ES2254402T3 - Procedimientos para la fabricacion de lactonas. - Google Patents

Procedimientos para la fabricacion de lactonas.

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ES2254402T3 ES01927072T ES01927072T ES2254402T3 ES 2254402 T3 ES2254402 T3 ES 2254402T3 ES 01927072 T ES01927072 T ES 01927072T ES 01927072 T ES01927072 T ES 01927072T ES 2254402 T3 ES2254402 T3 ES 2254402T3
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Abstract

Un procedimiento para la fabricación de una lactona, que comprende: (i) hacer pasar una corriente de alimentación que comprende un hidroxiácido reactivo que tiene de aproximadamente 4 a 10 átomos de carbono por molécula en una fase de vapor, a una zona de reacción que contiene un catalizador en condiciones eficaces para promover la conversión del hidroxiácido a su lactona correspondiente y agua; (ii) separar de la zona de reacción una corriente de producto que comprende la lactona y agua, caracterizado por que la corriente de alimentación comprende una cantidad eficaz de vapor de agua para mejorar la conversión.

Description

Procedimientos para la fabricación de lactonas.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a procedimientos para la fabricación de lactonas, p. ej., caprolactona, a partir de hidroxiácidos, p. ej., ácido 6-hidroxicaproico.
Antecedentes de la invención
La caprolactona es un éster cíclico usado comúnmente como un material de partida en la preparación de oligómeros y polímeros.
Un método para preparar caprolactona implica la oxidación de Baeyer-Villiger de ciclohexanona en presencia de un perácido tal como ácido peracético. Este método se describe, por ejemplo, en Organic Reactions Volumen 43, páginas 251-798 (1993).
La patente de EE.UU. No. 3.189.619 describe otro método en el que un éster 6-hidroxicaproico se hace reaccionar en una primera etapa con un borato de trialquilo y el producto de reacción se convierte a continuación en caprolactona mediante calentamiento desde 200ºC a 250ºC a presión reducida. En otro procedimiento, descrito en la patente francesa 1.474.903, se calienta un éster 6-hidroxicaproico de 150º a 350ºC en presencia de un óxido, tal como óxido de magnesio, óxido de zinc, óxido de cadmio, alúmina o dióxido de titanio, en fase líquida a presión reducida, y la caprolactama se separa por destilación de forma continua.
La patente de EE.UU. No. 5.068.361 describe un procedimiento para la preparación de caprolactona en el que un éster 6-hidroxicaproico se calienta desde 150ºC a 450ºC en presencia de un catalizador oxídico en el que se hace pasar vapor de éster 6-hidroxicaproico, junto con un gas vehículo inerte, sobre un catalizador oxídico de lecho fijo o lecho fluidiza-
do.
En la col. 1, líneas 53 a 57, los titulares describen que:
Los ésteres 6-hidroxicaproico se evaporan ventajosamente desde 180ºC a 300ºC. Se ha comprobado ventajosamente si los disolventes que son inertes en las condiciones de reacción, tales como ésteres, p. ej. dioxano o tetrahidrofurano, también se evaporan simultáneamente. Ventajosamente, se usan disoluciones de 50 a 90% de concentración en peso de ésteres 6-hidxoxicaproico en tales disolventes
Sin embargo, el uso de disolventes orgánicos tales como, por ejemplo, dioxano o tetrahidrofurano, pueden plantear riesgos para la salud humana y contaminar el medio ambiente. Así, deben tomarse las precauciones adecuadas para evitar tales riesgos de salud y contaminación medioambiental.
Además, un producto secundario de la conversión de ésteres 6-hidroxicaproicos a caprolactona por el procedimiento anterior es el alcohol correspondiente. Por ejemplo, por cada mol de ácido 6-metoxicaproico convertido a caprolactona, se produce un mol de metanol. Los productos secundarios alcoholes son potencialmente dañinos para el medio ambiente y deben recuperarse para su eliminación.
Se desean nuevos procedimientos para la fabricación de caprolactama, y otras lactonas, que puedan limitar o eliminar sustancialmente el uso de disolventes y productos secundarios alcohólicos potencialmente dañinos.
Compendio de la invención
De acuerdo con la presente invención, se proporcionan procedimientos para la fabricación de lactonas, p. ej. caprolactona, a partir de hidroxiácidos que tienen de aproximadamente 4 a 10 átomos de carbono por molécula, p. ej., ácido 6-hidroxicaproico. En los procedimientos de la presente invención, el hidroxiácido se hace reaccionar en presencia de agua, p. ej., vapor de agua, sobre un catalizador eficaz para eliminar el agua de dicho hidroxiácido y formar la lactona. La cantidad de agua usada en la corriente de alimentación que comprende el hidroxiácido es eficaz para mejorar su conversión.
En virtud de la presente invención, ahora es posible fabricar lactonas sin usar disolventes orgánicos o producir productos secundarios indeseables.
Descripción detallada de la invención
Los hidroxiácidos adecuados para uso según la presente invención son los que tienen de aproximadamente 4 a 10 átomos de carbono por molécula, que es reactiva. Según se emplea en la presente memoria, el término "hidroxiácidos reactivos" significa hidroxiácidos que son capaces de reaccionar, es decir, en las condiciones del procedimiento de la presente invención, para formar sus lactonas correspondientes. Ejemplos de tales hidroxiácidos incluyen hidroxiácidos tales como ácido 4-hidroxibutírico, ácido 5-hidroxipentanoico, ácido 5-hidroxi-2-metil valérico, ácido 5-hidroxi-4-metil valérico, ácido 6-hidroxicaproico y ácido 10-hidroxidecanoico. Un hidroxiácido preferido es ácido 6-hidroxicaproico.
La fuente de hidroxiácidos usada en la presente invención no es crítica. Por ejemplo, los hidroxiácidos pueden obtenerse por oxidación del hidroxialdehído correspondiente. Como ejemplo. el ácido 6-hidroxicaproico puede obtenerse por oxidación del 6-hidroxihexaldehído, que a su vez puede obtenerse a partir del butadieno como se describe en la patente de EE.UU. No. 5.817.883 y la patente de EE.UU. No. 5.821.389.
Otra fuente de ácido 6-hidroxicaproico adecuado es mediante recuperación a partir de una corriente de desecho producida durante la obtención de ciclohexanona por oxidación de ciclohexano como se describe en la patente de EE.UU. No. 5.981.769.
Otra fuente de ácido 6-hidroxicaproico adecuado para uso en el procedimiento de esta invención es una corriente de desecho producida durante la obtención de caprolactona tal como, por ejemplo, por la reacción de Baeyer-Villiger,o la reacción de ciclohexanona con un perácido.
Además, la alimentación usada en la presente invención pueden ser oligómeros de hidroxiácidos de bajo peso molecular. Como ejemplo, son alimentaciones adecuadas dímeros o trímeros del ácido 6-hidroxicaproico.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona una corriente de alimentación que comprende uno o más de los hidroxiácidos y agua. Ventajosamente, la cantidad de agua es eficaz para mejorar la selectividad del hidroxiácido a la lactona correspondiente. Preferiblemente, la selectividad es al menos 50%, más preferiblemente al menos 70% y lo más preferiblemente al menos 80%. Según se emplea en la presente memoria, el término "selectividad" significa los moles de lactona producidos por mol de hidroxiácido consumido en la reacción. Típicamente, la corriente de alimentación comprende de aproximadamente 5 a 80 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 10 a 50 por ciento en peso del hidroxiácido y de aproximadamente 20 a 95% de agua, preferiblemente de aproximadamente 50 a 90% de agua. Preferiblemente, la conversión es al menos 50%, más preferiblemente al menos 80% y lo más preferiblemente al menos 90%. Según se emplea en la presente memoria, el término "conversión" significa los moles de hidroxiácido consumidos por mol de hidroxiácido cargado a la reacción. La corriente de alimentación puede comprender además otros materiales, tales como, por ejemplo, hidroxiácidos isoméricos, en cantidades conocidas por los expertos en la
técnica.
De acuerdo con la presente invención, la corriente de alimentación se hace pasar a la zona de reacción que contiene un catalizador eficaz para promover la conversión del hidroxiácido a la lactona correspondiente. La zona de reacción puede comprender cualquier aparato adecuado para llevar a cabo la reacción, tal como, por ejemplo, uno o más reactores de lecho fijo o reactores de lecho fluidizado.
Ejemplos de catalizadores adecuados son óxidos de elementos de los grupos principales 2 a 5 o subgrupos 1 a 8 de la Tabla Periódica u óxidos de los metales de las tierras raras o sus mezclas. Ejemplos son óxido de magnesio, óxido de calcio, óxido de zinc, trióxido de boro, dióxido de titanio, sílice, alúmina, dióxido de estaño, óxido de bismuto, óxido de cobre, óxido de lantano, dióxido de circonio, óxidos de vanadio, óxidos de cromo, óxidos de wolframio, óxidos de hierro, óxidos de cerio y óxidos de neodimio.
Se prefieren los catalizadores de sílice, alúmina o mixtos de sílice-alúmina. Se prefiere especialmente alúmina modificada con un óxido de metal del grupo I tal como óxido de sodio, o un óxido de metal del grupo II tal como óxido de magnesio u óxido de calcio y catalizadores mixtos de sílice-alúmina modificados con un óxido de metal del grupo I y óxido de metal del grupo II. Si se usa un catalizador mixto de sílice-alúmina, la relación en peso de sílice a alúmina preferida es de aproximadamente tres a uno a aproximadamente diez a uno. Puede usarse más de un catalizador. Los catalizadores adecuados para uso en los procedimientos de la presente invención están disponibles comercialmente.
Opcionalmente, puede usarse un diluyente tal como, por ejemplo, un gas inerte, p. ej. nitrógeno. Cuando se usan el diluyente está típicamente presente en una cantidad de aproximadamente 0,5 a 5,0 moles de diluyente por mol de hidroxiácido.
Típicamente, la corriente de alimentación se hace pasar en una fase de vapor a la zona de reacción a una velocidad espacial de aproximadamente 100 a 1000 litros de alimentación de vapor por litro de catalizador por hora.
Típicamente, la reacción se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 150 a 350ºC, preferiblemente de aproximadamente 250 a 325ºC, y a una presión de aproximadamente 0,001 a 1,0 atmósferas ("atm"), preferiblemente de aproximadamente 0,01 a 0,7 atm.
Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo en ausencia sustancial de disolventes orgánicos, p. ej., dioxano y tetrahidrofurano. Según se usa en la presente memoria, el término "ausencia sustancial" se refiere a menos de aproximadamente 10% en peso, preferiblemente menos de aproximadamente 5% en peso, y más preferiblemente menos de aproximadamente 1% en peso, basado en el peso total de la corriente de alimentación.
Los procedimientos de la presente invención comprenden además retirar de la zona de reacción una corriente de producto que comprende una lactona y agua.
Las lactonas obtenidas mediante los procedimientos de la presente invención incluyen las que tienen de aproximadamente 4 a 10 átomos de carbono en el anillo de la lactona. Las lactonas preferidas incluyen gamma-butirolactona, delta-valerolactona y epsilon-caprolactona. Una lactona especialmente preferida es \varepsilon-caprolactona.
Típicamente, la corriente de producto comprenderá de aproximadamente 5 a 60% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10 a 40% en peso de la lactona y de aproximadamente 40 a 95% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60 a 90% en peso de agua.
La reacción produce un mol de agua por cada mol de hidroxiácido que reacciona. Bastante ventajosamente de acuerdo con la presente invención, al menos una porción del agua producida en la reacción puede reciclarse para comprender una porción de la corriente de alimentación. Cualquier exceso de agua puede eliminarse del procedimiento por medios convencionales. De hecho, después del arranque inicial del procedimiento, tras alcanzar las condiciones de régimen estacionario, el procedimiento preferiblemente no requiere que se introduzca agua al mismo, ya que se genera una cantidad suficiente de agua en la reacción. Además, la cantidad de agua reciclada al reactor puede ajustarse para alcanzar la conversión
deseada.
Las lactonas obtenidas por el procedimiento de la presente invención tienen una variedad de usos finales. Por ejemplo, la caprolactona se usa típicamente para obtener oligómeros, polioles, homopolímeros y copolímeros, es decir, con otros monómeros tales como dioles, que tienen un amplio intervalo de pesos moleculares, p. ej., de aproximadamente 1000 a 100.000 g/gmol (peso medio).
La invención se describe adicionalmente con Ejemplos que se proporcionan con propósitos ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de las reivindicaciones que siguen a continuación.
Ejemplos
Ejemplo comparativo 1
Reacción térmica
Un tubo de acero inoxidable de 28 pulg de longitud con diámetro interno de 0,77 pulgadas se cargó con 215 centímetros cúbicos ("cc") de una esponja de acero inoxidable, inerte. El tubo se calentó a continuación a 300ºC y se redujo la presión a 10 milímetros ("mm") de Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% en peso de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 65 gramos por hora ("gph"). Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado durante 3,2 horas y a continuación se analizó por cromatografía de gases. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 58% y la selectividad a la caprolactona fue del 24%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido 6-hidroxicaproico.
Ejemplo 2
El reactor descrito en el Ejemplo 1 se cargó con 215 cc de un gel de sílice de malla 4-10. El catalizador se calentó a 300ºC y se redujo la presión a 10 mm Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10 % en peso de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 49 gph durante 4,2 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc/ minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 94% y la selectividad a la caprolactona fue del 59%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido 6-hidroxicaproico.
Ejemplo 3
El reactor descrito en el Ejemplo 2 se cargó con 76 cc de alúmina. El catalizador se calentó a 300ºC y se redujo la presión a 10 mm Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% en peso de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 45 gph durante 4,5 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases. No quedó ácido 6-hidroxicaproico y la selectividad a la caprolactona fue del 46%.
Ejemplo 4
El ejemplo 3 se repitió a 250ºC. El producto se recogió durante 5 horas y se analizó mediante cromatografía de gases. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 92% y la selectividad a la caprolactona fue del 67%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido hidroxicaproico.
Ejemplo 5
El reactor descrito en el Ejemplo 1 se cargó con 76 cc de un catalizador de tierra de diatomeas comercialmente disponible que contenía 91% de sílice y 9% de alúmina. El catalizador se calentó a 300ºC y se redujo la presión a 10 mm Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% en peso de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 22 gph durante 2,4 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 78% y la selectividad a la caprolactona fue del 96%.
Ejemplo 6
El ejemplo 5 se repitió a 325ºC. El producto se recogió durante 5 horas y se analizó mediante cromatografía de gases. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 88% y la selectividad a la caprolactona fue del 76%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido hidroxicaproico.
Ejemplo 7
El reactor descrito en el Ejemplo 1 se cargó con 76 cc de un catalizador de tierra de diatomeas comercialmente disponible que contenía 72% de sílice, 8% de alúmina y 20% de óxido de calcio. El catalizador se calentó a 300ºC y se redujo la presión a 10 mm Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 23 gph durante 4,5 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 92% y la selectividad a la caprolactona fue del 92%.
Ejemplo 8
El ejemplo 7 se repitió a 325ºC. El producto se recogió durante 4,5 horas y se analizó mediante cromatografía de gases. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 97% y la selectividad a la caprolactona fue del 94%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido hidroxicaproi-
co.
Ejemplo 9
El ejemplo 8 se repitió con el 10% en peso de ácido hidroxicaproico en agua con un caudal de alimentación aumentado a 46 gph. El producto se recogió durante 4,5 horas y se analizó mediante cromatografía de gases. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 92% y la selectividad a la caprolactona fue del 85%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido hidroxicaproi-
co.
Ejemplo 10
El ejemplo 8 se repitió con el 10% en peso de ácido hidroxicaproico en agua con un caudal de alimentación aumentado a 102 gph. El producto se recogió durante 2 horas y se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 85% y la selectividad a la caprolactona fue del 86%. Los productos secundarios principales eran oligómeros del ácido hidroxicaproico.
Ejemplo 11
El ejemplo 8 se repitió con el 50% de ácido hidroxicaproico en agua a un caudal de alimentación de 25 gph. El producto se recogió durante 4,3 horas y se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 88% y la selectividad a la caprolactona fue del 94%.
Ejemplo 12
El ejemplo 8 se repitió a 325ºC y presión atmosférica. El caudal de alimentación del 10% de ácido hdroxicaproico en agua era de 55,5 gph. El producto se recogió durante 3.8 horas y se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 95% y la selectividad a la caprolactona fue del 66%. El producto era turbio y contenía oligómeros de ácido hidroxicaproico.
Ejemplo 13
El reactor descrito en el Ejemplo 1 se cargó con 76 cc de un catalizador comercialmente disponible que contenía 66% de alúmina, 30% óxido de magnesio y 4% de grafito. El catalizador se calentó a 325ºC y se redujo la presión a 10 mm Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 60 gph durante 6,0 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 86% y la selectividad a la caprolactona fue del 59%.
Ejemplo 14
El reactor descrito en el Ejemplo 1 se cargó con 76 cc de un catalizador de gamma alúmina que contenía 16% de óxido de calcio y 0,1% de óxido de sodio. El catalizador se calentó a 325ºC a presión atmosférica. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% de ácido 6-hidroxicaproico en agua a un caudal de 60 gph durante 2 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 100% y la selectividad a la caprolactona fue del 43%. La presión se redujo a continuación a 250 mm Hg y la reacción continuó durante 2 horas más, después de las cuales la conversión del ácido 6-hidroxicaproico fue del 97% y la selectividad a la caprolactona aumento al 71%. La presión se redujo a continuación a 10 mm Hg y la reacción continuó durante 6 horas más, después de las cuales la conversión del ácido 6-hidroxicaproico era del 96% y la selectividad a la caprolactona aumento al 95%.
Ejemplo 15
El catalizador usado en el Ejemplo 14 se calentó a 325ºC y se redujo la presión en el reactor a 10 mm Hg. Se alimentó al reactor una disolución que contenía 10% de ácido 5-hidroxivalérico en agua a aproximadamente 45 gph durante 3,3 horas. Se alimentó también al reactor nitrógeno a un caudal de 40 cc por minuto. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 5-hidroxivalérico fue del 100% y la selectividad a la delta-valerolactona fue del 82%.
Ejemplo 16
El ejemplo 14 se repitió a 250ºC. El producto se recogió en un depósito enfriado y a continuación se analizó por cromatografía de gases y cromatografía de exclusión de tamaño. La conversión del ácido 5-hidroxivalérico fue del 96% y la selectividad a la delta-valerolactona fue del 69%.

Claims (10)

1. Un procedimiento para la fabricación de una lactona, que comprende:
(i)
hacer pasar una corriente de alimentación que comprende un hidroxiácido reactivo que tiene de aproximadamente 4 a 10 átomos de carbono por molécula en una fase de vapor, a una zona de reacción que contiene un catalizador en condiciones eficaces para promover la conversión del hidroxiácido a su lactona correspondiente y agua;
(ii)
separar de la zona de reacción una corriente de producto que comprende la lactona y agua, caracterizado porque la corriente de alimentación comprende una cantidad eficaz de vapor de agua para mejorar la conversión.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la corriente de alimentación comprende de aproximadamente 20 a 90% en peso de vapor de agua basado en el peso total del vapor de agua e hidroxiáci-
do.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que la corriente de alimentación comprende de aproximadamente 50 a 90% en peso de vapor de agua basado en el peso total del vapor de agua e hidroxiáci-
do.
4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el catalizador es un catalizador oxídico heterogéneo.
5. El procedimiento de la reivindicación 4, en el que el catalizador comprende sílice, alúmina o sus mezclas.
6. El procedimiento de la reivindicación 4, en el que el catalizador comprende un óxido de metal del grupo I o un óxido de metal del grupo II o sus mezclas.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además eliminar al menos una porción del agua de la corriente de producto y reciclar el agua a la zona de reacción.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el hidroxiácido se selecciona del grupo que consiste en ácido 5-hidroxivalérico, ácido 5-hidroxi-4-metilvalérico, ácido 5-hidroxi-2-metilvalérico y ácido 6-hidroxicaproico y sus mezclas.
9. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la lactona se selecciona del grupo que consiste en delta-valerolactona, delta-caprolactona, \varepsilon-caprolactona y sus mezclas.
10. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el hidroxiácido es ácido 6-hidroxicaproico y la lactona es \varepsilon-caprolactona.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8969379B2 (en) 2004-09-17 2015-03-03 Eisai R&D Management Co., Ltd. Pharmaceutical compositions of 4-(3-chloro-4-(cyclopropylaminocarbonyl)aminophenoxy)-7=methoxy-6-quinolinecarboxide
CA2738573C (en) 2009-04-03 2013-02-19 F. Hoffmann-La Roche Ag Compositions of propane-1 sulfonic acid {3-[5-(4-chloro-phenyl)-1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3-carbonyl]-2,4-difluoro-phenyl}-amide and uses thereof
FR2958642B1 (fr) 2010-04-07 2012-07-06 Rhodia Operations Procede d'une preparation d'une lactone.
CL2013003356A1 (es) 2013-11-22 2014-08-08 Univ Pontificia Catolica Chile Mutantes del gen que codifica la enzina fenilacetona monooxigenasa (pamo) aislada de termofibida fusca o thermononospora fusca con sustitucines en las posiciones 93,94,y 440 (n,d y f, respectivamente) y combinaciones especificas de las posiciones 441,442,443 y/o 444(g o d,p o e,t,v,i o w y q respectivamente ) con alto rendimiento como catalizadores en la conversion de ciclohexanona a epailon-caprolactona y alta estabilidad termica , adn condificante y secuencias amino acidicas codificadas.
CN103848807B (zh) * 2014-03-19 2016-01-06 武汉理工大学 一种采用固体过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯的方法
FI127020B (en) * 2015-12-23 2017-09-29 Neste Oyj Selective method for the conversion of levulinic acid to gamma valerolactone
CN110016128B (zh) * 2019-05-06 2021-09-24 湖南东为化工新材料有限公司 一种ε-己内酯副产物的回用方法
CN111995611A (zh) * 2020-08-18 2020-11-27 青岛科技大学 一种己内酯的合成工艺
CN111995613A (zh) * 2020-08-26 2020-11-27 青岛科技大学 一种制备己内酯的方法
CN113563299B (zh) * 2021-07-16 2023-03-07 黑龙江立科新材料有限公司 一种ε-己内酯的制备方法
CN118022772B (zh) * 2024-02-07 2026-05-08 南开大学 Bi2S3/Bi2O4复合材料在乙酰丙酸催化加氢合成γ-戊内酯中的应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3189619A (en) 1962-09-25 1965-06-15 Exxon Research Engineering Co Synthesis of carpolactone
FR1474903A (fr) 1966-02-12 1967-03-31 Electrochimie Soc Procédé de préparation d'epsiloncaprolactone
GB1203752A (en) * 1966-09-30 1970-09-03 Laporte Chemical Preparation of lactones
DE3823213A1 (de) * 1988-07-08 1990-01-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von caprolacton
FR2711650B1 (fr) * 1993-10-29 1995-12-01 Elf Aquitaine Procédé de purification d'une solution glycolique à base d'un ou plusieurs glycols et renfermant, en outre, de l'eau et, à titre d'impuretés, des sels et des hydrocarbures.
MY118128A (en) 1996-03-01 2004-09-30 Basf Ag The preparation of 1, 6-hexanediol and caprolactone
US5821389A (en) 1996-04-24 1998-10-13 Union Carbide Chemicals & Technology Corporation Processes for producing hydroxyaldehydes
US5817883A (en) 1996-04-24 1998-10-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for producing hydroxyaldehydes

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