ES2248129T3 - Composicion detergente que comprende un sistema de arrastre de la suciedad. - Google Patents

Composicion detergente que comprende un sistema de arrastre de la suciedad.

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ES2248129T3 ES00966894T ES00966894T ES2248129T3 ES 2248129 T3 ES2248129 T3 ES 2248129T3 ES 00966894 T ES00966894 T ES 00966894T ES 00966894 T ES00966894 T ES 00966894T ES 2248129 T3 ES2248129 T3 ES 2248129T3
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Kenneth William Willman
Christopher James Binski
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Procter and Gamble Co
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Abstract

Una composición limpiadora acuosa para superficies duras que proporciona una limpieza eficaz y una buena formación uniforme de películas, junto con una almohadilla de limpieza desechable, siendo dicha combinación adecuada para su uso sin aclarado, en donde dicha composición comprende: a) de 0, 001 % a 1, 5 %, en peso, de un sistema de arrastre de la suciedad, seleccionándose dicho sistema de arrastre de la suciedad del grupo que consiste en 1) uno o más compuestos de poliamina modificada, seleccionándose dichos compuestos de poliamina modificada de: i) (PA)w(T)x; ii)(PA)w(L)z; iii) [(PA)w(T)x]y[L]z; y mezclas de los mismos.

Description

Composición detergente que comprende un sistema de arrastre de la suciedad.
Campo técnico
Esta solicitud se refiere a composiciones detergentes que contienen un sistema de arrastre de la suciedad. La solución limpiadora de la composición detergente es preferiblemente adecuada también para su uso con una almohadilla de limpieza desechable. Esta solicitud también se refiere a un proceso de uso de la composición detergente con dicha almohadilla de limpieza y se describe el suministro de un kit que contiene la composición detergente y la almohadilla de limpieza.
Antecedentes de la invención
El desarrollador y formulador de tensioactivos para la limpieza de superficies duras debe tener en cuenta una amplia gama de posibilidades con información limitada (a veces inconsistente) y después intentar proporcionar mejorías generales en uno o más de una serie completa de criterios, incluido el rendimiento en presencia de calcio libre y una amplia variedad de suelos, en mezclas complejas de tensioactivos y polímeros, p. ej., polímeros catiónicos, cambios en la formulación, enzimas, varios cambios en los hábitos y prácticas del consumidor y la necesidad de biodegradabilidad.
Un área especialmente problemática es la de los diferentes tipos de suciedad. Las manchas en forma de partículas, tales como arcilla, arena, tierra, borra, suciedad húmica y silicatos, son especialmente problemáticas. La dificultad asociada a las manchas en forma de partículas no es su disolución, sino más bien su eliminación de la superficie. En situaciones en las que no se aclara, la suciedad en forma de partículas se suspende, pero reaparece cuando se seca en forma de marca y empañamiento sobre la "superficie limpia". De forma alternativa, el aclarado de la superficie tras la suspensión de la suciedad en forma de partículas no es una opción razonable, o debido a la naturaleza de superficie, p. ej., la madera se daña fácilmente con el agua, o la impracticabilidad y posibles peligros de la utilización de grandes volúmenes de agua en la limpieza de superficies domésticas cercanas a un dispositivo eléctrico. La limpieza de la superficie con un trapo, fregona o similares es el mejor método para eliminar la suciedad en forma de partículas. En el peor de los casos, se produce simplemente la redistribución de la suciedad en forma de partículas sobre la superficie que se ha de limpiar. Los suelos son especialmente susceptibles a esta redistribución, ya que las soluciones utilizadas en los métodos de limpieza tradicional, es decir, una fregona con una solución limpiadora diluida en un cubo, se convierten fácilmente en "agua sucia" tras una aplicación limitada de la fregona y las soluciones a la superficie. Esto requiere hacer frecuentes pausas para refrescar la solución limpiadora o bien que el consumidor acepte que las superficies aparezcan con marcas y empañadas.
Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad de una composición limpiadora de superficies duras que pueda eliminar fácilmente y cómodamente la suciedad en forma de partículas de una superficie dura y evitar su redeposición, sin el uso de aclarado.
Sumario de la invención
La presente invención satisface las necesidades anteriormente mencionadas en el sentido que sorprendentemente se ha descubierto que un sistema de arrastre de la suciedad atrapa la suciedad en forma de partículas facilitando su eliminación de la superficie, eliminando la necesidad de aclarar la superficie.
Un primer aspecto de la presente invención se refiere a una composición limpiadora acuosa de superficies duras que proporciona una limpieza eficaz y una buena formación uniforme de películas, junto con una almohadilla de limpieza desechable, siendo dicha combinación adecuada para su uso sin aclarado, en donde dicha composición comprende:
a)
de 0,001% a 1,5%, en peso, de un sistema de arrastre de la suciedad, seleccionándose dicho sistema de arrastre de la suciedad del grupo que consiste en
1)
uno o más compuestos de poliamina modificada, seleccionándose dichos compuestos de poliamina modificada de:
i)
(PA)_{w}(T)_{x};
ii)
(PA)_{w}(L)_{z};
iii)
[(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z}; y
iv)
mezclas de los mismos;
\quad
en donde PA es una unidad de cadena principal de poliamina, injertada o no injertada, modificada o no modificada, T es una unidad de reticulación de ácido policarboxílico formadora de amida y L es una unidad de reticulación que no forma amida; con la condición de que para compuestos de tipo (i) y (iii) los índices w y x tengan valores, tales que la relación molar entre w y x sea de 0,8 : 1 a 1,5 : 1; para compuestos de tipo (ii) los índices w y z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L; para compuestos de tipo (iii) los índices y e z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L por 1 parte de unidad PA y
2)
polietilenglicoles con un peso molecular promedio de aproximadamente 400.000 daltons a aproximadamente 15.000.000 daltons;
3)
uno o más compuestos de poliacrilamida de fórmula:
-[CR_{2}-CR_{2}]_{n}-
\quad
en donde cada unidad R se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, CON(R')_{2} y D; en donde cada unidad D se selecciona independientemente del grupo que consiste en CO_{2}N(R')_{m}, CON(R')CH_{2}CON(R')_{2}, OCON(R')_{2} y CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{m}, en donde cada R' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; q es un número entero de 0 a 5; m es 2 ó 3 y n es un número seleccionado de forma que dichos compuestos de poliacrilamida tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 20.000 Daltons a aproximadamente 10.000.000 Daltons; y
4)
mezclas de los mismos; y
b)
de 0,001% a 0,2%, en peso, de un tensioactivo; y c) de 10% a 99,9%, en peso, de un vehículo líquido acuoso; y d) de 0,0005% a 0,01%, en peso, de un supresor de las jabonaduras; y e) el resto ingredientes adyuvantes;
en donde dicha composición tiene un pH en las condiciones de uso de 2 a 12.
Un segundo aspecto de la presente invención se refiere a un kit que comprende un utensilio que contiene una almohadilla que contiene un material superabsorbente y una composición detergente que proporciona una limpieza eficaz y una buena formación uniforme de películas cuando se utiliza con una almohadilla de limpieza desechable y sin aclarado, comprende:
a)
de 0,001% a 1,5%, en peso, de un sistema de arrastre de la suciedad, seleccionándose dicho sistema de arrastre de la suciedad del grupo que consiste en
1)
uno o más compuestos de poliamina modificada, seleccionándose dichos compuestos de poliamina modificada de:
i)
(PA)_{w}(T)_{x};
ii)
(PA)_{w}(L)_{z};
iii)
[(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z}; y
iv)
mezclas de los mismos;
\quad
en donde PA es una unidad de cadena principal de poliamina, injertada o no injertada, modificada o no modificada, T es una unidad de reticulación de ácido policarboxílico formadora de amida y L es una unidad de reticulación que no forma amida; con la condición de que para compuestos de tipo (i) y (iii) los índices w y x tengan valores, tales que la relación molar entre w y x sea de 0,8 : 1 a 1,5 : 1; para compuestos de tipo (ii) los índices w y z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L; para compuestos de tipo (iii) los índices y e z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L por 1 parte de unidad PA y
2)
polietilenglicoles con un peso molecular promedio de aproximadamente 400.000 daltons a aproximadamente 15.000.000 daltons;
3)
uno o más compuestos de poliacrilamida modificada de fórmula:
-[CR_{2}-CR_{2}]_{n}-
\quad
en donde cada unidad R se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, CON(R')_{2} y D; en donde cada unidad D se selecciona independientemente del grupo que consiste en CO_{2}N(R')_{m}, CON(R')CH_{2}CON(R')_{2}, OCON(R')_{2} y CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{m}, en donde cada R' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; q es un número entero de 0 a 5; m es 2 ó 3 y n es un número seleccionado de forma que dichos compuestos de poliacrilamida tengan un peso molecular promedio de 20.000 Daltons a 10.000.000 Daltons; y
4)
y mezclas de los mismos; y
b)
de 0,001% a 0,2%, en peso, de un tensioactivo; y c) de 10% a 99,9%, en peso, de un vehículo acuoso líquido; y d) de 0,0005% a 0,01%, en peso, de un supresor de las jabonaduras; y e) el resto ingredientes adyuvantes;
y en donde dicha composición tiene un pH en las condiciones de uso de 2 a 12.
Estos y otros aspectos, características y ventajas serán aparentes para aquellos expertos en la técnica ordinaria a partir de una lectura de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones incluidas. Los porcentajes, cocientes y proporciones utilizados en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se indique lo contrario. Todas las temperaturas son en grados Celsius (ºC), salvo que se indique lo contrario.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras de superficies duras que comprenden de 0,001%, preferiblemente de 0,005%, más preferiblemente de 0,01%, a 1,5%, preferiblemente a 0,5%, más preferiblemente a 0,1% en peso, de un sistema de arrastre de la suciedad. Las composiciones limpiadoras de superficies duras pueden estar en cualquier forma adecuada para su uso como un limpiador de superficies duras, por ejemplo, sólidos (es decir, polvos, gránulos, extruidos), geles, líquidos tixótropos, líquidos (es decir, dispersiones, soluciones isótropas), preferiblemente las composiciones limpiadoras para superficies duras tienen la forma de líquidos.
Sistema de arrastre de la suciedad
El sistema de arrastre de la suciedad de la presente invención está compuesto de uno o más compuestos de poliamina modificada, polietilenglicoles con un intervalo de peso molecular específico, uno o más compuestos de poliacrilamida modificada y mezclas de los mismos.
1) Compuestos de poliamina modificada. El sistema de arrastre de la suciedad de la presente invención puede estar compuesto de una o más poliaminas modificadas según la presente invención. Las poliaminas modificadas de la presente invención que pueden comprender el sistema de arrastre de la suciedad pueden formularse como una mezcla en donde una cantidad proporcional de dos o más compuestos se combinan para constituir el sistema de arrastre de la suciedad. De forma alternativa, el formulador puede ajustar las condiciones de reacción en las que se forman las poliaminas modificadas de la presente invención con el fin de crear una mezcla de ingredientes adecuados, entre otros, una mezcla de fragmentos de poliamina y/o poliaminas modificadas reticuladas. Independientemente de si se utiliza una mezcla formulada o un producto mediante un proceso, o una mezcla de ambos, los compuestos que comprenden el sistema de arrastre de la suciedad de la presente invención tienen la fórmula:
i)
(PA)_{w}(T)_{x;}
ii)
(PA)_{w}(L)_{z};
iii)
[(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z};
en donde PA es una unidad de cadena principal de poliamina, injertada o no injertada, modificada o no modificada, T es una unidad de reticulación de ácido policarboxílico formadora de amida y L es una unidad de reticulación que no forma amida. Para compuestos de tipo (i) y (iii) las cantidades relativas de unidades PA y unidades T que están presentes de forma tal que la relación molar entre unidades PA y unidades T es de 0,8 : 1 a 1.5 : 1. Para compuestos de tipo (ii) las cantidades relativas entre unidades PA y unidades L que están presentes son de tal forma que (PA)_{w}(L)_{z} comprende de 0,05, preferiblemente de 0,3 a 2 partes en peso de dichas unidades L. Por lo tanto, 1 parte de la unidad de cadena principal de poliamina modificada o no modificada, injertada o no injertada puede combinarse con de 0,05, preferiblemente de 0,3 partes en peso de una unidad L a 2 partes en peso de una unidad L para formar un compuesto de poliamina modificada adecuado. De modo similar, para compuestos de tipo (iii), las poliaminas reticuladas que tienen la fórmula (PA)_{w}(T)_{x} pueden combinarse con de 0,05, preferiblemente de 0,3 partes en peso de una unidad L a 2 partes en peso de una unidad L para formar un compuesto de poliamina modificada adecuado que tiene la fórmula [(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}
[L]_{z}.
Cadena principal de poliamina (unidades PA)
Los compuestos de poliamina modificada comprenden una unidad de cadena principal de poliamina, unidad PA, la cual puede estar opcionalmente, pero preferiblemente injertada. Los siguientes son ejemplos no limitativos de unidades PA adecuadas según la presente invención.
Polialquilenimina
Una unidad PA preferida según la presente invención son las polialquileniminas y polialquilenaminas que tienen la fórmula general:
[H_{2}N -- R]_{w}[
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}}
-- R]_{x}[
\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}
-- R]_{y}NH_{2}
en donde R es alquileno C_{2}-C_{12} lineal, alquileno C_{3}-C_{12} ramificado y mezclas de los mismos, preferiblemente R es etileno, 1,3-propileno y 1,6-hexileno, más preferido es el etileno; B representa una continuación de la estructura de cadena por ramificación. Los índices w, x, e y son tales, que el peso molecular de dichas poliaminas es de 50.000 Daltons a 15.000.000 Daltons, más preferiblemente de 350.000 Daltons a 15.000.000 Daltons, aún más preferiblemente todavía de 600.000 Daltons a 15.000.000 Daltons. El índice w tiene de forma típica el valor de y + 1. Las unidades PA se pueden usar como productos o mezclas brutas y si el formulador lo desea, estas unidades PA se pueden usar en presencia de pequeñas cantidades de diaminas, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, en donde la cantidad de diaminas, entre otras, etilendiamina, hexametilendiamina, pueden estar presentes hasta 10% en peso, de la mezcla de la unidad PA.
Poliaminas copoliméricas
Otro ejemplo de unidad PA preferida según la presente invención son los homopolímeros o copolímeros de polivinialmina que tienen la fórmula:
1
en donde V es un comonómero, ejemplos no limitativos de los cuales incluyen vinilamidas, vinilpirrolidona, vinilimidazol, ésteres vinílicos, alcoholes vinílicos y mezclas de los mismos, todos los cuales se pueden utilizar conjuntamente o junto con polivinilamina para formar productos de copolimerización adecuados para su uso en el sistema de arrastre de la suciedad de la presente invención.
Los índices w, x, y, m (cuando está presente) y n, cuando está presente, son tales que el peso molecular de dichas poliaminas es de 50.000 Daltons a 15.000.000 Daltons, más preferiblemente de 350.000 Daltons a 15.000.000 Daltons, aún más preferiblemente todavía de 600.000 Daltons a 15.000.000 Daltons.
Modificaciones en la cadena principal de poliamina
Opcionalmente, aunque preferiblemente, las unidades PA de la presente invención están modificadas o antes o después de la reacción con un agente de reticulación de la unidad T o de la unidad L. Los dos tipos preferidos de modificaciones son el injerto y la protección terminal.
Preferiblemente las unidades PA de la presente invención están injertadas, es decir la unidad PA reacciona adicionalmente con un reactivo que alarga dicha cadena de unidad PA, preferiblemente por reacción de los nitrógenos de la unidad de cadena principal PA con uno o más equivalentes de aziridina (etilenimina), caprolactama y mezclas de las mismas. Las unidades de injerto, al contrario de lo que sucede con las unidades de "protección terminal" descritas posteriormente en la presente memoria, pueden reaccionar adicionalmente consigo mismas para proporcionar una propagación de la cadena de unidad PA. Un ejemplo de unidad PA injertada de la presente invención tiene la fórmula:
[G_{2}N -- R]_{w}[
\uelm{N}{\uelm{\para}{G}}
-- R]_{x}[
\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}
-- R]_{y}NG_{2}
en donde R, B, w, x, e y son según se define en la presente memoria anterior y G es hidrógeno o una extensión de la cadena principal de la unidad PA por injerto. Ejemplos no limitativos de agentes de injerto preferidos son aziridina (etilenimina), caprolactama y mezclas de los mismos. Un agente de injerto preferido es aziridina en donde la cadena principal se extiende con unidades que tienen la fórmula:
-- [CH_{2}CH_{2}NH]_{P}[CH_{2}CH_{2}
\uelm{N}{\uelm{\para}{B'}}
]_{q}CH_{2}CH_{2}NH_{2}
en donde B' es una continuación por ramificación, en donde el injerto no supera aproximadamente las 12 unidades, preferiblemente -CH_{2}CH_{2}NH_{2} y el valor de los índices p + q tiene el valor de 0, preferiblemente de 1, más preferiblemente de 2 a 7, preferiblemente a 5. Otra unidad de injerto preferida es la caprolactama.
Las unidades PA de la presente invención pueden injertarse antes o después de la reticulación con una o más unidades T descritas posteriormente en la presente memoria, preferiblemente el injerto se realiza después de la reticulación con dicha unidad T. Esto permite al formulador aprovecharse de la reactividad diferencial entre las unidades amino primaria y secundaria de la cadena principal de la unidad PA, lo que permite al formulador unir de forma controlada dichas unidades PA y controlar también la cantidad de la consiguiente ramificación resultante de la etapa de
injerto.
Otra modificación opcional aunque preferida de la unidad PA es la presencia de unidades de "protección terminal". Por ejemplo, una unidad PA reacciona con una cantidad de un ácido monocarboxílico, ejemplos no limitativos de los cuales son alquilo C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, preferiblemente alquilo C_{10}-C_{18} lineal, entre otros ácido láurico, ácido mirístico. La cantidad de unidad de protección terminal que reacciona con la unidad PA es una cantidad que es suficiente para conseguir las propiedades deseadas de la fórmula. Sin embargo, la cantidad de unidad de protección terminal utilizada no es suficiente para impedir una reticulación o injerto adicional que pudiera desear llevar a cabo el formulador.
Unidades de reticulación Unidades de reticulación T formadoras de amida
Las unidades de reticulación T son preferiblemente unidades formadoras de poliamido que comprende poliamido. Las unidades T se unen con unidades PA para formar compuestos de poliamina modificada reticulados que tienen la fórmula (PA)_{w}(T)_{x} o [(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z}.
Una realización preferida de la presente invención incluye unidades PA reticuladas en donde una unidad T proporciona la reticulación entre dos o más unidades PA para formar una sección reticulada poliamido (PA)_{w}(T)_{x}. Una unidad de reticulación T preferida tiene la fórmula general:
--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- (R^{2})_{j} -- (R^{1})_{k} -- (R^{2})_{j} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--
en donde R^{1} es metileno, fenileno y mezclas de los mismos; preferiblemente metileno. El índice k tiene el valor de 2 a 8, preferiblemente a 4. Valores preferidos de k son 2, 3 y 4. R^{2} es -NH- por el cual se forma un enlace amida uretano cuando dicho R^{2} que comprende unidades T reacciona con los nitrógenos de la cadena principal de las unidades PA. El valor del índice j es independientemente 0 ó 1. La presencia de unidades R^{2} puede deberse, por ejemplo, al uso de diisocianatos como agentes de reticulación. Ejemplos no limitativos de ácidos dibásicos que se usan como una fuente de unidades T en la fórmula anterior incluyen ácido succínico, ácido maleico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido sebácico y ácido tereftálico. Sin embargo, el formulador no está limitado a la reticulación de unidades T derivadas de ácidos dibásicos, por ejemplo, se pueden usar unidades de reticulación T tribásicas, entre otras, citrato, para unir las unidades PA de la presente invención.
Ejemplos de compuestos (PA)_{w}(T)_{x} según la presente invención se obtienen por condensación de ácidos dicarboxílicos, entre otros, ácido succínico, ácido maleico, ácido adípico, ácido tereftálico, con polialquilenpoliaminas, entre otras, dietilentriamina, trietilentriamina, dipropilentriamina, tripropilentetramina, en donde el cociente entre el ácido dicarboxílico y la polialquilenamina es de 1:0,8 a 1:1,5 mol, preferiblemente un cociente de 1:0,9 a 1:1,2 mol en donde el material reticulado resultante tiene una viscosidad en una solución acuosa al 50% en peso, de más de 0,1 Pa.s (100 centipoise) a 25ºC.
Unidades de reticulación L no formadoras de amida
Otra realización preferida de las poliaminas de la presente invención son unidades (PA)_{w}(T)_{x} que se reticulan adicionalmente reticuladas con unidades L para formar poliamidoaminas que tienen la fórmula [(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z} o que reaccionan con unidades PA para formar poliaminas no amida que tienen la fórmula (PA)_{w}(L)_{z}.
Las unidades L de la presente invención son cualquier unidad que reticule adecuadamente unidades PA o unidades (PA)_{w}(T)_{x}. Unidades de unión L preferidas comprenden unidades procedentes del uso de epihalohidrinas, preferiblemente epiclorhidrina, como un agente de reticulación. Las epihalohidrinas se pueden usar directamente con las unidades PA o se pueden combinar adecuadamente con otros adyuvantes de reticulación, ejemplos no limitativos de los cuales incluyen alquilenglicoles y polialquilenpoliglicoles, entre otros, etilenglicol, dietilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, butilenglicol, hexanodiol-1,6-glicerol, oligoglicerol, pentaeritritas, polioles, los cuales se obtienen por reducción de carbohidratos (sorbitol, manitol), monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, polialcoholes vinílicos y mezclas de los mismos.
Por ejemplo, una unidad L adecuada es una unidad dodecileno que tiene la fórmula:
-- (CH_{2})_{12} --
en donde reacciona un equivalente de 1,12-diclorododecano, por ejemplo, con una cantidad adecuada de una PA para producir una poliamina que está reticulada con unidades dodecileno. Para los fines de la presente invención, las unidades de reticulación L que comprenden sólo carbono e hidrógeno se consideran que son unidades L "hidrocarbilo". Unidades hidrocarbilo preferidas son unidades polialquileno que tienen la fórmula:
-- (CH_{2})_{n} --
en donde n es de 1 a 50.
Las unidades L hidrocarbilo pueden proceder de hidrocarburos que tienen dos unidades que son capaces de reaccionar con el nitrógeno de las unidades PA. Ejemplos no limitativos de precursores que pueden dar lugar a la formación de unidades L hidrocarbilo incluyen 1,6-dibromohexano, 1,8-ditosiloctano y 1,14-diclorotetradecano.
Otros ejemplos de unidades L de reticulación que no forman amida preferidas son las unidades derivadas de las unidades de reticulación en donde la epihalohidrina se utiliza con unidad de conexión. Por ejemplo, el 1,12-dihidroxidodecano reacciona con epiclorhidrina para formar el precursor de la unidad L que no forma amina bis-epóxido que tiene la fórmula:
2
el cual cuando reacciona con una o más unidades PA o unidades (PA)_{w}(T)_{x} da lugar a una unidad de reticulación L que tiene la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2}O -- (CH_{2})_{12} -- OCH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
sin embargo, no es necesario formar previamente y aislar el bis-epóxido, en lugar de esto, el precursor de la unidad de reticulación puede formarse in situ por reacción del 1,12-dihidroxidodecano o de otra unidad precursora adecuada con epihalohidrina en presencia de unidades PA injertadas o no injertadas o unidades (PA)_{w}(T)_{x}.
Otras unidades de reticulación L que utilizan una o más unidades de conexión de epihalohidrina incluyen unidades L polialquilenoxi que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} -- O(R^{1}O)_{x}(R^{2}O)_{y} -- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde R^{1} es etileno, R^{2} es 1,2-propileno, x es de 0 a 100 e y es de 0 a 100.
Otra unidad preferida que puede comprender una unidad L y que puede combinarse adecuadamente con unidades de conexión epihalohidrina incluyen unidades polihidroxi que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} -- O(CH_{2})_{t}(
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}
H)_{u}O -- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde el índice t es de al menos 2 a aproximadamente 20 y el índice u es de 1 a aproximadamente 6. El formulador puede también combinar unidades para formar unidades de reticulación L híbridas, por ejemplo, unidades que tienen la fórmula:
3
en donde los índices w e y son cada uno de ellos independientemente 1 a 50, z son unidades que están presentes en una cantidad suficiente para conectar adecuadamente las unidades polihidroxi y las unidades polialquilenoxi en la cadena principal sin formar enlaces tipo éter.
El siguiente es un ejemplo de un grupo de unión L que comprende tanto una unidad polialquilenoxi como una unidad polihidroxi.
-- CH_{2}
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
HCH_{2} -- OCH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}
H
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{2} OH}}
HCHO -- CH_{2}
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
HCH_{2} -- O(CH_{2}CH_{2}O)_{4} -- CH_{2}
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
HCH_{2} --
Otro ejemplo de unidades de reticulación L preferidas son unidades que comprenden al menos dos grupos aziridina como grupos de conexión, por ejemplo, una unidad L que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
4
la cual se puede usar para unir dos unidades (PA)_{w}, dos unidades (PA)_{w}(T)_{x}, o mezclas de las mismas.
Las poliaminas pueden tener diferentes composiciones finales, por ejemplo, (PA)_{w}(T)_{x}, [(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z}, [(PA)]_{w}[L]_{z}, y mezclas de las mismas, en donde cada unidad PA puede ser injertada o no injertada. Los índices w y x tienen valores, tales que el cociente entre w y x es de 0,8 : 1 a 1,5 : 1; y y z tienen valores tales que dicho compuesto poliamido comprende de 0,05, preferiblemente a 0,3 a 2 partes en peso de dicha unidad L. En los casos en los que no se produce reticulación, los índices w e y serán igual a 1 y x y z serán igual a 0. En el caso en el que no hay reticulación con unidades L, el índice y es igual a 1 y z es igual a 0. En el caso en el que no se produce reticulación con unidades T, los índices w e y son iguales a 1 y x es igual a 0.
Una realización preferida de la presente invención que comprende unidades PA, unidades T y unidades L incluye el producto de reacción de:
a)
1 parte en peso, de una poliamina obtenida por condensación de 1 mol de un ácido dicarboxílico con una polialquilenpoliamina (es decir, dietilentriamina) hasta el grado en donde al menos aproximadamente 10% de los hidrógenos de la cadena principal -NH no se modifican al reaccionar con dicho ácido dicarboxílico, reaccionando opcionalmente a continuación el producto de condensación de poliamina obtenido, con hasta 12 unidades de etilenimina (es decir, injertando la cadena principal utilizando aziridina) por átomo de nitrógeno básico; y
b)
la reacción posterior del producto obtenido en (a) con de 0,05, preferiblemente de 0,3 a 2 partes en peso, de una unidad L, entre otros, el producto de reacción de un poli(óxido de alquileno) que tiene de 8 a 100 unidades de óxido de alquileno con epiclorhidrina a una temperatura de 20ºC a 100ºC.
Una realización preferida de la presente invención son los productos de condensación hidrosolubles que se pueden obtener por la reacción de:
a)
polialquileniminas y polialquileniminas injertadas con etileniminas, y mezclas de las mismas; con
b)
al menos agentes de reticulación exentos de halógenos bifuncionales, seleccionándose dichos agentes del grupo que consiste en:
i)
etilencarbonato, propilencarbonato, urea y mezclas de los mismos;
ii)
ácidos monocarboxílicos que comprenden un resto olefina, entre otros, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico; y los ésteres, amidas y anhídridos de los mismos, ácidos policarboxílicos, entre otros, ácido oxálico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido itacónico, ácido maleico; y los ésteres, amidas y anhídridos de los mismos;
iii)
los productos de reacción de polieterdiaminas, aliquilendiaminas, polialquilendiaminas y mezclas de los mismos, con ácidos monocarboxílicos que comprenden un resto olefina en donde la poliamina resultante comprende unidades funcionales que se seleccionan del grupo que consiste en al menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados, carbonamida, grupo carboxilo, grupo éster, y mezclas de los mismos;
iv)
al menos dos productos de reacción que contienen un grupo aziridina de ésteres de ácido dicarboxílico con etilenimina y mezclas de los agentes de reticulación.
Sin embargo, antes de la reacción de las unidades (PA)_{w}(T)_{x} formadas anteriormente en la presente memoria, el compuesto poliamina (PA)_{w}(T)_{x} debe ser parcialmente amidado ("terminalmente protegido" como se ha descrito anteriormente en la presente memoria) mediante tratamiento con un ácido monocarboxílico o los ésteres de ácidos monocarboxílicos. El formulador puede variar el grado hasta el que los nitrógenos de la cadena principal son amidados según las propiedades deseadas del sistema de arrastre de la suciedad final. Ejemplos no limitativos de ácidos monocarboxílicos adecuados incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido behénico y mezclas de los mismos.
Los productos de condensación de poliamina modificada de alto peso molecular (también denominados en la presente memoria como "resinas") se forman preferiblemente a partir de la reacción de una o más polietileniminas reticuladas, injertadas y uno o más copolímeros de polietileno y/o polipropilenglicol, en donde las poliaminas modificadas reticuladas resultantes (resinas) tienen una viscosidad final mayor o igual a 300 mPa-sec., preferiblemente de 400 a 2.500 mPa-sec. cuando se mide a 20ºC en una solución acuosa al 20%. Los compuestos de poliamina modificada se describen detalladamente en las patentes US-3.642.572 concedida a Eadres y col., el 15 de febrero de 1972, US-4.144.123 concedida a Scharf y col., el 13 de marzo de 1979 y US-4.371.674 concedida a Hertel y col., el 1 de febrero de 1983, NE 6.612.293, DT 1.946.471, DT 36386, DT 733.973, DE 1.771.814. Ejemplos de poliamina modificada preferida son Lupasol SK y Lupasol SKA comercializadas por BASF.
2) Polímeros de poliacrilamida modificada. Los polímeros de poliacrilamida modificada útiles en la presente invención tienen la fórmula:
--[CR_{2}-CR_{2}]_{n} --
en donde cada R unidad es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}l, CON(R')_{2} y D como se describe en la presente memoria posteriormente; preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, hidrógeno, unidades D y CON(R')_{2}, más preferiblemente hidrógeno, unidades D y CON(R')_{2}, en donde cada R' se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}.
Para los fines de la presente invención el término "homopolimérico" se define como "una cadena principal de polímero que está compuesta de unidades que tienen la misma composición de unidades, es decir, formada por la polimerización del mismo monómero". Para los fines de la presente invención el término "copolimérico" se define como "una cadena principal de polímero que está compuesta de unidades que tienen una composición de unidades diferente, es decir, formada por la polimerización de dos o más monómeros".
El número de unidades D presentes en los polímeros de poliacrilamida modificada depende de la formulación. Por ejemplo, el número de unidades D se ajustará para proporcionar la solubilidad en agua del polímero. El peso molecular de los polímeros de poliacrilamida modificada útiles en la presente invención son de 20.000 Daltons a 10.000.000 Daltons, más preferiblemente de 200.000 Daltons a 15.000.000 Daltons, aún más preferiblemente todavía de 350.000 Daltons a 15.000.000 Daltons. Por lo tanto, el valor del índice n se selecciona para proporcionar el peso molecular indicado y para una solubilidad en agua de al menos 100 ppm, preferiblemente al menos 300 ppm y más preferiblemente al menos 1.000 ppm en agua a temperatura ambiente, la cual se define en la presente memoria como 25ºC.
Cada D se selecciona independientemente del grupo que consiste en CO_{2}N(R')_{m}, CON(R')CH_{2}CON(R')_{2}, OCON(R')_{2}, CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{m}, preferiblemente CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{m}, CO_{2}N(R')_{m}; en donde R' es lo definido anteriormente, q es un número entero de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3, más preferiblemente de 0 a 2, y m es 2 ó 3. Una D preferida son las acrilamidas sustituidas con N cuaternario, tales como CO_{2}(CH_{2})_{q}N^{+}(R')_{3}.
Los índices m y n, cuando están presentes, son tales que el peso molecular de dichas poliaminas es de 20.000 Daltons a 10.000.000 Daltons, más preferiblemente de 200.000 Daltons a 15.000.000 Daltons, aún más preferiblemente todavía de 350.000 Daltons a 15.000.000 Daltons.
Dependiendo de la selección de R, D y R', los sustituyentes de cada polímero de poliacrilamida modificada pueden tener carga o ser neutros, prefiriéndose los neutros o catiónicamente cargados. En una realización preferida al menos 50%, más preferiblemente al menos 60%, aún más preferiblemente al menos 75% de los sustituyentes de los polímeros de poliacrilamida modificada tienen una carga catiónica.
Polímeros de poliacrilamida modificada adecuados incluyen la gama de polímeros de poliacrilamida Sedipur comercializados por BASF. Los más preferidos son los de tipo Sedipur C, los cuales son poliacrilamidas sustituidas catiónicas, tales como Sedipur CF 803.
3) Polietilenglicoles (a.k.a. poli(óxido de etileno) o PEG). Los polietilenglicoles o PEG adecuados para su uso en la presente invención tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 400.000 daltons a aproximadamente 15.000.000 daltons, más preferiblemente de aproximadamente 800.000 daltons a aproximadamente 15.000.000 daltons, aún más preferiblemente de aproximadamente 1.500.000 daltons a aproximadamente 15.000.000 daltons.
En "Polyethers (ethylene oxide polymers)" Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition, Wiley, N.Y., 1991, se puede encontrar más información sobre PEG y métodos de síntesis.
Ingredientes adyuvantes
Las composiciones de la presente invención comprenden además un ingrediente adyuvante. De forma típica este ingrediente adyuvante se selecciona del grupo que consiste en, tampones, disolvente, enzimas, perfume, agentes antimicrobianos y mezclas de los mismos.
El ingrediente adyuvante estará presente en cantidades variables dependiendo de su función en la composición limpiadora o concentración deseada en solución o sobre la superficie que se ha de limpiar. Asimismo, se prefiere usar ingredientes adyuvantes que sean compatibles con el sistema de arrastre de la suciedad y que dejen unas marcas o empañamiento insignificante o nulo sobre la superficie limpia cuando ésta se seca.
De forma típica, el ingrediente adyuvante estará presente en una cantidad eficaz, preferiblemente de 0,0001% a 99,9%, más preferiblemente de 0,0005% a 99,9%, en peso de la composición.
Tensioactivo. De forma típica, el tensioactivo se seleccionará de aquellos que se utilizan de forma típica en la limpieza de la superficie dura. El tensioactivo se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfóteros y mezclas de los mismos.
Las composiciones de la presente invención contienen uno o más tensioactivos detergentes. Se prefiere que estos tensioactivos se seleccionen del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos, de ion híbrido, catiónicos, anfóteros y mezclas de los mismos, más preferiblemente el tensioactivo detergente tiene una estructura lineal o ramificada y se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos detergentes aniónicos y no iónicos. Aún más preferiblemente los tensioactivos detergentes aniónicos y no iónicos que tienen cadenas hidrófobas que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 15, átomos de carbono. Los ejemplos de tensioactivos aniónicos incluyen, aunque no de forma limitativa, alquilsulfatos lineales, alquilsulfonatos y similares. Los ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen los alquiletoxilatos y similares. Los ejemplos de tensioactivos de ion híbrido incluyen las betaínas y las sulfobetaínas. Los ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen alquilanfoglicinatos y alquiloiminopropianato. Otros ejemplos de tensioactivos adecuados se describen en el Vol de McCutcheon. 1: Emulsifiers and Detergents, North American Ed., McCutheon Division, MC Publishing Co., 1995.
Tensioactivos aniónicos adecuados comprenden de forma típica una cadena hidrófoba que contiene de 8 átomos de carbono a 18, preferiblemente de 8 a 16, átomos de carbono, y de forma típica incluye un grupo de cabeza hidrófilo sulfonato o carboxilato.
Tensioactivos aniónicos incluyen los alquil C_{8}-C_{18} sulfonatos, alquil C_{10}-C_{14} benceno sulfonatos lineales o ramificados, alquil C_{10-14} sulfatos y etoxisulfatos (p. ej., Stepanol AM® de Stepan)., alquil C_{9}-C_{15} etoxi carboxilatos (tensioactivos Neodox® comercializados por Shell Chemical Corporation). Sulfonatos comerciales adecuados son comercializados por Stepan con el nombre comercial Bio-Terge PAS-8®, así como por Witco Corporation con la marca registrada Witconate NAS-8®, y Hostapur SAS® de Hoechst, Aktiengesellschaft, D-6230 Frankfurt, Alemania.
Un tipo de tensioactivo no iónico preferido son los alquilpolisacáridos descritos en las patentes US-5.776.872, Composiciones limpiadoras, concedida a Giret, Michel Joseph; Langlois, Anne; y Duke, Roland Philip el 7 de julio de 1998; 5.883.059, Composición tres en uno líquida para la limpieza personal antibacteriana espumante, ultra suave, concedida a Furman, Christopher Allen; Giret, Michel Joseph; y Dunbar, James Charles el 16 de marzo de 1999; etc.; 5.883.062, Composiciones para el lavado manual de vajillas, concedida a Addison, Michael Crombie; Foley, Peter Robert; y Allsebrook, Andrew Micheal el 16 de marzo de 1999; y 5.906.973, concedida el 25 de mayo de 1999, Procesos para limpieza de superficies duras verticales o inclinadas, de Ouzounis, Dimitrios y Nierhaus, Wolfgang.
Alquilpolisacáridos adecuados de uso en la presente invención se describen en la patente US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero. de 1986, que tiene un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono y un polisacárido, p. ej., un grupo hidrófilo, poliglicósido. Para las composiciones/soluciones limpiadoras ácidas o alcalinas adecuadas para su uso en métodos sin aclarado, el alquilpolisacárido preferiblemente comprende una amplia distribución de longitudes de cadena, ya que éstas proporcionan la mejor combinación de humectación, limpieza y bajo nivel de residuos cuando se secan. Esta "amplia distribución" se define por al menos 50% de la mezcla de longitud de cadena que comprende de 10 átomos de carbono a 16 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo del alquilpolisacárido consiste en una mezcla de longitudes de cadena, preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono, más preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono y un grupo hidrófilo que contiene de aproximadamente uno a 1,5 grupos sacárido, preferiblemente glucósido, por molécula. Esta "amplia distribución de longitudes de cadena" se define por al menos 50% de la mezcla de longitud de cadena que comprende de 10 átomos de carbono a 16 átomos de carbono. Una mezcla amplia de longitudes de cadena, especialmente C_{8}-C_{16}, es muy deseable en mezclas de longitudes de cadena con un intervalo más estrecho y especialmente frente a mezclas de alquil poliglucósido de longitud de cadena inferior (es decir, C_{8}-C_{10} o C_{8}-C_{12}). También se ha descubierto que el alquil C_{8-16} poliglucósido preferido proporciona una solubilidad en el perfume mucho mejor frente a alquil poliglucósidos de longitud de cadena menor y de intervalo más estrecho, así como otros tensioactivos preferidos, incluyendo los alquil C_{8}-C_{14} etoxilados. Se puede utilizar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo los restos glucosilo pueden estar sustituidos por restos glucosa, galactosa y galactosilo. (Opcionalmente, el grupo hidrófobo está fijado en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 en las unidades sacárido precedentes. El glicosilo deriva preferiblemente de la glucosa.
De forma opcional, y menos deseable, puede existir una cadena de poli(óxido de alquileno) uniendo el resto hidrófobo y el resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido es el óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados que contienen de 8 a 18, preferiblemente de 10 a 16, átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado de cadena lineal. El grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxilo y/o la cadena de poli(óxido de alquileno) puede contener hasta aproximadamente 10, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de alquileno. Alquilpolisacáridos adecuados son octilo, nonildecilo, undecildodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos y/o galactosas. Mezclas adecuadas incluyen diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos y pentaglucósidos de cocoalquilo y tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos de seboalquilo.
Para preparar estos compuestos se forma primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y luego se hace reaccionar este con glucosa o con una fuente de glucosa para obtener el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glicosilo adicionales pueden unirse entonces entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6, preferible y predominantemente en la posición 2.
En los alquilpoliglicósidos, los restos alquilo pueden proceder de las fuentes habituales como grasas, aceites o alcoholes producidos químicamente, mientras que los restos azúcar se forman a partir de polisacáridos hidrolizados. Los alquilpoliglicósidos son el producto de condensación de alcoholes grasos y azúcares como la glucosa, definiendo el número de unidades de glucosa la hidrofilicidad relativa. Como se ha descrito más arriba, las unidades azúcar pueden alcoxilarse adicionalmente antes o después de la reacción con los alcoholes grasos. Dichos alquilpoliglicósidos se describen detalladamente por ejemplo en la solicitud WO 86/05199. Los alquilpoliglicósidos generalmente no son productos molecularmente uniformes, sino que representan mezclas de grupos alquilo y mezclas de monosacáridos y diferentes oligosacáridos. Los poliglicósidos de alquilo (también denominados "APG") son preferidos para los fines de la invención puesto que proporcionan una mejora adicional en el aspecto superficial respecto a otros tensioactivos. Los restos glucósido son preferiblemente restos de glucosa. El sustituyente alquilo es preferiblemente un resto alquilo saturado o insaturado que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10 átomos de carbono o una mezcla de dichos restos alquilo. Los alquil C_{8}-C_{16} poliglucósidos están comercializados (p. ej., tensioactivos Simusol® de Seppic Corporation, 75 Quai d'Orsay, 75321 Paris, Cedex 7, Francia y Glucopon®425 de Henkel. Sin embargo, se ha descubierto que la pureza del alquilpoliglucósido también puede repercutir en el rendimiento, especialmente en el resultado final de determinadas aplicaciones, incluyendo la tecnología de los productos para la ducha diaria. En la presente invención, los alquilpoliglucósidos preferidos son aquellos que se han purificado lo suficiente para usar en la limpieza personal. Los más preferidos son los alquilpoliglucósidos de "calidad cosmética", especialmente los alquil C_{8} a C_{16} poliglucósidos, tales como Plantaren 2000®, Plantaren 2000 N® y Plantaren 2000 N UP®, comercializados por Henkel Corporation (Postfach 101100, D 40191 Dusseldorf, Alemania).
Otra clase de tensioactivo no iónico preferido son los alquil etoxilatos. Los alquil etoxilatos de la presente invención son lineales o ramificados y contienen de 8 átomos de carbono a 14 átomos de carbono y de 4 unidades de óxido de etileno a 25 unidades de óxido de etileno. Ejemplos de alquil etoxilatos incluyen Neodol® 91-6, Neodol 91-8® comercializados por Shell Corporation (P.O. Box 2463, 1 Shell Plaza, Houston, Texas) y Alfonic® 810-60 comercializado por Vista corporation, (900 Threadneedle P.O. Box 19029, Houston, TX). Los tensioactivos más preferidos son los alquil etoxilatos que comprenden de 9 a 12 átomos de carbono y de 4 a 8 unidades de óxido de etileno. Estos tensioactivos ofrecen unas ventajas limpiadoras excelentes y actúan sinérgicamente con los polímeros hidrófilos requeridos. Un alquil etoxilato más preferido es C_{11}EO_{5}, comercializado por Shell Chemical Company con la marca registrada Neodol® 1-5.
Otros tensioactivos detergentes no iónicos de uso en la presente invención son los alcoholes alcoxilados que comprenden generalmente de 6 a 16 átomos de carbono en la cadena alquílica hidrófoba del alcohol. Grupos típicos de alcoxilación son los grupos propoxi o los grupos propoxi junto con grupos etoxi. Dichos compuestos están comercializados con el nombre comercial Antarox® comercializado por Rhodia (CN 7500, Cranberry, NJ) en una amplia variedad de longitudes de cadena y grados de alcoxilación. Los copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno también se pueden utilizar, y están comercializados por BASF con el nombre comercial Pluronic®. Tensioactivos detergentes no iónicos preferidos de uso en la presente invención son según la fórmula R(X)_{n}H, donde R es una cadena alquílica que tiene de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12, X es un grupo propoxi, o una mezcla de grupos etoxi y propoxi, n es un número entero de 4 a 30, preferiblemente de 5 a 8. Otros tensioactivos no iónicos que se pueden usar incluyen aquellos derivados fuentes naturales, tales como azúcares e incluyen tensioactivos de tipo N-alquil C_{8}-C_{16} glucosamida.
También son adecuados para uso en la presente invención tensioactivos no iónicos fluorados. Un tensioactivo no iónico fluorado especialmente adecuado es Fluorad F170 (3M). Fluorad F170 tiene la fórmula:
C_{8}F_{17} \cdot SO_{2}N(C_{2}H_{5})(CH_{2}CH_{2}O)_{x}
También son adecuados de uso en la presente invención los tensioactivos que contienen silicona. Un ejemplo de estos tipos de tensioactivos es Silwet L7604 comercializado por Union Carbide.
Algunos tensioactivos comercializados preferidos incluyen Neodol 11-5, Nonidet SF-3, Nonidet SF-5, (todos ellos de Shell Chemical), sulfonato C8 (Witconate NA-8) C11-18 APG (Henkel), Fluorad F170 (3M).
El nivel de tensioactivos en las composiciones de la presente invención es 0,001% a 0,2%, más preferiblemente de 0,01% a 0,15%, en peso de la composición.
Tampón. El agente tamponador puede ser un detergente activo en sí, o puede ser un material orgánico o inorgánico de bajo peso molecular, que se utiliza en esta composición exclusivamente para mantener el pH deseado. El tampón puede ser alcalino, ácido o neutro. Los agentes tamponadores preferidos para las composiciones de esta invención son materiales que contienen nitrógeno. Algunos ejemplos son aminoácidos tales como la lisina o las aminas de alcoholes inferiores tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Otros agentes tamponadores preferidos que contienen nitrógeno son Tri(hidroximetil)amino metano (HOCH2)3CNH3 (TRIS), 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanol, glutamato disódico, N-metil dietanolamida, 2-dimetilamino-2-metilpropanol (DMAMP), 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano, 1,3-diamino-propanol N,N'-tetra-metil-1,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)glicina (bicina) y N-tris (hidroximetil)metil glicina (tricina). Otros tampones adecuados incluyen carbamato amónico, ácido cítrico, ácido acético. También son aceptables las mezclas de cualquiera de los anteriores. Fuentes de tampones/alcalinidad útiles incluyen amoníaco, los carbonatos de metal alcalino y los fosfatos de metal alcalino, p. ej., carbonato sódico, polifosfato sódico. Para más información sobre tampones, véase EMULSIFIERS AND DETERGENTS de McCutcheon, North American Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk y WO 95/07971.
Tampones preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, amoníaco, metanolamina, etanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol, 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano, ácido acético, ácido glicólico y similares. Los más preferidos entre éstos son amoníaco, 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol y ácido acético.
En un aspecto preferido de la composición de la presente invención en donde para minimizar los problemas de marcas/formación de películas, el tamponador está constituido, al menos en parte, por materiales volátiles cuyo peso molecular es menos de 400 g/mol.
La composición preferiblemente contendrá al menos 0%, más preferiblemente al menos 0,001%, aún más preferiblemente todavía, al menos 0,01% en peso de la composición del agente tamponador. La composición también contendrá preferiblemente no más de 1%, más preferiblemente no más de 0,75%, aún más preferiblemente, no más de 0,5% en peso de la composición del agente tamponador.
Vehículo líquido acuoso. Las composiciones de la presente invención también contienen un vehículo líquido acuoso, de 10% a 99,9%, preferiblemente de 30% a 98%, en peso la composición. El más preferido es el agua.
Se prefiere que el agua presente en la composición, tal como en las soluciones premezcladas o en las soluciones listas para usar, es el agua desionizada o agua blanda. No obstante, se puede usar agua corriente convencional.
Disolvente. Las composiciones, opcionalmente, también pueden contener uno o más disolventes a niveles eficaces, de forma típica, cuando están presentes, no menos del 0,25%, y, al menos, en orden creciente de preferencia, 0,5% y 3,0% y no más de, en orden creciente de preferencia, 7% y 5% en peso de la composición.
El tensioactivo proporciona limpieza y/o humectación incluso sin que esté presente un disolvente limpiador. Sin embargo, la limpieza se puede mejorar adicionalmente mediante el uso del disolvente correcto. Por disolvente, se entiende un agente que ayuda al tensioactivo a eliminar la suciedad como los que habitualmente se encuentran en el hogar. El disolvente también puede contribuir a aumentar la viscosidad, en caso necesario, y a aumentar la estabilidad de la composición.
Dichos disolventes tienen de forma típica un hidrocarburo C_{3}-C_{6} terminal unido a de uno a tres restos etilenglicol o propilenglicol para proporcionar el grado adecuado de hidrofobicidad y preferiblemente, tensioactividad. Ejemplos de disolventes limpiadores hidrófobos comercializados basados en etilenglicol incluyen mono-etilenglicol n-hexil éter (Hexyl Cellosolve® comercializado por Union Carbide). Ejemplos de disolventes limpiadores hidrófobos comercializados basados en propilenglicol incluyen los derivados dipropilenglicol y tripropilenglicol del alcohol propílico y butílico, los cuales están comercializados por Arco Chemical, 3801 West Chester Pike, Newtown Square, PA 19073) y Dow Chemical (1691 N. Swede Road, Midland, Michigan) con el nombre comercial Arcosolv® y Dowanol®.
En el contexto de la presente invención, los disolventes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en mono-propilenglicol mono-propil éter, di-propilenglicol mono-propil éter, mono-propilenglicol mono-butil éter, di-propilenglicol mono-propil éter, di-propilenglicol mono-butil éter; tri-propilenglicol mono-butil éter; etilenglicol mono-butil éter; dietilenglicol mono-butil éter, etilenglicol mono-hexil éter y dietilenglicol mono-hexil éter, metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol, pentanol, 2-metil-1-butanol, 2-butanona, metoximetanol, metoxietanol, metoxipropanol, etoxipropanol, propoxipropanol, etoxibutanol y mezclas de los mismos. "Butilo" incluye butilo normal, isobutilo y grupos butilo terciarios. Los disolventes más preferidos incluyen etanol, propanol, propoxipropanol, mono-propilenglicol y mono-propilenglicol mono-butil éter. Estos dos últimos están comercializados con los nombres comerciales Dowanol DPnP® y Dowanol DPnB®. El di-propilenglicol mono-t-butil éter está comercializado por Arco Chemical con el nombre comercial Arcosolv PTB®.
La cantidad de disolvente puede variar dependiendo de la cantidad de otros ingredientes presentes en la composición. El disolvente normalmente resulta útil a la hora de proporcionar una buena limpieza, tal como en las aplicaciones limpiadoras de suelos.
Perfumes. Los perfumes e ingredientes de perfumes útiles en las presentes composiciones y procedimientos, comprenden una amplia diversidad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, aunque no de forma limitativa, aldehídos, cetonas, ésteres y similares. También se incluyen diversos extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, pachulí, esencia balsámica, aceite de madera de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente complejas de estos ingredientes. Los perfumes acabados comprenden de forma típica de 0,01% a 2%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente invención y los ingredientes de perfume individual pueden comprender de 0,0001% a 90% de una composición de perfume terminado.
Cuando está presente, el perfume comprende de 0% a 0,5%, más preferiblemente de 0,001% a 0,1%, aún más preferiblemente todavía 0,005% a 0,08%, en peso de la composición.
Agentes antimicrobianos. Las composiciones, opcionalmente, pueden contener también uno o más agentes antimicrobianos. Los agentes antimicrobianos se seleccionan de aquellos utilizados de forma típica en la limpieza de superficies duras con la condición de que sean compatibles con el sistema de arrastre de la suciedad y dejen unas marcas o empañamiento insignificante, o ninguno en absoluto, sobre la superficie limpia cuando se seca. Agentes antimicrobianos adecuados incluyen aminas cuaternarias, tales como cloruro de didecilmetilamonio (Bardac 2250, Lonza); digluconato de clorhexidina, cloruro de metilbenzetonio, bromuro de dodeciltrifenilfosfonio y mezclas de los mismos.
Cuando están presentes, los agentes antimicrobianos comprenden de 0% a 0,5%, más preferiblemente de 0,0001% a 0,25%, aún más preferiblemente todavía de 0,001% a 0,1%, en peso de la composición.
Supresor de las jabonaduras. La composición de la presente invención contiene un supresor de las jabonaduras. El supresor de las jabonaduras está presente de 0,0005% a 0,01%, preferiblemente de 0,001% a 0,005%, en peso de la composición.
Supresores de las jabonaduras adecuados incluyen, supresor de las jabonaduras de silicona, tal como los polímeros de silicona y los ácidos grasos o alcoholes C_{10}-C_{18} lineales o ramificados, prefiriéndose el supresor de las jabonaduras de silicona. Un supresor de las jabonaduras adecuado es la silicona SS de Dow Corning.
Otros supresores de las jabonaduras adecuados es una mezcla de estearato de polietilenglicol (4% en peso, núm. CAS 9004993); sílice metilado (2% en peso, núm. CAS 67762907); octametil ciclotetrasiloxano (2% en peso, núm. CAS 556672), comercializado por Dow Corning.
Otros ejemplos de supresores de las jabonaduras adecuados se pueden encontrar en la patente US-6.380.151, presentada el 20 de marzo de 1997 por R. A. Masters, y col. (P&G Caso 6555P).
Inhibidor de la corrosión. La composición de la presente invención puede contener opcionalmente un inhibidor de la corrosión. Cuando está presente, el inhibidor de la corrosión está preferiblemente presente de 0,0001% a 0,2%, preferiblemente de 0,0001% a 0,1%, más preferiblemente de 0,0005% a 0,08% en peso de la composición.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el papel funcional del inhibidor de la corrosión es formar un recubrimiento protector "durante el uso" sobre todos los componentes metálicos de un utensilio en el cual se vayan a almacenar las composiciones de la invención y que van a aplicarse directamente a una superficie dura. Además, el inhibidor de la corrosión tiene la ventaja adicional de proporcionar una inhibición de la corrosión a las superficies sobre las que se aplica. Dichas superficies incluirían cocinas, neveras y cualquier otra superficie que se humedezca al aplicar la solución a la superficie dura, como el suelo.
Se prefiere que el inhibidor de la corrosión, cuando está presente en la composición se seleccione del grupo que consiste en sales silicato de metal alcalino o alcalinotérreo (tales como silicato de sodio laminar, p. ej., \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), comercializado por Hoechst AG), sales metasilicato de metal alcalino o alcalinotérreo, sales de ion polivalente de ácidos grasos, alquilfosfatos, parafina, benzotriazol, sales inorgánicas de Bi^{2+}, organosilicatos, sales inorgánicas de Zn^{2+} y mezclas de los mismos. También es preferible minimizar la cantidad de iones
cloruro presentes en la composición, ya que se cree que niveles elevados de iones cloruro aumentan la corrosión.
Inhibidores de la corrosión adecuados también se describen en la patente US-4.199.483; patente US-4.992.195; patente US-4.098.720; patente US-5.736.495; patente US-3.981.780; patente US-4.292.190.
Otros ingredientes opcionales de la composición. La composición, en la presente invención, puede comprender otros ingredientes opcionales. Ingredientes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa: aditivos reforzantes de la detergencia, tintes, enzimas, agentes igualadores, agentes quelantes, agentes espesantes, estabilizantes, antioxidantes, etc.
Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados incluyen aquellos derivados de fuentes fosforadas, tales como ortofosfatos, pirofosfatos, tripolifosfatos, etc., y aquellos derivados de fuentes no fosforadas, tales como nitrilotriacetatos; y similares. Las enzimas adecuadas incluyen lipasas, proteasas, amilasas y otras enzimas de reconocida utilidad en la catálisis de degradación de la suciedad. Agentes igualadores adecuados incluyen goma de polisacárido, como goma guar, goma xantano, etc.
El nivel total de dichos ingredientes opcionales es bajo, preferiblemente menos de 0,01%, más preferiblemente menos de 0,05%, para evitar problemas de empañamiento o formación de películas/marcas. Se prefiere que el agua presente en la composición, como en soluciones premezcladas o lista para usar, sea agua desionizada o blanda.
Kits de limpieza
En otro aspecto de la presente invención se proporciona un kit. Este kit puede tener un conjunto de una o más unidades, envasadas juntas o por separado. Por ejemplo, el kit puede incluir una almohadilla o una toallita seca con solución limpiadora. Un segundo ejemplo es un kit con una almohadilla o una toallita seca, utensilio y solución. Un tercer ejemplo es un kit con solución concentrada que se puede rellenar y lista para usar y almohadillas con gelificante superabsorbente. Este kit comprende un utensilio que contiene una almohadilla que contiene material superabsorbente y una composición detergente que proporciona la limpieza eficaz y una buena eliminación de la suciedad en forma de partículas cuando se usa con una almohadilla de limpieza desechable y sin aclarado que comprende una cantidad eficaz de un sistema de arrastre de la suciedad.
Se prefiere que el utensilio comprenda:
a.
un asa y
b.
una almohadilla de limpieza desmontable que preferiblemente contiene una cantidad eficaz de un material superabsorbente y que tiene una pluralidad de superficies básicamente planas, en donde cada una de las superficies básicamente planas entra en contacto con la superficie que se ha de limpiar, más preferiblemente dicha almohadilla es una almohadilla de limpieza desmontable que tiene una longitud y una anchura, comprendiendo la almohadilla
i.
una capa fregadora y
ii.
una capa absorbente que comprende una primera capa y una segunda capa, estando intercalada la primera capa entre la capa fregadora y la segunda capa (es decir, la primera capa se encuentra debajo de la segunda capa) y tiene una anchura inferior a la de la segunda capa.
Un aspecto importante del rendimiento de limpieza que se obtiene con la almohadilla preferida está relacionado con la capacidad de poner múltiples superficies planas en contacto con la superficie manchada durante la operación de limpieza. En el contexto de un utensilio limpiador, como es una fregona, estas superficies planas están dispuestas de tal forma que durante la operación de limpieza típica (es decir, cuando el utensilio se mueve hacia delante y hacia atrás en una dirección básicamente perpendicular a la anchura de la almohadilla), cada una de las superficies planas entra en contacto con la superficie que se ha de limpiar como resultado del movimiento oscilante de la almohadilla limpiadora.
En un aspecto preferido de la presente invención, el kit contiene además instrucciones para uso del kit, las cuales están relacionadas con la composición y el utensilio para garantizar un uso óptimo. En otra preferencia de este aspecto, estas instrucciones están en la parte posterior de la almohadilla en forma de palabras y/o imágenes y explica qué lado de la almohadilla se une al utensilio.
En un aspecto preferido del utensilio la almohadilla está montada sobre dicho utensilio de forma desmontable. Es decir, se puede extraer la almohadilla y sustituirla por otra almohadilla. Esto es especialmente útil cuando la almohadilla está excesivamente manchada. La almohadilla se puede extraer y sustituirla por una almohadilla nueva limpia.
En otro aspecto preferido el utensilio comprende además un dispositivo de dosificación. El dispositivo de dosificación dispensa la composición detergente a la superficie que se ha de limpiar. El dispositivo dosificador puede ser a pilas, eléctrico o se puede accionar a mano (es decir, el usuario acciona el dispositivo dosificador, como en al caso de una bomba manual). Se prefiere más que el dispositivo dosificador funcione a pilas o eléctricamente e incluya un disparador o botón dispensador. Es incluso más preferido que cuando el dispositivo dosificador sea a pilas o eléctrico, éste aplique un flujo continuado a la superficie que se ha de limpiar.
En otro aspecto preferido el utensilio comprende además un depósito que mantiene la solución limpiadora. Se prefiere que, cuando esté presente, el depósito montado sobre el utensilio sea desmontable. Es incluso más preferido que cuando el utensilio comprenda un depósito montado desmontable, que el utensilio también comprenda un dispositivo dosificador, aún más preferiblemente un dispositivo dosificador a pilas o eléctrico.
En un aspecto preferido la almohadilla comprende un núcleo central absorbente interior con polímero superabsorbente y una capa fregadora exterior fabricada a partir de una película con aberturas.
El experto en la técnica ordinaria puede seleccionar diversos materiales que se pueden utilizar para preparar las almohadillas desechables y/o utensilios de la presente invención. Por lo tanto, aunque en la presente invención se describen materiales preferidos para los diferentes utensilios y componentes de la almohadilla de limpieza, se reconoce que el alcance de los materiales operativos no está limitado a dichos ejemplos.
Más detalles sobre las almohadillas de limpieza adecuadas (como aquellas que incluyen material superabsorbente), utensilios, y los componentes de los utensilios, como la almohadilla de limpieza desmontable, asa etc., se pueden encontrar en los siguientes documentos: patente US-5.880,006, presentada el 26 de noviembre de 1996 por V. S. Ping, y col. (P&G Caso 6383) y en la solicitud WO 98/12023, presentada el 23 de septiembre de 1996 por A. J. Irwin (P&G Caso 6262), WO 99/18182, presentada el 7 de octubre de 1997 por N. J. Policicchio, y col.. (P&G Caso 6873P), US-6.101.661, presentada el 10 de marzo de 1998 por R. A. Masters, y col. (P&G Caso 6553), US-6.380.151, presentada el 20 de marzo de 1997 por R. A. Masters, y col. (P&G Caso 6555P), US-6.677.287, presentada el 18 de mayo de 1998 (P&G Caso 7159P), US-6.048.123, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6269R), US-6.003.191, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6270R), US-5.842.504, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6382), US-5.779.155, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6384), US-5.842.682, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6385), US-5.875.926, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6386), US-5.960.508, presentada el 26 de noviembre de 1996 (P&G Caso 6387), US-6.206.058, presentada el 9 de noviembre de 1998 (P&G Caso 7337), W.O. 00/32777, presentada el 1 de diciembre de 1998 K. W. Willman, y col. (P&G Caso 7367P), W.O. 00/27271, presentada el 1 de diciembre de 1998 N. J. Policicchio, y col. (P&G Caso 7368P), US-5.988.920 presentada el 30 de noviembre de 1998, aceptada el 25 de mayo de 1999 (P&G Caso 7362). Detalles más específicos sobre los utensilios y los componentes de los utensilios, como la almohadilla de limpieza desmontable, asa, etc., se pueden encontrar en la patente codependiente de diseño US, D429,990 presentada el 30 de noviembre de 1998 (P&G Caso D605), D432,747, presentada el 30 de noviembre de 1998 (P&G Caso D603) y D420,561 presentada el 12 de diciembre de 1998 (P&G Caso D610). Véase también las solicitudes núms. 98/11813 y 98/42819.
Almohadilla de limpieza. Las almohadillas de limpieza tendrán preferiblemente una capacidad absorbente, cuando se mide a una presión de confinamiento de 0,6205 kPa (0,09 psi) después de 20 minutos (1200 segundos) (denominada en lo sucesivo "capacidad absorbente t_{1200}"), de al menos aproximadamente 10 g de agua desionizada por g de almohadilla de limpieza. La capacidad de absorción de la almohadilla se mide después de exponer ésta durante 20 minutos (1.200 segundos) a agua desionizada, ya que éste es el tiempo normal que emplea el consumidor para limpiar una superficie dura como un suelo. La presión de confinamiento representa la presión característica ejercida sobre la almohadilla durante el proceso de limpieza. Como tal, la almohadilla de limpieza deberá ser capaz de absorber cantidades significativas de solución limpiadora en un período de 1200 segundos a una presión de 0,6205 kPa (0,09 psi). La almohadilla de limpieza tendrá preferiblemente una capacidad absorbente a t_{1200} de al menos 15 g/g, más preferiblemente al menos 20 g/g, aún más preferiblemente al menos 25 g/g y más preferiblemente al menos 30 g/g. La almohadilla de limpieza preferiblemente tendrá una capacidad absorbente t_{900} de al menos 10 g/g, más preferiblemente una capacidad absorbente t_{900} de al menos 20 g/g.
Los valores de la capacidad absorbente t_{1200} y t_{900} se miden por el rendimiento en el método a presión (denominado en la presente memoria "PUP"), el cual se describe detalladamente en la sección Métodos de ensayo de la patente U.S-5.960.508, Holt, Masters y Ping, presentada el 26 de noviembre de 1996. La solicitud contiene una descripción más completa de las almohadillas, instrumentos, etc. que se utilizan en la presente memoria.
Las almohadillas de limpieza tendrán también preferiblemente, aunque no necesariamente, una capacidad fluida total (de agua desionizada) de al menos 100 g, más preferiblemente al menos 200 g, aún más preferiblemente al menos 300 g y con máxima preferencia al menos 400 g. Aunque almohadillas que tienen una capacidad fluida total inferior a 100 g están dentro del alcance de la invención, no son tan adecuadas para limpiar superficies grandes, como las que se ven en una casa típica, como almohadillas de mayor capacidad.
En las almohadillas existe preferiblemente una capa absorbente que sirve para retener cualquier líquido y suciedad absorbida por la almohadilla de limpieza durante el uso. Aunque la capa fregadora, descrita a continuación, tiene cierto efecto sobre la capacidad de la almohadilla para absorber líquido, la capa absorbente preferida juega un papel principal en conseguir la absorbencia global deseada. Además, la capa absorbente comprende preferiblemente múltiples capas, las cuales están diseñadas para proporcionar a la almohadilla de limpieza múltiples superficies planas.
Desde la perspectiva de la absorbencia del líquido esencial, la capa absorbente es preferiblemente capaz de eliminar líquido y suciedad de cualquier "capa fregadora" de modo que la capa fregadora tendrá capacidad para eliminar de manera continuada la suciedad de la superficie. La capa absorbente preferiblemente también es capaz de retener el material absorbido en las presiones de uso típicas para evitar "exprimir" la suciedad absorbida, solución limpiadora, etc.
La capa absorbente puede comprender cualquier material que sea capaz de absorber y retener líquido durante el uso. Para conseguir las capacidades fluidas totales deseadas, será preferible incluir en la capa absorbente un material que tenga una capacidad fluida relativamente elevada (en términos de gramos de líquido por gramo de material absorbente). En la presente memoria, el término "material superabsorbente" indica cualquier material absorbente que tiene una capacidad g/g para el agua de al menos 15 g/g, cuando se mide en una presión de confinamiento de 2,068 kPa (0,3 psi). Dado que la mayoría de los líquidos limpiadores útiles de la presente invención tienen una base acuosa, se prefiere que los materiales superabsorbentes tengan una capacidad g/g para agua o líquidos acuosos relativamente alta.
Los materiales superabsorbentes representativos incluyen polímeros gelificantes superabsorbentes insolubles en agua e hinchables en agua (denominados en la presente memoria "polímeros gelificantes superabsorbentes") que son bien conocidos en la bibliografía. Estos materiales presentan capacidades de absorción de agua muy altas. Los polímeros gelificantes superabsorbentes útiles en la presente invención pueden tener un tamaño, forma y/o una morfología variables en un amplio intervalo. Estos polímeros pueden estar en forma de partículas que no tienen una gran relación dimensión máxima/dimensión mínima (por ejemplo, gránulos, escamas, polvos, agregados entre partículas, agregados reticulados entre partículas y similares) o pueden encontrarse en forma de fibras, láminas, películas, espumas, laminados y similares. El uso de polímeros gelificantes superabsorbentes en forma fibrosa tiene la ventaja de proporcionar mejor retención al material superabsorbente, en comparación con las partículas, durante el proceso de limpieza. Aunque su capacidad es generalmente menor con mezclas acuosas, estos materiales demuestran también una capacidad absorbente significativa con dichas mezclas. En la bibliografía de patentes figuran numerosas descripciones de materiales hinchables en agua. Véase, por ejemplo, las patentes US-3.699.103 (Harper y col.) publicada el 13 de junio de 1972, US-3.770,731 (Harmon) publicada el 20 de junio de 1972, US-32.639 (Brandt y col.) reeditada el 19 de abril de 1989 y US-4.834.735 (Alemany y col.) publicada el 30 de mayo de 1989.
Los polímeros gelificantes superabsorbentes útiles en la presente invención incluyen una diversidad de polímeros insolubles en agua, pero hinchables en agua, capaces de absorber grandes cantidades de líquidos. Dichos materiales poliméricos también se denominan frecuentemente "hidrocoloides" y pueden incluir polisacáridos, tales como carboximetil almidón, carboximetil celulosa e hidroxipropilcelulosa; tipos no iónicos, tales como polialcohol vinílico y polivinil éteres; tipos catiónicos, tales como polivinilpiridina, polivinilmorfolina y N,N-dimetilaminoetil o N,N-dietilaminopropil acrilatos y metacrilatos y las respectivas sales cuaternarias de los mismos. Materiales bien conocidos y que se describen más detalladamente, por ejemplo, en la patente US-4.076.663 (Masuda y col.), concedida el 28 de febrero de 1978 y en la patente US-4.062.817 (Westerman), concedida el 13 de diciembre de 1977.
Los polímeros gelificantes superabsorbentes preferidos contienen grupos carboxi. Estos polímeros incluyen copolímeros de injerto de almidón hidrolizado-acrilonitrilo, copolímeros de injerto de almidón hidrolizado-acrilonitrilo neutralizados parcialmente, copolímeros de injerto de almidón-ácido acrílico, copolímeros de injerto de almidón-ácido acrílico parcialmente neutralizados, copolímeros de acetato de vinilo-éster acrílico saponificados, copolímeros de acrilonitrilo o acrilamida hidrolizados, polímeros ligeramente reticulados de cualquiera de los copolímeros antes citados, poli(ácido acrílico) parcialmente neutralizado y polímeros ligeramente reticulados de poli(ácido acrílico) parcialmente neutralizado. Estos polímeros se pueden usar solos o como mezcla de dos o más polímeros diferentes. Ejemplos de estos materiales poliméricos se describen en la patente US-3.661.875, patente US-4.076.663, patente US-4.093.776, patente US-4.666.983 y patente US-4.734.478, incorporándose todas estas patentes como referencia en la presente memoria.
Los materiales poliméricos más preferidos para preparar los polímeros gelificantes superabsorbentes son polímeros ligeramente reticulados de poli(ácidos acrílicos) parcialmente neutralizados y derivados de almidón de los mismos. Con máxima preferencia, los polímeros absorbentes formadores de hidrogel comprenden de 50 a 95%, preferiblemente 75%, de poliácido acrílico neutralizado, ligeramente reticulado, (es decir, poli(acrilato sódico/ácido acrílico)). La reticulación hace que el polímero sea básicamente insoluble en agua y determina, en parte, la capacidad absorbente y las características de contenido extraíble de los polímeros gelificantes superabsorbentes. En la patente US-4.076.663 se describen con mayor detalle procedimientos para reticular estos polímeros y agentes de reticulación típicos.
Aunque los polímeros gelificantes superabsorbentes son preferiblemente de un solo tipo (es decir, homogéneos), en los utensilios de la presente invención también se pueden usar mezclas de polímeros. Por ejemplo, en la presente invención se pueden usar mezclas de copolímeros de injerto de almidón-ácido acrílico y de polímeros ligeramente reticulados de poli(ácido acrílico) parcialmente neutralizado.
Aunque ninguno de los polímeros gelificantes superabsorbentes descritos en el estado de la técnica son útiles en la presente invención, donde se incluirán niveles significativos (p. ej., más de 50% en peso de la estructura absorbente) de los polímeros gelificantes superabsorbentes en una estructura absorbente y en particular donde una o más regiones de la capa absorbente comprenderá más del 50%, en peso de la región, el problema del bloqueo de geles por las partículas hinchadas puede impedir el flujo de líquido y de esta manera afectar negativamente a la capacidad de los polímeros gelificantes para absorber a plena capacidad en el período de tiempo deseado. La patente US-5.147.343 (Kellenberger y col.), concedida el 15 de septiembre de 1992 y la patente US-5.149.335 (Kellenberger y col.), concedida el 22 de septiembre de 1992, describe polímeros gelificantes superabsorbentes en términos de su Carga Bajo Absorbencia (CBA), donde los polímeros gelificantes absorben líquido (0,9% solución salina) en una presión de confinamiento de 2,068 kPa (0,3 psi). Los métodos para determinar la ABC se describen en estas patentes. Los polímeros descritos en la presente memoria pueden ser especialmente útiles en las realizaciones de la presente invención que contienen regiones de niveles relativamente altos de polímeros gelificantes superabsorbentes. En particular, cuando se incorporan elevadas concentraciones de polímero gelificante superabsorbente en la almohadilla de limpieza, estos polímeros tendrán preferiblemente una CBA, medida según los métodos descritos en la patente US-5.147.343, de al menos 24 ml/g, más preferiblemente al menos 27 ml/g después de 1 hora, o una CBA, medida según los métodos descritos en la patente US-149.335, de al menos 15 ml/g, más preferiblemente al menos 18 ml/g después de 15 minutos. La patente US-5.599.335 (Goldman y col.), presentada el 29 de marzo de 1994 y US-5.562.646 (Goldman y col.), presentada el 6 de abril de 1995, también abordan el problema del bloqueo de geles y describen polímeros gelificantes superabsorbentes útiles en solucionar estos fenómenos. Estas aplicaciones describen específicamente polímeros gelificantes superabsorbentes que evitan el bloqueo de geles incluso a presiones de confinamiento superiores, específicamente 4.826 kPa (0,7 psi). En las realizaciones de la presente invención donde la capa absorbente contendrá regiones que comprenden altos niveles (p. ej., más del 50% en peso de la región) del polímero gelificante superabsorbente, se puede preferir que el polímero gelificante superabsorbente sea como se ha descrito en las solicitudes anteriormente mencionadas de Goldman y col.
Otros materiales superabsorbentes útiles incluyen espumas poliméricas hidrófilas, como las descritas en la patente concedida conjuntamente US-5.650.220 (DesMarais y col.), presentada el 29 de noviembre de 1995 y la patente US-5.387,207 (Dyer y col.), concedida el 7 de febrero de 1995. Estas referencias describen espumas absorbentes poliméricas, hidrófilas que se obtienen por polimerización de una emulsión agua en aceite de fase interna elevada (comúnmente denominadas HIPE). Estas espumas se diseñan fácilmente para proporcionar diversas propiedades físicas (tamaño de poros, succión capilar, densidad, etc.) variables, que afectan a la capacidad de manejo de líquidos. Como tales, estos materiales son particularmente útiles, solos o combinados con otras espumas de este tipo o con estructuras fibrosas, para proporcionar la capacidad total requerida por la presente invención.
Cuando el material superabsorbente está incluido en la capa absorbente, la capa absorbente comprenderá preferiblemente al menos 15%, en peso de la capa absorbente, más preferiblemente al menos 20%, aún más preferiblemente al menos 25%, del material superabsorbente.
La capa absorbente también puede consistir o comprender material fibroso. Las fibras útiles en la presente invención incluyen fibras naturales (modificadas o no modificadas) así como fibras sintéticas. Ejemplos de fibras naturales no modificadas/modificadas adecuadas incluyen algodón, esparto, bagazo, cáñamo, lino, seda, lana, pasta de madera, pasta de madera químicamente modificada, yute, etilcelulosa y acetato de celulosa. Pueden fabricarse fibras sintéticas apropiadas a partir de cloruro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, politetrafluoretileno, cloruro de polivinilideno, poliacrílicos como ORLON®, poli(acetato de vinilo), Rayon®, poli(acetato de etilvinilo), polialcohol vinílico insoluble o soluble, poliolefinas como el polietileno (p. ej., PULPEX®) y polipropileno, poliamidas como el nilón, poliésteres como DACRON® o KODEL®, poliuretanos, poliestirenos y similares. La capa absorbente puede comprender sólo fibras naturales, sólo fibras sintéticas o cualquier combinación compatible de fibras naturales y sintéticas.
Las fibras útiles en la presente invención pueden ser hidrófilas, hidrófobas o una combinación de fibras hidrófilas e hidrófobas. Como se ha señalado más arriba, la selección particular de fibras hidrófilas o hidrófobas depende del resto de materiales incluidos en la capa absorbente (y en cierta medida en la capa fregadora). Es decir que la naturaleza de las fibras será tal, que la almohadilla de limpieza presente el retardo de líquido y la absorbencia de líquido total necesarios. Las fibras hidrófilas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen fibras celulósicas, fibras celulósicas modificadas, rayón y fibras de poliéster como el nilón hidrófilo (HYDROFIL®). También se pueden obtener fibras hidrófilas adecuadas hidrofilizando fibras hidrófobas, como las fibras termoplásticas tratadas con un tensioactivo o tratadas con sílice derivadas, por ejemplo, de poliolefinas como polietileno o polipropileno, polímeros acrílicos, poliamidas, poliestirenos, poliuretanos, etc.
También se pueden obtener fibras adecuadas de pasta de madera mediante procesos químicos bien conocidos, como los procesos Kraft y al bisulfito. Se prefiere especialmente obtener estas fibras de pasta de madera de coníferas del sur debido a sus características absorbentes excepcionales. Estas fibras de pasta de madera también se pueden obtener mediante procesos mecánicos, como procesos de pasta mecánica de desfibrador, mecánica de refinos, termomecánica, quimicomecánica y quimicotermomecánica. Se pueden usar fibras secundarias o recicladas de pasta de madera así como fibras de pasta de madera cruda y blanqueada.
Otro tipo de fibras hidrófilas para su uso en la presente invención son las fibras celulósicas rigidizadas químicamente. En la presente memoria, el término "fibras celulósicas rigidizadas químicamente" significa fibras celulósicas que han sido rigidizadas por medios químicos para incrementar la rigidez de las fibras en condiciones tanto secas como acuosas. Dichos medios pueden incluir la adición de un agente rigidizante químico que, por ejemplo, recubre y/o impregna las fibras. Dichos medios también pueden incluir la rigidización de las fibras alterando la estructura química, por ejemplo, mediante cadenas poliméricas reticulantes.
Cuando las fibras se usan como la capa absorbente (o un componente constituyen de la misma), las fibras pueden combinarse opcionalmente con un material termoplástico. Al fundirlo, al menos una porción de este material termoplástico migra a las intersecciones de las fibras, habitualmente debido a la existencia de gradientes capilares entre las fibras. Estas intersecciones se convierten en puntos de unión del material termoplástico. Cuando se enfrían, los materiales termoplásticos presentes en estas intersecciones solidifican formando los puntos de unión que mantienen unida la matriz o banda de fibras en cada una de las capas respectivas. Esto puede resultar beneficioso a la hora de proporcionar una integridad global adicional a la almohadilla de limpieza.
Entre otros efectos, el ligado en las intersecciones de las fibras aumenta el módulo y resistencia total de compresión del elemento resultante unido térmicamente. En el caso de fibras celulósicas rigidizadas químicamente, la fusión y migración del material termoplástico tiene también el efecto de aumentar el tamaño medio de los poros de la banda resultante, manteniendo la densidad y el gramaje de la banda original. Esto puede mejorar las propiedades de captación de líquido de la banda unida térmicamente, al exponerla por primera vez al líquido, debido a la mejora de la permeabilidad al líquido y, en la exposición ulterior, debido a la capacidad conjunta de las fibras rigidizadas para conservar su rigidez al humectarse y a la capacidad del material termoplástico de permanecer unido en las intersecciones de las fibras al humectarse y comprimirse en húmedo. En resumen, las bandas unidas térmicamente de fibras rigidizadas conservan su volumen total original, pero abriéndose las regiones volumétricas ocupadas previamente por el material termoplástico para incrementar así el tamaño medio de los poros capilares entre las fibras.
Los materiales termoplásticos útiles en la presente invención pueden estar en cualquiera de una diversidad de formas, incluidas partículas, fibras o combinaciones de partículas y fibras. Las fibras termoplásticas son una forma especialmente preferida debido a su capacidad de formar numerosos puntos de unión entre fibras. Se pueden fabricar materiales termoplásticos partiendo de cualquier polímero termoplástico, que pueda fundirse a temperaturas que no dañen mucho las fibras que constituyen la banda o matriz primaria de cada capa. Preferiblemente, el punto de fusión de este material termoplástico será menos de 190ºC y preferiblemente entre 75ºC y 175ºC. En cualquier caso, el punto de fusión de este material termoplástico no debe ser inferior a la temperatura a la que se almacenen las estructuras absorbentes unidas químicamente, cuando se usan en las almohadillas de limpieza. El punto de fusión del material termoplástico es de forma típica no inferior a 50ºC.
Los materiales termoplásticos, y en particular las fibras termoplásticas, se pueden fabricar de una diversidad de polímeros termoplásticos, incluidas poliolefinas como polietileno (por ejemplo, PULPEX®) y polipropileno, poliésteres, copoliésteres, poli(acetato de vinilo), poli(acetato de etilvinilo), cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, polímeros poliacrílicos, poliamidas, copoliamidas, poliestirenos, poliuretanos y copolímeros de cualquiera de los citados, como cloruro de vinilo/acetato de vinilo, y similares. Dependiendo de las características deseadas de la estructura absorbente resultante, unida térmicamente, los materiales termoplásticos adecuados incluyen fibras hidrófobas hidrofilizadas, como las fibras termoplásticas tratadas con tensioactivos o tratadas con sílice derivadas, por ejemplo, de poliolefinas como el polietileno o el polipropileno, polímeros acrílicos, poliamidas, poliestirenos, poliuretanos, y similares. La superficie de la fibra termoplástica hidrófoba puede hacerse hidrófila por tratamiento con un tensioactivo, como un tensioactivo no iónico o aniónico, por ejemplo, pulverizando la fibra con un tensioactivo, sumergiendo la fibra en un tensioactivo o incluyendo el tensioactivo como parte de la mezcla polimérica fundida al fabricar la fibra termoplástica. Después de la fusión y resolidificación, el tensioactivo tenderá a permanecer en la superficie de las fibras termoplásticas. Los tensioactivos adecuados incluyen tensioactivos no iónicos como Brij® 76, fabricado por ICI Americas Inc., Wilmington, Delaware, y diversos tensioactivos comercializados bajo la marca comercial Pegosperse® por Glyco Chemical Inc., Greenwich, Connecticut. Además de tensioactivos no iónicos, también se pueden usar tensioactivos aniónicos. Estos tensioactivos se pueden aplicar a las fibras termoplásticas a niveles, de por ejemplo, de 0,2 a 1 g. por cm cuadrado de fibra termoplástica.
Se pueden fabricar fibras termoplásticas adecuadas a partir de un sólo polímero (fibras de un solo componente) o se pueden fabricar a partir de más de un polímero (por ejemplo, fibras de dos componentes). En la presente memoria, "fibras bicomponente" se refiere a fibras termoplásticas que comprenden un núcleo de fibra fabricado de un polímero, que está contenido dentro de una envoltura termoplástica fabricada de un polímero diferente. El polímero que constituye la envoltura funde frecuentemente a una temperatura diferente, por regla general inferior, que la del polímero que constituye el núcleo. Como resultado, estas fibras bicomponente proporcionan unión térmica debido a la fusión del polímero envolvente, conservando las deseables características de resistencia del polímero del núcleo.
Las fibras de dos componentes adecuadas para uso en la presente invención pueden incluir fibras de envoltura/núcleo que tienen las siguientes combinaciones de polímeros: polietileno/polipropileno, poli(acetato de etilvinilo)/polipropileno, polietileno/poliéster, polipropileno/poliéster, copoliéster/poliéster, y similares. Las fibras termoplásticas bicomponente particularmente adecuadas de uso en la presente invención son las que tienen un núcleo de polipropileno o poliéster y una envoltura de punto de fusión más bajo a base de un copoliéster, poli(acetato de etilvinilo) o polietileno (por ejemplo, las comercializadas por Danaklon A/S y Chisso Corp. y CELBOND®, comercializada por Hercules). Estas fibras bicomponente pueden ser concéntricas o excéntricas. En la presente memoria, los términos "concéntrico" y "excéntrico" se refieren a si la envoltura tiene un espesor que es uniforme o no uniforme a lo largo del área de sección transversal de la fibra bicomponente. Pueden ser deseables fibras excéntricas bicomponente para proporcionar más resistencia a la compresión con un espesor de fibra menor.
Métodos para preparar materiales fibrosos térmicamente unidos se describen en la patente US-5.607.414 (Richards y col.), presentada el 3 de julio de 1995 (véase especialmente las páginas 16-20) y la patente US-5.549.589 (Horney y col.), concedida el 27 de agosto de 1996 (véase especialmente las Columnas 9 a 10).
La capa absorbente también puede comprender una espuma polimérica, hidrófila derivada de HIPE que no tiene la alta absorbencia de las descritas más arriba como "materiales superabsorbentes". Dichas espumas y métodos para su preparación se describen en la patente US-5.550.167 (DesMarais), concedida el 27 de agosto de 1996; y la patente US-5.563.179 asignada en común (Stone y col.), presentada el 10 de enero de 1995.
La capa absorbente de la almohadilla de limpieza puede estar comprendida de un material homogéneo, como una mezcla de fibras celulósicas (opcionalmente, térmicamente unidas) y polímero gelificante superabsorbente. De forma alternativa, la capa absorbente puede estar comprendida por capas individuales de material, como una capa de material con colocación de fibras por aire unidas térmicamente y una capa individual de material superabsorbente. Por ejemplo, una capa unida térmicamente de fibras celulósicas puede estar situada bajo el material superabsorbente (es decir, entre el material superabsorbente y la capa fregadora). Con el fin de conseguir una capacidad altamente absortiva y la retención de los líquidos a presión, aunque al mismo tiempo proporcionando una demora inicial en la absorción de líquido, ésta se puede preferir utilizar como capas individuales cuando se forma la capa absorbente. Para ello, el material superabsorbente puede colocarse alejado de la capa fregadora incluyendo una capa menos absorbente como la porción más baja de la capa absorbente. Por ejemplo, puede colocarse una capa de fibras de celulosa por debajo del material superabsorbente (es decir, entre el material superabsorbente y la capa fregadora).
En una realización preferida, la capa absorbente comprende una banda con colocación de fibras por aire unidas térmicamente (Flint River, comercializado por Weyerhaeuser, Wa) y AL Thermal C(termoplástico comercializado por Danaklon a/s, Varde, Dinamarca) y un polímero superabsorbente formador de hidrogel hinchable. Preferiblemente el polímero superabsorbente se incorpora de modo que una capa individual está situada cerca de la superficie de la capa absorbente, que está lejos de la capa fregadora. Preferiblemente se coloca una capa fina de, p. ej., fibras de celulosa (opcionalmente unidas térmicamente) sobre el polímero gelificante superabsorbente para mejorar la retención.
La capa de fregado es la porción de la almohadilla de limpieza que contacta con la superficie manchada durante la operación de limpieza. Por lo tanto, los materiales útiles que constituyen la capa fregadora deben tener la duración suficiente para que la capa conserve su integridad durante el proceso de limpieza. Además, cuando se use la almohadilla de limpieza junto con una solución, la capa fregadora debe poder absorber líquidos y manchas y transferir esos líquidos y suciedad a la capa absorbente. Esto asegurará que la capa fregadora sea capaz de eliminar continuamente material adicional de la superficie que se está limpiando. Tanto si el utensilio se usa con una solución limpiadora (es decir, en estado húmedo) como sin solución limpiadora (es decir, en estado seco), la capa fregadora, además de eliminar la materia en forma de partículas, facilitará otras funciones como el pulimentado, desempolvado y abrillantado de la superficie objeto de limpieza.
La capa fregadora puede ser una estructura monocapa o multicapa, una o más de cuyas capas puede estar ranurada para facilitar el fregado de la superficie manchada y la absorción del material en forma de partículas. Cuando esta capa fregadora pasa sobre la superficie sucia, interacciona con la suciedad (y con la solución limpiadora en caso de utilizarla), desprendiendo y emulsionando manchas difíciles y permitiendo que pasen libremente a la capa absorbente de la almohadilla. La capa fregadora contiene preferiblemente aberturas (por ejemplo, ranuras) que proporcionan una vía fácil para que la suciedad en forma de partículas de mayor tamaño se mueva libremente y quede atrapada en la capa absorbente de la almohadilla. Se prefiere usar, como capa fregadora, estructuras de baja densidad para facilitar el transporte de materia en forma de partículas a la capa absorbente de la almohadilla.
Para proporcionar la integridad deseada, los materiales particularmente adecuados para la capa fregadora incluyen materiales sintéticos, como poliolefinas (por ejemplo, polietileno y polipropileno), poliésteres, poliamidas, materiales celulósicos sintéticos (por ejemplo, RAYON®) y mezclas de los mismos. Dichos materiales sintéticos se pueden fabricar utilizando procesos conocidos, tales como cardado, ligado por hilado, masa fundida soplada, tendido al aire, perforación con agua y similares.
Las almohadillas de limpieza de la presente invención opcionalmente tienen una capa de fijación que permite a la almohadilla conectarse a un asa del utensilio o al cabezal soporte en utensilios preferidos. La capa de fijación será necesaria en realizaciones, en las que la capa absorbente no es adecuada para fijar la almohadilla al cabezal soporte del asa. La capa de fijación también puede funcionar como un medio para evitar el flujo del líquido a través de la superficie superior (es decir, la superficie que entra en contacto con el asa) de la almohadilla limpiadora, y puede además proporcionar una mayor integridad de la almohadilla. Como las capas de fregado y absorbente, la capa de fijación puede consistir en una estructura monocapa o multicapa, siempre que cumpla los requerimientos anteriores.
La capa de fijación puede comprender una superficie que es capaz de unirse mecánicamente al cabezal soporte del asa mediante el uso de tecnología gancho y bucle. En dicha realización, la capa de fijación comprenderá por lo menos una superficie que se puede fijar mecánicamente a ganchos sujetos permanentemente a la superficie inferior del cabezal soporte del asa.
Para conseguir la impermeabilidad a líquidos y la capacidad de fijación deseadas, se prefiere utilizar una estructura estratificada, que comprende, p. ej., una hoja soplada en estado fundido y una estructura fibrosa no tejida. En una realización preferida, la capa de fijación es un material de tres capas que tiene una película de película de polipropileno soplada en estado fundido, situada entre dos capas de polipropileno de tipo aglomerado de fibras corta-
das.
Método de uso. Las instrucciones de uso se proporcionan en el envasado y/o mediante publicidad en un lenguaje familiar para el consumidor (p. ej., folletos, hojas informativas, exposiciones, etc.). Por lenguaje familiar para el consumidor, se entiende que los consumidores son instruidos en cómo utilizar preferiblemente el producto; p. ej., "aplicar cinco pulverizaciones del producto sobre una superficie de 0,1858 m^{2} (dos pies cuadrados) área", para conseguir los mejores resultados. Las unidades de medición ofrecidas a los consumidores reflejarán el conocimiento del usuario, p. ej., en los Estados Unidos se preferirán las unidades de dosificación inglesas y en la mayoría del resto de los países se utilizarán las unidades métricas. Se pueden usar imágenes, con o sin texto que ayuden a hacer comprensibles las instrucciones al consumidor. El diseño especial del envasado también se puede usar de forma ventajosa para expresar las instrucciones de modo que resulten familiares para el usuario. Un diseño ergonómico puede hacer también que el uso del producto sea más intuitivo, con o sin texto o imágenes. En concreto, el envasado se puede diseñar para facilitar la dispensación apropiada. Aunque los siguientes métodos descritos en la presente memoria (más abajo) están escritos en unidades métricas; se entiende que estas unidades se convertirán en instrucciones con un lenguaje familiar para el consumidor en el envasado actual del producto, publicidad, etc., como se ha expuesto más arriba.
Limpieza de suelos utilizando una almohadilla desechable. Opcionalmente y con máxima preferencia, la comodidad de uso y el rendimiento se pueden maximizar utilizando un sistema compuesto de una almohadilla de limpieza y un modo de aplicación de la solución fresca sobre el suelo. La almohadilla está compuesta de un laminado de no tejidos, celulosa y polímero superabsorbente. Esta almohadilla está unida a un dispositivo que comprenden un cabezal de cepillo y un asa. En un sistema de este tipo, la aplicación de la solución se puede conseguir a través de una botella pulverizadora individual o con un sistema con disparador de pulverización, o puede estar unida directamente o incorporada en el dispositivo (es decir, en el cabezal de cepillo o el asa). El mecanismo de dispensación puede ser accionado por el usuario o puede funcionar a pilas o ser eléctrico.
Este sistema proporciona ventajas múltiples frente a los modos de limpieza convencionales. Esto reduce el tiempo necesario para limpiar el suelo porque la almohadilla absorbe la solución sucia. Este sistema elimina la necesidad de acarrear cubos pesados y pringosos. Gracias a que la almohadilla absorbente que absorbe y retiene la solución sucia, una única almohadilla puede limpiar grandes superficies.
Adicionalmente, dado que cada vez se utiliza una almohadilla nueva, los gérmenes y la suciedad se atrapan, se elimina y se desecha, favoreciendo así una mejor higiene y control de los malos olores. Los cepillos convencionales, que son reutilizables, pueden albergar suciedad y gérmenes, los cuales se pueden dispersar por todo el ámbito doméstico y crear persistentemente malos olores en el cepillo y en el hogar. Gracias a la dosificación controlada por el usuario y a una eliminación más eficiente de la solución sucia del suelo, también se puede conseguir un resultado final mejor.
Adicionalmente, debido a que el proceso de lavado implica el uso de niveles bajos de solución en contacto con el suelo durante períodos de tiempo mucho más cortos respecto a los sistemas de limpieza convencional, (se aplica menos solución sobre el suelo y el polímero superabsorbente absorbe la mayor parte de ésta de modo que el volumen dejado de la almohadilla desechable y cepillo es sólo de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 mililitros de solución por metro cuadrado), el sistema proporciona la seguridad de la superficie en superficies delicadas. Esto es especialmente importante para la limpieza de la madera, que tiende a expandirse y cuando posteriormente se trata en exceso con un exceso de agua.
Por último, este sistema es adecuado para el pretratamiento de manchas de suciedad resistentes antes de limpiar completamente el suelo debido a la dosificación controlada de la solución. Al contrario de lo que sucede con las fregonas convencionales, este sistema es más eficaz y más cómodo para eliminar el líquido derramado. Por ejemplo, las fregonas convencionales realmente humedecen el suelo intentando controlar el líquido derramado, mientras que las toallitas de papel o bayetas requieren que el usuario se agache para conseguir retirar el derrame. Por último, el utensilio más la almohadilla se puede diseñar para permitir un acceso fácil a las áreas difíciles de limpiar y de difícil acceso, p. ej., en aparatos, mesas, encimeras y similares. El uso de un polímero superabsorbente permite una reducción en volumen de la almohadilla, es decir, la almohadilla es delgada aunque muy absorbente debido a que la estructura superabsorbente es capaz de absorber 100 veces su peso; esto se consigue con fregonas convencionales que requieren un volumen mayor con fines de absorción (la celulosa o las estructuras sintéticas absorben sólo hasta de 5 a aproximadamente 10 veces su peso).
Para obtener mejor resultados a la hora de utilizar la almohadilla desechable y el sistema de limpieza con utensilio, barrer y/o pasar la aspiradora cuidadosamente antes de limpiar en húmedo. Antes de una aplicación de la solución a las áreas a limpiar, preferiblemente se aplican de 10 a 20 mililitros en un área pequeña (p. ej., aproximadamente medio metro cuadrado) y se pasa la almohadilla hacia delante y hacia detrás por el área varias veces hasta que la solución se ha absorbido casi completamente. Esto es importante porque se impregna la almohadilla, lo que permite que funcione más eficazmente. En una aplicación en la que el mecanismo de dosificación está separado del utensilio (es decir, un sistema de dosificación desmontable), una aplicación puede consistir opcionalmente en pulverizar una solución directamente sobre la almohadilla, con una cobertura uniforme utilizando de 10 a 20 mililitros. Aplicar la solución a razón de 5 a 40 mililitros, más preferiblemente de 10 a 30 mililitros por metro cuadrado, dispersar el líquido lo más posible sobre la sección del área a limpiar. A esto le sigue el frotado utilizando la almohadilla desechable.
Un patrón de limpieza preferido consiste en un movimiento de superposición hacia arriba y hacia abajo empezando desde el lado izquierdo inferior (o lado derecho) del área a limpiar y cambiando el patrón de frotado por todo el suelo y prosiguiendo con movimientos de frotado de arriba a abajo. El frotado continúa a continuación desde la parte superior derecha (o izquierda) del área a limpiar e invirtiendo la dirección del patrón de frotado utilizando un movimiento lateral. Otro patrón de frotado preferido consiste en un movimiento de frotado de arriba a abajo, seguido de un movimiento de frotado de arriba a bajo en la dirección inversa. Estos patrones de frotado preferidos permiten a la almohadilla desprender y absorber más solución, suciedad y gérmenes y ofrecer al hacerlo así un resultado final mejor minimizando el residuo que queda. Otra ventaja de los patrones de frotado anteriores es la minimización de las marcas como resultado de una mejor dispersión de la solución y la eliminación de las rayas de las marcas de las aristas de la almohadilla.
Las almohadillas son versátiles en el sentido de que se pueden usar para limpiezas múltiples y múltiples superficies. Cada almohadilla está diseñada para limpiar un suelo de tamaño medio (es decir, de 10 a 20 metros cuadrados) con una carga de suciedad media. Puede ser necesario cambiar las almohadillas antes si los suelos tienen un tamaño superior al promedio o si están especialmente sucios. Para determinar si es necesario cambiar la almohadilla, deberá observarse la parte trasera de la almohadilla y establecer si la capa absorbente trasera está saturada con líquido y/o suciedad.
El uso de las composiciones de la presente invención, donde no es deseable el aclarado, en contraposición a los tipos de composiciones vendidas a tal efecto para el tratamiento de superficies, sin incluir bañera/ducha, incluyendo superficies de suelo, paredes y encimeras, proporciona un rendimiento mejor.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de la composiciones y kits de la presente invención.
Ejemplos
Ejemplo 1
Composiciones
% en peso en solución acuosa
Ingrediente A B C D E F G H I
Tensioactivo^{1} 0,005 0,001 0,02 0,001 - - 0,03 0,09 0,05 0,01
Sistema de arrastre 0,015 0,05 0,002 0,02 0,04 0,009 0,004 0,03 0,02
de la suciedad^{2}
Tampón^{3} 0,2 0,01 0,06 0,09 0,1 0,16 0,02 0,01 - -
Disolvente^{4} 4,0 3,0 2,0 1,0 - - 4,0 0,9 2,0 4,0
Perfume^{5} 0,008 0,03 0,06 0,006 0,02 0,055 0,08 - - 0,06
Supresor de las 0,001 - - 0,002 - - - - 0,002 0,003 0,001 - -
jabonaduras
Agente 0,001 0,015 0,03 - - 0,02 0,022 0,04 0,03 - -
antimicrobiano^{6}
Agua y componentes c.s. c.s. c.s. c.s. c.s. c.s. c.s. c.s. c.s.
minoritarios (tinte,
etc.) hasta 100%
^{1}. \begin{minipage}[t]{155mm} Seleccionado de Neodol 11-5, Nonidet SF-3, Nonidet SF-5, (todos ellos de Shell Chemical), sulfonato C8 (Witconate NA-8) C11-18 APG (Henkel), Fluorad F170 (3M) y mezclas de los mismos, tales como Neodol 11-5 y sulfonato C8. \end{minipage}
^{2}. Seleccionado de Lupasol SK o SKA, Sedipur CF803, PEG (peso mol. Promedio 800.000 daltons)
^{3}. Seleccionado de: 2-dimetilamino-2-metilpropanol (DMAMP), amoníaco y 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano.
^{4}. \begin{minipage}[t]{155mm} Seleccionado de etanol, propanol, isopropanol, propoxipropanol, metoxipropanol, etoxipropanol, etoxibutanol y mezclas de los mismos, tales como isopropanol y propoxipropanol. \end{minipage}
^{5}. Supresores de las jabonaduras de silicona de Dow Corning
^{6}. \begin{minipage}[t]{155mm} Seleccionado de digluconato de clorhexidina, cloruro de metilbenzetonio, bromuro de dodeciltrifenilfosfonio, cloruro de didecildimetilamonio (Bardac 2250). \end{minipage}
\newpage
Ejemplo 2
Kit
Se prepara un kit en un recipiente. La composición de 1(a) se incluye en el kit en una botella. El kit también incluye un utensilio, como los utensilios descritos en la solicitud WO 99/18182 presentada el 7 de octubre de 1997 por N. J. Policicchio, y col. (P&G Caso 6873P). Las instrucciones para ensamblar el utensilio y eliminar y sustituir las esponjas superabsorbentes se incluyen en el kit. También se incluyen las instrucciones para usar el utensilio junto con la solución limpiadora para limpiar los suelos. Todos los componentes del kit están contenidos en un envase transportable fácilmente accesible y fácil de abrir.
Ejemplo 3
Prueba de empañamiento y restos de marcas
Suciedad y preparación de la baldosa:
Prueba de rendimiento en una baldosa. Aplicar a la baldosa de ensayo una mezcla de 2-propanol / agua DI (20:80) seguido de acetona antes de utilizar la baldosa. Frotar la baldosa con un trapo exento de pelusa (kimwipe) para eliminar restos de marcas o polvo. Mezclar la solución de suciedad previamente preparada (véase más abajo) en una placa de agitación mecánica para garantizar una mezcla homogénea. En una baldosa individual impregnar un rodillo para pintar de 7,62 cm (3 pulgadas) con 2 mililitros de la solución de suciedad. Aplicar 1,5 mililitros de solución de suciedad a la baldosa de ensayo y distribuirla de forma uniforme sobre toda la superficie con el rodillo para pintar impregnado. Dejar que la solución de la suciedad se seque sobre la baldosa de ensayo durante aproximadamente 30 minutos. Unir una nueva almohadilla de limpieza al utensilio manual y en una baldosa distinta utilizar 1,25 mililitros de solución de limpieza para impregnar (humectar) la almohadilla. Aplicar 2,5 mililitros de solución limpiadora en la baldosa de ensayo manchada. Limpiar la baldosa de ensayo con la almohadilla y utensilio impregnados utilizando 10 pasadas desde el lado izquierdo de la baldosa hasta el lado derecho de la baldosa seguido de 10 pasadas en la dirección contraria. Una pasada se define como el movimiento de la almohadilla a lo largo de la superficie de la baldosa en una línea recta desde la parte inferior hasta la parte superior y de nuevo hacia la parte inferior. Dejar que la baldosa de ensayo se seque completamente y limpiar una esquina de la baldosa con una mezcla 2-propanol / agua DI para eliminar cualquier resto en forma de partículas y/o marcas. Puntúe la baldosa de ensayo según las marcas y el empañado utilizado la siguiente escala de puntuación.
Suciedad en forma de partículas: Componente Porcentaje
Acetona 9,747%
Ácido palmítico 0,017%
Ácido esteárico 0,007%
Grasa de vaca modificada químicamente 0,009%
2-propanol 88.02%
Arcilla rígida (EMC) 0,978%
Arcilla Black Todd (EMC) 0,978%
Suciedad de aspiradora (EMC) 0,245%
La escala de puntuación de marcas es 0-4
0 - Sin marcas
1 - Marcas leves
2 - Marcas moderadas a fuertes
3 - Marcas fuertes
4 - Marcas muy fuertes
La escala de puntuación de empañamiento es de 0-3 basada en la diferencia entre la baldosa y la esquina limpiada
0 - Sin empañamiento
0,5 - Sin empañamiento a ligero empañamiento
1,0 - Empañamiento ligero
1,5 - Empañamiento ligero a moderado
2,0 - Empañamiento moderado
2,5 - Empañamiento moderado a fuerte
3,0 - Empañamiento fuerte
Prueba una
Tampón: 2-dimetilamino-2-metilpropanol 0,06%
Sistema de arrastre de la suciedad Polietilenglicol av. Peso 0,02%
molecular 5.000.000 Daltons
Tensioactivo no iónico C11E5 0,09%
Tensioactivo aniónico sulfonato aniónico C8 0,05%
Agente igualador Goma xantano 0,005%
Supresores de las jabonaduras Supresores de las jabonaduras 0,00125%
de silicona Dow Corning
Agua y componentes minoritarios c.s.
(tinte, etc.) hasta 100%
Resultados
\vskip1.000000\baselineskip
Marcas
0,5 0,5
\vskip1.000000\baselineskip
Prueba dos
Formulación analizada
\vskip1.000000\baselineskip
Tampón: 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano 0,3%
Tensioactivos:
No iónico C11EO5 no iónico 0,02%
Aniónico Sulfonato C8 aniónico 0,01%
Agua y componentes minoritarios c.s.
(tinte, etc.) hasta 100%
\vskip1.000000\baselineskip
El polímero es un polietilenglicol con un peso molecular promedio de 2.000.000 Daltons.
\vskip1.000000\baselineskip
Marcas Empañamiento
Sin sistema de arrastre de la suciedad 2,25 2,0
Sistema de arrastre de la suciedad (0,02%) 1,25 1,25
\newpage
Prueba 3
Formulación analizada
Tampón: 2-dimetilamino-2-metilpropanol 0,01%
Disolvente Propoxipropanol 2,0%
Antiespumante Supresor de las jabonaduras de 0,00125%
silicona Dow Corning
Tensioactivos:
\hskip0.5cm No iónico C11EO5 no iónico 0,02%
Aniónico Sulfonato C8 aniónico 0,01%
Agua y componentes minoritarios c.s.
(tinte, etc.) hasta 100%
El polímero es Lupasol SK con un peso molecular promedio de 800.000 Daltons.
Marcas Empañamiento
Sin sistema de arrastre de la suciedad 2,0 1,5
Sistema de arrastre de la suciedad (0,02%) 0,5 0,375

Claims (29)

1. Una composición limpiadora acuosa para superficies duras que proporciona una limpieza eficaz y una buena formación uniforme de películas, junto con una almohadilla de limpieza desechable, siendo dicha combinación adecuada para su uso sin aclarado, en donde dicha composición comprende:
a)
de 0,001% a 1,5%, en peso, de un sistema de arrastre de la suciedad, seleccionándose dicho sistema de arrastre de la suciedad del grupo que consiste en
1)
uno o más compuestos de poliamina modificada, seleccionándose dichos compuestos de poliamina modificada de:
i)
(PA)_{w}(T)_{x};
ii)
(PA)_{w}(L)_{z};
iii)
[(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z}; y
iv)
mezclas de los mismos;
\quad
en donde PA es una unidad de cadena principal de poliamina, injertada o no injertada, modificada o no modificada, T es una unidad de reticulación de ácido policarboxílico formadora de amida y L es una unidad de reticulación que no forma amida; con la condición de que para compuestos de tipo (i) y (iii) los índices w y x tengan valores, tales que la relación molar entre w y x sea de 0,8 : 1 a 1,5 : 1; para compuestos de tipo (ii) los índices w y z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L; para compuestos de tipo (iii) los índices y y z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L por 1 parte de unidad PA y
2)
polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 400.000 daltons a 15.000.000 daltons;
3)
uno o más compuestos de poliacrilamida modificada de fórmula:
-[CR_{2}-CR_{2}]_{n}-
\quad
en donde cada unidad R se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, CON(R')_{2} y D; en donde cada unidad D se selecciona independientemente del grupo que consiste en CO_{2}N(R')_{m}, CON(R')CH_{2}CON(R')_{2}, OCON(R')_{2} y CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{m}, en donde cada R' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; q es un número entero de 0 a 5; m es 2 ó 3 y n es un número seleccionado de forma tal que dichos compuestos de poliacrilamida modificada tengan un peso molecular promedio de 20.000 Daltons a 10.000.000 Daltons; y
4)
mezclas de los mismos; y
b)
de 0,001% a 0,2%, en peso, de un tensioactivo; y c) de 10% a 99,9%, en peso, de un vehículo acuoso líquido; y d) de 0,0005% a 0,01%, en peso, de un supresor de las jabonaduras; y e) el resto ingredientes adyuvan- tes;
en donde dicha composición tiene un pH en las condiciones de uso de 2 a 12.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde dicha unidad de cadena principal de poliamina PA comprende una poliamina que está injertada en donde dicho agente de injerto se selecciona de aziridina, caprolactama y mezclas de las mismas.
3. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicha unidad T tiene la fórmu-
la:
--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- (R^{2})_{j} -- (R^{1})_{k} -- (R^{2})_{j} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--
en donde R^{1} es metileno, fenileno y mezclas de los mismos; R^{2} es -NH-; k es de 2 a 8, cada j es independientemente 0 ó 1.
4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde dicha unidad L se selecciona de:
i) unidades polialquileno que tienen la fórmula:
-(CH_{2})_{n}-
en donde n es de 1 a 50;
ii) unidades epihalohidrina/polialquileno que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2}O -- (CH_{2})_{n} -- OCH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde n es de 1 a 50;
iii) unidades que comprenden polialquilenoxi que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} -- O(R^{1}O)_{x}(R^{2}O)_{y} -- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2}
en donde R^{1} es etileno, R^{2} es 1,2-propileno, x es de 0 a 100 e y es de 0 a 100;
iv) unidades que comprenden polihidroxi que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} -- O(CH_{2})_{t}(
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}
H)_{u}O -- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde el índice t es al menos 2 y el índice u es de 1 a 6;
v) unidades que comprenden polialquilenoxi/polihidroxi que tienen la fórmula:
5
en donde R^{1}, R^{2}, t, u, x e y son lo definido anteriormente, los índices w y z son cada uno de ellos independientemente de 1 a 50;
vi) unidades que comprenden una unidad aziridina que tienen la fórmula:
6
\vskip1.000000\baselineskip
en donde h es de 0 a 22; y
vii) mezclas de los mismos.
5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde dicho compuesto de poliamina se forma por la reacción de:
a)
1 parte en peso, de una poliamidoamina obtenida por condensación de 1 mol de un ácido dicarboxílico con de 0,8 a 1,5 mol de una polialquilenpoliamina reaccionando, a continuación, opcionalmente el producto de condensación de poliamidoamina con hasta 8 unidades etilenimina por átomo de nitrógeno básico; y
b)
la reacción adicional del producto obtenido en (a) con de 0,05 a 2 partes en peso, de un producto de reacción de un poli(óxido de alquileno) que tiene de 8 a 100 unidades de óxido de alquileno con epiclorhidrina a una temperatura de 20ºC a 100ºC.
6. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde dicho R se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidrógeno, D y CON(R')_{2}.
7. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde dicha D se selecciona del grupo que consiste en CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{3}.
8. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde dichos ingredientes adyuvantes se seleccionan del grupo que consiste en tampones, enzima, disolvente, perfume, agentes antimicrobianos y mezclas de los mismos.
9. La composición de la reivindicación 8, en donde dichos agentes antimicrobianos se seleccionan del grupo que consiste en aminas cuaternarias, digluconato de chlorhexidina, cloruro de metilbenzonio, bromuro de dodeciltrifenilfosfonio, cloruro de didecildimetilamonio y mezclas de los mismos.
10. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 8 ó 9, en donde dicho disolvente se selecciona del grupo que consiste en: mono-propilenglicol mono-propil éter, mono-propilenglicol mono-butil éter, di-propilenglicol mono-propil éter, di-propilenglicol mono-butil éter, di-propilenglicol mono-butil éter; tri-propilenglicol mono-butil éter; etilenglicol mono-butil éter; dietilenglicol mono-butil éter, etilenglicol mono-hexil éter y dietilenglicol mono-hexil éter, metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol, pentanol, 2-metil-1-butanol, 2-butanona, metoximetanol, metoxietanol, metoxi propanol, etoxipropanol, propoxipropanol, etoxibutanol y mezclas de los mismos.
11. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde para minimizar los problemas de marcas/formación de películas, el tamponador está constituido, al menos en parte, por materiales volátiles cuyo peso molecular es menos de aproximadamente 400 g/mol.
12. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde dicho tampón se selecciona del grupo que consiste en hidróxido amónico, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol, ácido acético, carbamato de amonio, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, carbonato de metal alcalino, fosfato de metal alcalino, lisina, tri(hidroximetil)amino metano, 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano y mezclas de los mismos.
13. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde dicho tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfóteros y mezclas de los mismos.
14. La composición detergente de una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, en donde dicho tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en polioxialquileno de alquilo, tensioactivos no iónicos fluorados, tensioactivos de silicona, alquil C8 a C12 sulfonato, alquilpoliglucósidos y mezclas de los mismos.
15. El proceso de limpieza de una superficie que comprende aplicar una cantidad eficaz de la composición detergente de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y que absorbe la composición en una estructura absorbente que comprende un material superabsorbente.
16. Un kit, que comprende un utensilio que contiene una almohadilla que contiene material superabsorbente y una composición detergente que proporciona una limpieza eficaz y una buena formación uniforme de películas cuando se usa con una almohadilla de limpieza desechable y sin aclarado, comprende:
a)
de 0,001% a 1,5%, en peso, de un sistema de arrastre de la suciedad, seleccionándose dicho sistema de arrastre de la suciedad del grupo que consiste en
1)
uno o más compuestos de poliamina modificada, seleccionándose dichos compuestos de poliamina modificada de:
i)
(PA)_{w}(T)_{x};
ii)
(PA)_{w}(L)_{z};
iii)
[(PA)_{w}(T)_{x}]_{y}[L]_{z}; y
iv)
mezclas de los mismos;
\quad
en donde PA es una unidad de cadena principal de poliamina, injertada o no injertada, modificada o no modificada, T es una unidad de reticulación de ácido policarboxílico formadora de amida y L es una unidad de reticulación que no forma amida; con la condición de que para compuestos de tipo (i) y (iii) los índices w y x tengan valores, tales que la relación molar entre w y x sea de 0,8 : 1 a 1,5 : 1; para compuestos de tipo (ii) los índices w y z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L; para compuestos de tipo (iii) los índices y y z tengan valores tales que dicho compuesto de poliamina modificada comprenda de 0,05 a 2 partes en peso de dicha unidad L por 1 parte de unidad PA; y
2)
polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 400.000 daltons a 15.000.000 daltons;
3)
uno o más compuestos de poliacrilamida modificada de fórmula:
-[CR_{2}-CR_{2}]_{n}-
\quad
en donde cada unidad R se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, CON(R')_{2} y D; en donde cada unidad D se selecciona independientemente del grupo que consiste en CO_{2}N(R')_{m}, CON(R')CH_{2}CON(R')_{2}, OCON(R')_{2} y CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{m}, en donde cada R' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; q es un número entero de 0 a 5; m es 2 ó 3 y n es un número seleccionado de forma que dichos compuestos de poliacrilamida modificada tengan un peso molecular promedio de 20.000 Daltons a 10.000.000 Daltons; y
3)
mezclas de los mismos; y
b)
de 0,001% a 0,2%, en peso, de un tensioactivo; y c) de 10% a 99,9%, en peso, de un vehículo líquido acuoso; y d) de 0,0005% a 0,01%, en peso, de un supresor de las jabonaduras; y e) el resto ingredientes adyuvantes;
y en donde dicha composición tiene un pH en las condiciones de uso de 2 a 12.
17. Un kit según la reivindicación 16, en donde dicha unidad de cadena principal de poliamina PA comprende una poliamina que está injertada en donde dicho agente de injerto se selecciona de aziridina, caprolactama y mezclas de las mismas.
18. Un kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 ó 17, en donde dicha unidad T tiene la fórmula:
--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- (R^{2})_{j} -- (R^{1})_{k} -- (R^{2})_{j} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--
en donde R^{1} es metileno, fenileno y mezclas de los mismos; R^{2} es -NH-; k es de 2 a 8, cada j es independientemente 0 ó 1.
19. Un kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, en donde dicha unidad L se selecciona de:
i) unidades polialquileno que tienen la fórmula:
-(CH_{2})_{n}-
en donde n es de 1 a 50;
ii) unidades epihalohidrina/polialquileno que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2}O -- (CH_{2})_{n} -- OCH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde n es de 1 a 50;
iii) unidades que comprenden polialquilenoxi que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} -- O(R^{1}O)_{x}(R^{2}O)_{y} -- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde R^{1} es etileno, R^{2} es 1,2-propileno, x es de 0 a 100 e y es de 0 a 100;
\newpage
iv) unidades que comprenden polihidroxi que tienen la fórmula:
-- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} -- O(CH_{2})_{t}(
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}
H)_{u}O -- CH_{2} --
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}
H -- CH_{2} --
en donde el índice t es al menos 2 y el índice u es de 1 a 6;
v) unidades que comprenden polialquilenoxi/polihidroxi que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
7
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1}, R^{2}, t, u, x e y son lo mismo que se ha definido antes, los índices w y z son cada uno de ellos independientemente de 1 a 50;
vi) unidades que comprenden una unidad aziridina que tiene la fórmula:
8
en donde h es de 0 a 22; y
vii) mezclas de los mismos.
20. Un kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19, en donde dicho compuesto de poliamina se forma por la reacción de:
a)
1 parte en peso, de una poliamidoamina obtenida por condensación de 1 mol de un ácido dicarboxílico con de 0,8 a 1,5 mol de una polialquilenpoliamina, reaccionando, a continuación, opcionalmente el producto de condensación de poliamidoamina obtenido con hasta 8 unidades etilenimina por átomo de nitrógeno básico; y
b)
la reacción adicional del producto obtenido en (a) con de 0,05 a 2 partes en peso, de un producto de reacción de un poli(óxido de alquileno) que tiene de 8 a 100 unidades de óxido de alquileno con epiclorhidrina a una temperatura de 20ºC a 100ºC.
21. El kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, en donde dicho R se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidrógeno, D y CON(R')_{2}.
22. El kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 21, en donde dicha D se selecciona del grupo que consiste en CO_{2}(CH_{2})_{q}N(R')_{3}.
23. El kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 22, en donde dicha almohadilla está montada sobre dicho utensilio de forma desmontable.
24. El kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 23, que comprende además instrucciones de uso de dicho kit junto con dicha composición y dicho utensilio para garantizar un uso óptimo.
25. El kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 24, en donde la parte posterior de dicha almohadilla tiene un texto y/o imágenes que explican qué lado de dicha almohadilla se une al utensilio.
26. El kit según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 25, en donde dicho utensilio comprende además un dispositivo dosificador, dispensando dicho dispositivo dosificador dicha composición detergente a la superficie que se ha de limpiar.
27. El kit de una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26, en donde dicho utensilio comprende además un depósito, conteniendo dicho depósito dicha solución limpiadora.
28. El kit de una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 27, en donde dicho depósito está montado sobre dicho utensilio de forma desmontable.
29. El kit de una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 27, en donde dichos ingredientes adyuvantes se seleccionan del grupo que consiste en tampones, enzima, disolvente, perfume, agentes antimicrobianos y mezclas de los mismos.
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