ES2247714T3 - Revestimiento de suelos, de paredes, o productos de insonorizacion obtenidos a partir de materiales plasticos cargados. - Google Patents

Revestimiento de suelos, de paredes, o productos de insonorizacion obtenidos a partir de materiales plasticos cargados.

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Abstract

Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización que resultan de la utilización de una mezcla que comprende: - unas poliolefinas no metalocenos de bajo valor añadido, del tipo LDPE, LLDPE, HDPE y/o PP, o unas mezclas LLDPE con EVA y/o VLDPE; - unas cargas inertes; - por lo menos un polímero llamado "metaloceno", del tipo copolímero de etileno con una alfa-olefina C3 a c20 que presentan una relación de índices de fluidez I10/I2 o= 5, 63, y una distribución molecular que responde a la ecuación Mw/Mn o= (I10/I2)-4, 63, y un esfuerzo de cizalladura crítico al inicio de la fractura global en estado fundido superior a 40 N/cm2 (4x106 dinas/cm2), caracterizados porque para 100 partes de la totalidad de los polímeros en presencia, hay 25 a 1.000 partes de dichas cargas y porque el polímero llamado "metaloceno" representa 5 a 65 partes del total de las 100 partes de la totalidad de los polímeros presentes en la mezcla.

Description

Revestimiento de suelos, de paredes, o productos de insonorización obtenidos a partir de materiales plásticos cargados.
Objeto de la invención
La presente invención se refiere a unos revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización obtenidos a partir de "compounds", es decir unas mezclas de materiales plásticos que están cargados de materias generalmente minerales inertes tales como el yeso o la barita y que pueden ser realizados directamente por calandrado o extrusión, en particular para formar unas hojas o unas películas que sirven de revestimientos de suelos o de paredes o para formar unas guarniciones de vehículos realizadas por termoconformado o también para productos de insonorización.
Antecedente tecnológico
Hasta el presente, el policloruro de vinilo (PVC) plastificado ha sido ampliamente utilizado tanto para la realización de revestimientos de suelo como para la producción de productos de insonorización en el sector automóvil. Esto resulta esencialmente del hecho de que los PVC plastificados presenten excelentes características de comportamiento mecánico, tanto a baja temperatura (por ejemplo hasta temperaturas del orden de -20ºC) como a alta temperatura (por ejemplo a 70ºC).
Por diversas razones, esencialmente ecológicas, se busca sustituir tanto la resina (PVC) como su plastificante (por el ejemplo de ftalato de dioctilo o DOP) por unos productos sin cloro, con o sin adición de aceites refinados.
Es lógico orientarse hacia las poliolefinas tales como la familia de los polietilenos.
A fin de disminuir los costes materiales y/o reducir las cantidades de desechos producidos en los diferentes lugares industriales, en la producción de productos del tipo revestimientos de suelos o en unos productos de insonorización que son generalmente termoconformados para unas aplicaciones automóviles (guarniciones interiores de vehículos) donde se utilizan generalmente unos compuestos cargados, se ha propuesto introducir unas poliolefinas de bajo valor añadido tales como los polietilenos de baja densidad (LDPE), los polietilenos lineales de baja densidad (LLDPE), los polietilenos de muy baja densidad (VLDPE) o también el polipropileno (PP). Estos productos son utilizados directamente en estado virgen provenientes del productor o que provienen de desechos que resultan de producción industrial de productos que comprenden estos materiales. Puede por ejemplo tratarse de desechos de embalajes que contienen esencialmente estos tipos de productos. Puede también tratarse, por ejemplo, de desechos de moquetas que contienen por ejemplo una mezcla de fibras de polipropileno, de poliamida y de poliéster.
Conviene recordar que unos compuestos de este tipo son realizados generalmente por calandrado o extrusión, y que la elección de los materiales debe ser tal que estas operaciones de calandrado o de extrusión y las operaciones ulteriores sean realizables en buenas condiciones.
Sin embargo, los polímeros del tipo polietileno de alta densidad (HDPE) no convienen, por lo menos en gran cantidad, en unos compuestos, puesto que su cristalinidad, que es particularmente elevada, confiere al producto rigideces demasiado importantes para las aplicaciones previstas. Además, el producto resulta rápidamente demasiado frágil.
Otra consecuencia de la cristalinidad demasiado grande es que es imposible plastificar estas resinas debido a que la cristalización rechaza las sustancias que no pueden cristalizar con el polímero. Se observa por tanto que los aceites plastificantes y los aditivos del tipo lubrificantes son rechazados a consecuencia de la cristalización, siendo este fenómeno calificado de exudación.
Los productos acabados son por tanto rápidamente "grasos", lo que hace imposible la puesta en el mercado de un producto aceptable. Este carácter graso que resulta de la exudación hace también imposible la realización de un producto del tipo multicapa con otra hoja, siendo las adherencias entre las capas mediocres.
Se observa también que una cristalización elevada cuando tiene lugar el enfriado ulterior a la utilización en estado fundido inicia problemas de estabilidad dimensional de las piezas producidas, que se traducen en particular por unas contracciones y unas torceduras importantes.
Se ha buscado por tanto disminuir la cristalinidad de los polietilenos HDPE recurriendo a unos polietilenos de más baja densidad del tipo LDPE ó LLDPE.
Aunque esto permita reducir en gran manera la cristalinidad, el efecto obtenido en la mayoría de los casos no es suficiente, quedando el producto frágil y rígido, y presentando demasiada contracción o siendo marcado por una exudación pronunciada.
Otra aproximación para resolver estos problemas es el recurso a la copolimerización, que permite también reducir la cristalinidad.
Es así que los productos de copolimerización del tipo: EVA (polímero etileno-acetato de vinilo) dan unos productos cuyas ventajas son entre otras la reducción de la cristalinidad, la flexibilización, una capacidad incrementada de absorción de cargas y una capacidad incrementada de absorción de plastificantes o de lubrificantes, todas propiedades que son particularmente importantes para la aplicación prevista.
Estas ventajas están sin embargo ligadas a una serie de inconvenientes entre los cuales se puede citar la reducción del comportamiento mecánico en caliente, traducida por una caída del punto Vicat, un riesgo de descomposición a alta temperatura con formación de ácido acético maloliente, fenómeno que es a menudo iniciado cuando tiene lugar un choque térmico a 200ºC por ejemplo. Además, el precio de este tipo de copolímero es netamente más elevado que el de los productos del tipo HDPE, LPDE y LLDPE.
Se observa que los etilenos copolimerizados con cantidades crecientes de alceno (por ejemplo del tipo propeno, buteno, penteno, hexeno, octeno, ...) hacen evolucionar la resina desde las propiedades que se observan para un HDPE hacia las conocidas para el LLDPE y hasta el VLDPE.
Para algunas aplicaciones, los LLDPE y VLDPE son aún demasiado rígidos, porque son demasiado cristalinos, y no pueden por tanto convenir tal cual a las aplicaciones para las cuales se utiliza PVC plastificado cargado.
Las mismas dificultades y explicaciones del fenómeno ya invocadas en el caso del LDPE se observan también para el LLDPE, y se puede observar por otra parte que los mercados de utilización de los LDPE y de los LLDPE son muy semejantes. Se puede por tanto prever una mezcla LLDPE-EVA (teniendo en cuenta sin embargo el precio elevado de este último constituyente), o también buscar aumentar la flexibilidad intrínseca de los LLDPE aumentando la proporción del comonómero más allá de lo que ha sido realizado para los LLDPE. Se obtienen en este caso los productos calificados de VLDPE, cuya densidad varía por ejemplo entre 0,880 y 0,915. Estos VLDPE tienen unos comportamientos próximos al de los EVA, con un cierto número de ventajas suplementarias entre las cuales se pueden citar un mejor comportamiento al calor (punto Vicat más elevado), un riesgo reducido de descomposición cuando tiene lugar una utilización en condiciones de esfuerzos térmicos elevados. Además, son menos caros que los EVA.
Se observa sin embargo que los VLDPE admiten generalmente menos cargas que los EVA muy flexibles.
Se puede entonces concluir que se pueden mejorar las características deseadas por unas mezclas del tipo LLDPE-EVA o VLDPE-EVA que pueden ser cargados y eventualmente plastificados y/o lubrificados, que los compuestos son relativamente fáciles de utilizar, es decir que su fusión y su homogeneización pueden ser obtenidas por un procedimiento continuo (extrusora continua) o discontinuo (mezclador interno tipo Banbury) y que su extrusión o calandrado es fácil de realizar. Una elección apropiada de las mezclas permite resolver la mayor parte de los problemas ligados a la utilización (por calandrado ó extrusión), a la flexibilidad, al comportamiento en frío, al comportamiento en caliente (tanto en lo que concierne al comportamiento mecánico como a la degradación), a la resistencia al desgarrado y a la deformabilidad y a la contracción, pero es a menudo difícil conciliar todos estos parámetros controlando el coste.
Los resultados no son por tanto aún totalmente satisfactorios en todos los aspectos.
Unos productos del tipo metalocenos y sus procedimientos de fabricación se describen en el documento US-A-5 272 236-A (incorporado a la presente solicitud como referencia). Los mismos están destinados a la realización entre otros de películas, de fibras y de objetos moldeados, eventualmente con otras poliolefinas del tipo HDPE y/o LLDPE. La naturaleza y la utilización de dichas películas no están precisadas.
El documento EP 0 572 034-A describe unos productos semejantes para la producción de películas, hojas, objetos moldeados y cables, en particular unas hojas para el embalaje. Se ha precisado en este documento que unas cargas pueden ser incorporadas a estos productos.
El documento WO-97/26297-A indica la posibilidad de producir una mezcla de polímeros del tipo metaloceno con unos plastómeros poliolefínicos y unos aceites nafténicos o parafínicos así como unas cargas.
Eventualmente, unos materiales reciclados y unos polímeros diluyentes, en un contenido que es preferentemente inferior al 50% en peso pueden ser añadidos a los mismos. Su utilización es similar a las aplicaciones mencionadas por el documento anterior.
Unas formulaciones que contienen unos interpolímeros esencialmente lineales de etileno con unas \alpha-olefinas C_{30}-C_{20} y unas poliolefinas de 0,1 a 80% de cargas se describen en el documento US-5 576 374-A. Estos productos sirven para el moldeo por inyección y por soplado o por extrusión.
En el documento WO 96/04419, se proponen unos productos de revestimiento de suelos. Estos productos están constituidos por polialquenos con distribución relativamente estrecha de masa molecular y por una carga. Los polialquenos pueden ser "extendidos" por otras resinas poliméricas. Los productos son utilizados por calandrado clásico, calandrado o recubrimiento en caliente o extrusión.
El documento menciona la posibilidad teórica de la presencia de 50 a 60 pcr (porcentaje en peso expresado con respecto a la cantidad total de resinas) de dichas otras resinas.
Se menciona también la posible presencia de poliolefinas a razón de 10 a 30 pcr, además de los productos de base MPO. Ningún ejemplo menciona sin embargo, ni la utilización de poliolefinas en mezcla con unos polialquenos del tipo MPO, ni las propiedades de dicha mezcla.
El documento US-4 438 228-A propone para unas alfombras insonorizantes, para la industria automóvil en particular, unas mezclas de olefinas, de plastificantes y de cargas.
El documento WO 94/03537-A propone unos productos moldeados del tipo tapas, tazas de recipientes con paredes finas, obtenidos por extrusión seguida de un moldeo de diferentes poliolefinas etilénicas.
Objetivos de la invención
La presente invención prevé en consecuencia mejorar aún las propiedades de las poliolefinas y en particular de los productos del tipo mezcla LLDPE con EVA y/o VLDPE.
Se prevé en particular compensar las malas características mecánicas por un polímero reconocido como poseedor de un porcentaje muy elevado de cargas admisible así como un porcentaje elevado de retención de aceite.
La presente invención prevé en particular proponer unos compuestos cargados que convienen para las utilizaciones mencionadas por adición de los productos de bajo valor añadido, o bien vírgenes, o bien que provienen del reciclado de desechos industriales externos, evitando las dificultades de rigidización, de características inferiores, en particular de fragilidad, de exudación, de conformado delicado, de ausencia de formabilidad, de contracción o de torcido.
En particular, se prevé evitar las dificultades que resultan del hecho de que unos polímeros de adición que provienen del reciclado de desechos provoquen dificultades ligadas a la ausencia de constancia de calidad que será preciso por tanto poder controlar.
La presente invención se refiere a unos revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización que resultan de la utilización de una mezcla que comprende:
-
unas poliolefinas no metalocenos de bajo valor añadido, del tipo LDPE, LLDPE, HDPE y/o PP, o unas mezclas LLDPE con EVA y/o VLDPE;
-
unas cargas inertes;
-
por lo menos un polímero llamado "metaloceno", de tipo copolímero del etileno con una alfa-olefina C_{3} a C_{20} que se caracteriza por una relación de índices de fluidez I_{10}/I_{2} > ó = 5,63, y una distribución molecular que responde a la ecuación M_{W}/M_{n} < ó = (I_{10}/I_{2})-4,63, y un esfuerzo de cizallado crítico al inicio de la fractura global en estado fundido superior a 40 N/cm^{2} (4 x 10^{6} dinas/cm^{2}),
caracterizados porque para 100 partes de la totalidad de los polímeros en presencia, hay 25 a 100 partes de dichas cargas y porque el polímero llamado "metaloceno" representa de 5 a 65 partes del total de las 100 partes de la totalidad de los polímeros presentes en la mezcla.
Descripción de formas de realización de la invención
Una aproximación para una solución es compensar las malas características mecánicas por un polímero reconocido como poseedor de un porcentaje muy elevado de cargas admisible así como un porcentaje elevado de retención de aceite.
Se sabe que los productos del tipo EPDM y EPM responden a estas características. Los EPDM son unos polímeros de etileno copolimerizados con cantidades elevadas de propileno, por ejemplo de 20 a 45% con un máximo de algunos puntos por ciento de un monómero dieno. Los EPM son unos productos del mismo tipo pero que no contienen
dieno.
Se sabe que con un porcentaje de propileno superior al 30%, el EPDM resulta casi totalmente amorfo, lo que le confiere una cristalinidad casi nula. Se dispone por tanto de un producto con retención de aceite muy elevada y esto compensará la pérdida intrínseca de retención de aceite de los polímeros demasiado cristalinos, por ejemplo el LDPE, el LLDPE o también el HDPE o el polipropileno que, a consecuencia de su cristalinidad, no serían capaces de realizar la retención deseada de la cantidad de aceite importante.
De hecho, un contenido elevado de aceite es particularmente interesante para las propiedades finales debido a que se trata de un agente que facilita en gran manera la utilización de productos cargados.
Esto se aplica también en el caso de los productos calificados de "lubrificantes".
Se puede prever que la mejora de las características de los EPDM dependerá directamente de su flexibilidad, y desde luego de su masa molecular. En efecto, si la masa molecular es demasiado baja, este polímero no será capaz de recuperar las debilidades de los otros polímeros, siendo bien conocido el fenómeno de mejora de las propiedades mecánicas cuando la masa molecular de los polímeros aumenta.
Es así que los productos del tipo Vistalon 5600, constituidos por 68% de etileno, 24% de propileno y 5% de dieno, son unos productos que resultan manifiestamente interesantes. Estos productos presentan como característica esencial que su masa molecular es particularmente elevada. Para unos cauchos del tipo EPDM, se define la importancia de las longitudes de cadenas de los polímeros por su viscosidad Mooney a 125ºC. Para el Vistalon 5600, el valor de la viscosidad Mooney es de 75, lo que corresponde a un MFI equivalente a \pm 0,1 (190ºC).
Aunque en principio, el EPDM constituye un candidato ideal, presenta el inconveniente de ser muy caro (prácticamente el doble del precio de los productos del tipo VLDPE-EVA). Además, debido a su flexibilidad muy grande, el producto no existe comercialmente en forma de granulados, y es proporcionado en bloques. Es por tanto difícil de dosificar y es imposible realizar mezclas por un sistema continuo. Solamente unos mezcladores discontinuos, por ejemplo unos mezcladores internos del tipo Banbury, permiten tratar este polímero. Se puede por tanto decir que una de sus cualidades se traduce por un inconveniente a nivel de la utilización.
Su viscosidad muy alta en estado fundido, que es necesaria para obtener unas propiedades finales satisfactorias, hace muy difícil la dispersión de este polímero con otros ingredientes en estado fundido. Resultan de ello unas caídas de caudal en la producción y unas contracciones longitudinales elevadas. Estas contracciones hacen necesario imponer unas sobrelongitudes para un producto termoconformado y, en ciertos casos, la ausencia de estabilidad dimensional puede ser redhibitoria para algunas aplicaciones del tipo revestimientos de suelo.
Se puede por tanto considerar que se trata, cuando tiene lugar la utilización, de un segundo inconveniente de sus cualidades intrínsecas.
En la práctica pues, en numerosos casos, los inconvenientes superan las ventajas, lo que impide la utilización óptima basada en la introducción de polímeros de adición de bajo valor añadido.
El solicitante ha partido por tanto de un terpolímero derivado de los monómeros etileno, propilenodieno (EPDM) de referencia a constituido por el Vistalon 5600 que sirve de producto de comparación.
El Vistalon 5600 es un EPDM con bajo porcentaje de etileno (68%) de baja densidad (0,86) y muy viscoso, es decir que presenta una viscosidad Mooney a 125ºC igual a 75, lo que da un MFI (190ºC) equivalente a aproximadamente 0,1% a 0,2 g/10 min, es decir un valor muy bajo.
Una viscosidad muy elevada de este tipo en los compuestos tales como los previstos por la invención genera inevitablemente problemas de composición (tiempos de mezcla elevados) para asegurar la buena dispersión del polímero, demasiado viscoso, pero también problemas de estabilidad dimensional o de contracción del producto acabado, obtenido por ejemplo en forma de una hoja extruida.
Ha resultado que unos polímeros del tipo llamado "metaloceno", es decir en particular unos polímeros obtenidos por un catalizador llamado metaloceno del tipo de los citados en el documento US 5 272 236-A, permiten alcanzar por lo menos las propiedades de este producto de referencia, pero a menor coste y en unas condiciones de utilización más favorables.
Estos productos se caracterizan por su distribución estrecha de las masas moleculares y la baja proporción de polímeros ramificados, lo que les confiere unas propiedades físicas específicas, en particular de fluidez. Los catalizadores de polimerización llamados "metalocenos" se describen en esta publicación.
La invención propone unos productos obtenidos por calandrado o extrusión que están constituidos esencialmente por productos olefínicos que contienen un aditivo constituido por polímero(s) del tipo metaloceno y que comprenden de 25 a 1000 pcr (porcentaje en peso con respecto a las resinas) de cargas preferentemente inertes, tales como el yeso o la barita.
Además de estas cargas, las composiciones utilizadas pueden comprender unos adyuvantes habituales, tales como unas cargas llamadas reforzantes y unos adyuvantes de procesabilidad o de obrabilidad, unos estabilizantes térmicos y/o unos estabilizantes a la luz (UV), unos pigmentos, unos antioxidantes, unos agentes de plastificación, unos lubrificantes, unos agentes de matificación, unos agentes hinchantes, y unos inhibidores de hinchado, unos agentes retardadores de llamas, antifuego y antihumos, unos agentes de reticulación, unos solventes o diluyentes etc., en función de las utilizaciones previstas.
Se utiliza preferentemente un agente de plastificación que es un aceite mineral refinado a un aceite sintético y/o unos lubrificantes y aditivos del tipo ácido graso (tal como el ácido esteárico) o del tipo oleato de metal (tal como el estearato de calcio o de zinc) o la erucamida.
Los polímeros del tipo metaloceno de manera general, es decir cualquiera que sea la naturaleza de los productos olefínicos utilizados (en particular las otras poliolefinas), actúan como aditivos y están por tanto presentes en un contenido de 5 a 65 pcr (porcentaje en peso con respecto a las resinas) preferentemente inferior a 50 pcr.
En general, unos valores comprendidos entre 10 y 50 pcr son suficientes para unos contenidos de cargas minerales inertes comprendidos entre 25 y 1000 pcr. Se constata que con unos contenidos superiores a 65 pcr, en presencia de las cargas, no se observa ya mejoras y muy a menudo incluso, una degradación de las propiedades.
Un metaloceno con 24% de octeno y 76% de etileno, producido comercialmente por DuPont-Dow bajo la denominación Engage 8100 es menos flexible (densidad 0,87) y menos viscoso que el EPDM correspondiente (Vistalon 5600 - producto de referencia), es decir que presenta un MFI de 1, lo que hace una viscosidad Mooney equivalente a 20 y que conviene por tanto muy particularmente.
Los productos olefínicos no metalocenos utilizados pueden ser unas mezclas de productos del tipo LLDPE con EVA y/o VLDPE.
Pueden estar constituidos totalmente o parcialmente por éstos en estado de productos vírgenes de producto de reciclado.
Puede tratarse también de compuestos olefínicos del tipo ionómero, utilizados o bien solos, o bien en presencia de otras poliolefinas. Estos productos presentan en general muy buenas propiedades de resistencia a la abrasión. Su realización que se efectúa normalmente por calandrado es sin embargo difícil, a consecuencia de un pegado sobre los cilindros.
Ha resultado en particular que un aditivo constituido por polímeros del tipo metaloceno facilita la compatibilidad de los constituyentes de las composiciones olefínicas cargadas, sin pérdida de las propiedades mecánicas, en particular sin pérdida de la resistencia a la abrasión, pudiendo asegurar al mismo tiempo las características de comportamiento al calor gracias a la elección cuidadosa de un polímero metaloceno de alto comportamiento mecánico al calor.
En este marco, es oportuno elegir un metaloceno con alta cristalinidad y alto punto de fusión.
Las propiedades finales de una mezcla con el polímero metaloceno son particularmente destacables, en particular en lo que concierne al comportamiento en frío, al comportamiento al calor, la resistencia al desgarrado y la fragilidad, y la formabilidad. La resistencia al desgarrado y la formabilidad constituyen unas propiedades particularmente sorprendentes, puesto que la viscosidad es incomparablemente más baja que la del EPDM.
Además, la retención de aceite es de manera sorprendente tan importante como la que se observa con unas fórmulas que contienen el EPDM lo que es de nuevo sorprendente puesto que la cristalinidad del polímero metaloceno es más elevada que la del EPDM.
La utilización es fácil, y las contracciones longitudinales están disminuidas, lo que resulta aparentemente de la reducción notable de la viscosidad del polímero metaloceno.
Desde un punto de vista práctico, estos productos son entregados en forma de granulados, lo que implica una dosificación más fácil y la posibilidad de trabajar con unos mezcladores continuos sin, sin embargo, que la utilización de un mezclador discontinuo esté excluída del marco de la invención.
Estos productos son también mucho menos caros que el EPDM. De hecho, sólo son del orden de 5 a 10% más caros que los VLDPE-EVA, mientras que el EDPM alcanza un doblamiento del coste con respecto a estos últimos productos.
Aunque se conceda generalmente la preferencia a un polímero metaloceno que resulta de la copolimerización de etileno con el octeno, es también previsible recurrir a unos copolímeros etilenos con el hexeno, el penteno o el buteno.
El polímero metaloceno utilizado presenta preferentemente una densidad inferior a 0,935, preferentemente comprendida entre 0,86 y 0,935 y más particularmente de 0,87 a 0,935.
Su MFI está comprendido entre 0,1 y 30, siendo generalmente elegidos unos valores comprendidos preferentemente entre 0,5 y 5.
Como se ha indicado, se prevé utilizar unos compuestos cargados en los cuales se introducen unas poliolefinas de bajo valor añadido del tipo LDPE, LLDPE, HDPE ó PP, y en este caso, el porcentaje de metaloceno está comprendido entre 10 y 100%, y preferentemente entre 20 y 200% de este polímero de bajo valor añadido.
Los revestimientos de suelos o de paredes según la invención, son en particular de los del tipo llamado "compacto". Estos productos pueden, de manera clásica, ser ensamblados partiendo de una hoja calandrada con otras hojas o películas tales como unas subcapas o "respaldos" de productos del tipo velos de vidrio recubiertos y son recubiertos por unas capas llamadas de desgaste y de top-coating aplicadas por recubrimiento por ejemplo.
Los productos de la invención pueden a su vez servir para constituir estos otros constituyentes del ensamblaje, por ejemplo la capa de desgaste o la subcapa, ventajosamente adaptando el porcentaje de cargas.
Asimismo, para unas aplicaciones en el sector de los vehículos automóviles, se pueden realizar unas hojas calandradas o extruidas de diferentes espesores que sufren un termoconformado para constituir unos elementos de guarnición interior (contrapuertas, etc.).
El término calandrado debe entenderse en el sentido amplio y cubre el laminado , el calandrado y el recubrimiento en caliente, etc.
Es lo mismo para el término extrusión, que cubre todas las variantes operativas de técnicas llamadas de extrusión de los polímeros.
La invención se describirá más en detalle por unos ensayos comparativos con referencia a los ejemplos que siguen.
Ejemplos 1 A 14
Estos ejemplos ilustran unas composiciones que pueden, por ejemplo, ser utilizadas por calandrado o por extrusión (porcentaje expresado en peso).
Los productos: "Escorène", "Clearfex", "Dealen", "Vistalon", "Exact" y "Engage" son unas marcas de productos del comercio.
En particular:
-
Escorène es un EVA con 28% de VA y un MFI de 3;
-
Clearfex MPDO es un VLDPE de densidad 0,900 y de MFI de 7;
-
Dealen es un aceite mineral refinado no aromático;
-
Exact y Engage son unos polímeros del tipo metaloceno del comercio producidos respectivamente por las sociedades Exxon y DuPont-Dow.
-
Los productos "desechos PE Sommer" son unos desechos de producción del solicitante, constituidos esencialmente por VLDE (fundas de embalaje de 200 \mum);
-
Los productos "desechos SOULIER" son unos desechos de películas de embalaje de muy baja resistencia a la tracción de LDPE, destinadas al embalaje de neumáticos.
En todos los casos, es peso total de materiales es de 371 g y la mezcla ha sido realizada en unas condiciones idénticas, a saber en un mezclador interno de 2 l de capacidad.
Los resultados de desgarrado no iniciado (DAN) y el espesor medido de las hojas producidas por calandrado son convertidos en valores de ADN/mm que son tomados de nuevo en las tablas I a IV de los ejemplos. Las tablas I y III son unos ejemplos de comparación y las tablas II y IV, unos ejemplos comparables respectivamente a los ejemplos de las tablas I y II.
Las propiedades (%E, densidad y MFI -valores estimados para los EPDM-) así como la viscosidad Mooney son tomados de nuevo en la tabla V. Los productos más viscosos son los de fuerte tendencia a la contracción que provoca los fenómenos de "curling".
Los resultados de las comparaciones de los valores de desgarrado NA (DNA/mm) en función del MFI equivalente para los polímeros EPDM y metalocenos de las tablas I y II, son tomados de nuevo en la figura 1, los de las tablas III y IV son tomados en la figura 2.
Ejemplo 15
La utilización de un polímero metaloceno con una poliolefina del tipo ionómero está ilustrada por este ejemplo.
Se utilizan las composiciones ponderales siguientes:
Metaloceno (Elite 5110 de la sociedad DOW) : 60
Ionómero (Iotek 4200) : 40
Creta industrial especial (2 \mum) : 50
Irganox 1010 : 0,3
Aditivo de matificación : 0-20
Lubrificante interno/externo : 0,3
Elite 5110 presenta una densidad de 0,9255 y un MFI de 1, Iotek 4200 un MFI de 3.
Se constatan muy buenas propiedades de abrasión del producto y un buen comportamiento al calor a unas temperaturas superiores a 100ºC.
La utilización es posible por calandrado o extrusión.
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TABLA I
Ejemplos de comparación
Nº de ejemplo 1 2 3 4
Escorène 328 15,5 15,5 15,5 15,5
Clearfex MPDO 5 5 5 5
Desechos PE Sommer 20 20 20 20
Creta industrial especial 104 104 104 104
Barita C14 192 192 192 192
Estearina 1,5 1,5 1,5 1,5
Dealen 21 21 21 21
Vistalon 7800 12 - - -
Vistalon 805 - 12 - -
Vistalon 808 - - 12 -
Vistalon 5600 - - - 12
Desechos Na (DAN) 1,72 2,17 2,83 3,73
Espesor (mm) 1,80 1,75 1,85 2,05
Desechos NA (DAN/mm) 0,96 1,24 1,53 1,82 
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TABLA II
Ejemplos según la invención
Nº de ejemplo 5 6 7
Escorène 328 15,5 15,5 15,5
Clearfex MPDO 5 5 5
Desechos PE Sommer 20 20 20
Creta industrial especial 104 104 104
Barita C14 192 192 192
Estearina 1,5 1,5 1,5
TABLA II (continuación)
Nº de ejemplo 5 6 7
Dealen 21 21 21
Engage 8150 12 - -
Engage 8100 - 12 -
Engage 8200 - - 12
Desechos Na (DAN) 2,68 2,42 1,82
Espesor (mm) 1,56 1,98 1,76
Desechos NA (DAN/mm) 1,72 1,22 1,03 
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TABLA III
Ejemplos de comparación
Nº de ejemplo 8 9 10 11
Escorène 328 13,5 13,5 13,5 13,5
Clearfex MPDO 5 5 5 5
Desechos SOULIER 22 22 22 22
Creta industrial especial 104 104 104 104
Barita C14 192 192 192 192
Estearina 1,5 1,5 1,5 1,5
Dealen 21 21 21 21
Vistalon 7800 12 - - -
Vistalon 805 - 12 - -
Vistalon 808 - - 12 -
Vistalon 5600 - - - 12
Desechos Na (DAN) 2,30 2,79 3,20 4,15
Espesor(mm) 2,20 1,96 2,10 2,56
Desechos NA (DAN/mm) 1,04 1,42 1,52 1,62 
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TABLA IV
Ejemplos según la invención
Nº de ejemplo 12 13 14
Escorène 328 13,5 13,5 13,5
Clearfex MPDO 5 5 5
Desechos SOULIER 22 22 22
Creta industrial especial 104 104 104
Barita C14 192 192 192
Estearina 1,5 1,5 1,5
Dealen 21 21 21
Engage 8150 12 – -
Engage 8100 - 12 -
Engage 8200 - - 12
Desechos Na (DAN) 3,32 2,55 1,21
Espesor (mm) 1,77 1,78 1,50
Desechos NA (DAN/mm) 1,87 1,43 0,81 
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TABLA V
Materiales %E Densidad MFI (*2) Mooney 125ºC (*3)
Metalocenos
Engage 8100 76 0,87 1 21
Engage 8200 76 0,87 5 8
Engage 8150 75 0,868 0,5 33
EPDM
Vistalon 7800 79 1,2 20
Vistalon 805 78 0,5 33
Vistalon 808 78 0,35 46
Vistalon 5600 68,5 0,15 75

Claims (9)

1. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización que resultan de la utilización de una mezcla que comprende:
-
unas poliolefinas no metalocenos de bajo valor añadido, del tipo LDPE, LLDPE, HDPE y/o PP, o unas mezclas LLDPE con EVA y/o VLDPE;
-
unas cargas inertes;
-
por lo menos un polímero llamado "metaloceno", del tipo copolímero de etileno con una alfa-olefina C_{3} 
\hbox{a
C _{20} }
que presentan una relación de índices de fluidez I_{10}/I_{2}> o= 5,63, y una distribución molecular que responde a la ecuación M_{w}/M_{n} < o= (I_{10}/I_{2})-4,63, y un esfuerzo de cizalladura crítico al inicio de la fractura global en estado fundido superior a 40 N/cm^{2} (4 x 10^{6} dinas/cm^{2}),
caracterizados porque para 100 partes de la totalidad de los polímeros en presencia, hay 25 a 1.000 partes de dichas cargas y porque el polímero llamado "metaloceno" representa 5 a 65 partes del total de las 100 partes de la totalidad de los polímeros presentes en la mezcla.
2. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero llamado "metaloceno" se obtiene por copolimerización de etileno con el octeno.
3. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque el polímero llamado "metaloceno" se obtiene por copolimerización del etileno con un hexeno, un penteno o un buteno.
4. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque el polímero llamado "metaloceno" presenta una densidad inferior a 0,935, preferentemente comprendida entre 0,86 y 0,935, y más particularmente entre 0,87 y 0,935.
5. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según la reivindicación 1, caracterizados porque éstos comprenden además unos agentes hinchantes y/o unos inhibidores de hinchamiento.
6. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque el polímero llamado "metaloceno" tiene un MFI comprendido entre 0,1 y 30, preferentemente entre 0,5 y 5.
7. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque dichas cargas inertes son seleccionadas entre la creta o la barita.
8. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque la mezcla comprenden además un agente de plastificación y/o de lubrificación.
9. Revestimientos de suelos, de paredes, o productos de insonorización según la reivindicación 8, caracterizados porque el agente de plastificación es seleccionado entre el grupo de los aceites minerales refinados, de los aceites sintéticos y/o de los lubrificantes y aditivos del tipo ácido graso (tal como el ácido esteárico) o del tipo oleato de metal (tal como el estearato de calcio ó de zinc) o la erucamida.
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