ES2253867T3 - Procedimiento de eliminacion de compuestos halogenados contenidos en un gas o un liquido con una composicion con base de al menos un elemento metalico. - Google Patents

Procedimiento de eliminacion de compuestos halogenados contenidos en un gas o un liquido con una composicion con base de al menos un elemento metalico.

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ES2253867T3 ES99400704T ES99400704T ES2253867T3 ES 2253867 T3 ES2253867 T3 ES 2253867T3 ES 99400704 T ES99400704 T ES 99400704T ES 99400704 T ES99400704 T ES 99400704T ES 2253867 T3 ES2253867 T3 ES 2253867T3
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN PROCEDIMIENTO DE ELIMINACION DE COMPUESTOS HALOGENADOS CONTENIDOS EN UN GAS O EN UN LIQUIDO, CARACTERIZADO PORQUE SE PONE EN CONTACTO EL GAS O EL LIQUIDO CON UNA COMPOSICION CON BASE DE UNA ALUMINA Y/O UN HIDRATO DE ALUMINA Y DE AL MENOS UN COMPUESTO (A) QUE COMPRENDE AL MENOS UN ELEMENTO METALICO ELEGIDO ENTRE LOS METALES DE LOS GRUPOS VIII, IB Y/O IIB DE LA TABLA PERIODICA Y PORQUE EL CONTENIDO GLOBAL DE MASA DE ELEMENTO(S) METALICO(S) ES COMO MAXIMO UN 45% EN PESO RESPECTO AL PESO TOTAL DE LA COMPOSICION, COMPRENDIENDO EL COMPLEMENTO MAYORITARIAMENTE ALUMINA Y/O HIDRATO DE ALUMINA.

Description

Procedimiento de eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o un líquido con una composición a base de al menos un elemento metálico.
La presente invención se refiere a un procedimiento para eliminar los compuestos halogenados, y más particularmente los compuestos clorados, contenidos en un gas o un líquido.
En un cierto número de aplicaciones industriales, es necesario eliminar los compuestos halogenados, particularmente los compuestos clorados, que contaminan el flujo, ya sea gaseoso o líquido.
Un ejemplo ilustrativo es la eliminación de compuestos halogenados, particularmente de compuestos clorados, contenidos en el gas o el líquido procedente de la reformación catalítica, en la industria petrolífera.
Uno de los fines de la reformación catalítica es obtener hidrocarburos que presenten un índice de octanaje incrementado. Esta establecido que el índice de octanaje de un hidrocarburo es tanto mayor cuando es ramificado, cíclico incluso aromático. Así, las reacciones de ciclización y de aromatización de hidrocarburos se favorecerán.
Habitualmente, estas reacciones de ciclización y de aromatización de hidrocarburos tienen lugar en presencia de catalizadores heterogéneos bimetálicos clorados. Estos catalizadores clorados son a base de alúmina y comprenden, lo más a menudo, platino y otro metal tal como por ejemplo estaño, renio, o iridio. La presencia de cloro en los indicados catalizadores es importante pues, añadido a la alúmina, asegura la acidez global del sistema y participa en la redispersión del platino con el transcurso del tiempo, permitiendo así estabilizar la actividad catalítica del catalizador.
Sin embargo, el aporte de cloro no es una solución sin inconvenientes. En efecto, con el transcurso del tiempo, se observa una elución del cloro, particularmente en forma de HCl. Esta elución se traduce primeramente por la necesidad constante de recargar el catalizador con cloro. La misma conduce igualmente a la presencia de HCl y de otros compuestos clorados en los efluentes gaseosos y líquidos de reformación catalítica, lo cual podrá conducir, por una parte, a un problema de corrosión de la instalación, y por otra parte, a la formación de otros productos indeseables y nocivos para el funcionamiento de las unidades colocadas río abajo.
La reformación catalítica produce igualmente hidrógeno. En el refinado del petróleo, el hidrógeno es un producto particularmente precioso, particularmente por su utilización en los hidrotratamientos que son cada vez más desarrollados con el fin de mejorar la protección del medio ambiente.
A la salida de la reformación catalítica tradicional, que funciona bajo una presión de aproximadamente 20 bares incluso más allá, los efluentes gaseosos están mayoritariamente compuestos por hidrógeno, hidrocarburos ligeros como el metano, el etano..., y presentan en general trazas de HCl y de agua. Resulta por consiguiente importante poder eliminar toda traza de HCl de estos efluentes, y seguidamente reciclar y por consiguiente utilizar el hidrógeno purificado, siempre en refinería.
Por otro lado, procedimientos regenerativos, o de nueva generación, han sido puestos recientemente a punto y se desarrollan cada vez más en el terreno. Estos procedimientos funcionan bajo una presión próxima de 3 a 15 bares, incluso inferior.
A la salida de una reformación catalítica regenerativa, además del hidrógeno, de los hidrocarburos ligeros, de las trazas de HCl y de agua, trazas de hidrocarburos insaturados como el etileno, el propileno, el buteno, el butadieno... han sido detectadas. Estos hidrocarburos insaturados, en presencia de cloro y en contacto con la alúmina se transforman al menos parcialmente en compuestos organoclorados, que a su vez, después de múltiples reacciones con otros compuestos organoclorados y/o insaturados conducen a oligómeros de masas moleculares elevadas llamados "aceites verdes" o "green oils". Estos "aceites verdes" pueden producir taponados de la instalación. A partir de entonces, se aprecia una baja significativa de la duración del adsorbente: en algunos casos, una baja de 4 a 5 veces ha sido observada.
En este tipo de procedimiento, es importante poder eliminar, por una parte, toda traza de HCl de estos efluentes para poder reciclar y por consiguiente utilizar hidrógeno purificado, y por otra parte, reducir incluso suprimir la formación de los "aceites verdes".
El fin de la presente invención es proponer un procedimiento mejorado para la eliminación eficaz de compuestos halogenados en general, compuestos clorados en particular, y HCl más particularmente, contenidos en un gas o un líquido.
Otro fin de la presente invención es proponer un procedimiento que utiliza una composición que reducirá substancialmente, incluso suprimirá, la formación de oligómeros halogenados, y en particular oligómeros clorados llamados "aceites verdes" o "green oils", río abajo de los procedimientos de reformación regenerativa o de nueva generación.
Estos fines son logrados por la presente invención que tiene por objeto un procedimiento de eliminación de compuestos halogenados, contenidos en un gas o un líquido.
En todo lo que sigue, por "el procedimiento de eliminación de compuestos halogenados", se entiende "el procedimiento de eliminación, de reducción y/o de supresión de la formación de los compuestos orgánicos, inorgánicos, así como los oligómeros de masas elevadas, halogenados".
Así, la presente invención tiene por objeto un procedimiento de eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o en un líquido, caracterizado porque se pone en contacto el gas o el líquido con una composición a base de una alúmina y/o un hidrato de alúmina y de al menos un compuesto (A) que comprende al menos un elemento metálico seleccionado entre los metales de los grupos VIII, IB, y/o IIB de la Clasificación Periódica, y porque el contenido global másico en elemento(s) metálico(s) es de cómo máximo el 45% en peso con relación al peso total de la composición.
De forma más particular, el complemento en peso de la composición comprende en su mayor parte alúmina y/o hidrato de alúmina.
Para el conjunto de la exposición, la Clasificación Periódica es aquella del "Suplemento en el Boletín de la Sociedad Química de Francia, No. 1, Enero 1966".
La composición utilizada en el procedimiento, objeto de la presente invención, puede presentarse en forma de polvos, bolas, extrusionados, compactados, o monolitos.
El primer constituyente esencial de la composición es la alúmina, un hidrato de alúmina, o una mezcla de alúmina y de hidrato de alúmina.
La alúmina de partida utilizada presenta, una superficie específica de al menos 30 m^{2}/g.
En la presente invención, todas las superficies específicas indicadas son superficies medidas por el método BET. Se entiende por superficie medida por el método BET, la superficie específica determinada por adsorción de nitrógeno conforme a la norma ASTM D 3663-78 establecida a partir del método BRAUNER-EMMETT-TELLER descrita en "The Journal of the American Chemical Society", 60, 309 (1938).
Esta alúmina de partida puede presentar igualmente, un volumen poroso total (VPT) de al menos 0,10 cm^{3}/g, de preferencia de al menos 0,20 cm^{3}/g, aún más preferentemente de al menos 0,25 cm^{3}/g. Este volumen poroso total se mide de la forma siguiente: se determina el valor de la densidad de grano y de la densidad absoluta: las densidades de grano (Dg) y absoluta (Da) se midieron por el método de picnometría respectivamente al mercurio y al helio, el VPT se facilita por la fórmula:
[1/Dg] - [1/Da]
Los procedimientos de preparación de las alúminas presentan las características de volumen poroso total y de superficie específica necesarios para la realización del procedimiento según la invención son conocidos del experto en la materia.
En lo que respecta a la alúmina, el polvo de alúmina utilizado como materia de partida para la preparación de la composición según la invención, puede obtenerse por procedimientos clásicos tales como el procedimiento por precipitación o gel, y el procedimiento por deshidratación rápida de un hidróxido de alúmina (o hidrato de alúmina) tal como el hidrato de Bayer (hidrargilita). Esta última alúmina es la preferida de la invención.
Si se trata de bolas de alúmina, las mismas pueden proceder de una conformación por coagulación en gotas. Este tipo de bolas puede por ejemplo ser preparado según las enseñanzas de las patentes EP-A-0 015 801 o EP-A-0 097 539. El control de la porosidad puede realizarse en particular según el procedimiento descrito en la patente EP-A-0 097 539 por coagulación en gotas de una suspensión o de una dispersión acuosa de alúmina o de una solución de una sal básica de aluminio que se presenta en forma de una emulsión constituida por una fase orgánica, una fase acuosa y por un agente de superficie o de un emulsionante. La indicada fase orgánica puede en particular ser un hidrocarburo, el agente superficialmente activo o emulsionante es por ejemplo Galoryl EM 10®.
La alúmina en forma de bolas puede también ser obtenida por aglomeración de un polvo de alúmina. La aglomeración en forma de bolas se realiza directamente sobre el polvo de alúmina por tecnología giratoria. Se entiende por tecnología giratoria todo aparato en el cual la aglomeración se realiza por la puesta en contacto y rotación del producto a granular sobre si mismo. Como aparato de este tipo, se pueden citar el formador de grageas giratorio, el tambor giratorio. Este tipo de procedimiento permite obtener bolas de dimensiones y de reparto de poros controlados, siendo estas dimensiones y estos repartos, en general, creados durante la etapa de aglomeración. El control de los volúmenes de los poros de diámetro dado puede igualmente ser realizado en el transcurso de esta etapa de aglomeración por una regulación adecuada del caudal de introducción del polvo de alúmina y eventualmente de agua, de la velocidad de rotación del aparato o durante la introducción de un cebado de conformación.
Los extrusionados de alúmina pueden ser obtenidos por amasado luego extrusión de una materia a base de alúmina, pudiendo la indicada materia proceder de la deshidratación rápida de hidrargilita o de la precipitación de un gel de alúmina. El control de la porosidad de los extrusionados puede ser realizado por las condiciones operativas de amasado de esta alúmina antes de la extrusión. La alúmina puede también ser mezclada durante el amasado con porógenos. A título de ejemplo, los extrusionados pueden ser preparados por el procedimiento descrito en la patente US-A-3.856.708.
Los triturados de alúmina pueden proceder del desmenuzamiento de cualquier tipo de materia a base de alúmina tal como, por ejemplo, bolas obtenidas por cualquier tipo de procedimiento (coagulación en gotas, formador de grageas o tambor giratorio) o extrusionados. El control de la porosidad de estos desmenuzados puede realizarse por la elección de la materia a base de alúmina que se tritura para obtenerlos.
Sea cual fuere la forma de la alúmina, la porosidad puede ser creada por diferentes medios como la elección de la granulometría del polvo de alúmina o la mezcla de varios polvos de alúmina de diferentes granulometrías. Otro método consiste en mezclar con el polvo de alúmina, antes o durante las etapas de aglomeración o de extrusión, un compuesto, llamado porógeno, desapareciendo totalmente por calentamiento y creando así una porosidad en la alúmina.
Como compuestos porógenos utilizados, se pueden citar, a título de ejemplo, el serrín, el carbón vegetal, el azufre, los alquitranes, las materias plásticas o emulsiones de materias plásticas tales como el policloruro de vinilo, los alcoholes polivinílicos, la naftalina o análogos. La cantidad de compuestos porógenos añadidos no es crítica y está determinada por el volumen poroso deseado.
A continuación de su conformación, la alúmina obtenida puede ser sometida a diferentes operaciones destinadas a mejorar su resistencia mecánica tales como un maduramiento por mantenimiento en una atmósfera con porcentaje de humedad controlado, seguido de una calcinación y luego una impregnación de la alúmina mediante una solución de uno o varios ácidos y de un tratamiento hidrotérmico en atmósfera confinada.
Por último, después de estos diferentes tratamientos, la alúmina puede secarse y luego eventualmente calcinarse.
Como se ha indicado más arriba, la alúmina utilizada como materia de partida para la preparación de la composición según la invención puede ser obtenida particularmente por deshidratación rápida de un hidrato de alúmina tal como el hidrato de Bayer (hidrargilita).
Este hidrato de alúmina puede igualmente ser directamente utilizado como materia de partida para la preparación de la composición según la invención. Ventajosamente, el hidrato de alúmina es la hidrargilita.
Cuando la materia de partida es el hidrato de alúmina, un ligante puede ser añadido a la composición para asegurar propiedades mecánicas satisfactorias al conjunto. A título de ejemplo, los ligantes pueden ser a base de arcilla como la atapulgita, la caolinita, o la bentonita.
En el marco de la presente invención, el hidrato de alúmina puede tener una superficie específica superior a 5 m^{2}/g, y de preferencia superior a 10 m^{2}/g. Puede igualmente presentar un volumen poroso total (VPT) de al menos 0,10 cm^{3}/g.
El hidrato de alúmina puede caracterizarse igualmente por su pérdida al fuego (PAF), medida a 300ºC, que es ventajosamente superior al 5%, incluso superior al 10%.
La pérdida al fuego (PAF) se determinó conforme a la norma Afnor: NF T20-203 de Octubre 1973 - EQV ISO 803.
Los diferentes procedimientos de conformación descritos anteriormente para la alúmina, se aplican igualmente al hidrato de alúmina.
Una mezcla de alúmina y de hidrato de alúmina puede igualmente utilizarse.
El segundo constituyente de la composición es el elemento dopante, más precisamente el elemento metálico, aportado por el compuesto (A).
La composición utilizada en le procedimiento de la invención, puede comprender uno o varios elementos metálicos seleccionados entre los metales de los grupos VIII, IB, y/o IIB de la Clasificación Periódica.
La introducción del elemento metálico, sobre o en la alúmina y/o el hidrato de alúmina, puede realizarse por cualquier método conocido del experto en la materia. Esta introducción se realizará de preferencia por un depósito de o de los elemento(s) metálico(s) sobre la alúmina y/o hidrato de alúmina.
La introducción del elemento metálico puede realizarse, por ejemplo, por impregnación de la alúmina y/o el hidrato de alúmina ya preparada con al menos un compuesto (A) que comprende al menos un elemento metálico, o por mezcla de al menos un compuesto (A) que comprende al menos un elemento metálico con la alúmina y/o el hidrato de alúmina río abajo o en el transcurso de la conformación de este último.
La introducción del elemento dopante en la alúmina y/o el hidrato de alúmina puede ser igualmente realizada por coprecipitación de la alúmina y/o el hidrato de alúmina y al menos un compuesto (A) que comprende al menos un elemento metálico.
En el caso de una introducción por impregnación, esta puede realizarse de forma conocida por puesta en contacto de la alúmina y/o el hidrato de alúmina con una solución, un sol o un gel que comprende al menos un elemento dopante en forma de óxido o de sal o de uno de sus precursores.
La operación se realiza en general por remojo de la alúmina y/o el hidrato de alúmina en un volumen determinado de solución de al menos un precursor de al menos un elemento dopante. Por solución de un precursor de un elemento dopante, se entiende una solución de al menos una sal o de al menos un compuesto del elemento o de los elementos dopantes, siendo estas sales y compuestos térmicamente descomponibles.
La concentración en sal de la solución es elegida en función del elemento dopante a introducir en la alúmina y/o el hidrato de alúmina así como del contenido final en dopante deseado.
La superficie de impregnación del elemento dopante se determinó por el volumen de solución adsorbido. Así, el volumen adsorbido del elemento dopante es igual al volumen poroso total de la alúmina y/o el hidrato de alúmina a impregnar. Resulta igualmente posible impregnar la alúmina y/o el hidrato de alúmina por remojo de esta en la solución de precursor de elemento dopante y eliminar el exceso de solución por goteo.
Según un modo preferido, el elemento dopante se introduce por impregnación en seco, es decir que la impregnación se realiza con justo el volumen de solución necesario para la indicada impregnación, sin exceso.
Los compuestos (a) que sirven para introducir en la alúmina y/o el hidrato de alúmina al menos un elemento metálico seleccionado entre los metales de los grupos VIII, IB, y/o IIB de la Clasificación Periódica, pueden ser elegidos entre los compuestos orgánicos o inorgánicos. Son elegidos de preferencia entre los compuestos inorgáni-
cos.
Por compuestos inorgánicos, se designan más particularmente las sales inorgánicas tales como por ejemplo los carbonatos, los bicarbonatos, los cianuros, los cianatos, los alcoxilatos, los hidróxidos, los sulfatos, y los nitra-
tos.
Como se ha mencionado anteriormente, los indicados compuestos comprende al menos un elemento metálico seleccionado entre los metales:
- del grupo VIII: el hierro y el níquel,
- del grupo IB: el cobre, y
- del grupo IIB: el zinc.
Los compuestos (A) son elegidos, de preferencia, entre los nitratos, los sulfatos, los hidróxidos, los carbonatos, y los bicarbonatos, de hierro, de níquel, de cobre, de zinc, solos o en mezcla.
La composición utilizada en el procedimiento según la invención se obtiene sometiendo la alúmina y/o el hidrato de alúmina, después de la introducción del o de los compuestos (A), a un tratamiento térmico. El tratamiento térmico se realiza a una temperatura determinada en función de la naturaleza del elemento o de los elementos dopantes.
Se utiliza una alúmina y/o un hidrato de alúmina, que después de la introducción de al menos un compuesto (A) que comprende al menos un elemento metálico anteriormente citado, puede ser tratado térmicamente a una temperatura de al menos 100ºC. Este tratamiento térmico puede ser realizado de preferencia a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 600ºC, y aún más preferentemente entre 200ºC y 550ºC.
La duración del tratamiento térmico no es en sí crítica. Dependerá de la temperatura: generalmente, cuanto más elevada sea la temperatura, menor será la duración del tratamiento.
Durante la introducción del o de los compuesto(s) (A), la concentración de la solución en compuesto es elegida de tal forma que el contenido global másico del elemento o de los elementos metálicos sea de cómo máximo el 35% en peso, y más particularmente de cómo máximo el 25% en peso con relación al peso total de la composición.
Este contenido es de al menos un 0,005% (50 ppm) en peso, y de preferencia de al menos un 0,5% en peso con relación al peso total de la composición, no siendo el elemento metálico el hierro.
En el caso en que uno al menos de los elementos metálicos sea el hierro, el contenido global másico en hierro es de al menos un 0,1% en peso, de preferencia de al menos un 0,5% en peso, y aún más preferentemente de al menos un 0,7% en peso con relación al peso total de la composición.
El contenido global másico del elemento o de los elementos metálicos se encuentra muy particularmente incluido entre un 0,5% y un 20% en peso, y más particularmente comprendido entre un 0,7 y un 15% en peso con relación al peso total de la composición.
El contenido másico en alúmina y/o hidrato de alúmina es muy particularmente de al menos un 35% con relación al peso total de la composición.
Una variante de la presente invención consiste en un procedimiento de eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o en un líquido, caracterizado porque se pone en contacto el gas o el líquido con una composición a base de un alúmina y/o un hidrato de alúmina tal como se ha descrito anteriormente, que comprende, además, al menos un compuesto (B) que comprende al menos un elemento seleccionado entre los alcalinos, los alcalinotérreos, y las tierras raras.
Según esta variante, la composición utilizada comprenderá a la vez uno o varios elementos dopantes metálicos seleccionados entre los metales de los grupos VIII, IB, y/o IIB de la Clasificación Periódica, y uno o varios elementos dopantes alcalinos, alcalinotérreos, y tierras raras.
Los compuestos (B) que sirven para introducir en la alúmina y/o el hidrato de alúmina al menos un elemento seleccionado entre los alcalinos, los alcalinotérreos, y las tierras raras, pueden ser elegidos entre los compuestos orgánicos o inorgánicos. Son elegidos de preferencia entre los compuestos inorgánicos.
Por compuestos inorgánicos, se designan más particularmente las sales inorgánicas tales como por ejemplo los carbonatos, los bicarbonatos, los cianuros, los cianatos, los alcoxilatos, los hidróxidos, y los nitratos.
Como se ha mencionado anteriormente, los compuestos (B) comprenden al menos un elemento seleccionado entre los alcalinos particularmente el litio, el sodio, el potasio, el rubidio, y el cesio, los alcalinotérreos particularmente le magnesio, el calcio, el estroncio, el bario, y las tierras raras particularmente el cerio, el praseodimio y el lantano.
Según un modo de realización particular de la invención, los compuestos (B) son elegidos, de preferencia, entre los nitratos, los hidróxidos, los carbonatos, y los bicarbonatos de sodio y de potasio.
La introducción de los elementos alcalinos, alcalinotérreos, y tierras raras sobre o en la alúmina y/o el hidrato de alúmina, puede realizarse por cualquier método conocido del experto en la materia y particularmente tal como se ha descrito anteriormente.
Los compuestos (A) y (B) pueden ser añadidos río arriba, durante y/o después de la conformación de la alúmina y/o de hidrato de alúmina.
Sin embargo, los compuestos (A) y (B) pueden ser introducidos según tres modos distintos.
El primer modo, que es el modo preferido consiste en que se utiliza una composición obtenida por introducción:
i
\;
-
primeramente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura superior o igual a 100ºC,
ii
\;
-
seguidamente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenida en (i) de preferencia por una impregnación, seguida de un nuevo tratamiento térmico a una temperatura superior o igual a 100ºC.
Más particularmente, según este primer modo se utiliza una composición obtenida por introducción:
i
\;
-
primeramente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura comprendida entre los 200ºC y los 1200ºC, y de preferencia entre los 300ºC y los 1000ºC,
ii
\;
-
seguidamente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenida en (i) de preferencia por una impregnación, seguida de un nuevo tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 600ºC, y de preferencia entre los 200ºC y 550ºC.
El segundo modo consiste en que se utiliza una composición obtenida por introducción:
i
\;
-
primeramente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia mediante una impregnación, seguida de un primer tratamiento térmico a una temperatura superior o igual a 100ºC,
ii
\;
-
seguidamente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenida en (i) de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura superior o igual a 100ºC.
Más particularmente, según este segundo modo se utiliza una composición obtenida por introducción:
i
\;
-
primeramente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia mediante una impregnación, seguida de un primer tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 600ºC, y de preferencia entre los 200ºC y los 550ºC,
ii
\;
-
seguidamente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenido en (i) de preferencia mediante una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura comprendida entre los 200ºC y los 1200ºC, y de preferencia entre los 250ºC y los 1000ºC.
El tercer modo consiste en que se utiliza una composición obtenida por introducción simultánea de los compuestos (A) y (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia mediante una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura superior o igual a 100ºC.
Más particularmente, según este tercer modo se utiliza una composición obtenida por introducción simultánea de los compuestos (A) y (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 1200ºC, y de preferencia entre los 200ºC y los 1000ºC.
Es posible repetir las operaciones de introducción con la misma alúmina y/o el hidrato de alúmina, e introducir sucesivamente varios compuestos (A), y llegado el caso varios compuestos (B), en la misma alúmina y/o hidrato de alúmina.
Sea cual fuere el modo de introducción seleccionado, el contenido global másico en elementos alcalinos, alcalinotérreos, y tierras raras, se encuentra comprendido entre el 0,01% y el 50% en peso, de preferencia entre el 0,1% y el 40% en peso con relación al peso total de la composición.
El contenido global másico en elementos alcalinos, alcalinotérreos, y tierras raras, se encuentra ventajosamente comprendido entre un 1% y un 40% en peso, y más particularmente comprendido entre un 1,5% y un 25% en peso con relación al peso total de la composición.
La superficie específica de la composición final, independientemente de la naturaleza del o de los elemento(s)
dopante(s), es de al menos 1 m^{2}/g, de preferencia de al menos 5 m^{2}/g, y aún más preferentemente superior a
15 m^{2}/g.
El procedimiento según la invención está más particularmente destinado a la eliminación de compuestos clorados en general, y más particularmente a la eliminación de HCl, presentes en un gas o un líquido.
Así, de forma particular, la composición final se caracteriza porque comprende como máximo un 35% de elementos metálicos de los grupos VIII, IB y IIB en contenido global másico, y entre 1,5 y 25% en peso de alcalinos, alcalinotérreos y de tierras raras con relación al peso total de la composición.
Por otro lado, de otra forma particular, la composición final se caracteriza porque comprende como máximo un 25% de elementos metálicos de los grupos VIII, IB y IIB en contenido global másico, y entre 1 y 40% en peso de alcalinos, de alcalinotérreos y de tierras raras con relación al peso total de la composición.
Cuando el procedimiento de la invención interviene en río debajo de una reformación catalítica regenerativa o de nueva generación, la eliminación de HCl va acompañada de la reducción substancial y/o la supresión de la formación de los oligómeros clorados o "aceites verdes", igualmente presentes en el flujo.
Como se ha descrito anteriormente, a la salida de la reformación catalítica, los efluentes gaseosos están mayoritariamente compuestos por hidrógeno, hidrocarburos saturados, trazas de hidrocarburos insaturados (en la reformación catalítica regenerativa), de trazas de compuestos halogenados, y de agua. Cuando los efluentes contienen agua, el contenido volúmico en agua se encuentra en general comprendido entre 1 y 50 ppm, a la presión de la unidad. En estas condiciones, el contenido volúmico en HCl, por ejemplo, se encuentra a menudo comprendido entre 0,2 y
30 ppm.
El procedimiento según la invención es adecuado también para la eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o un líquido exento de agua, como en un gas o un líquido que contiene agua.
Por exento de agua, se entiende un contenido en agua inferior a 1 ppm, a la presión de la unidad.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención, sin sin embargo limitar con ello su alcance.
Ejemplos Preparación de muestras
La tabla 1 describe las diferentes muestras (composiciones) y recapitula sus condiciones de preparación.
La alúmina de la muestra 1 es un óxido obtenido sin dopado, cuyo porcentaje de sodio residual se explica por la materia prima utilizada (hidrargilita), que resulta del ciclo Bayer.
Todas las demás muestras (composiciones) se prepararon por impregnación llamada en seco de la alúmina de la muestra 1. El lote utilizado de la alúmina de la muestra 1 presenta una superficie específica de 349 m^{2}/g. Después de la impregnación, un secado está asegurado a 100ºC durante una noche, luego sobreviene una etapa de calcinación, a una temperatura precisada en la Tabla I. Se precisan igualmente en la Tabla I, los precursores utilizados para realizar la impregnación de la alúmina.
Las muestras 1 y 2 son muestras comparativas según la técnica anterior.
Las muestras 3 a 8 corresponden a composiciones según la invención.
Las muestras 6 a 8 resultan de una primera impregnación de sodio, seguida de una calcinación a una temperatura de 400ºC (composición 6) o de 820ºC (muestras 7 y 8); le sigue entonces una impregnación de hierro.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I Muestras estudiadas y su modo de preparación
Muestra Elemento Precursor(es) Contenidos Tratamiento Superficie específica
dopante másicos térmico (ºC) (m^{2}/g)ª
1(comp) - - 0,2% Na - 349
2(comp) Na NaOH 6,7% Na 400 147
3 Nz Zn(NO_{3})_{2} 14,6% Zn 350 206
4 Cu Cu(NO_{3})_{2} 14,1% Cu 350 239
5 Fe Fe(NO_{3})_{3} 6,8% Fe 350 191
6 Na/Fe NaOH 6,7% Na 400 132
Fe(NO_{3})_{3} 4,9% Fe 350
7 Na/Fe NaOH 7,0 Na 820 85
Fe(NO_{3})_{3} 0,8% Fe 350
8 Na/Fe NaNO_{3} 6,7% Na 820 86
Fe(NO_{3})_{3}) 2,8% Fe 350
ª Superficie de la composición final 
\vskip1.000000\baselineskip
Coadsorción HCl + H_{2}O
Los ensayos de adsorción de HCl se realizaron en una balanza mantenida permanentemente bajo flujo gaseoso con helio como gas vector, bajo presión atmosférica.
Al helio (320 ml/min) se añadió un mixto de HCl-H_{2}O (respectivamente 9400 - 500 ppm).
La muestra situada en la balanza, a la altura de 280 mg, se pretrató, bajo helio seco, a 300ºC durante 2 horas. El ensayo en sí puede comenzar después del retorno y mantenimiento de la temperatura a 30ºC.
\newpage
La tabla II recapitula los resultados obtenidos. El estudio de las muestras Coadsorción HCl + H_{2}Oª
(composiciones) se realizó al cabo de un tiempo de ensayo de 200 horas.
Tabla II Muestras
HCl + H_{2}O (%) HCl Dosificado (%)
1 16 11,3
2 22 15,6
3 23 17,6
4 24 18,5
5 28,5 17,7
6 25 20,7
7 25,5 21,0
8 27 23,5
ª \begin{minipage}[t]{155mm} En el caso de una coadsoción, la recuperación de masa indicada se debe a la vez a la captación de HCl y a la adsorción de agua.\end{minipage}
Coadsorción HCl + H_{2}O y detección de los "aceites verdes" o "green oils"
En lo que respecta a la formación de los "green oils" o "aceites verdes", un modo operativo particular ha sido puesto a punto con el fin de detectar, a partir de propileno, la formación de organoclorados, en un primer tiempo de cloropropano, en varias composiciones estudiadas.
Para ello, 10 g de la composición estudiada se colocaron durante 24 horas en un reactor mantenido a 50ºC, a través del cual circula, en bucle cerrado, hidrógeno conteniendo un 2% de propileno, y 12 mmoles de HCl.
Un examen de la fase gaseosa se realizó in situ por infrarrojos (banda a 1300 cm^{-1}) y un dosificado por espectrometría de masa permitió seguir la aparición eventual de cloropropano.
En estas condiciones, mientras se forma el cloropropano cuando las muestras 1 y 2 se utilizan, no sucede lo mismo para las muestras 5, 6 y 8.
Al cabo de 4 horas de ensayo, la capacidad de adsorción de HCl medida por infrarrojos, reflejada por la muestra 6, es del 34%.
Un ensayo complementario se aseguró entonces, en las mismas condiciones operativas, pero con solamente 8 mmoles de HCl.
La muestra 8 presenta una capacidad de adsorción de HCl, al cabo de 48 horas de ensayo, de un 26% (dosificado por infrarrojos).

Claims (26)

1. Procedimiento de eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o en un líquido, caracterizado porque se pone en contacto el gas o el líquido con una composición a base de una alúmina obtenida por deshidratación rápida de un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer y con una superficie específica de al menos 30 m^{2}/g y/ de un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer sobre la cual/el cual se deposita al menos un compuesto (A) que comprende al menos un elemento metálico seleccionado entre los metales de los grupos VIII, IB, y/o IIB de la Clasificación Periódica, con un contenido global másico en elemento(s) metálico(s) de cómo máximo un 45% en peso con relación al peso total de la composición, siendo el contenido global másico de la alúmina y/o del hidrato de alúmina de al menos un 35% en peso con relación al peso total de la composición.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el complemento en peso de la composición que comprende al menos un elemento metálico seleccionado entre los metales de los grupos VIII, IB, y/o IIB de la Clasificación Periódica, con un contenido global másico en elemento(s) metálico(s) de cómo máximo un 45% en peso con relación al peso total de la composición, comprende en su mayor parte una alúmina obtenida por deshidratación rápida de un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer y/o un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el compuesto (A) comprende al menos un elemento metálico seleccionado entre los metales:
- del grupo VIII: el hierro y el níquel,
- del grupo IB: el cobre, y
- del grupo IIB: el zinc.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el compuesto (A) comprende al menos un elemento metálico del grupo VIII.
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se utiliza una alúmina obtenida por deshidratación rápida de un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer y/o un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer, que después de la introducción de al menos un compuesto (A) se trata térmicamente a una temperatura de al menos 100ºC.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el tratamiento térmico se realiza a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 600ºC, y de preferencia entre los 200ºC y los 550ºC.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el contenido global másico del elemento o de los elementos metálicos es de como máximo un 35% en peso, y más particularmente de cómo máximo un 25% en peso con relación al peso total de la composición,
8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el contenido global másico del elemento o de los elementos metálicos en la composición es de al menos un 0,005% (50 ppm) en peso, y de preferencia de al menos un 0,5% en peso con relación al peso total de la composición, no siendo el elemento metálico el hierro.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque en el caso en que uno al menos de los elementos metálicos sea el hierro, el contenido global másico en hierro es de al menos un 0,1% en peso, de preferencia un 0,5% en peso, y aún más preferentemente de al menos un 0,7% en peso con relación al peso total de la composición.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el contenido global másico del elemento o de los elementos metálicos está incluido entre un 0,5% y un 20% en peso, y más particularmente comprendido entre un 0,7% y un 15% en peso con relación al peso total de la composición.
11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque se pone en contacto el gas o el líquido con una composición a base de una alúmina obtenida por deshidratación rápida de un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer y/o un hidrato de alúmina resultante del ciclo Bayer, que comprende, además, al menos un compuesto (B) que comprende al menos un elemento seleccionado entre los alcalinos, los alcalinoterréos, y las tierras raras.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque el compuesto (B) comprende al menos un elemento seleccionado entre el sodio, el potasio, el rubidio, el cesio, el magnesio, el calcio, el estroncio, el bario, el cerio, el praseodimio, y el lantano.
13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se utiliza una composición obtenida por introducción:
i - primeramente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura superior o igual a 100ºC,
ii - seguidamente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenido en (i) de preferencia por una impregnación, seguida de un nuevo tratamiento térmico a una temperatura superior o igual a 100ºC.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque se utiliza una composición obtenida por introducción:
i - primeramente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura comprendida entre los 200ºC y los 1200ºC, y de preferencia entre los 300ºC y los 1000ºC,
ii - seguidamente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenido en (i) de preferencia por una impregnación, seguida de un nuevo tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 600ºC, y de preferencia entre los 200ºC y 550ºC.
15. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se utiliza una composición obtenida por introducción:
i - primeramente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia mediante una impregnación, seguida de un primer tratamiento térmico a una temperatura superior o igual a 100ºC,
ii - seguidamente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenido en (i) de preferencia por una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura superior o igual a 100ºC.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque se utiliza una composición obtenida por introducción:
i - primeramente del o de los compuestos (A) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia mediante una impregnación, seguida de un primer tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre los 150ºC y los 600ºC, y de preferencia entre los 200ºC y los 550ºC,
ii - seguidamente del o de los compuestos (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina obtenido en (i) de preferencia mediante una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura comprendida entre los 200ºC y los 1200ºC, y de preferencia los 250ºC y los 1000ºC.
17. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se utiliza una composición obtenida por introducción simultánea de los compuestos (A) y (B) en la alúmina y/o el hidrato de alúmina de preferencia mediante una impregnación, seguida de un tratamiento térmico realizado a una temperatura superior o igual a 100ºC.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque el tratamiento térmico se realiza a una temperatura comprendida entre 150ºC y 1200ºC, y de preferencia entre 200ºC y 1000ºC.
19. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el contenido global másico en elemento alcalinos, alcalinotérreos, y tierras raras, se encuentra comprendido entre 0,01% y 50% en peso, de preferencia entre 0,1% y 40% en peso con relación al peso total de la composición.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado porque el contenido global másico en elementos alcalinos, alcalinotérreos, y tierras raras, está comprendido entre 1% y 40% en peso, y más particularmente entre 1,5% y 25% en peso con relación al peso total de la composición.
21. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 ó 20, caracterizado porque el contenido global másico en elementos metálicos de los grupos VIII, IB y IIB es de cómo máximo el 35% y porque el contenido global másico en elementos alcalinos, alcalinotérreos y tierras raras se encuentra comprendido entre 1,5 y 25% en peso con relación al peso total de la composición.
22. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 ó 20, caracterizado porque el contenido global másico en elementos metálicos de los grupos VIII, IB y IIB es de cómo máximo un 25% y porque el contenido global másico en elementos alcalinos, alcalinotérreos y tierras raras se encuentra comprendido entre un 1 y un 40% en peso con relación al peso total de la composición.
23. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizado porque el gas y/o el líquido puesto en contacto con la composición, está exento de agua.
24. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizado porque el gas y/o el líquido puesto en contacto con la composición, contiene agua.
25. Procedimiento de eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o en un líquido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado porque el líquido o el gas procedente de una reformación catalítica clásica y/o del tipo regenerativo o de nueva generación.
26. Procedimiento de eliminación de compuestos halogenados contenidos en un gas o en un líquido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, caracterizado porque los indicados compuestos halogenados son compuestos clorados.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001219031A (ja) * 2000-02-08 2001-08-14 Air Liquide Japan Ltd パーフルオロ化合物の分解方法及び分解装置
JP2002224565A (ja) * 2000-12-01 2002-08-13 Japan Pionics Co Ltd フルオロカーボンの分解処理剤及び分解処理方法
FR2930559B1 (fr) 2008-04-25 2011-10-14 Inst Francais Du Petrole Elimination de composes chlores dans les coupes hydrocarbonees
FR2932701B1 (fr) * 2008-06-20 2011-06-17 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrogenation selective et son procede de preparation
FR2940919B1 (fr) 2009-01-12 2011-12-09 Inst Francais Du Petrole Utilisation d'une composition a base de tio2 pour la captation de composes halogenes contenus dans un melange gazeux
RU2541081C1 (ru) * 2013-10-18 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) Сорбент для очистки нефтяных газов от сероводорода
RU2540670C1 (ru) * 2013-10-18 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) Сорбент для очистки нефтяных газов от сероводорода и способ его получения
CN103861554B (zh) * 2013-11-29 2016-02-03 青海省化工设计研究院有限公司 一种吸附铝电解含氟烟气改性氧化铝的制备方法
US20160175774A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 Uop Llc Process for adsorbing hydrogen chloride from a regenerator vent gas

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4036940A (en) * 1975-12-29 1977-07-19 Monsanto Company Recovery of iodine
US4594231A (en) * 1983-09-22 1986-06-10 Takeda Chemical Industries, Ltd. Method for removal of poisonous gases
US4639259A (en) * 1985-10-09 1987-01-27 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Promoted scavenger for purifying HCl-contaminated gases
SU1530240A1 (ru) * 1987-12-30 1989-12-23 Пермский политехнический институт Способ получени сорбента дл очистки газов
JP3073321B2 (ja) * 1991-12-11 2000-08-07 日本パイオニクス株式会社 有害ガスの浄化方法
US5378444A (en) * 1991-12-11 1995-01-03 Japan Pionics Co., Ltd. Process for cleaning harmful gas
RU2075345C1 (ru) * 1994-01-26 1997-03-20 Институт химии нефти СО РАН Способ получения адсорбента
US5688479A (en) * 1994-12-22 1997-11-18 Uop Process for removing HCl from hydrocarbon streams
JPH09225296A (ja) * 1996-02-21 1997-09-02 Toyo C C I Kk 固体塩化物吸収剤

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