filtración que resulta de la activación ácida, y
que presenta típicamente un contenido en sólidos de aproximadamente
un 40%, mediante la adición por mezcladura de torta de filtración
secada y/o de silicato estratificado no activado con ácido,
previamente desecado (arcilla bruta). Con ello es posible una
ejecución del procedimiento económica y de coste favorable.
Según otra forma preferida de realización de
acuerdo con la invención se secan los cuerpos moldeados después de
su configuración, se rompe el grano de tamaño superior y se vuelve a
conducir a la etapa de tamizado. Los finos separados por tamizado se
vuelven a conducir al procedimiento ventajosamente y preferentemente
se trituran otra vez junto con el silicato estratificado activado
por ácidos y desecado, o con arcilla bruta.
Otro aspecto de la presente invención se refiere
al empleo de los granulados o cuerpos moldeados de acuerdo con la
invención como adsorbente o catalizador para reacciones
catalíticas.
Son especialmente apropiados como catalizador
para el tratamiento de sustancias aromáticas o mezclas de las
sustancias aromáticas, preferentemente para la retirada de las
olefinas presentes en sustancias aromáticas o mezclas de sustancias
aromáticas.
Con frecuencia, tales impurezas olefínicas no
pueden, tal como se dijo al principio, separarse sin más por
destilación de mezclas de hidrocarburos aromáticos a causa de la
similitud de sus puntos de ebullición. Con los granulados de
adsorbentes de acuerdo con la invención se oligomerizan las olefinas
junto a los centros ácidos de los silicatos activados con ácido a
temperaturas elevadas, con lo que se elevan sus puntos de
ebullición, de modo que ya es posible una separación por destilación
de las sustancias aromáticas. En este caso se conduce la mezcla de
sustancias aromáticas, habitualmente a temperaturas entre
aproximadamente 150 y 220ºC a través de un lecho de relleno del
adsorbente de acuerdo con la invención.
Además, los granulados de adsorbentes de acuerdo
con la invención pueden emplearse también como catalizadores para
otras reacciones catalizadas por ácidos. A estas reacciones
pertenecen las eterificaciones por reacción de alcoholes o epóxidos,
las esterificaciones por reacción de ácidos o anhídridos de ácido
con alcoholes, epóxidos y olefinas, isomerizaciones, preparación de
compuestos alquilaromáticos por reacción de compuestos aromáticos
con alcoholes u olefinas, hidrataciones de olefinas y
deshidrataciones de alcoholes, alcoxilación y acetalización de
aldehídos no saturados, preparación de aminas aromáticas alquiladas
y reacciones semejantes catalizadas con ácido.
Tal como se explicó precedentemente, los
granulados o cuerpos moldeados de adsorbentes preparados según el
procedimiento de acuerdo con la invención presentan una destacada
actividad catalítica con elevada densidad a granel y un
extraordinario tiempo de permanencia.
Otro aspecto de la presente invención se refiere,
por lo tanto, a un adsorbente, en especial a un catalizador que
puede obtenerse según un procedimiento conforme a una de las
reivindicaciones 1 a 7. El adsorbente de acuerdo con la invención
presenta un peso a granel de 700 a 900 g/l, en especial 700 a 800
g/l, y un tamaño de cuerpo moldeado de 1 a 5 mm, en especial 1 a 4
mm.
La invención se explica mediante los siguientes
Ejemplos:
Los productos de acuerdo con la invención se
comparan en relación con los productos que pueden obtenerse en el
mercado Tonsil CO 616 G y Tonsil CO 616 GS
(Süd-Chemie AG).
Tonsil CO 616 G es un catalizador empleado a
escala mundial para el tratamiento de fracciones de benceno y
tolueno.
Tonsil CO 616 GS es un representante típico de la
nueva generación de catalizadores de elevada actividad. Se emplea
preferentemente para la purificación de corrientes de sustancias
aromáticas difíciles de tratar.
Ejemplo
1
Se muele Tonsil CO 616 GS comercial en un molino
para dar polvo < 100 \mum y, a continuación, se ajusta con agua
hasta un contenido en agua de 35%. La mezcla homogénea se configura
luego en una llamada prensa de discos anulares con un diámetro de
agujero de 3 mm bajo condiciones fuertemente compactantes para dar
piezas moldeadas por extrusión. Un instrumento de corte simultáneo
reduce durante la configuración la longitud de la pieza
aproximadamente a 4 mm. La pieza moldeada húmeda se deseca en un
secador de tambor y se tamiza sobre 1-4 mm. El grano
que resulta en este caso de superior tamaño se rompe y se vuelve a
llevar a la instalación de tamizado. El polvo resultante en este
caso es despreciable, pero se vuelve a llevar a la línea de
producción.
Ejemplo
2
El material pulverizado vuelto a humedecer del
Ejemplo 1 se mezcla adicionalmente con 10% en peso de
montmorillonita pulverizada no activada. La configuración, el secado
y el tamizado transcurren tal como se ha descrito en el Ejemplo
1.
Ejemplo
3
Se repite el Ejemplo 2, añadiéndose 20% de
arcilla montmorillonita (véase el Ejemplo anterior).
La Tabla 1 indica los valores del análisis de los
productos resultantes
| Tonsil CO 616 G | Tonsil CO 616 GS | Ej. 1 | Ej. 2 | Ej. 3 | |
| BET (m^{2}/g) | 205 | 290 | 287 | 280 | 275 |
| Volumen de poros (ml/g) | 0,220 | 0,450 | 0,420 | 0,390 | 0,375 |
| Peso a granel (g/l) | 680 | 570 | 750 | 780 | 800 |
| Fracción de partículas (mm) | 0,25-1,0 | 0,25-1,0 | 1-4 | 1-4 | 1-4 |
Los valores del análisis de la superficie
específica, así como del volumen de poros de los productos del
Ejemplo demuestran convincentemente que la fuerte compactación no
conduce a la destrucción de la porosidad del sistema. La comparación
de los valores del peso a granel hace perceptible que, a pesar de
ser la base de arcilla igual a la de Tonsil CO 616 GS, pueden
lograrse en los productos del Ejemplo pesos a granel
significativamente más elevados. Éstos se encuentran incluso por
encima del del material poco poroso Tonsil CO 616 G.
Ejemplo
4
(Ejemplo de
aplicación)
En un ensayo de laboratorio debe investigarse el
rendimiento de purificación de los productos en el tratamiento de un
xileno técnico. En un puesto para comprobaciones de laboratorio se
llena una columna de HPLC de acero fino (diámetro interior 10 mm,
longitud 150 mm) con 10 ml de granulado de los Ejemplos
1-3, así como de los materiales comparativos. Para
establecer las mismas condiciones de corriente, se partieron todos
los granulados hasta una fracción de 0,25-0,5 mm. A
través de la columna de HPLC llena se hace pasar un xileno técnico,
regulándose la temperatura, con ayuda de un baño de aceite
termostatizado, a 175ºC. Para garantizar una fase líquida, se ajusta
por medio de un regulador de presión una presión de 10 bares. El
caudal de la bomba de HPLC se ajusta a una velocidad espacial de 6
h^{-1}. A intervalos regulares se toman muestras tras la
purificación y se determina el índice de bromo como medida de la
proporción de olefinas en el producto. El xileno de partida tenía un
índice de bromo de 512 mg/100 g; mediante el tratamiento con los
granulados se redujo éste tras varios días a menos de 5 mg/100 g. El
ensayo se efectuó durante el tiempo necesario para que el índice de
bromo del xileno tratado alcanzara los 40 mg/100 g. En este punto se
anotó el tiempo transcurrido y se repitió el ensayo con un
catalizador nuevo.
La Tabla 2 reproduce los resultados obtenidos de
diversas repeticiones del ensayo:
| Tonsil CO 616 G | Tonsil CO 616 GS | Ej. 1 | Ej. 2 | Ej. 3 | |
| Volumen del catalizador (ml) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Pesada (g) | 6,65 | 5,73 | 7,50 | 7,79 | 7,93 |
| Tiempo transcurrido (h) | 288 | 343 | 445 | 470 | 465 |
Los resultados del ensayo 4 demuestran
convincentemente que los productos de acuerdo con la invención
pueden prologar significativamente el tiempo de permanencia de los
catalizadores.
Ejemplo
5
(Aplicación
técnica)
En un reactor de corriente lateral de una
instalación típica de sustancias aromáticas de la industria
petroquímica se ensayó el producto de Ejemplo 1 (fracción de
partículas 1-4 mm) frente al producto Tonsil CO 616
GS (fracción de partículas 0,25-1 mm). El reactor de
corriente lateral tenía un volumen de 50 l; a través de este reactor
se hizo pasar un xileno técnico con un índice de bromo de 820 mg/100
g bajo una presión de aproximadamente 10 bares. La temperatura de
realización de este ensayo ascendía a 180ºC y la velocidad espacial
se reguló a 1,0 h^{-1}. La comparación directa de los tiempos de
permanencia de los sistemas de catalizadores ensayados mostró una
ventaja para el producto de acuerdo con la invención de un 25%
correspondiente a la pesada más elevada. Por tanto, podía
demostrarse en esta serie de ensayos que también los cuerpos
moldeados grandes, de elevada compacidad, pueden presentar una
mejora en el rendimiento de purificación.
Claims (10)
1. Procedimiento para la preparación de
granulados de adsorbentes a base de silicatos triestratificados
activados con ácidos, retirándose mediante la activación con ácidos
al menos un 10% del óxido de aluminio existente en el material de
partida, y configurando el material filtrante obtenido de la
activación con ácidos, sin adición de ligante, a través de etapas de
configuración con compactación elevada para dar cuerpos moldeados
del tamaño de 1 a 5 mm y determinándose una elevación de la densidad
a granel de al menos 10%, de modo que después de la compactación el
granulado de adsorción presenta una densidad a granel en el
intervalo de 700 a 900 g/l, y no realizándose calcinación alguna del
granulado de adsorbente después de la compactación.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque mediante la activación con ácidos o
lixiviación con ácidos, por lo menos aproximadamente el 15%, en
especial por lo menos aproximadamente el 20% del óxido de aluminio
existente en el material de partida se lixivia o retira.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque mediante las
etapas de configuración con elevada compactación se produce una
elevación del peso a granel de aproximadamente al menos el 15%,
preferentemente al menos aproximadamente el 20%, en especial al
menos aproximadamente el 25%.
4. Procedimiento según una de las precedentes
reivindicaciones, caracterizado porque el material filtrable
obtenido con la activación con ácidos se mezcla con material
filtrable al menos parcialmente desecado o con el silicato
estratificado empleado para la activación con ácido, con pequeño
contenido en agua, antes de que se moldee a través de las etapas de
configuración con elevada compactación.
5. Procedimiento según una de las precedentes
reivindicaciones, caracterizado porque las etapas de
configuración con elevada compactación comprenden un tratamiento con
una prensa para hacer tabletas o una prensa para hacer discos
anulares.
6. Procedimiento según una de las precedentes
reivindicaciones, caracterizado porque los granulados de
adsorbentes se configuran para dar piezas moldeadas de un tamaño de
0,5-5 mm, en especial 1-4 mm, de
preferencia directamente en la etapa de configuración con elevada
compactación.
7. Procedimiento según una de las precedentes
reivindicaciones, caracterizado porque como silicatos
estratificados se emplean silicatos estratificados con contenido en
montmorillonita, en especial las bentonitas.
8. Uso de un granulado de adsorbente, que se
puede obtener según un procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 7, como catalizador para reacciones
catalíticas.
9. Uso según la precedente reivindicación como
catalizador para el tratamiento de sustancias aromáticas o mezclas
de sustancias aromáticas, en especial para la retirada de las
olefinas existentes en sustancias aromáticas o mezclas de las
mismas.
10. Adsorbente, en especial catalizador, que se
puede obtener según un procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6.
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|---|---|---|---|
| DE10127927A DE10127927A1 (de) | 2001-06-08 | 2001-06-08 | Verfahren zur Herstellung von Adsorptionsmittelgranulaten auf der Basis von säureaktiven Schichtsilicaten und deren Verwendung zur Entfernung von Olefinen aus Aromaten oder Aromatengemischen |
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005012638A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Süd-Chemie AG | Granulate aus natürlichen Schichtmineralien und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102008059340A1 (de) * | 2008-11-30 | 2010-06-10 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung |
| US20130323133A1 (en) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Uop Llc | Methods and Apparatus for Treating a Hydrocarbon Stream |
| US20130323134A1 (en) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Uop Llc | Methods and Apparatus for Treating a Hydrocarbon Stream |
| EP3335787A1 (en) * | 2016-12-13 | 2018-06-20 | Scg Chemicals Co. Ltd. | Process for removing alkene and/or alkyne from a hydrocarbon feedstock |
| US10844295B1 (en) * | 2019-10-11 | 2020-11-24 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and processes to deolefinate aromatic-rich hydrocarbon streams |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2485626A (en) * | 1947-06-24 | 1949-10-25 | Houdry Process Corp | Catalytic conversion of hydrocarbons |
| DE3524160A1 (de) * | 1985-07-05 | 1987-01-15 | Sued Chemie Ag | Katalysator zur verminderung des stickoxidgehalts von verbrennungsabgasen |
| US4983566A (en) * | 1987-03-09 | 1991-01-08 | Aluminum Company Of America | Surface-modified adsorbent comprising metal oxide/hydroxide particles reacted with one or more perfluorinated organic acids |
| DE4107973A1 (de) | 1991-03-13 | 1992-09-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die hydratation von olefinen zu alkoholen |
| US5330946A (en) * | 1993-01-29 | 1994-07-19 | American Colloid Company | Process of acid binding fine smectite clay particles into granules |
| GB9311967D0 (en) | 1993-06-10 | 1993-07-28 | Laporte Industries Ltd | Layered clay macrospheres |
| DE4405878A1 (de) * | 1994-02-23 | 1995-08-24 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Adsorptionsmittelgranulaten |
| DE4405876A1 (de) * | 1994-02-23 | 1995-10-05 | Sued Chemie Ag | Katalysator- bzw. Katalysatorträger-Formkörper |
| DE4429643A1 (de) * | 1994-08-20 | 1996-02-22 | Sued Chemie Ag | Säurebehandelte anorganische Formkörper und deren Verwendung |
| US5583277A (en) * | 1994-10-03 | 1996-12-10 | Mobil Oil Corporation | Removal of large molecules from a fluid |
| DE19505579A1 (de) * | 1995-02-18 | 1996-08-22 | Sued Chemie Ag | Adsorbens zur Behandlung von Ölen und/oder Fetten |
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