ES2249799T3 - FULMINANT BLENDS. - Google Patents

FULMINANT BLENDS.

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ES2249799T3 ES97921748T ES97921748T ES2249799T3 ES 2249799 T3 ES2249799 T3 ES 2249799T3 ES 97921748 T ES97921748 T ES 97921748T ES 97921748 T ES97921748 T ES 97921748T ES 2249799 T3 ES2249799 T3 ES 2249799T3
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Dieter Hofmann
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Klaus Redecker
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Abstract

A firing mixture which contains explosives, oxidizing and reducing agents is characterized in that it contains one or several explosives which can be fired by laser light. Also disclosed is a process for producing the same and its use.

Description

Mezclas fulminantes.Fulminating mixtures.

Objeto de la presente invención son mezclas fulminantes, su producción así como su uso.Object of the present invention are mixtures fulminantes, its production as well as its use.

Las mezclas fulminantes o también cargas fulminantes sirven para la ignición o encendido de mezclas o cargas pirotécnicas, así como de cargas propelentes. En este caso, las mezclas o cargas pirotécnicas pueden ser la única carga, pero también una carga de refuerzo del encendido o una carga generadora de gases. Las cargas propelentes/cargas de gas reaccionan químicamente transformándose en componentes de forma predominantemente gaseosa, que pueden emplearse para el desencadenamiento de procesos que discurren rápidamente como, por ejemplo, la aceleración de proyectiles lanzados por una rápida expansión de gases, la introducción dinámica de materiales de fijación, por ejemplo con ayuda de aparatos en forma de pistolas clava-pernos, pero también para el inflado de bolsas de gas (airbags) o para el disparo de pretensores de cinturones de seguridad utilizados en la seguridad de los vehículos automóviles. Una variante la representa la utilización de cargas de líquido/gas en lugar de las cargas de sólido/gas. Aquellos aprovechan la reacción de combustible líquido con agentes oxidantes para la generación de gases.The fulminant mixtures or also loads fulminantes serve for the ignition or ignition of mixtures or loads pyrotechnics, as well as propellant charges. In this case, the mixtures or pyrotechnic charges may be the only charge, but also a booster charge of the ignition or a generating load of gases Propellant charges / gas charges react chemically transforming into shape components predominantly gaseous, which can be used for triggering processes that run quickly as, by example, the acceleration of projectiles launched by a rapid gas expansion, the dynamic introduction of materials from fixing, for example with the help of gun-shaped devices nail-bolts, but also for inflating bags of gas (airbags) or for the firing of belt pretensioners Safety used in the safety of motor vehicles. A variant is represented by the use of liquid / gas charges instead of solid / gas charges. Those take advantage of the reaction of liquid fuel with oxidizing agents for gas generation

Las mezclas fulminantes se desencadenan por lo general mecánicamente y por ello han de ser sensibles con respecto a la acción de rozamiento y de impacto. Por regla general, consisten en sustancias explosivas iniciales o primarias tales como, por ejemplo, trinitro-resorcinato de plomo o diazodinitrofenol, agentes reductores tal como polvo de metal, así como agentes oxidantes tal como nitrato de bario o peróxido de cinc. Asimismo, se emplean sensibilizadores tal como tetraceno o agentes de fricción tal como polvo de vidrio, que elevan la sensibilidad de las sustancias explosivas iniciales. Para sistemas de encendido eléctrico se emplean en primer lugar las sustancias explosivas iniciales que reaccionan rápidamente. Sin embargo, la elevada sensibilidad mecánica de los componentes requerida para el funcionamiento correcto es desventajosa en la manipulación de las materias primas y de las mezclas. Requiere medidas de seguridad especiales. Otros tipos de encendido como el encendido por acción térmica o mediante acoplamiento de ondas electromagnéticas de alta frecuencia no resuelven este problema, o son solamente adecuados para aplicaciones completamente especiales, fuertemente restringidas.The fulminant mixtures are triggered by general mechanically and therefore have to be sensitive with respect to the friction and impact action. As a rule, they consist in initial or primary explosive substances such as, for example, lead trinitro-resorcinate or diazodinitrophenol, reducing agents such as metal powder, as well as oxidizing agents such as barium nitrate or zinc peroxide. Likewise, sensitizers such as tetracene or agents are used. of friction such as glass dust, which raise the sensitivity of Initial explosive substances For ignition systems electrical explosive substances are used first initials that react quickly. However, the high mechanical sensitivity of the components required for the correct operation is disadvantageous in the handling of Raw materials and mixtures. Requires security measures special. Other types of ignition such as action ignition thermal or by high electromagnetic wave coupling often they do not solve this problem, or they are only adequate for completely special applications, strongly Restricted

La misión de la presente invención consistía en poner a disposición nuevas mezclas fulminantes.The mission of the present invention consisted of make available new fulminant mixtures.

En una primera forma de realización de la invención la misión se resuelve mediante mezclas fulminantes conformes a la reivindicación 1, que pueden activarse mediante luz de láser.In a first embodiment of the invention the mission is solved by fulminating mixtures according to claim 1, which can be activated by light of laser.

Además de las sustancias explosivas, los agentes fulminantes conformes a la invención contienen también agentes oxidantes y reductores, en sí usuales. También pueden emplearse eventualmente ligantes, agentes de elaboración y/o agentes adyuvantes de prensado.In addition to explosive substances, agents fulminating agents according to the invention also contain agents oxidants and reducers, usual. Can also be used possibly binders, processing agents and / or agents pressing aids.

Como agentes oxidantes pueden emplearse los peróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos, peróxido de cinc, así como los peroxodisulfatos de los elementos mencionados y de amonio, los nitratos de los metales alcalinos y alcalino-térreos, en especial nitrato de litio, nitrato de sodio, nitrato de potasio o nitrato de estroncio, así como nitrato de amonio, los compuestos oxohalogenados de los metales alcalinos o alcalino-térreos o de amonio, prefiriéndose especialmente perclorato de potasio o perclorato de amonio. Como agente oxidante es también adecuado azufre. Los agentes oxidantes mencionados pueden emplearse solos o como mezcla.Oxidizing agents can be used as alkali metal peroxides and alkaline earth, zinc peroxide, as well as peroxodisulfates of the mentioned elements and of ammonium, the alkali metal nitrates and alkaline earth, especially lithium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate or strontium nitrate, as well as ammonium nitrate, the oxohalogenated compounds of metals alkaline or alkaline earth or ammonium, with particular preference being potassium perchlorate or perchlorate ammonium. Sulfur is also suitable as oxidizing agent. The agents mentioned oxidants can be used alone or as a mixture.

Como agentes reductores se emplean conforme a la invención metales tales como, por ejemplo, titanio, circonio, aluminio, magnesio, cerio en forma finamente pulverizada. También pueden emplearse conforme a la invención aleaciones de estos metales tales como titanio/aluminio o cerio/magnesio. Otros agentes reductores son carbono o boro. Los agentes reductores mencionados pueden emplearse solos o en forma de mezclas.As reducing agents they are used according to the invention metals such as, for example, titanium, zirconium, aluminum, magnesium, cerium in finely powdered form. Too alloys of these metals can be used according to the invention such as titanium / aluminum or cerium / magnesium. Other agents Reducers are carbon or boron. The reducing agents mentioned they can be used alone or in the form of mixtures.

Como ligantes pueden emplearse compuestos de los grupos de los poliésteres o de los poliuretanos. Compuestos con propiedades ligantes, que aportan una contribución al calor de explosión y/o al equilibrio del oxigeno, por ejemplo nitrocelulosa o polinitropolifenileno, también pueden emplearse como ligantes.As binders, compounds of the groups of polyesters or polyurethanes. Compounds with binding properties, which contribute to the heat of explosion and / or balance of oxygen, for example nitrocellulose or polynitropoliphenylene can also be used as binders.

Los adyuvantes de elaboración y de prensado pueden ser sustancias que elevan, por ejemplo, la capacidad de fluencia tal como Aerosol, o sustancias que impiden la formación de polvo y mejoran la capacidad de deslizamiento o de dosificación, tal como grafito o nitruro de boro.Processing and pressing aids they can be substances that raise, for example, the ability to creep such as Aerosol, or substances that prevent the formation of dust and improve the sliding or dosing capacity, such as graphite or boron nitride.

Para una mejor absorción de la luz de láser es eventualmente posible teñir las mezclas fulminantes conformes a la invención o mezclarlas con pigmentos de color. En caso de necesidad, la estabilidad térmica puede mejorarse mediante la adición de estabilizantes. Como tales se tienen en cuenta, por ejemplo, sustancias que se emplean para la estabilización de la nitrocelulosa.For better laser light absorption is if possible, dye the fulminant mixtures conforming to the invention or mix them with color pigments. In case of need, thermal stability can be improved by adding stabilizers As such they are taken into account, for example, substances used to stabilize the nitrocellulose

Además, para influir sobre la velocidad de calcinación pueden añadirse moderadores de calcinación a las mezclas fulminantes conformes a la invención.In addition, to influence the speed of calcination calcination moderators may be added to the mixtures fulminant according to the invention.

Como moderadores de calcinación se emplean sustancias o sus mezclas, que son adecuadas para influir sobre la calcinación y sobre su velocidad mediante catálisis heterogénea u homogénea. Moderadores que en forma de una catálisis heterogénea intervienen en la reacción química, son metales, óxidos de metales y/o carbonatos de metales y/o sulfuros de metales. Como metales pueden emplearse preferentemente boro, silicio, cobre, hierro, titanio, cinc o molibdeno. También puede emplearse carbonato de calcio. Asimismo es posible utilizar mezclas de estos moderadores.Calcination moderators are used substances or mixtures thereof, which are suitable to influence the calcination and its speed by heterogeneous catalysis or homogeneous Moderators who in the form of a heterogeneous catalysis they are involved in the chemical reaction, they are metals, metal oxides and / or carbonates of metals and / or metal sulphides. As metals preferably boron, silicon, copper, iron, titanium, zinc or molybdenum. Carbonate carbonate may also be used. calcium. It is also possible to use mixtures of these moderators

Moderadores, que en forma de una catálisis homogénea intervienen en la reacción química, son por ejemplo azufre, resorcilatos de cobre o ferroceno y los derivados de éste. Estos moderadores se vaporizan debido a las temperaturas que se presentan en la reacción, por lo que pueden intervenir en la reacción por si mismos o como productos consecutivos.Moderators, which in the form of a catalysis homogeneous involved in the chemical reaction, are for example sulfur, copper or ferrocene resorcilates and derivatives thereof. These moderators vaporize due to the temperatures that are present in the reaction, so they can intervene in the reaction by themselves or as consecutive products.

Para una protección contra influencias ambientales las mezclas fulminantes conformes a la invención pueden eventualmente tratarse o revestirse con agentes protectores.For protection against influences Environmental fulminating mixtures according to the invention can possibly treated or coated with protective agents.

Las mezclas fulminantes conformes a la invención pueden emplearse de variadas maneras. Se las utiliza preferentemente para el encendido de mezclas o cargas pirotécnicas, así como de cargas propelentes que se emplean para desencadenar procesos que discurren rápidamente tal como, por ejemplo, la aceleración de proyectiles, el clavado de materiales de fijación, por ejemplo con ayuda de aparatos clava-pernos, o también para el inflado de bolsas de gas (airbags), o para el disparo de los pretensores de cinturones de seguridad utilizados en la seguridad de vehículos automóviles.The fulminating mixtures according to the invention They can be used in various ways. They are preferably used for the ignition of mixtures or pyrotechnic loads, as well as of propellant charges that are used to trigger processes that run rapidly such as, for example, the acceleration of projectiles, the nailing of fixing materials, for example with help of nail-studs, or also for the inflation of gas bags (airbags), or for firing the seat belt pretensioners used in the safety of motor vehicles

Los datos característicos relacionados con la técnica de la seguridad de algunas de las mezclas fulminantes conformes a la invención se han representado en la Tabla 2. Los datos se determinaron según los métodos del Instituto Federal de Ensayo de Materiales (Bundesanstalt für Materialprüfung). En comparación con la sustancia explosiva primaria trinitro-resorcinato de plomo, en el caso de los agentes fulminantes conformes a la invención se mejoran claramente la sensibilidad al rozamiento y la sensibilidad al impacto.The characteristic data related to the safety technique of some of the fulminant mixtures according to the invention have been represented in Table 2. The data were determined according to the methods of the Federal Institute of Materials Testing (Bundesanstalt für Materialprüfung). In comparison with the primary explosive substance lead trinitro-resorcinate, in the case of fulminating agents according to the invention are clearly improved friction sensitivity and impact sensitivity.

Para la evaluación de importantes magnitudes características de las mezclas fulminantes conformes a la invención, tales como la energía que se libera en la reacción (calor de explosión), la presión, la temperatura de la explosión y los productos de reacción formados a esta temperatura, se calculó mediante un programa termodinámico de ordenador una reacción que discurre adiabáticamente a partir de las mezclas fulminantes conformes a la invención a volumen constante y con una densidad de carga de 0,1 g/cm^{3}. La Tabla 3 muestra los datos más importantes del cálculo termodinámico. La energía de encendido requerida para el desencadenamiento de una reacción se determinó experimentalmente.For the evaluation of important quantities characteristics of the fulminating mixtures according to the invention, such as the energy that is released in the reaction (heat of explosion), the pressure, the temperature of the explosion and the reaction products formed at this temperature, was calculated through a thermodynamic computer program a reaction that runs adiabatically from fulminant mixtures according to the invention at constant volume and with a density of 0.1 g / cm3 load. Table 3 shows the most data important of thermodynamic calculation. Ignition energy required for triggering a reaction was determined experimentally.

Los siguientes ejemplos o ejemplos comparativos han de ilustrar la invención, sin limitarla.The following examples or comparative examples they should illustrate the invention, without limiting it.

Ejemplos 1 a 16Examples 1 to 16

Se produjeron las mezclas fulminantes conformes a la invención según procedimientos en sí conocidos. Los componentes individuales se tamizaron con las relaciones de mezcladura indicadas en la Tabla 1 a través de un tamiz con un ancho de abertura de malla de 0,2 mm, y se mezclaron durante 30 minutos en una mezcladora oscilante. 200 mg de cada una de estas mezclas se prensaron con una fuerza de prensado de 71 N/mm^{2} para formar comprimidos con un diámetro de 6 mm. Los comprimidos así producidos se encendieron con un rayo de láser (longitud de onda: 1.060 nm), una energía de radiación de 200 mJ y una longitud de pulsación de 2,5 ms. El comportamiento de encendido se ha reproducido en la Tabla 1.Fulminant mixtures conforming to the invention according to known procedures. The components individual were screened with the mixing ratios indicated in Table 1 through a sieve with a mesh opening width 0.2 mm, and mixed for 30 minutes in a mixer oscillating 200 mg of each of these mixtures were pressed with a pressing force of 71 N / mm2 to form tablets with a 6mm diameter The tablets thus produced were ignited with a laser beam (wavelength: 1,060 nm), an energy of 200 mJ radiation and a pulse length of 2.5 ms. He Power up behavior has been reproduced in Table 1.

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1one

TABLA 2TABLE 2

Muestra Sample Presión [atm] Pressure [atm] T [K] T [K] Cex [cal/g] Cex [cal / g] Proporción de Proportion of Energía deEnergy from condensado [%/mol] condensate [% / mol] encendido [mJ]on [mJ] NPENPE 1.1091,109 2.9322,932 586586 00 \approx 10\ approx 10 NPE/KNO_{3} 66,7/33,3NPE / KNO_ {3} 66.7 / 33.3 907,4907.4 3.073,53,073.5 672672 7,57.5 160160 NPE/ZnO_{2}/Ti 45/50/5NPE / ZnO2 / Ti 45/50/5 1.1981,198 4.1464,146 978978 14,814.8 \approx 200\ approx 200 Pólvora negra/NPE 75/25Black Gunpowder / NPE 75/25 430430 2.2902,290 -179-179 11,611.6 \approx 200\ approx 200 AZM 0 9531/NPE 75/25AZM 0 9531 / NPE 75/25 622622 3.2653,265 615615 5252 \approx 200\ approx 200 NPE/KNO_{2}/B 50/40/10NPE / KNO_ {2} / B 50/40/10 843843 3.3743,374 673673 2929 \approx 90\ approx 90 NPE/ZnO_{2} 66,7/33,3NPE / ZnO2 66.7 / 33.3 1.3411,341 4.0444,044 1.0161,016 77 > 200> 200 NPE/ZnO_{2}/B 64,6/32,3/2,9 NPE / ZnO2 / B 64.6 / 32.3 / 2.9 1.1941,194 3.7313,731 991991 1414 > 200> 200 NPE/KNO_{3}/B 54,3/32,2/2,9NPE / KNO_ {3} / B 54.3 / 32.2 / 2.9 1.0021,002 3.3823,382 752752 22 \approx 100\ approx 100 NC/KNO_{3} 66,7/33,3NC / KNO_ {3} 66.7 / 33.3 872872 3.2823,282 853853 11eleven No hayDo not there is encendidoswitched on Trinitro-resorcinato de plomoTrinitro-resorcinate lead 683683 3.8393,839 550550 1010 \approx 5\ approx 5

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
TABLA 3TABLE 3

Sustancia explosiva Explosive substance Sensibilidad al rozamiento [N] Friction sensitivity [N] Sensibilidad al impacto [J] Impact sensitivity [J] Punto de deflagración [ºC]Flash point [ºC] Trinitro-resorcinatoTrinitro-resorcinate 22 \leq 0,025\ leq 0.025 280280 de plomofrom lead AZM O 2956AZM O 2956 \geq 360\ geq 360 55 > 400> 400 AZM O 9531AZM OR 9531 \geq 360\ geq 360 44 > 400> 400 Pólvora negraGunpowder black \geq 360\ geq 360 55 > 400> 400 HITP (baseHITP (base \geq 360\ geq 360 15 – 50fifteen - fifty >400> 400 aminotetrazol)aminotetrazole) NPENPE \geq 360\ geq 360 7,57.5 > 280> 280 NPE/ ZnO_{2}/TiNPE / ZnO2 / Ti \geq 360\ geq 360 15fifteen 230230 NPE/ ZnO_{2}NPE / ZnO2 240240 20twenty 235235 NPE/ KNO_{3} + 3% BNPE / KNO_ {3} + 3% B 160160 44 descomposición adecomposition to partir de 230start from 230 PNP/ KNO_{3}PNP / KNO_ {3} \geq 360\ geq 360 1010 293293 PNP/ KNO_{3}/BPNP / KNO_ {3} / B \geq 360\ geq 360 1010 293293

Claims (8)

1. Agente fulminante, que contiene agentes oxidantes y reductores en sí usuales, caracterizado porque puede encenderse por luz de láser y contiene éter de polinitropolifenilo o polinitropolifenileno o mezclas de estos compuestos.1. Fulminating agent, which contains usual oxidizing and reducing agents, characterized in that it can be ignited by laser light and contains polynitropoliphenyl ether or polynitropoliphenylene or mixtures of these compounds. 2. Agente fulminante conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque contiene adicionalmente agentes oxidantes, agentes reductores, ligantes, moderadores de calcinación, agentes de elaboración y/o agentes adyuvantes de prensado usuales.2. Fulminating agent according to claim 1, characterized in that it additionally contains oxidizing agents, reducing agents, binders, calcination moderators, processing agents and / or usual pressing adjuvant agents. 3. Agente fulminante conforme a la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente oxidante se selecciona entre azufre, entre los peróxidos de los metales alcalinos o alcalino-térreos, entre peróxido de cinc, entre los peroxodisulfatos de los elementos mencionados y de amonio, entre los nitratos de los metales alcalinos y alcalino-térreos, en especial entre nitrato de litio, nitrato de sodio, nitrato de potasio o nitrato de estroncio, así como nitrato de amonio, entre los compuestos oxohalogenados de los metales alcalinos o alcalino-térreos o de amonio, en especial entre perclorato de potasio o perclorato de amonio o entre mezclas de las sustancias mencionadas.3. Fulminating agent according to claim 1 or 2, characterized in that the oxidizing agent is selected from sulfur, between the alkali metal or alkaline earth metal peroxides, between zinc peroxide, between the peroxodisulfates of the mentioned elements and ammonium, between nitrates of alkali and alkaline earth metals, especially lithium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate or strontium nitrate, as well as ammonium nitrate, among oxohalogenated compounds of alkali or alkaline earth metals or of ammonium, especially between potassium perchlorate or ammonium perchlorate or between mixtures of the substances mentioned. 4. Agente fulminante conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el agente reductor es un metal seleccionado entre titanio, circonio, aluminio, magnesio o cerio, una mezcla de estos metales, una aleación de estos metales tal como titanio/aluminio o cerio/magnesio, porque es carbono o boro o porque es una mezcla de los agentes mencionados.4. Fulminating agent according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the reducing agent is a metal selected from titanium, zirconium, aluminum, magnesium or cerium, a mixture of these metals, an alloy of these metals such as titanium / aluminum or cerium / magnesium, because it is carbon or boron or because it is a mixture of the agents mentioned. 5. Agente fulminante conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque está teñido o está mezclado con pigmentos de color.5. Fulminating agent according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it is dyed or mixed with colored pigments. 6. Agente fulminante conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como moderadores de calcinación se emplean sustancias o sus mezclas que son adecuadas para influir, por medio de catálisis heterogénea u homogénea, sobre la calcinación y sobre su velocidad.6. Fulminating agent according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that as calcining moderators substances or mixtures thereof are used which are suitable for influencing, by heterogeneous or homogeneous catalysis, the calcination and its velocity. 7. Procedimiento para la producción del agente fulminante conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los correspondientes componentes individuales se mezclan y a continuación se prensan.Method for the production of the fulminating agent according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the corresponding individual components are mixed and then pressed. 8. Uso del agente fulminante conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, para el encendido de mezclas o conjuntos pirotécnicos así como de cargas propelentes.8. Use of the fulminating agent according to one or several of claims 1 to 6, for lighting mixtures or pyrotechnic assemblies as well as propellant charges.
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