ES2256182T3 - Procedimiento de tratamiento de medios liquidos que contienen metales pesados e iones sulfato. - Google Patents
Procedimiento de tratamiento de medios liquidos que contienen metales pesados e iones sulfato.Info
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Abstract
Procedimiento de tratamiento de un medio líquido que contiene al menos un metal pesado e iones sulfato, en el que se pone en contacto el medio líquido con carbonato de bario, mediante lo cual se obtiene, por un lado, un precipitado que contiene esencialmente todos los metales pesados y los iones sulfato inicialmente contenidos en dicho medio líquido, y, por otro lado, un medio líquido esencialmente libre de metal pesado y de ión sulfato, y se separa dicho precipitado de dicho medio líquido esencialmente libre de metal pesado y de ión sulfato.
Description
Procedimiento de tratamiento de medios líquidos
que contienen metales pesados e iones sulfato.
La invención trata de un procedimiento de
tratamiento de medios líquidos, en particular de medios acuosos,
que contienen metales pesados e iones sulfato, con el fin de
eliminar estos últimos y evitar su vertido, y, además, con el fin de
reciclar el medio líquido, tal como el agua, de
descontaminación.
La invención se aplica especialmente al
tratamiento de los efluentes acuosos y ácidos procedentes de las
baterías de plomo, tanto durante su fabricación como su
destrucción.
El dominio técnico de la invención puede
definirse de manera general como el del tratamiento de medios
líquidos, en particular de medios acuosos con vistas a eliminar los
metales pesados, y especialmente el plomo, de los mismos.
De manera general, se entiende por metal pesado,
un metal cuya masa atómica es media o elevada, o más comúnmente un
metal que es tóxico para las plantas, los animales y los hombres y
que se concentra a lo largo de las cadenas alimentarias.
A continuación, a menudo se dará importancia más
particularmente al plomo, pero las mismas observaciones pueden
aplicarse a otros metales. De hecho, se sabe que el plomo es un
metal tóxico, incluso en concentraciones muy bajas, para los
organismos vivos, en los que se acumula a nivel celular y no puede
eliminarse fácilmente.
La intoxicación lenta por plomo provoca
trastornos graves que se clasifican con el término general de
saturnismo, tanto si se califica como reciente o como latente.
Podrá hacerse referencia, en lo que concierne a
la toxicidad del plomo, al documento de R. FAIVRE y R. WEISS,
"Propriétés physiologiques du plomb", páginas 505 a 506,
Nouveau traité de chimie minérale de P. PASCAL, Tomo VIII, Tercer
fascículo, Masson Ed., 1963.
El plomo puede ingerirse por vía digestiva y, más
raramente, por vía respiratoria o por vía cutánea.
Es la razón por la cual, en atención a la muy
fuerte toxicidad del plomo, incluso a dosis débiles, no pueden sino
aplicarse reglamentaciones muy estrictas a las aguas residuales
vertidas. Así, ciertas normas prevén que el contenido en plomo de
estas aguas no debe exceder actualmente los 0,1 mg/l e incluso que
este contenido debe ser nulo. Por tanto, un interés sanitario
fundamental conduce a suprimir totalmente los vertidos de plomo y
otros metales pesados.
El procedimiento más comúnmente utilizado para
eliminar el plomo y los otros metales pesados consiste en añadir un
agente de precipitación al medio, de manera que se forma una sal
insoluble de plomo que precipita.
Tales agentes de precipitación son, por ejemplo,
los hidróxidos metálicos, los carbonatos, los sulfatos o los
sulfuros.
Los carbonatos tienen la ventaja de precipitar el
plomo en forma de carbonato de plomo, asociado al óxido y al
hidróxido de plomo, compuestos cuyos productos de solubilidad en el
agua son débiles.
Así, el documento
US-A-5 858 242 describe la
utilización de carbonato de metales alcalinos, tales como el
carbonato de sodio, para recuperar los cationes de metales pesados a
partir de efluentes acuosos, tal como las aguas de aclarado de los
humos procedentes de la incineración de desperdicios; pero el
carbonato de metal alcalino debe asociarse obligatoriamente con un
compuesto de tipo silicato o aluminosilicato, particularmente de
metal alcalino para permitir la precipitación del carbonato de
plomo.
El documento de E. HAUTALA, J. RANDALL, A.
GOODBAN y A. WAISS JR. "Calcium carbonate in the removal of iron
and lead from dilute waste water", Water Research, vol. 11, pág.
243 a 245, se refiere a la utilización de carbonato de calcio en la
eliminación de hierro y plomo a partir de aguas residuales diluidas,
particularmente las aguas residuales ácidas procedentes de la
fabricación de baterías de plomo que tienen un pH de 2,3 a 2,6.
Según este documento, si la neutralización de
disoluciones ácidas de hierro con NaOH, Na_{2}CO_{3} o
Ca(OH)_{2} conlleva la precipitación de
Fe(OH)_{3}, difícil de decantar y de filtrar, la
adición de CaCO_{3} a disoluciones que contienen hierro y plomo
permite reducir, tras filtración, la concentración del mismo hasta
menos de 0,3 ppm.
Los restos de plomo en el filtrado obtenido se
eliminan mediante una segunda filtración.
Debe observarse que el procedimiento no permite
la eliminación de los iones sulfato.
El documento de G. MACCHI, D. MARANI, M. PAGANO y
G. BAGNUOLO "A bench study on lead removal from battery
manufacturing waste water by carbonate precipitation", Water
Research, vol. 30, número 12, pág. 3032 - 3036, 1996, se refiere a
la eliminación del plomo de las aguas residuales de fabricación de
baterías de plomo, mediante precipitación del plomo, por el gas
carbónico atmosférico, en forma de hidrocerusita. Así es posible
obtener contenidos en plomo inferiores a 0,2 ppm. Sin embargo, por
el hecho de que el plomo es anfótero, este procedimiento necesita
un control drástico del pH, neutralizándose en primer lugar las
aguas residuales mediante adición muy lenta de NaOH a un pH de 6,8
a 7,8 con agitación, luego un ajuste del pH en el intervalo
preferido de 9 a 9,5.
De nuevo, es importante mencionar que ninguno de
los procedimientos descritos en los documentos mencionados
anteriormente permite precipitar al mismo tiempo, por un lado plomo,
y más generalmente metales pesados, y, por otro lado, iones
sulfato.
Tal como ya se indicó anteriormente, si los
carbonatos tienen la ventaja de precipitar el plomo en forma de
carbonato asociado al óxido y al hidróxido de plomo, sea cual sea el
carbonato utilizado, ya se trate de carbonato de sodio o de
carbonato de calcio, únicamente precipita el plomo y los iones
sulfato permanecen en disolución.
Por tanto, existe una necesidad de un
procedimiento de tratamiento por precipitación de metales pesados y
de iones sulfato contenidos en un medio líquido, tal como un medio
acuoso, que permita la eliminación simultánea tanto de los metales
pesados como de los iones sulfato.
También existe una necesidad de un procedimiento
que reduzca considerablemente o anule la cantidad de metales
pesados vertidos en el medioambiente, al final del tratamiento, y
que permita el almacenamiento seguro de estos metales.
Finalmente, este procedimiento debe ser simple,
fiable, reproducible, comprender sólo un número limitado de etapas,
y utilizar sólo reactivos fácilmente disponibles y con un coste
bajo.
El objetivo de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de tratamiento de un medio líquido,
especialmente acuoso, que contiene al menos un metal pesado e iones
sulfato, que responde, entre otras, al conjunto de necesidades y
exigencias indicadas anteriormente.
El objetivo de la presente invención es además
proporcionar un procedimiento de tratamiento de un medio líquido,
especialmente acuoso, que contiene al menos un metal pesado e iones
sulfato que no presente los inconvenientes, limitaciones, defectos
y desventajas de los procedimientos de la técnica anterior y que
resuelva los problemas de los procedimientos de la técnica
anterior.
Este objetivo y aún otros se obtienen, de acuerdo
con la invención, mediante un procedimiento de tratamiento de un
medio líquido que contiene al menos un metal pesado e iones sulfato,
en el que se pone en contacto el medio líquido con carbonato de
bario, mediante lo cual se obtiene, por un lado, un precipitado que
contiene esencialmente todos los metales pesados y los iones
sulfato inicialmente contenidos en dicho medio líquido, y, por otro
lado, un medio líquido esencialmente libre de metal pesado y de ión
sulfato, y se separa dicho precipitado de dicho medio líquido
esencialmente libre de metal pesado y de ión sulfato.
De manera totalmente sorprendente, el
procedimiento según la invención permite la precipitación, no
solamente del metal pesado en forma de carbonato de metal pesado,
tal como el carbonato de plomo, sino también de los iones sulfato
presentes en el medio líquido a tratar.
Al contrario que los otros carbonatos utilizados
en los procedimientos de la técnica anterior, tales como el
carbonato de calcio, con los que los iones sulfato permanecen en
disolución, el carbonato de bario, de manera asombrosa, garantiza
una precipitación completa del metal pesado, tal como el plomo, en
forma de carbonato de metal pesado asociado al óxido y al hidróxido
de metal pesado, así como una precipitación completa de los sulfatos
esencialmente en forma de sulfato de bario.
No era en absoluto previsible que el hecho de
sustituir, por ejemplo, el sodio o el calcio por el bario
conduciría a un resultado así que aporta por primera vez una
solución al problema no resuelto hasta ahora del tratamiento de
medios líquidos que contienen al mismo tiempo iones sulfato y
metales pesados, tales como el plomo.
Además, el procedimiento según la invención es
simple, fiable, reproducible, comprende un número limitado de
etapas y utiliza un solo reactivo, el carbonato de bario, fácilmente
disponible y de bajo coste, permitiendo este único reactivo la
precipitación de los sulfatos y los metales pesados.
En otras palabras, el carbonato de bario tiene la
ventaja, además de la precipitación de los metales pesados, tales
como el plomo, de precipitar también los iones sulfato en forma de
sulfato de bario insoluble, producto que precipita instantáneamente
y que favorece la precipitación de los metales pesados, tales como
el plomo en forma de carbonato y de óxido e hidróxido de metal
pesado, tal como el plomo.
Preferiblemente, el medio líquido tratado
proviene de un procedimiento industrial hacia el que se recicla
dicho medio líquido esencialmente libre de metal pesado y de ión
sulfato.
La cantidad de metal pesado, tal como el plomo,
contenida en el medio líquido esencialmente libre de metal pesado y
de ión sulfato obtenido al final de la precipitación es muy baja,
por ejemplo de 0,2 a 0,0 mg/l, o incluso de 0,1 a 0,05 mg/l, y es
comparable, o incluso inferior, a la de los procedimientos de la
técnica anterior.
Por ello, el medio líquido esencialmente libre de
metal pesado y de ión sulfato podría incluso verterse sin provocar
problemas medioambientales y cumpliendo con las normas
reglamentarias actuales.
Sin embargo, el hecho de reciclar el medio
líquido tratado por la invención tiene como resultado que ninguna
cantidad, por mínima que sea, de metal pesado, tal como el plomo, se
vierta al medioambiente. Lo mismo sucede con los iones sulfato.
El medio líquido tratado es generalmente un medio
líquido acuoso, preferiblemente un medio líquido acuoso ácido.
Preferiblemente, se trata de un medio líquido
acuoso que contiene ácido sulfúrico y metales pesados, siendo ese
metal pesado, preferiblemente, el plomo.
Así, la invención se aplica particularmente al
tratamiento de los efluentes acuosos ácidos, o efluentes acuosos
sulfúricos que contienen plomo procedentes del procedimiento
industrial de fabricación de baterías de plomo - ácido sulfúrico,
y/o de tratamiento y/o de destrucción de las mismas. En el caso del
tratamiento de tales efluentes, el medio líquido, esencialmente
libre de metal pesado y de ión sulfato, es una disolución acuosa
esencialmente libre de plomo y de pH cercano a la neutralidad, por
ejemplo, con un pH en el intervalo de 5 a 7, que por ello se
recicla en el procedimiento de fabricación y/o de destrucción y/o de
tratamiento de las baterías de plomo - ácido sulfúrico. El
procedimiento es ventajoso en el caso de la destrucción o
descontaminación de baterías, puesto que el agua obtenida se recicla
para descontaminar otro lote de baterías, sin vertidos.
El precipitado se trata para separar el metal o
los metales pesado(s) de la masa del precipitado y el
precipitado, totalmente liberado del o de los metal(es)
pesado(s), se almacena o se vierte.
De manera más precisa, el procedimiento según la
invención es un procedimiento de tratamiento de un medio líquido
que contiene al menos un metal pesado e iones sulfato: por metal
pesado, se entiende generalmente un metal cuya masa atómica es
media o elevada, es decir, un metal cuya masa atómica es superior a
la del sodio (22,9).
El(los) metal(es) pesado(s)
al (a los) que concierne el procedimiento de la invención se
elige(n) generalmente entre antimonio, arsénico, bismuto,
cadmio, cromo, cobalto, cobre, estaño, manganeso, molibdeno,
selenio, níquel, oro, platino, plomo, mercurio, talio, tungsteno,
zinc, aluminio, hierro y actínidos.
Aún más particularmente, el(los)
metal(es) pesado(s) al (a los) que concierne el
procedimiento de la invención
es(son) el(los) metal(es) considerado(s) como tóxico(s) para las plantas, los animales y los hombres y que se
concentra(n) a lo largo de las cadenas alimentarias. Éstos son los metales a los que el término "metales pesados" designa más comúnmente, se trata de plomo, mercurio, arsénico, zinc, cadmio, cromo, níquel, selenio, cobre y platino.
es(son) el(los) metal(es) considerado(s) como tóxico(s) para las plantas, los animales y los hombres y que se
concentra(n) a lo largo de las cadenas alimentarias. Éstos son los metales a los que el término "metales pesados" designa más comúnmente, se trata de plomo, mercurio, arsénico, zinc, cadmio, cromo, níquel, selenio, cobre y platino.
El metal al que se dirige principalmente el
procedimiento de la invención, es el plomo.
Generalmente, el medio líquido que va a tratarse,
en particular cuando se trata de un medio acuoso, tal como una
disolución, contiene de 10 a 0 mg/l de metal pesado, por ejemplo de
8 a 1 mg/l, o incluso de 4 a 2 mg/l de metal pesado.
Generalmente, la concentración en iones sulfato
del medio líquido que va a tratarse es de 0,5 mol/l a 0,01
mol/l.
Generalmente, el medio líquido que va a tratarse
es un medio acuoso, se entiende por medio acuoso un medio en el que
el disolvente o vehículo principal es el agua, pudiendo encontrarse
el agua en mezcla con uno o algunos otros disolventes o vehículos
minoritarios.
Generalmente, el medio tratado por el
procedimiento de la invención es un efluente líquido procedente de
un procedimiento industrial. Gracias al procedimiento de la
invención, y al final del mismo, puede reciclarse el medio esencial
y sustancialmente libre de metal pesado y de ión sulfato hacia el
procedimiento industrial. Por ello, no se vierte ningún metal pesado
y ningún ión sulfato.
Los procedimientos industriales, que generan
efluentes, vertidos, líquidos, susceptibles de tratarse por el
procedimiento de la invención, son todos los procedimientos de
fabricación, de tratamiento o de nuevo tratamiento de destrucción u
otros, en los que se utilizan metales pesados e iones sulfato, en
particular en forma de ácido sulfúrico.
A título de ejemplo de tales procedimientos,
pueden citarse los procedimientos de tratamiento de superficies, de
curtido y de extracción de metales en la industria minera.
Preferiblemente, los efluentes tratados por el
procedimiento de la invención son efluentes acuosos, tales como las
aguas de lavado o de aclarado de sólidos cargados de metales
pesados. En particular, se trata de efluentes acuosos ácidos,
especialmente los efluentes acuosos ácidos que contienen un metal
pesado y ácido sulfúrico.
Tales efluentes son en particular aquellos
procedentes de la fabricación de las baterías de plomo - ácido
sulfúrico, y/o de la destrucción y/o del tratamiento de las baterías
usadas.
Tales efluentes son muy ácidos, con un pH de 1,5
a 2,5 y pueden sin embargo tratarse fácilmente por le procedimiento
de la invención.
El medio líquido a tratar, según la invención, se
pone en contacto con carbonato de bario, esta puesta en contacto
puede realizarse añadiendo directamente el carbonato de bario en
forma sólida al medio líquido, o bien puede prepararse una
disolución o suspensión de carbonato de bario, por ejemplo una
disolución acuosa, y añadir esta disolución o suspensión al medio
líquido que va a tratarse.
La cantidad de carbonato de bario utilizada es
variable; es función del pH, y se añade generalmente la cantidad
estequiométrica necesaria para neutralizar la acidez del medio
líquido a tratar, por ejemplo, el ácido presente, tal como el ácido
sulfúrico.
De manera general, la cantidad de carbonato de
bario añadida debe ser tal que los metales pesados y los sulfatos
se eliminen totalmente de manera sustancial del medio líquido y que
el medio líquido obtenido al final del procedimiento sea un medio
líquido esencialmente libre de metal pesado y de ión sulfato y que
cumpla en particular las condiciones para reciclarse en un
procedimiento industrial.
Así, en el caso del tratamiento de efluentes
ácidos, en particular sulfúricos, cargados con metales pesados, en
particular con plomo, tales como los efluentes procedentes de la
fabricación y/o del tratamiento y/o de la destrucción de las
baterías de plomo - ácido sulfúrico, el pH final debe ser neutro,
con el fin de poder reciclar el agua tratada para hacer de ella un
agua de alimentación compatible con el procedimiento de fabricación,
de tratamiento o de destrucción de las baterías de plomo - ácido
sulfúrico.
Por ello, un pH ácido del medio líquido, es
decir, de la disolución acuosa obtenida al final del procedimiento,
se excluye si se desea reciclar el agua tratada. Por tanto las
cantidades de carbonato de bario añadidas a los efluentes que van a
tratarse serán en este caso al menos equivalentes a la necesaria
para la neutralización de los iones sulfato y a la precipitación
del metal pesado, tal como el plomo, en su forma de carbonato. Esta
condición de pH neutro puede realizarse espontáneamente por el
carbonato de bario, que, de hecho, sólo solubiliza por reacción en
medio
ácido.
ácido.
Debe observarse que, según la invención, no es
necesario realizar un control preciso y obligatorio del pH, dado
que la simple adición y solubilización del carbonato de bario son
suficientes para garantizar el pH deseado.
Preferiblemente, la puesta en contacto del
carbonato de bario con el medio líquido se realiza a una temperatura
de 0 a 30ºC, preferiblemente, a la temperatura ambiente, cercana a
20ºC.
La adición del carbonato de bario al medio
líquido se efectúa con agitación y esta agitación se continúa a
continuación durante una duración generalmente de 20 a 5 minutos.
Después, se deja reposar el medio líquido, preferiblemente a
temperatura ambiente, durante una duración generalmente de 20 a 10
minutos, con el fin de decantar el precipitado formado.
Se procede a continuación a la separación del
precipitado, esta separación puede efectuarse mediante cualquier
procedimiento de separación líquido - sólido conocido, por ejemplo
mediante decantación, filtración o centrifugación del medio líquido
que se define generalmente como que es una suspensión. El
procedimiento de separación preferido es la filtración.
Al final de la operación de separación se
obtiene, por un lado, un precipitado que contiene esencialmente
todos los metales pesados y todos los iones sulfato inicialmente
contenidos en el medio líquido, y por otro lado, un medio líquido
esencialmente libre de metal pesado y de ión sulfato. Por
"esencialmente libre" se entiende que el contenido en metal
pesado es generalmente de 0,2 a 0,0 mg/l, por ejemplo de 0,1 a 0,05
mg/l, especialmente el
plomo.
plomo.
Tales contenidos podrían permitir el vertido de
este medio líquido tratado, y cumplen con las normas reglamentarias
en vigor, pero se ha observado que, según la invención, se
preferiría reciclar este líquido, con el fin de suprimir totalmente
los vertidos. Igualmente, por "esencialmente libre de sulfatos"
se entiende que el contenido en sulfatos es generalmente inferior a
10^{-3} mmol/l, por ejemplo inferior a 10^{-4} mmol/l.
El precipitado contiene sulfatos en forma de
sulfato de bario, y el o los metales pesados, tales como el plomo,
en forma de carbonato, y/o de óxido e hidróxido. El precipitado
puede tratarse mediante procedimientos conocidos que permiten
separar el o los metales pesados, tales como el plomo, de la masa
del precipitado formada esencialmente de sulfato de bario. Tales
procedimientos son los procedimientos conocidos de dosificación
cuantitativa del bario con vistas a la separación de los elementos
metal pesado (plomo) y bario.
Un procedimiento que permite quitar el plomo de
la masa de sulfato de bario es el de la dosificación cuantitativa
del bario, en presencia de plomo, descrita en la obra de G. CHARLOT
"Chimie analytique quantitative", tomo II, sexta edición de
"Méthodes sélectionnées d'analyse chimique des éléments",
capítulo VII, "Baryum", págs. 350-651, MASSON
et Cie, Ed., París, 1974.
El metal pesado, tal como el plomo, o los metales
pesados separado(s) puede(n) reutilizarse en todo
procedimiento, mientras que el precipitado, totalmente liberado del
o de los metales pesados, tales como el plomo, puede almacenarse o
verterse sin problemas.
La invención va a describirse ahora con
referencia a los ejemplos siguientes, facilitados a título
ilustrativo y no limitativo.
Ejemplos 1 a
8
Estos ejemplos ilustran el tratamiento de
efluentes acuosos de baterías de plomo mediante el procedimiento de
la invención.
El modo de proceder es el siguiente: se añade
carbonato de bario en una cantidad de aproximadamente 990 mg
(ejemplos 1 a 4) o de aproximadamente 600 mg (ejemplos 5 a 8) a 100
ml de una disolución de efluentes de baterías que contienen 2,34 mg
de plomo/l (cuya dosificación por absorción atómica corresponde a
32-40 unidades de lectura). Después, se agita la
disolución durante una duración variable, según los ejemplos, de 20,
10 ó 5 minutos.
A continuación se filtra la disolución.
Se mide el pH del filtrado y se pesan las sales
recuperadas sobre el filtro tras secarlas al aire.
Se efectúa la dosificación del plomo mediante
espectrofotometría de absorción atómica (\lambda = 217 nm) con
respecto a una curva patrón, directamente sobre el filtrado e
igualmente sobre el filtrado acidificado mediante adición de
HNO_{3}.
Añadiendo ácido nítrico, se tiene la garantía de
dosificar todo el plomo, de hecho se solubiliza así todo el plomo,
sea cual sea la forma en la que se encuentre, es decir, incluso en
forma de hidróxido u óxido y se realiza una dosificación del plomo
total: carbonato, óxido e hidróxido de plomo.
Los parámetros del procedimiento y los resultados
de las mediciones se facilitan en la tabla I.
| Ejemplo | Tiempo de | Peso de | pH tras el | Peso recuperado | Dosificación del Pb | Dosificación del Pb |
| contacto | BaCO_{3} | tratamiento | sobre el filtro | (unidades de lectura) | en medio ácido | |
| (mg) | (mg) | (unidades de lectura) | ||||
| 1 | 20 | 987,2 | 7,20 | 1124,1 | 1-2 | 1-3/3 |
| minutos | ||||||
| 2 | 15 | 989,3 | 7,16 | 1129,8 | 0-1 | 4-3/1-2 |
| minutos | ||||||
| 3 | 10 | 987,2 | 6,13 | 1107,0 | 0-2 | 5-4/1-2 |
| minutos | ||||||
| 4 | 5 | 990,9 | 6,07 | 1128,7 | 2 | 4-5/2-3 |
| minutos | ||||||
| 5 | 20 | 603,0 | 6,22 | 723,5 | 3-4 | 8-7 |
| minutos | ||||||
| 6 | 15 | 602,8 | 6,45 | 721,1 | 3-5 | 9-7/3-2 |
| minutos | ||||||
| 7 | 10 | 603,5 | 7,13 | 704,6 | 1-2 | 0-1/2-1 |
| minutos | ||||||
| 8 | 5 | 606,5 | 4,18 | 961,0 | 1-2 | 5-6 |
| minutos |
Se observa, según los resultados de las
dosificaciones, que el filtrado está casi totalmente libre de
plomo.
En este ejemplo, se efectúa el tratamiento de
efluentes que provienen de la destrucción de baterías de plomo
usadas mediante el procedimiento de la invención, después se simula
el reciclado de los efluentes tratados en el procedimiento de
destrucción de las baterías de plomo.
Las muestras de los efluentes tratados son de 500
ml, cuyo contenido en plomo es de 2,34 mg/l. Se añaden 4,9 g de
carbonato de bario a las muestras de disoluciones contaminadas; se
agita durante 10 minutos; se filtra.
Con el fin de simular un reciclaje en el
procedimiento de fabricación, se toma el pH de la disolución
filtrada y después se lleva a sequedad. Se añaden al residuo seco
obtenido 500 ml de disolución contaminada, se observa el pH de la
disolución "reconstituida" obtenida y se vuelve a comenzar
cinco veces.
La disolución "reconstituida" simula de
hecho la disolución que se utilizaría en el procedimiento de
fabricación y que estaría constituida por la disolución reciclada
mezclada con la disolución que se encuentra en el procedimiento de
fabricación de los acumuladores.
Se mide por otro lado el peso del precipitado
recuperado sobre el filtro.
Se realiza la dosificación del plomo en el
precipitado llevando al mismo en el ácido nítrico (2 N, 150 ml), a
continuación se lleva el volumen a 500 ml. Después, se añade EDTA
para disolver el plomo atrapado en el precipitado. La técnica de
dosificación utilizada es la absorción atómica.
Los resultados obtenidos se resumen en la tabla
II.
| pH antes | pH tras | Peso | Plomo | |
| de adición | adición de | recuperado | ||
| de BaCO_{3} | BaCO_{3} | |||
| Inicio | 32-90 | |||
| (2,34 mg/l de Pb) | ||||
| Primer | 1,25 | 7,72 | 5,3473 | 34-35:33 |
| ciclo | ||||
| Segundo | 1,48 | 8,09 | 5,3329 | 30-31 |
| ciclo | ||||
| Tercer | 1,41 | 7,74 | 5,6224 | 30-31 |
| ciclo | ||||
| Cuarto | 1,64 | 7,25 | 5,4266 | 30-31 |
| ciclo | ||||
| Quinto | 1,44 | 6,13 | 5,3984 | 28-30 |
| ciclo |
Por tanto, se observa que se elimina la casi
totalidad del plomo en el precipitado y que el pH "tras
adición" (de BaCO_{3}) de la disolución reciclada es un pH
cercano a 7, por tanto completamente compatible con las exigencias
del procedimiento de destrucción.
Claims (9)
1. Procedimiento de tratamiento de un
medio líquido que contiene al menos un metal pesado e iones
sulfato, en el que se pone en contacto el medio líquido con
carbonato de bario, mediante lo cual se obtiene, por un lado, un
precipitado que contiene esencialmente todos los metales pesados y
los iones sulfato inicialmente contenidos en dicho medio líquido,
y, por otro lado, un medio líquido esencialmente libre de metal
pesado y de ión sulfato, y se separa dicho precipitado de dicho
medio líquido esencialmente libre de metal pesado y de ión
sulfato.
2. Procedimiento según la reivindicación
1, en el que dicho medio líquido proviene de un procedimiento
industrial hacia el que se recicla dicho medio líquido esencialmente
libre de metal pesado y de ión sulfato.
3. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 y 2, en el que dicho medio líquido es un
medio líquido acuoso.
4. Procedimiento según la reivindicación
3, en el que dicho medio líquido acuoso es un medio líquido acuoso
ácido.
5. Procedimiento según la reivindicación
3, en el que dicho medio líquido contiene ácido sulfúrico.
6. Procedimiento según la reivindicación
5, en el que dicho metal pesado es plomo.
7. Procedimiento según la reivindicación
6, en el que dicho medio líquido está constituido por los efluentes
acuosos sulfúricos que contienen plomo procedentes de un
procedimiento industrial de fabricación de baterías de plomo - ácido
sulfúrico, y/o de tratamiento y/o de destrucción de las mismas.
8. Procedimiento según la reivindicación
7, en el que el medio líquido esencialmente libre de metal pesado y
de ión sulfato está constituido por una disolución acuosa
esencialmente libre de plomo, y de pH próximo a la neutralidad que
se recicla en el procedimiento industrial de fabricación de baterías
de plomo - ácido sulfúrico, y/o de tratamiento y/o de destrucción de
las mismas.
9. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 8, en el que el precipitado se trata para
separar el (o los) metal(es) pesado(s) de la masa del
precipitado, y el precipitado totalmente liberado del (o de los)
metal(es) pesado(s) se almacena o se vierte.
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